CN107636137B - 洗涤用片材 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种洗涤产品，其包括含有水溶性高分子且在水中具有不同的溶解速度的两种以上的片材，上述片材分别包含i)洗涤用洗涤剂成分、ii)洗涤用柔顺成分、iii)香料或iv)它们中的两种以上。本发明由于两种以上的片材具有不同的溶解速度从而能够调节片材所含有的洗涤用成分的释放时间，因此带来更优秀的洗涤效果。

Description

洗涤用片材
技术领域
本申请基于2015年12月22日申请的韩国专利申请第10-2015-0184004号以及2016年7月29日申请的韩国专利申请第10-2016-0097074号要求优先权，将该申请的说明书和附图中公开的全部内容援引到本申请。
本发明涉及洗涤用片材及其制造方法。尤其，涉及能够提高洗涤用片材中包含的成分的效果的洗涤用片材及其制造方法。
背景技术
目前，高分子膜不仅在精密化学、电子材料等产业领域被广泛利用，而且在医药品、化妆品等的个人护肤品以及生活用品等的家庭用品也被广泛利用。作为对医药或化妆品使用高分子膜时的例子，有在器材上层叠高分子膜和药剂的泥敷剂片材或粘着性皮肤附着片材等，此时，高分子膜形成基体(Matrix)而显示出缓释特性。另外，生活用品中高分子膜通常被广泛用作将特定物质和有效成分分开包装以实现使用上的便利的包装材料。例如，作为将粉末状的洗涤剂和液态的洗涤剂等洗涤剂组合物分开包装的材质，使用高分子膜。韩国公开专利第10-1999-0030414号中，为了防止粉末洗涤剂的飞散现象并且推导出适当的使用量来保护水质，将水溶性优异的聚乙烯醇膜、明胶膜、淀粉膜、纤维素膜作为标准使用量包装袋来使用。美国专利第4605509号、日本公开专利昭58-135794号以及韩国公开专利第10-2004-0676668号中公开了用水溶性膜包装液体洗涤剂和纤维柔顺剂的技术。
但是，在利用水溶性高分子膜来分开包装的情况下，在保存或搬运分开包装的产品时，发生密封破裂从而内容物泄漏的现象，有效成分渗出膜的表面等，从而产品的保存稳定性极大降低。另外，对于用作包装材料的水溶性膜的情况，设计成使其对空气中水分具有稳定性以及对内容物具有耐久性，但由此在低温下至溶解时为止需要相当的时间，不能完全溶解，发生膜的残留物残留的现象。
韩国公开专利第10-2012-0021449号中提供在形成水溶性高分子膜的组合物中分布洗涤用洗涤剂成分和洗涤用柔顺成分而被固化的洗涤用片材。但是，由于在上述片材内形成洗涤用洗涤剂成分和洗涤用柔顺成分的复合体(complex)，因此发生不能有效地显现各自的性能的现象。
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题是开发一种用于提高洗涤效果的新型洗涤产品。
本发明提供一种同时使用洗涤用洗涤剂成分和洗涤用柔顺成分而防止形成复合体(complex)的洗涤产品。
本发明要解决洗涤用洗涤剂成分和洗涤用柔顺成分反应而形成复合体(complex)从而不能有效地体现各自的性能的问题。
解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明提供一种洗涤产品，其包括用水溶性高分子制得且在水中具有不同的溶解速度的两种以上的片材，上述片材分别包含i)洗涤用洗涤剂成分、ii)洗涤用柔顺成分、iii)香料(包括洗衣增香剂)或iv)它们中的两种以上。
术语的定义
本说明书中使用的术语“膜”可被理解为表示薄且柔软的(flexible)膜(membrane)或层(layer)。对厚度没有特别限制。对上述膜的形态没有特别限制。
本说明书中使用的术语“洗涤用片材”、“片材”或“洗涤片材”可被理解为，上述膜内包含i)洗涤用洗涤剂成分、ii)洗涤用柔顺成分、iii)香料或iv)其中的两种以上。上述“洗涤用片材”、“片材”或“洗涤片材”表示在纤维(包括污染的纤维)的洗涤、纤维的柔顺、纤维的香料香味持续等在水中漂洗纤维时提供的片材(sheet)。对上述片材的厚度没有限制。上述片材可以柔软，也可以坚硬。上述片材可以是如薄纸那样的形态，也可以以表面形成有凹凸不平的凹凸的形态提供。
上述洗涤用片材可由用于形成膜的水溶性高分子和洗涤用洗涤剂成分混合而形成的溶液制造，制造方法不限。膜内包含的洗涤用洗涤剂成分的形态均可包括在上述范围内。可与上述膜厚度相同，也可以比上述膜的厚度更厚或者更薄。对上述洗涤用膜的形态没有特别限制。
本说明书中使用的术语“洗涤用成分”被用作包括洗涤用洗涤剂成分、洗涤用柔顺成分、香料、洗衣增香剂等的含义。
本发明包括两种以上的洗涤用片材，提供一种洗涤时使用的洗涤产品。上述洗涤产品以洗涤一次时能够同时使用两种以上的洗涤用片材的方式提供。
以下更详细地说明本发明。
本发明的洗涤产品包括用水溶性高分子制得的两种以上的洗涤用片材，利用上述两种以上的洗涤用片材的溶解速度差，使得包含在各个洗涤用片材中的洗涤用成分能够在合适的时候显现效果。
优选地，本发明要解决的问题在于，若同时使用洗涤用洗涤剂成分和洗涤用柔顺成分，则互相反应而形成复合体(complex)，从而无法有效地体现各自的性能。包含洗涤用柔顺成分的洗涤片材与包含洗涤用洗涤剂成分的洗涤用片材的水溶性高分子相比，在水中的溶解慢，从而在洗涤时比包含洗涤用洗涤剂成分的片材缓慢溶解，因此能够防止洗涤用柔顺成分和洗涤用洗涤剂成分的复合体(complex)的形成。
本发明的优选的一实施方式中，本发明的包括洗涤用片材的洗涤产品的特征在于，其包括用包含洗涤用洗涤剂成分的水溶性高分子制得的第一片材、以及用包含洗涤用柔顺成分的水溶性高分子制得的第二片材，利用上述第一片材和第二片材的溶解速度差，使得包含的洗涤用成分能够在合适的时候显现效果。
本发明的一实施例中，上述包含洗涤用柔顺成分的第二片材是用水中的溶解比第一片材的水溶性高分子慢的水溶性高分子制得的，因此洗涤时比包含洗涤用洗涤剂成分的第一片材缓慢地溶解。上述洗涤产品能够防止包含在第二片材的洗涤用柔顺成分和洗涤用洗涤剂成分的复合体(complex)的形成。
本说明书中使用的术语“溶解速度”表示，使用作为溶剂的水300ml将制成水溶性高分子的片材0.5g全部溶解所耗费的时间(秒)。
本发明中上述两种以上的洗涤片材能够以互相分离或者结合的形态包含在洗涤产品中。
本说明书中上述术语“分离”表示，在一个洗涤产品中上述两种以上的片材以不同的洗涤用片材提供的形态。在使用包括分离的洗涤用片材的本发明的洗涤产品进行洗涤的情况下，可以以i)先放入包含洗涤用洗涤剂成分的片材后，经过一定时间后，再放入包含洗涤用柔顺成分的片材、或者ii)同时放入两种片材的方式使用产品。另外，也可以是放入多张包含所需洗涤用成分的洗涤用片材的方式。例如，也可以以放入2张以上包含洗涤用洗涤剂成分的片材且放入1张包含洗涤用柔顺成分的片材的方式使用。本发明中，包含洗涤用柔顺成分的片材比包含洗涤用洗涤剂成分的片材的水溶性高分子在水中的溶解慢，因此，即使使用上述ii)方式同时放入两种片材，也能够防止洗涤用洗涤剂成分和洗涤用柔顺成分的复合体的形成。
本说明书中上述术语“结合”表示两种以上的洗涤用片材不分离地粘贴而以洗涤产品提供的形态，理解为包括连接、附着等的含义。
上述结合例如能够以两种以上的洗涤用片材纵向层叠的形态、或者两种以上的洗涤用片材横向连接的形态提供。上述横向连接的形态可以是两种以上的洗涤用片材在一个平面上具有不同区域的形态。
上述两种以上的洗涤用片材层叠的形态可以是两种以上的片材以相同的大小层叠，从而洗涤用片材的所有面积与层叠的层相同，也可以将各个片材互相重叠一部分。
另外，为了使本发明的洗涤产品中包括的两种以上的片材在水中具有不同的溶解速度，对于上述两种以上的片材，i)各个片材用具有不同的皂化度或平均聚合度的水溶性高分子制得，或者ii)一种以上的片材通过鼓泡处理等而制得，或者iii)一种以上的片材包括进行冲孔处理而制得，或者iv)包括上述i)至iii)中的任一个以上而制得。
即，本发明的洗涤产品中包括的两种以上的片材只要各个片材具有不同的溶解速度就不限于特定方式而制造。
用于制造本发明的洗涤产品中包括的洗涤用片材的水溶性高分子可选自天然、半合成、合成高分子中一种以上，用于制造洗涤用片材的水溶性高分子也可以是相同的水溶性高分子，也可以是不同的高分子。例如，若包含洗涤用柔顺成分的片材比包含洗涤用洗涤剂成分的片材在水中更缓慢地溶解，则在各个片材使用的水溶性高分子可以是相同的高分子，也可以是不同的高分子。
作为天然高分子，可以使用明胶、果胶、葡聚糖(Dextran)、透明质酸或其盐、胶原蛋白、琼脂、阿拉伯胶、蚕丝胶、洋槐胶、卡拉牙胶、龙眼胶、瓜尔胶等胶类；卡拉胶酸、海藻酸、海藻酸钠等。
另外，作为半合成高分子，可以使用甲基纤维素(Methyl cellulose)、乙基纤维素(Ethyl cellulose)、羟乙基纤维素(Hydroxy ethyl cellulose)、羧甲基纤维素钠(Sodiumcarboxy methyl cellulose)、可溶性淀粉(Soluble Strach)、糊精(Dextrine)、羧甲基淀粉(Carboxy methyl starch)、双醛淀粉(Dialdehyde starch)等。
作为合成高分子，可选自聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol)、聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinyl pyrrolidone)、聚乙烯甲基丙烯酸酯(Polyvinyl methacrylate)、聚丙烯酸(Poly Acrylic acid)及其盐、聚氧化乙烯(Polyethylene oxide)、含有羧基(Carboxy)的丙烯酸树脂(Acryl resin)、含有羧基(Carboxy)的聚脂树脂(Polyester resin)、水溶性聚酰胺(Polyamide)、水溶性聚氨基甲酸酯(Polyurethane)以及麦芽糊精、聚葡萄糖等众所周知的通用性合成高分子，也可以选择利用自由基聚合性单体制造的水溶性合成高分子。用自由基聚合性单体合成的高分子可以使用离子性单体和非离子性单体的均聚物，根据情况可以使用它们的共聚物。
作为形成膜的水溶性高分子的优选的例子，可以利用聚乙烯醇(Polyvinylalcohol，PVA)。
为了确保溶解性，聚乙烯醇优选皂化度为65～95％、平均聚合度为100～3000。皂化度小于65％或大于95％时，会发生溶解度低而在水中不易溶解的问题。另外，平均聚合度小于100时，分子量过低而不容易形成膜，并且膜的拉伸强度等物性不良。平均聚合度大于3000时，分子量过大，形成膜后对水的溶解度不良。
本发明的洗涤产品中包括的各个片材可以用聚乙烯醇制得，上述聚乙烯醇可具有65～95％的皂化度以及100～3000的聚合度。
本发明的洗涤产品中包括的第一片材和第二片材的溶解速度差可以是30秒～20分钟，优选为3分钟～15分钟，更优选为5分钟～10分钟。可以考虑包含洗涤用洗涤剂成分的第一片材的溶解后的包含洗涤用柔顺成分的第二片材的溶解速度来适当地进行调节上述溶解速度差，也可以根据聚乙烯醇的皂化度和/或聚合度差适当地调节上述溶解速度差。
干燥后，上述水溶性高分子可以相对于洗涤用片材总重量包含5～80重量％，优选为10～60重量％，更优选为20～50重量％。水溶性高分子的含量低于5重量％时，洗涤用片材的拉伸强度过小而难以形成膜。大于80重量％时，有效成分的含量相对较少，存在洗涤用片材的功能降低的问题或者为了使用一定量的有效成分，所使用的水溶性高分子的含量增加导致经济费用增加。
另外，本发明的洗涤用片材中形成膜的水溶性高分子的“水溶性”可由如下述的测定条件进行定义。
将用形成膜的高分子制得的一定量的膜(5g)加入到500mL水中，在以500rpm的速度设定的磁力搅拌器上激烈地搅拌10分钟，将上述制得的膜溶液用最大孔径为10μm的滤纸过滤后，从收集的滤液中干燥水来测定残留物的重量。此时其重量为初始膜的重量的70％以上、优选为80％以上、更优选为90％以上时，定义为水溶性高分子。
水分散性高分子也属于本发明中形成膜的水溶性高分子的范畴。
本说明书中的术语“水分散性”含义如下。
将一定量的膜(5g)加入到500mL水中，在以500rpm的速度设定的磁力搅拌器上激烈地搅拌10分钟，上述膜溶液在100μm孔径的过滤器中过滤后，将过滤的过滤器干燥之后，测定重量变化。此时，其重量变化为初始膜的重量的30％以下、优选为20％以下、更优选为10％以下时，定义为形成水分散性膜的高分子。
另外，本发明中使用的水溶性高分子具有能够形成膜基体的成膜性，但在洗涤时，洗涤用片材内的水溶性高分子的缠绕的高分子链会被溶剂重新解开。即，上述水溶性高分子的特征在于，以高分子链形态固化时，高分子链缠绕而凝集，在溶剂中溶解时，高分子链解开，从而第3种物质能够插入高分子链之间。
本发明的洗涤用片材的制造中使用的溶剂为了溶解水溶性高分子，可以使用水。虽然可以使用作为亲水性溶剂的醇类等，但由于水溶性高分子的溶解性降低，优选使用水。
另外，对于本发明的洗涤产品中包含的两种以上的片材，为了调节其溶解速度，可进行鼓泡(bubbling)处理。即，若对各个片材中任一个以上的片材包括进行鼓泡处理来制造，则水溶性得到改善，从而溶解速度比不包括进行鼓泡处理的片材加快。优选地，可通过上述鼓泡处理，将洗涤用片材的比重调节为0.45～0.95而使用，优异效果如下述实施例中所确认的那样。
另外，对于包含在本发明的洗涤产品中包括的两种以上的片材，为了调节其溶解速度，可进行冲孔处理。本发明中，上述冲孔处理表示在洗涤用片材上形成孔，上述孔不限于某种形状，但优选地，可以以圆形为基准、直径为0.001～50mm，更优选为0.01～10mm，若包括在以上述圆形为基准的同等的面积，则任何形状的孔都包括在本发明的范围。另外，经冲孔处理的面积相对于片材的总面积的比率相对于片材总面积优选为小于50％，更优选为小于30％。如本发明的实施例中确认的那样，实验性地确认了，通过冲孔处理，溶解速度比不包括进行冲孔处理的片材加快，还实验性地确认了由此带来的优异效果。
即，对于包括本发明的两种以上的洗涤片材的洗涤产品，只要各个洗涤片材能够具有不同的溶解速度，就可以以任何方式进行制作。
进而，对于本发明的洗涤产品，只要各个洗涤用片材具有不同的溶解速度且以洗涤用洗涤剂成分和洗涤用柔顺成分能够隔着时间差从各个洗涤片材释放的形态提供，就可以使用任何制造方法。
例如，在制造用与第一片材(包含洗涤洗涤剂成分的洗涤用片材)中使用的水溶性高分子相同的水溶性高分子制得的第二片材(包含洗涤柔顺成分的洗涤用片材)情况下，在对上述第一片材包括进行鼓泡处理和/或冲孔处理来制造时能够解决本发明要解决的课题。上述相同的水溶性高分子可被理解为皂化度和聚合度相同的水溶性高分子。
本发明中上述“洗涤用洗涤剂成分”可以是通常广泛使用的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂，可以是混合了其中的两种以上的形态。
作为上述阴离子表面活性剂，可以代表性地举出：肥皂等羧酸盐化合物；高级醇；高级烷基酯；将烯烃硫酸盐化(sulfate)的硫酸酯(sulfuric ester)盐化合物；包括烷基苯磺酸盐、十二烷基硫酸盐在内的硫酸盐化合物；高级醇磷酸化的磷酸盐化合物。
例如有十二烷基苯磺酸(laurly benzene sulfonic acid)、α-烯烃磺酸盐、十二烷基硫酸钠(sodium lauryl sulfate)、十二烷基聚醚硫酸酯钠(sodium laurylethoxylated sulfate)、仲烷烃磺酸盐(secondary alkanesulfonate)以及脂肪酸甲酯磺酸盐(methyl ester sulfonate)等，但不限于此，可以将它们单独使用或者以两种以上的混合物的形式使用。优选地，可以使用上述阴离子表面活性剂中的十二烷基硫酸钠。
另外，上述非离子型表面活性剂有聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、椰油酰胺一甲胺、椰油酰胺二甲胺、椰油酰胺一乙胺、脂肪酸烷醇酰胺(fatty acid alkanolamine)、氧化胺(amine oxide)、烷基聚葡萄糖甙(alkyl polyglucoside)、甲基聚乙烯烷基醚(methylpolyethylene alkyl ether)或者糖醚(sugar ether)等，但不限于此，可以将它们单独使用或者以两种以上的混合物的形式使用。尤其，优选使用下述用化学式1表示的聚氧乙烯烷基醚或者用下述化学式2表示的聚氧乙烯烷基酚醚。
[化学式1]
Cm-H2m+1-O-(CH2CH2O)n-H
[化学式2]
CmH2m+1C6H5-O-(CH2CH2O)n-H
上述化学式1和化学式2的式中，m是5～21的整数，n是1～20的整数。
另外，上述两性表面活性剂有氧化胺(Amine-oxide)、椰油酰胺丙基甜菜碱(Cocamidopropyl Betaine)等，不限于此，可以将它们单独使用或者以两种以上的混合物的形式使用。
另外，本发明中，上述“洗涤用柔顺成分”包括通常广泛使用的纤维柔顺剂。
更详细地，本发明的洗涤产品可以使用作为纤维柔顺剂的季铵盐系的阳离子表面活性剂。例如有用下述化学式3表示的二烷基二甲基氯化铵(dialkyl dimethyl ammoniumchloride)、用下述化学式4表示的二烷基咪唑啉盐(dialkyl imidazolinium salt)、用下述化学式5表示的二烷基酰胺基季铵盐(dialkylamido quaternary ammonium salt)以及酯季铵化合物型(ester quat type)等，可以选择其中的一种以上使用。
[化学式3]
Figure BDA0001497539230000091
[化学式4]
Figure BDA0001497539230000092
[化学式5]
Figure BDA0001497539230000093
在上述化学式3、4以及5中，各个R各自独立地选自由碳数1～30的直链或支链、饱和或不饱和烃类碳氢化合物组成的组。
另外，作为上述纤维柔顺剂成分，可以使用天然或者合成的阳离子聚合物。例如可以将瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵等阳离子瓜尔胶；纤维素(聚季铵盐-10)；聚季铵盐系列；二甲基二烯丙基氯化铵聚合物；丙烯酰胺-二甲基二烯丙基铵共聚物；聚乙烯吡咯烷酮(PVP)-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物；丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物；甲基丙烯酰胺甲基丙烯酸乙酯氯甲烷共聚物；甲基丙烯酸三甲基氨基乙酯共聚物等单独使用或者以两种以上的混合物的形式使用，但不限于此。
另外，本发明的洗涤产品包括上述2种以上的片材或者另外还可以包含分散剂、香料、防腐剂、稳定剂、色素或抗菌剂。上述香料可包括洗衣增香剂。
优选地，上述分散剂可包含在含有洗涤用洗涤剂成分的片材中，上述香料可包含在含有洗涤用柔顺成分的片材中。
本发明的优选的一实施例的洗涤产品可包括如下的步骤来进行制造：
(S1)将具有不同的溶解速度的水溶性高分子溶解，从而分别制造两种以上的洗涤用片材制造用溶液的步骤；
(S2)在上述(S1)步骤中制得的各个洗涤用片材制造用溶液中添加相同或不同的洗涤用成分而进行混合的步骤；
(S3)用上述(S2)步骤中制得的各个溶液形成洗涤用片材的步骤；以及(S4)将各个洗涤用片材进行结合的步骤。
上述(S1)步骤中，水溶性高分子的凝集为块状的高分子链被解开，(S2)步骤中，洗涤用成分、例如i)洗涤用洗涤剂成分、ii)洗涤用柔顺成分、iii)香料或iv)它们中的2中以上分布于解开的高分子链之间，(S4)步骤之前或者之后包括干燥步骤，此时，水溶性高分子再次凝集且固化时，洗涤用成分向高分子链之间物理地位于片材内部。
优选地，上述(S2)步骤中添加的洗涤用成分可以是洗涤用洗涤剂成分或洗涤用柔顺成分，将上述洗涤用洗涤剂成分添加到上述(S1)步骤中制得的各个洗涤用片材制造用溶液中的包含溶解速度最快的水溶性高分子的溶液(用于形成第一片材的溶液)中。另外，可在与上述洗涤用片材制造用溶液中的包含溶解速度最快的水溶性高分子的溶液不同的洗涤用片材制造用溶液(用于形成第二片材的溶液)中添加洗涤用柔顺成分。
因此，可将如下作为特征：上述添加了洗涤用柔顺成分的洗涤用片材与添加了洗涤用洗涤剂成分的洗涤用片材的溶解速度不同，优选地溶解速度更慢。如此制得的洗涤产品在洗涤时防止洗涤用洗涤剂成分和洗涤用柔顺成分的复合体的形成。上述溶解速度如上述洗涤产品中说明的那样。
另外，上述(S4)步骤的结合可以是将洗涤用片材层叠的形态；或者形成一层洗涤用片材且各个洗涤用片材相对于一层洗涤用片材中具有不同区域的形态。
上述干燥步骤的反应条件根据工艺条件而不同，干燥箱的温度可以是40～120℃，干燥时间可以是5～30分钟，干燥速度可以是1～10m/分钟。
本发明的洗涤用片材的拉伸强度优选为0.5～15kgf/cm2，更优选为1～12kgf/cm2。在洗涤用片材低于0.5kgf/cm2的情况下，在流通过程中或者在使用中容易撕破，在流通和使用上可能存在困难，在高于15kgf/cm2高的情况下，存在出现速溶性降低的问题的风险。
本发明的洗涤用片材厚度优选为1μm～1cm，更优选为5μm～0.5cm。干燥的洗涤用片材的厚度若小于1μm，则有效成分的负载不充分，片材的强度弱，难以获得所需的性能。干燥的洗涤用片材的厚度若大于1cm，则片材的溶解度不良，难以获得均匀性状的水溶性膜。
本发明的洗涤用片材在使用结束后完全溶于水，无需另外去除洗涤用片材的过程。即，形成片材的基体的水溶性高分子溶解于水中而被去除，所包含的洗涤成分溶解或分散在洗涤水中而发挥效果。
本发明的洗涤产品可以是包含洗涤用洗涤剂成分的片材和包含洗涤用柔顺成分的片材形成一个组件而进行流通。
上述洗涤产品使用者可以将洗涤产品中包含的具有不同水溶性的各个洗涤片材一次性放入洗衣机中而使用。
发明效果
本发明提供完全溶于水从而洗涤后无需去除的洗涤用片材。
本发明的洗涤用片材的洗涤性能优异，使用简便。
另外，洗涤用片材的储存稳定性优异。
可简便地使用，洗涤时可方便地使用。
本发明的洗涤产品单独负载洗涤成分和柔顺成分，从而更高效地同时提供洗涤性能和柔顺性能。
附图说明
本说明书中所附以下附图是用于举例说明本发明的优选实施例，与前述发明内容一起用于进一步理解本发明的技术思想，因此不得将本发明仅限于如下附图中记载的事项而进行解释。
图1示出本发明的洗涤产品的一实施例。图1是表示洗涤产品(1)能够以包含洗涤用洗涤剂成分的第一片材(10)和包含洗涤用柔顺成分的第二片材(20)层叠的形态提供的图。
图2示出本发明的洗涤产品的其它实施例。图2是示出洗涤产品(2)的包含洗涤用洗涤剂成分的第一片材(10)和包含洗涤用柔顺成分的第二片材(30)形成一个层且以互相分区的形态结合的情形的图。L表示片材连接的部分。
图3示出本发明的洗涤产品的其它实施例。图3示出洗涤产品(3)层叠为2层的情形。其是表示洗涤产品(3)的一个层是包含洗涤用洗涤剂成分的洗涤用片材(10)、另一层是包含洗涤用柔顺成分的洗涤用片材(20)和包含香料和/或洗衣增香剂的洗涤用片材(30)以分区的形态横向连接的形态的图。L表示片材连接的部分。
具体实施方式
以下，为了有助于理解本发明，举出实施例等详细说明。但是，本发明实施例可变形为多种其它的其它方式，不应解释为本发明的范围受到下述实施例的限定。本发明的实施例是为了向本领域技术人员更完整地说明本发明而提供的。
＜比较例1＞
将PVA(皂化度：72％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器(mechanical stirrer)进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器(film applicator)制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱(drying oven)中干燥10分钟，最终制造了含有有效成分的洗涤用片材(厚度：0.02cm)。
＜比较例2＞
将PVA(皂化度：82％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800gh中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.02cm)。
＜比较例3＞
将PVA(皂化度：72％，平均聚合度：700)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.02cm)。
＜比较例4＞
将PVA(皂化度：88％，平均聚合度：1000)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.02cm)。
＜实施例1＞
片材(1)：将PVA(皂化度：72％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：将PVA(皂化度：72％，平均聚合度：700)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
将如此制得的片材(1)和片材(2)贴合而制造最终片材(洗涤产品，厚度：0.02cm)。
＜实施例2＞
片材(1)：将PVA(皂化度：72％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：将PVA(皂化度：88％，平均聚合度：1000)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
将如此制得的片材(1)和片材(2)贴合而制造最终片材(洗涤产品，厚度：0.02cm)。
＜实施例3＞
片材(1)：将PVA(皂化度：82％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：将PVA(皂化度：72％，平均聚合度：700)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
将如此制得的片材(1)和片材(2)贴合而制造最终片材(洗涤产品，厚度：0.02cm)
＜实施例4＞
片材(1)：将PVA(皂化度：82％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：将PVA(皂化度：88％，平均聚合度：1000)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
将如此制得的片材(1)和片材(2)贴合而制造最终片材(洗涤产品，厚度：0.02cm)。
表1
Figure BDA0001497539230000161
(注)
PVA(1)：聚乙烯醇，皂化度：72％，平均聚合度：500
PVA(2)：聚乙烯醇，皂化度：82％，平均聚合度：500
PVA(3)：聚乙烯醇，皂化度：72％，平均聚合度：700
PVA(4)：聚乙烯醇，皂化度：88％，平均聚合度：1000
洗涤成分(5)：SLS(十二烷基硫酸钠)
柔顺成分(6)：二烷基酰胺基季铵盐(dialkylamido quaternary ammonium salt)
＜实验例1＞片材溶解性以及性能评价实验
对于上述实施例1～4以及比较例1～4中制得的洗涤用片材，按下述方法评价了片材溶解性和性能。性能评价项分为日本洗涤科学协会关于污染布的洗涤能力和柔顺性来实施。
(片材溶解性评价)
如下地测定上述实施例1～4以及比较例1～4中制得的洗涤用片材的溶解性。
将各个洗涤产品剪切成16cm×25cm，折叠4次，放入15cm×15cm大小的黑布(羊毛50％，聚酯50％)中，用扎线带扎紧入口。在2L烧杯中装入净化水1L，将准备好的黑布浸泡5分钟，以搅拌10分钟时形成涡流至700ml的条件进行搅拌。搅拌后，在100℃下干燥2小时，然后测定洗涤产品的试样的前、后重量，将减少的重量用百分率表示来评价溶解特性。将其结果示于下述表2。
表2
Figure BDA0001497539230000171
(洗涤能力评价)
对于洗涤能力，使用相同条件的洗衣机进行评价，此时，作为洗涤水使用的是一般自来水。另外，洗涤时使用与普通家庭中使用的条件相同温度的冷水，用于洗涤能力评价而使用的污染布使用日本洗涤科学协会制造的人工湿式污染布。另外，将上述污染布附着于全棉T恤衫上进行评价。另外，使用5cm×5cm大小的16张污染布，用统计学方法进行比较评价。此时，表示污染布的白色度值的WB值是通过色差计在洗涤前后测定的。将上述实施例中制得的洗涤用片材裁剪成20cm×15cm大小，使用2张裁剪的片材。
洗涤初期，将洗涤用片材和污染布一起放入而实施，洗涤条件是洗衣机的标准程序(洗涤20分钟，漂洗2次)，以中等水位进行，将脱水后的污染布在恒温恒湿室(25℃，20％RH)中干燥1天，进行熨烫，用同一色差计测定WB值。将得到的结果代入用下述数学式1表示的库贝尔卡-蒙克数学式来计算洗涤能力，其结果示于下述表3。
[数学式1]
Figure BDA0001497539230000172
上述数学式1中，Rs表示污染布的表面反射率，Rc表示洗涤工序后的污染布的表面反射率，Ro表示白色棉布的表面反射率。
表3
Figure BDA0001497539230000181
如上述表3所示，根据溶解速度将不同地负载有效成分的实施例1～4中洗涤性能优异。
(柔顺性评价)
洗涤后的柔顺性按照EL306内试验方法进行评价，作为洗涤衣类，使用3张毛巾。将上述比较例和实施例中制得的洗涤用片材裁剪成20cm×15cm大小，使用2张裁剪的片材。开始洗涤时，将洗涤用片材和毛巾一起放入放入而实施，洗涤后在恒温恒湿度室干燥12小时。柔顺性评价是以对专业监测员10名的感官评价来进行的。
-对于判定，与作为标准的什么也不放的情况相同时评价为0分，比标准良好时评价为1分，比标准优异优异时评价为2分，比标准稍微差时评价为-1分，比标准差时评价为-2分，其结果示于下述表4。
表4
Figure BDA0001497539230000182
如上述表4所示，根据溶解速度而不同地负载有效成分时的实施例1～4中柔顺性能优异。
＜实验例2＞根据物理处理的片材性能评价
＜比较例5＞
片材(1)：将PVA(皂化度：72％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表5所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：将与上述片材(1)相同的PVA(皂化度：72％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表5所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
将如此制得的片材(1)和片材(2)贴合而制造最终片材(洗涤产品，厚度：0.02cm)。
＜比较例6＞
片材(1)：将PVA(皂化度：82％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表5所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：将与上述片材(1)相同的PVA(皂化度：82％，平均聚合度：500)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表5所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
将如此制得的片材(1)和片材(2)贴合而制造最终片材(厚度0.02cm)。
＜比较例7＞
片材(1)：将PVA(皂化度：72％，平均聚合度：700)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表5所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：将与上述片材(1)相同的PVA(皂化度：72％，平均聚合度：700)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表1所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
将如此制得的片材(1)和片材(2)贴合而制造最终片材(厚度0.02cm)。
＜比较例8＞
片材(1)：将PVA(皂化度：88％，平均聚合度：1000)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表5所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：将与上述片材(1)相同的PVA(皂化度：88％，平均聚合度：1000)200g放入蒸馏水800g中，然后在80℃下溶解4小时来制造20重量％的PVA溶液。按下述表5所示的组成比，向制得的PVA溶液添加有效成分之后，利用机械搅拌器进行混合。将混合后的溶液放在脱模膜上，然后利用Elcometer公司的制膜器制成一定的厚度，之后在105℃的烘箱中干燥10分钟，制造含有最终有效成分的洗涤用片材(厚度：0.01cm)。
将如此制得的片材(1)和片材(2)贴合而制造最终片材(厚度：0.02cm)。
下述表5中示出了如下的实施例：在制造比较例5～8的片材时，对于使用要求更快溶解的洗涤成分的片材(1)部分，进行对上述比较例中混合PVA溶液和有效成分的溶液注入空气并且搅拌从而在溶液内形成微小气泡的鼓泡处理，或者对上述比较例中制得的片材(1)进行利用打孔机冲孔处理。
表5
Figure BDA0001497539230000211
(注)
PVA(1)：聚乙烯醇，皂化度：72％，平均聚合度：500
PVA(2)：聚乙烯醇，皂化度：82％，平均聚合度：500
PVA(3)：聚乙烯醇，皂化度：72％，平均聚合度：700
PVA(4)：聚乙烯醇，皂化度：88％，平均聚合度：1000
洗涤成分(5)：SLS(十二烷基硫酸钠)
柔顺成分(6)：二烷基酰胺基季铵盐(dialkylamido quaternary ammonium salt)
将对比较例5～8、实施例5-12中制得的片材的洗涤能力评价结果示于下述表6。
表6
Figure BDA0001497539230000221
如上述表6所示，确认了在进行物理处理的情况下洗涤性能更加优异。
将对比较例5～8、实施例5-12中制得的片材的柔顺性评价结果示于下述表7。
表7
Figure BDA0001497539230000222
如上述7表示，在进行物理处理的情况下柔顺性能更加优异。
工业实用性
本发明提供完全溶于水从而洗涤后无需去除的洗涤用片材。本发明提供洗涤性能优异、使用简便、储存稳定性优异的洗涤用片材。能够有效地实现柔顺成分和洗涤成分的各个目的。

Claims (13)

1.一种洗涤产品，其特征在于，其包括：
i)第一片材，用水溶性高分子制得；以及
ii)第二片材，用水中的溶解比所述第一片材的水溶性高分子慢的水溶性高分子制得，
所述第一片材和所述第二片材分别在水300ml中0.5g全部溶解时溶解速度差为3分钟～10分钟，
所述第一片材和所述第二片材分别包含i)洗涤用洗涤剂成分、ii)洗涤用柔顺成分、iii)香料或iv)它们中的两种以上，
为了使所述第一片材和所述第二片材在水中具有不同的溶解速度，所述第一片材和所述第二片材彼此用具有不同的皂化度或平均聚合度的水溶性高分子制得。
2.根据权利要求1所述的洗涤产品，其特征在于，所述第一片材和所述第二片材是互相结合或者分离。
3.根据权利要求2所述的洗涤产品，其特征在于，所述结合是所述第一片材和所述第二片材层叠的形态；或者是所述第一片材和所述第二片材在一个平面上具有不同区域的形态。
4.根据权利要求1所述的洗涤产品，其特征在于，所述水溶性高分子是聚乙烯醇。
5.根据权利要求1所述的洗涤产品，其特征在于，
为了使所述第一片材和所述第二片材在水中具有不同的溶解速度，
所述第一片材和所述第二片材是，ii)一种以上的片材包括进行鼓泡处理而制得；
iii)一种以上的片材包括进行冲孔处理而制得；或者
iv)包括所述ii)和所述iii)而制得。
6.根据权利要求1所述的洗涤产品，其特征在于，
所述第一片材包含洗涤用洗涤剂成分，所述第二片材包含洗涤用柔顺成分。
7.一种洗涤产品的制造方法，其特征在于，所述制造方法包括：
(S1)以将水溶性高分子溶解于溶剂而具有不同的溶解速度的方式，分别准备用于制造第一片材的溶液和用于制造第二片材的溶液的步骤；
(S2)在用于制造所述第一片材的溶液和用于制造所述第二片材的溶液中分别添加彼此不同的洗涤用成分并进行混合的步骤；
(S3)分别对在所述(S2)步骤中制造的混合有洗涤用成分的用于制造所述第一片材的溶液和用于制造所述第二片材的溶液进行干燥的步骤，
所述洗涤产品包括：i)第一片材，用水溶性高分子制得；以及ii)第二片材，用水中的溶解比所述第一片材的水溶性高分子慢的水溶性高分子制得，所述第一片材和所述第二片材分别在水300ml中0.5g全部溶解时溶解速度差为3分钟～10分钟，
为了使所述第一片材和所述第二片材在水中具有不同的溶解速度，所述第一片材和所述第二片材彼此用具有不同的皂化度或平均聚合度的水溶性高分子制得。
8.根据权利要求7所述的制造方法，其特征在于，
所述(S2)步骤的洗涤用成分是i)洗涤用洗涤剂成分、ii)洗涤用柔顺成分、iii)香料或iv)其中的两种以上。
9.根据权利要求7所述的制造方法，其特征在于，
在所述制造方法的(S2)步骤中，在用于制造所述第一片材的溶液中添加洗涤用洗涤剂成分，在用于制造所述第二片材的溶液中添加洗涤用柔顺成分，并进行混合。
10.根据权利要求7所述的制造方法，其特征在于，
所述第一片材的溶解速度比所述第二片材的溶解速度更快。
11.根据权利要求7或9所述的制造方法，其特征在于，
所述制造方法还包括对所述第一片材进行鼓泡处理或者冲孔处理的物理性步骤。
12.根据权利要求11所述的制造方法，其特征在于，
所述制造方法还包括将所述第一片材和所述第二片材结合的步骤。
13.根据权利要求12所述的制造方法，其特征在于，
所述结合是将所述第一片材和所述第二片材层叠的形态；或者是所述第一片材和所述第二片材在一个平面上具有不同区域的形态。
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