TWI721073B - 洗滌用產品及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種洗滌產品，其包括含有水溶性高分子且在水中具有不同的溶解速度的兩種以上的片材，上述片材分別包含i)洗滌用洗滌劑成分、ii)洗滌用柔順成分、iii)香料或iv)其中的兩種以上的組合。本發明由於兩種以上的片材具有不同的溶解速度從而能夠調節片材所含有的洗滌用成分的釋放時間，因此帶來更優秀的洗滌效果。

Description

洗滌用產品及其製造方法
本申請基於2015年12月22日申請的韓國專利申請第10-2015-0184004號以及2016年7月29日申請的韓國專利申請第10-2016-0097074號要求優先權，將該申請的說明書和附圖中公開的全部內容援引到本申請。本發明涉及洗滌用片材及其製造方法。尤其，涉及能夠提高洗滌用片材中包含的成分的效果的洗滌用片材及其製造方法。
目前，高分子膜不僅在精密化學、電子材料等產業領域被廣泛利用，而且在醫藥品、化妝品等的個人護膚品以及生活用品等的家庭用品也被廣泛利用。作為對醫藥或化妝品使用高分子膜時的例子，有在器材上層疊高分子膜和藥劑的泥敷劑片材或粘著性皮膚附著片材等，此時，高分子膜形成基體(Matrix)而顯示出緩釋特性。另外，生活用品中高分子膜通常被廣泛用作將特定物質和有效成分分開包裝以實現使用上的便利的包裝材料。例如，作為將粉末狀的洗滌劑和液態的洗滌劑等洗滌劑組合物分開包裝的材質，使用高分子膜。韓國公開專利第10-1999-0030414號中，為了防止粉末洗滌劑的飛散現象並且推導出適當的使用量來保護水質，將水溶性優異的聚乙烯醇膜、明膠膜、澱粉膜、纖維素膜作為標準使用量包裝袋來使用。美國專利第4605509號、日本公開專利昭58-135794號以及韓國公開專利第10-2004-0676668號中公開了用水溶性膜包裝液體洗滌劑和纖維柔順劑的技術。
但是，在利用水溶性高分子膜來分開包裝的情況下，在保存或搬運分開包裝的產品時，發生密封破裂從而內容物洩漏的現象，有效成分滲出膜的表面等，從而產品的保存穩定性極大降低。另外，對於用作包裝材料的水溶性膜的情況，設計成使其對空氣中水分具有穩定性以及對內容物具有耐久性，但由此在低溫下至溶解時為止需要相當的時間，不能完全溶解，發生膜的殘留物殘留的現象。
韓國公開專利第10-2012-0021449號中提供在形成水溶性高分子膜的組合物中分佈洗滌用洗滌劑成分和洗滌用柔順成分而被固化的洗滌用片材。但是，由於在上述片材內形成洗滌用洗滌劑成分和洗滌用柔順成分的複合體(complex)，因此發生不能有效地顯現各自的性能的現象。
發明要解決的課題：
本發明要解決的課題是開發一種用於提高洗滌效果的新型洗滌產品。
本發明提供一種同時使用洗滌用洗滌劑成分和洗滌用柔順成分而防止形成複合體(complex)的洗滌產品。
本發明要解決洗滌用洗滌劑成分和洗滌用柔順成分反應而形成複合體(complex)從而不能有效地體現各自的性能的問題。
解決課題的方法：
為了解決上述課題，本發明提供一種洗滌產品，其包括用水溶性高分子制得且在水中具有不同的溶解速度的兩種以上的片材，上述片材分別包含i)洗滌用洗滌劑成分、ii)洗滌用柔順成分、iii)香料(包括洗衣增香劑)或iv)它們中的兩種以上。
術語的定義：
本說明書中使用的術語“膜”可被理解為表示薄且柔軟的(flexible)膜(membrane)或層(layer)。對厚度沒有特別限制。對上述膜的形態沒有特別限制。
本說明書中使用的術語“洗滌用片材”、“片材”或“洗滌片材”可被理解為，上述膜內包含i)洗滌用洗滌劑成分、ii)洗滌用柔順成分、iii)香料或iv)其中的兩種以上。上述“洗滌用片材”、“片材”或“洗滌片材”表示在纖維(包括污染的纖維)的洗滌、纖維的柔順、纖維的香料香味持續等在水中漂洗纖維時提供的片材(sheet)。本發明的一實施例中，各所述片材係分別選自於由i)洗滌用洗滌劑成分、ii)洗滌用柔順成分及iii)香料所組成的群組中至少一種。對上述片材的厚度沒有限制。上述片材可以柔軟，也可以堅硬。上述片材可以是如薄紙那樣的形態，也可以以表面形成有凹凸不平的凹凸的形態提供。
上述洗滌用片材可由用於形成膜的水溶性高分子和洗滌用洗滌劑成分混合而形成的溶液製造，製造方法不限。膜內包含的洗滌用洗滌劑成分的形態均可包括在上述範圍內。可與上述膜厚度相同，也可以比上述膜的厚度更厚或者更薄。對上述洗滌用膜的形態沒有特別限制。
本說明書中使用的術語“洗滌用成分”被用作包括洗滌用洗滌劑成分、洗滌用柔順成分、香料、洗衣增香劑等的含義。
本發明包括兩種以上的洗滌用片材，提供一種洗滌時使用的洗滌產品。上述洗滌產品以洗滌一次時能夠同時使用兩種以上的洗滌用片材的方式提供。
以下更詳細地說明本發明。
本發明的洗滌產品包括用水溶性高分子製得的兩種以上的洗滌用片材，利用上述兩種以上的洗滌用片材的溶解速度差，使得包含在各個洗滌用片材中的洗滌用成分能夠在合適的時候顯現效果。
優選地，本發明要解決的問題在於，若同時使用洗滌用洗滌劑成分和洗滌用柔順成分，則互相反應而形成複合體(complex)，從而無法有效地體現各自的性能。包含洗滌用柔順成分的洗滌片材與包含洗滌用洗滌劑成分的洗滌用片材的水溶性高分子相比，在水中的溶解慢，從而在洗滌時比包含洗滌用洗滌劑成分的片材緩慢溶解，因此能夠防止洗滌用柔順成分和洗滌用洗滌劑成分的複合體(complex)的形成。
本發明的優選的一實施方式中，本發明的包括洗滌用片材的洗滌產品的特徵在於，其包括用包含洗滌用洗滌劑成分的水溶性高分子製得的第一片材、以及用包含洗滌用柔順成分的水溶性高分子製得的第二片材，利用上述第一片材和第二片材的溶解速度差，使得包含的洗滌用成分能夠在合適的時候顯現效果。
本發明的一實施例中，上述包含洗滌用柔順成分的第二片材是用水中的溶解比第一片材的水溶性高分子慢的水溶性高分子製得的，因此洗滌時比包含洗滌用洗滌劑成分的第一片材緩慢地溶解。上述洗滌產品能夠防止包含在第二片材的洗滌用柔順成分和洗滌用洗滌劑成分的複合體(complex)的形成。
本說明書中使用的術語“溶解速度”表示，使用作為溶劑的水300ml將製成水溶性高分子的片材0.5g全部溶解所耗費的時間(秒)。
本發明中上述兩種以上的洗滌片材能夠以互相分離或者結合的形態包含在洗滌產品中。
本說明書中上述術語“分離”表示，在一個洗滌產品中上述兩種以上的片材以不同的洗滌用片材提供的形態。在使用包括分離的洗滌用片材的本發明的洗滌產品進行洗滌的情況下，可以以i)先放入包含洗滌用洗滌劑成分的片材後，經過一定時間後，再放入包含洗滌用柔順成分的片材、或者ii)同時放入兩種片材的方式使用產品。另外，也可以是放入多張包含所需洗滌用成分的洗滌用片材的方式。例如，也可以以放入2張以上包含洗滌用洗滌劑成分的片材且放入1張包含洗滌用柔順成分的片材的方式使用。本發明中，包含洗滌用柔順成分的片材比包含洗滌用洗滌劑成分的片材的水溶性高分子在水中的溶解慢，因此，即使使用上述ii)方式同時放入兩種片材，也能夠防止洗滌用洗滌劑成分和洗滌用柔順成分的複合體的形成。
本說明書中上述術語“結合”表示兩種以上的洗滌用片材不分離地粘貼而以洗滌產品提供的形態，理解為包括連接、附著等的含義。
上述結合例如能夠以兩種以上的洗滌用片材縱向層疊的形態、或者兩種以上的洗滌用片材橫向連接的形態提供。上述橫向連接的形態可以是兩種以上的洗滌用片材在一個平面上具有不同區域的形態。
上述兩種以上的洗滌用片材層疊的形態可以是兩種以上的片材以相同的大小層疊，從而洗滌用片材的所有面積與層疊的層相同，也可以將各個片材互相重疊一部分。
另外，為了使本發明的洗滌產品中包括的兩種以上的片材在水中具有不同的溶解速度，對於上述兩種以上的片材，i)各個片材用具有不同的皂化度或平均聚合度的水溶性高分子製得，或者ii)一種以上的片材通過鼓泡處理等而製得，或者iii)一種以上的片材包括進行沖孔處理而製得，或者iv)包括上述i)至iii)中的任一個以上而製得。
即，本發明的洗滌產品中包括的兩種以上的片材只要各個片材具有不同的溶解速度就不限於特定方式而製造。
用於製造本發明的洗滌產品中包括的洗滌用片材的水溶性高分子可選自天然、半合成、合成高分子中一種以上，用於製造洗滌用片材的水溶性高分子也可以是相同的水溶性高分子，也可以是不同的高分子。例如，若包含洗滌用柔順成分的片材比包含洗滌用洗滌劑成分的片材在水中更緩慢地溶解，則在各個片材使用的水溶性高分子可以是相同的高分子，也可以是不同的高分子
作為天然高分子，可以使用明膠、果膠、葡聚糖(Dextran)、透明質酸或其鹽、膠原蛋白、瓊脂、阿拉伯膠、蠶絲膠、洋槐膠、卡拉牙膠、龍眼膠、瓜爾膠等膠類；卡拉膠酸、海藻酸、海藻酸鈉等。
另外，作為半合成高分子，可以使用甲基纖維素(Methyl cellulose)、乙基纖維素(Ethyl cellulose)、羥乙基纖維素(Hydroxy ethyl cellulose)、羧甲基纖維素鈉(Sodium carboxy methyl cellulose)、可溶性澱粉(Soluble Strach)、糊精(Dextrine)、羧甲基澱粉(Carboxy methyl starch)、雙醛澱粉(Dialdehyde starch)等。
作為合成高分子，可選自聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol)、聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinyl pyrrolidone)、聚乙烯甲基丙烯酸酯(Polyvinyl methacrylate)、聚丙烯酸(Poly Acrylic acid)及其鹽、聚氧化乙烯(Polyethylene oxide)、含有羧基(Carboxy)的丙烯酸樹脂(Acryl resin)、含有羧基(Carboxy)的聚脂樹脂(Polyester resin)、水溶性聚醯胺(Polyamide)、水溶性聚氨基甲酸酯(Polyurethane)以及麥芽糊精、聚葡萄糖等眾所周知的通用性合成高分子，也可以選擇利用自由基聚合性單體製造的水溶性合成高分子。用自由基聚合性單體合成的高分子可以使用離子性單體和非離子性單體的均聚物，根據情況可以使用它們的共聚物。
作為形成膜的水溶性高分子的優選的例子，可以利用聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol，PVA)。
為了確保溶解性，聚乙烯醇優選皂化度為65~95%、平均聚合度為100~3000。皂化度小於65%或大於95%時，會發生溶解度低而在水中不易溶解的問題。另外，平均聚合度小於100時，分子量過低而不容易形成膜，並且膜的拉伸強度等物性不良。平均聚合度大於3000時，分子量過大，形成膜後對水的溶解度不良。
本發明的洗滌產品中包括的各個片材可以用聚乙烯醇製得，上述聚乙烯醇可具有65~95%的皂化度以及100~3000的聚合度。
本發明的洗滌產品中包括的第一片材和第二片材的溶解速度差可以是30秒~20分鐘，優選為3分鐘~15分鐘，更優選為5分鐘~10分鐘。可以考慮包含洗滌用洗滌劑成分的第一片材的溶解後的包含洗滌用柔順成分的第二片材的溶解速度來適當地進行調節上述溶解速度差，也可以根據聚乙烯醇的皂化度和/或聚合度差適當地調節上述溶解速度差。
乾燥後，上述水溶性高分子可以相對於洗滌用片材總重量包含5~80重量%，優選為10~60重量%，更優選為20~50重量%。水溶性高分子的含量低於5重量%時，洗滌用片材的拉伸強度過小而難以形成膜。大於80重量%時，有效成分的含量相對較少，存在洗滌用片材的功能降低的問題或者為了使用一定量的有效成分，所使用的水溶性高分子的含量增加導致經濟費用增加。
另外，本發明的洗滌用片材中形成膜的水溶性高分子的“水溶性”可由如下述的測定條件進行定義。
將用形成膜的高分子製得的一定量的膜(5g)加入到500mL水中，在以500rpm的速度設定的磁力攪拌器上激烈地攪拌10分鐘，將上述製得的膜溶液用最大孔徑為10μm的濾紙過濾後，從收集的濾液中乾燥水來測定殘留物的重量。此時其重量為初始膜的重量的70%以上、優選為80%以上、更優選為90%以上時，定義為水溶性高分子。
水分散性高分子也屬於本發明中形成膜的水溶性高分子的範疇。
本說明書中的術語“水分散性”含義如下。
將一定量的膜(5g)加入到500mL水中，在以500rpm的速度設定的磁力攪拌器上激烈地攪拌10分鐘，上述膜溶液在100μm孔徑的篩檢程式中過濾後，將過濾的篩檢程式乾燥之後，測定重量變化。此時，其重量變化為初始膜的重量的30%以下、優選為20%以下、更優選為10%以下時，   定義為形成水分散性膜的高分子。
另外，本發明中使用的水溶性高分子具有能夠形成膜基體的成膜性，但在洗滌時，洗滌用片材內的水溶性高分子的纏繞的高分子鏈會被溶劑重新解開。即，上述水溶性高分子的特徵在於，以高分子鏈形態固化時，高分子鏈纏繞而凝集，在溶劑中溶解時，高分子鏈解開，從而第3種物質能夠插入高分子鏈之間。
本發明的洗滌用片材的製造中使用的溶劑為了溶解水溶性高分子，可以使用水。雖然可以使用作為親水性溶劑的醇類等，但由於水溶性高分子的溶解性降低，優選使用水。
另外，對於本發明的洗滌產品中包含的兩種以上的片材，為了調節其溶解速度，可進行鼓泡(bubbling)處理。即，若對各個片材中任一個以上的片材包括進行鼓泡處理來製造，則水溶性得到改善，從而溶解速度比不包括進行鼓泡處理的片材加快。優選地，可通過上述鼓泡處理，將洗滌用片材的比重調節為0.45~0.95而使用，優異效果如下述實施例中所確認的那樣。
另外，對於包含在本發明的洗滌產品中包括的兩種以上的片材，為了調節其溶解速度，可進行沖孔處理。本發明中，上述沖孔處理表示在洗滌用片材上形成孔，上述孔不限於某種形狀，但優選地，可以以圓形為基準、直徑為0.001~50mm，更優選為0.01~10mm，若包括在以上述圓形為基準的同等的面積，則任何形狀的孔都包括在本發明的範圍。另外，經沖孔處理的面積相對於片材的總面積的比率相對於片材總面積優選為小於50%，更優選為小於30%。如本發明的實施例中確認的那樣，實驗性地確認了，通過沖孔處理，溶解速度比不包括進行沖孔處理的片材加快，還實驗性地確認了由此帶來的優異效果。
即，對於包括本發明的兩種以上的洗滌片材的洗滌產品，只要各個洗滌片材能夠具有不同的溶解速度，就可以以任何方式進行製作。
進而，對於本發明的洗滌產品，只要各個洗滌用片材具有不同的溶解速度且以洗滌用洗滌劑成分和洗滌用柔順成分能夠隔著時間差從各個洗滌片材釋放的形態提供，就可以使用任何製造方法。
例如，在製造用與第一片材(包含洗滌洗滌劑成分的洗滌用片材)中使用的水溶性高分子相同的水溶性高分子製得的第二片材(包含洗滌柔順成分的洗滌用片材)情況下，在對上述第一片材包括進行鼓泡處理和/或沖孔處理來製造時能夠解決本發明要解決的課題。上述相同的水溶性高分子可被理解為皂化度和聚合度相同的水溶性高分子。
本發明中上述“洗滌用洗滌劑成分”可以是通常廣泛使用的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或兩性表面活性劑，可以是混合了其中的兩種以上的形態。
作為上述陰離子表面活性劑，可以代表性地舉出：肥皂等羧酸鹽化合物；高級醇；高級烷基酯；將烯烴硫酸鹽化(sulfate)的硫酸酯(sulfuric ester)鹽化合物；包括烷基苯磺酸鹽、十二烷基硫酸鹽在內的硫酸鹽化合物；高級醇磷酸化的磷酸鹽化合物。
例如有十二烷基苯磺酸(laurly benzene sulfonic acid)、α-烯烴磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉(sodium lauryl sulfate)、十二烷基聚醚硫酸酯鈉(sodium lauryl ethoxylated sulfate)、仲烷烴磺酸鹽(secondary alkanesulfonate)以及脂肪酸甲酯磺酸鹽(methyl ester sulfonate)等，但不限於此，可以將它們單獨使用或者以兩種以上的混合物的形式使用。優選地，可以使用上述陰離子表面活性劑中的十二烷基硫酸鈉。
另外，上述非離子型表面活性劑有聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、椰油醯胺一甲胺、椰油醯胺二甲胺、椰油醯胺一乙胺、脂肪酸烷醇醯胺(fatty acid alkanolamine)、氧化胺(amine oxide)、烷基聚葡萄糖甙(alkyl polyglucoside)、甲基聚乙烯烷基醚(methyl polyethylene alkyl ether)或者糖醚(sugar ether)等，但不限於此，可以將它們單獨使用或者以兩種以上的混合物的形式使用。尤其，優選使用下述用化學式1表示的聚氧乙烯烷基醚或者用下述化學式2表示的聚氧乙烯烷基酚醚。
[化學式1] Cm -H2m+1 -O-(CH2 CH2 O)n -H
[化學式2] Cm H2m+1 C6 H5 -O-(CH2 CH2 O)n -H
上述化學式1和化學式2的式中，m是5~21的整數，n是1       ~20的整數。
另外，上述兩性表面活性劑有氧化胺(Amine-oxide)、椰油醯胺丙基甜菜鹼(Cocamidopropyl Betaine)等，不限於此，可以將它們單獨使用或者以兩種以上的混合物的形式使用。
另外，本發明中，上述“洗滌用柔順成分”包括通常廣泛使用的纖維柔順劑。
更詳細地，本發明的洗滌產品可以使用作為纖維柔順劑的季銨鹽系的陽離子表面活性劑。例如有用下述化學式3表示的二烷基二甲基氯化銨(dialkyl dimethyl ammonium chloride)、用下述化學式4表示的二烷基咪唑啉鹽(dialkyl imidazolinium salt)、用下述化學式5表示的二烷基醯胺基季銨鹽(dialkylamido quaternary ammonium salt)以及酯季銨化合物型(ester quat type)等，可以選擇其中的一種以上使用。
[化學式3]
Figure 02_image001
[化學式4]
Figure 02_image002
[化學式5]
Figure 02_image003
在上述化學式3、4以及5中，各個R各自獨立地選自由碳數1~30的直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴類碳氫化合物組成的組。
另外，作為上述纖維柔順劑成分，可以使用天然或者合成的陽離子聚合物。例如可以將瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨、羥丙基瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨等陽離子瓜爾膠；纖維素(聚季銨鹽-10)；聚季銨鹽系列；二甲基二烯丙基氯化銨聚合物；丙烯醯胺-二甲基二烯丙基銨共聚物；聚乙烯吡咯烷酮(PVP)-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物；丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化銨共聚物；甲基丙烯醯胺甲基丙烯酸乙酯氯甲烷共聚物；甲基丙烯酸三甲基氨基乙酯共聚物等單獨使用或者以兩種以上的混合物的形式使用，但不限於此。
另外，本發明的洗滌產品包括上述2 種以上的片材或者另外還可以包含分散劑、香料、防腐劑、穩定劑、色素或抗菌劑。上述香料可包括洗衣增香劑。
優選地，上述分散劑可包含在含有洗滌用洗滌劑成分的片材中，上述香料可包含在含有洗滌用柔順成分的片材中。
本發明的優選的一實施例的洗滌產品可包括如下的步驟來進行製造：
(S1)將具有不同的溶解速度的水溶性高分子溶解，從而分別製造兩種以上的洗滌用片材製造用溶液的步驟；
(S2)在上述(S1)步驟中製得的各個洗滌用片材製造用溶液中添加相同或不同的洗滌用成分而進行混合的步驟；
(S3)用上述(S2)步驟中製得的各個溶液形成洗滌用片材的步驟；以及
(S4)將各個洗滌用片材進行結合的步驟。
上述(S1)步驟中，水溶性高分子的凝集為塊狀的高分子鏈被解開，(S2)步驟中，洗滌用成分、例如i)洗滌用洗滌劑成分、ii)洗滌用柔順成分、iii)香料或iv)它們中的2中以上分佈於解開的高分子鏈之間，(S4)步驟之前或者之後包括乾燥步驟，此時，水溶性高分子再次凝集且固化時，洗滌用成分向高分子鏈之間物理地位於片材內部。
優選地，上述(S2)步驟中添加的洗滌用成分可以是洗滌用洗滌劑成分或洗滌用柔順成分，將上述洗滌用洗滌劑成分添加到上述(S1)步驟中製得的各個洗滌用片材製造用溶液中的包含溶解速度最快的水溶性高分子的溶液(用於形成第一片材的溶液)中。另外，可在與上述洗滌用片材製造用溶液中的包含溶解速度最快的水溶性高分子的溶液不同的洗滌用片材製造用溶液(用於形成第二片材的溶液)中添加洗滌用柔順成分。
因此，可將如下作為特徵：上述添加了洗滌用柔順成分的洗滌用片材與添加了洗滌用洗滌劑成分的洗滌用片材的溶解速度不同，優選地溶解速度更慢。如此製得的洗滌產品在洗滌時防止洗滌用洗滌劑成分和洗滌用柔順成分的複合體的形成。上述溶解速度如上述洗滌產品中說明的那樣。
另外，上述(S4)步驟的結合可以是將洗滌用片材層疊的形態；或者形成一層洗滌用片材且各個洗滌用片材相對於一層洗滌用片材中具有不同區域的形態。
上述乾燥步驟的反應條件根據工藝條件而不同，乾燥箱的溫度可以是40~120℃，乾燥時間可以是5~30分鐘，乾燥速度可以是1~10m/分鐘。
本發明的洗滌用片材的拉伸強度優選為0.5~15kgf/cm2 ，更優選為1~12kgf/cm2 。在洗滌用片材低於0.5kgf/cm2 的情況下，在流通過程中或者在使用中容易撕破，在流通和使用上可能存在困難，在高於15kgf/cm2 高的情況下，存在出現即溶性降低的問題的風險。
本發明的洗滌用片材厚度優選為1μm~1cm，更優選為5μm~0.5cm。乾燥的洗滌用片材的厚度若小於1μm，則有效成分的負載不充分，片材的強度弱，難以獲得所需的性能。乾燥的洗滌用片材的厚度若大於1cm，則片材的溶解度不良，難以獲得均勻性狀的水溶性膜。
本發明的洗滌用片材在使用結束後完全溶於水，無需另外去除洗滌用片材的過程。即，形成片材的基體的水溶性高分子溶解於水中而被去除，所包含的洗滌成分溶解或分散在洗滌水中而發揮效果。
本發明的洗滌產品可以是包含洗滌用洗滌劑成分的片材和包含洗滌用柔順成分的片材形成一個元件而進行流通。
上述洗滌產品使用者可以將洗滌產品中包含的具有不同水溶性的各個洗滌片材一次性放入洗衣機中而使用。
發明效果：
本發明提供完全溶於水從而洗滌後無需去除的洗滌用片材。
本發明的洗滌用片材的洗滌性能優異，使用簡便。
另外，洗滌用片材的儲存穩定性優異。
可簡便地使用，洗滌時可方便地使用。
本發明的洗滌產品單獨負載洗滌成分和柔順成分，從而更高效地同時提供洗滌性能和柔順性能。
以下，為了有助於理解本發明，舉出實施例等詳細說明。但是，本發明實施例可變形為多種其它的其它方式，不應解釋為本發明的範圍受到下述實施例的限定。本發明的實施例是為了向本領域技術人員更完整地說明本發明而提供的。
＜比較例1＞
將PVA(皂化度：72%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器（mechanical stirrer）進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器（film applicator）製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱（drying oven）中乾燥10分鐘，最終製造了含有有效成分的洗滌用片材(厚度：0.02cm)。
＜比較例2＞
將PVA(皂化度：82%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800gh中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.02cm)。
＜比較例3＞
將PVA(皂化度：72%，平均聚合度：700)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.02cm)。
＜比較例4＞
將PVA(皂化度：88%，平均聚合度：1000)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.02cm)。
＜實施例1＞
片材(1)：將PVA(皂化度：72%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：將PVA(皂化度：72%，平均聚合度：700)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
將如此製得的片材(1)和片材(2)貼合而製造最終片材(洗滌產品，厚度：0.02cm)。
＜實施例2＞
片材(1)：將PVA(皂化度：72%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：將PVA(皂化度：88%，平均聚合度：1000)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
將如此製得的片材(1)和片材(2)貼合而製造最終片材(洗滌產品，厚度：0.02cm)。
＜實施例3＞
片材(1)：將PVA(皂化度：82%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：將PVA(皂化度：72%，平均聚合度：700)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
將如此製得的片材(1)和片材(2)貼合而製造最終片材(洗滌產品，厚度：0.02cm)。
＜實施例4＞
片材(1)：將PVA(皂化度：82%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：將PVA(皂化度：88%，平均聚合度：1000)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
將如此製得的片材(1)和片材(2)貼合而製造最終片材(洗滌產品，厚度：0.02cm)。
表1
Figure 105142829-A0304-0001
 註 PVA(1)：聚乙烯醇，皂化度：72%，平均聚合度：500 PVA(2)：聚乙烯醇，皂化度：82%，平均聚合度：500 PVA(3)：聚乙烯醇，皂化度：72%，平均聚合度：700 PVA(4)：聚乙烯醇，皂化度：88%，平均聚合度：1000 洗滌成分(5)：SLS(十二烷基硫酸鈉) 柔順成分(6)：二烷基醯胺基季銨鹽(dialkylamido quaternary ammonium salt)
＜實驗例1＞片材溶解性以及性能評價實驗
對於上述實施例1~4以及比較例1~4中製得的洗滌用片材，按下述方法評價了片材溶解性和性能。性能評價項分為日本洗滌科學協會關於污染布的洗滌能力和柔順性來實施。
(片材溶解性評價)
如下地測定上述實施例1~4以及比較例1~4中製得的洗滌用片材的溶解性。
將各個洗滌產品剪切成16cm×25cm，折疊4次，放入15cm×15cm大小的黑布(羊毛50%，聚酯50%)中，用紮線帶紮緊入口。在2L燒杯中裝入淨化水1L，將準備好的黑布浸泡5分鐘，以攪拌10分鐘時形成渦流至700ml的條件進行攪拌。攪拌後，在100℃下乾燥2小時，然後測定洗滌產品的試樣的前、後重量，將減少的重量用百分率表示來評價溶解特性。將其結果示於下述表2。
表2
Figure 105142829-A0304-0002
(洗滌能力評價)
對於洗滌能力，使用相同條件的洗衣機進行評價，此時，作為洗滌水使用的是一般自來水。另外，洗滌時使用與普通家庭中使用的條件相同溫度的冷水，用於洗滌能力評價而使用的污染布使用日本洗滌科學協會製造的人工濕式污染布。另外，將上述污染布附著於全棉T恤衫上進行評價。另外，使用5cm×5cm大小的16張污染布，用統計學方法進行比較評價。此時，表示污染布的白色度值的WB值是通過色差計在洗滌前後測定的。將上述實施例中製得的洗滌用片材裁剪成20cm×15cm大小，使用2張裁剪的片材。
洗滌初期，將洗滌用片材和污染布一起放入而實施，洗滌條件是洗衣機的標準程式(洗滌20分鐘，漂洗2次)，以中等水位進行，將脫水後的污染布在恒溫恒濕室(25℃，20%RH)中乾燥1天，進行熨燙，用同一色差計測定WB值。將得到的結果代入用下述數學式1表示的庫貝爾卡-蒙克數學式來計算洗滌能力，其結果示於下述表3。
[數學式1]
Figure 02_image005
上述數學式1中，Rs 表示污染布的表面反射率，Rc 表示洗滌工序後的污染布的表面反射率，Ro 表示白色棉布的表面反射率。
表3
Figure 105142829-A0304-0003
如上述表3所示，根據溶解速度將不同地負載有效成分的實施例1~4中洗滌性能優異。
(柔順性評價)
洗滌後的柔順性按照EL306內試驗方法進行評價，作為洗滌衣類，使用3張毛巾。將上述比較例和實施例中製得的洗滌用片材裁剪成20cm×15cm大小，使用2張裁剪的片材。開始洗滌時，將洗滌用片材和毛巾一起放入放入而實施，洗滌後在恒溫恒濕度室乾燥12小時。柔順性評價是以對專業監測員10名的感官評價來進行的。
對於判定，與作為標準的什麼也不放的情況相同時評價為0分，比標準良好時評價為1分，比標準優異優異時評價為2分，比標準稍微差時評價為-1分，比標準差時評價為-2分，其結果示於下述表4。
表4
Figure 105142829-A0304-0004
如上述表4所示，根據溶解速度而不同地負載有效成分時的實施例1~4中柔順性能優異。
＜實驗例2＞根據物理處理的片材性能評價
＜比較例5＞
片材(1)：將PVA(皂化度：72%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表5所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：將與上述片材(1)相同的PVA(皂化度：72%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表5所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
將如此製得的片材(1)和片材(2)貼合而製造最終片材(洗滌產品，厚度：0.02cm)。
＜比較例6＞
片材(1)：將PVA(皂化度：82%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表5所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：將與上述片材(1)相同的PVA(皂化度：82%，平均聚合度：500)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表5所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
將如此製得的片材(1)和片材(2)貼合而製造最終片材(厚度0.02cm)。
＜比較例7＞
片材(1)：將PVA(皂化度：72%，平均聚合度：700)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表5所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：將與上述片材(1)相同的PVA(皂化度：72%，平均聚合度：700)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表1所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
將如此製得的片材(1)和片材(2)貼合而製造最終片材(厚度0.02cm)。
＜比較例8＞
片材(1)：將PVA(皂化度：88%，平均聚合度：1000)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表5所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
片材(2)：將與上述片材(1)相同的PVA(皂化度：88%，平均聚合度：1000)200g放入蒸餾水800g中，然後在80℃下溶解4小時來製造20重量%的PVA溶液。按下述表5所示的組成比，向製得的PVA溶液添加有效成分之後，利用機械攪拌器進行混合。將混合後的溶液放在脫模膜上，然後利用Elcometer公司的製膜器製成一定的厚度，之後在105℃的烘箱中乾燥10分鐘，製造含有最終有效成分的洗滌用片材(厚度：0.01cm)。
將如此製得的片材(1)和片材(2)貼合而製造最終片材(厚度：0.02cm)。
下述表5中示出了如下的實施例：在製造比較例5~8的片材時，對於使用要求更快溶解的洗滌成分的片材(1)部分，進行對上述比較例中混合PVA溶液和有效成分的溶液注入空氣並且攪拌從而在溶液內形成微小氣泡的鼓泡處理，或者對上述比較例中製得的片材(1)進行利用打孔機沖孔處理。
表5
Figure 105142829-A0304-0005
註 PVA(1)：聚乙烯醇，皂化度：72%，平均聚合度：500 PVA(2)：聚乙烯醇，皂化度：82%，平均聚合度：500 PVA(3)：聚乙烯醇，皂化度：72%，平均聚合度：700 PVA(4)：聚乙烯醇，皂化度：88%，平均聚合度：1000 洗滌成分(5)：SLS(十二烷基硫酸鈉) 柔順成分(6)：二烷基醯胺基季銨鹽(dialkylamido quaternary ammonium salt)
將對比較例5~8、實施例5-12中製得的片材的洗滌能力評價結果示於下述表6。
表6
Figure 105142829-A0304-0006
如上述表6所示，確認了在進行物理處理的情況下洗滌性能更加優異。
將對比較例5~8、實施例5-12中製得的片材的柔順性評價結果示於下述表7。
表7
Figure 105142829-A0304-0007
如上述7表示，在進行物理處理的情況下柔順性能更加優異。
工業實用性：
本發明提供完全溶於水從而洗滌後無需去除的洗滌用片材。本發明提供洗滌性能優異、使用簡便、儲存穩定性優異的洗滌用片材。能夠有效地實現柔順成分和洗滌成分的各個目的。
於一實施例中，圖1示出本發明的洗滌產品的一實施例。圖1是表示洗滌產品1能夠以包含洗滌用洗滌劑成分的第一片材10和包含洗滌用柔順成分的第二片材20層疊的形態提供的圖。
於其它實施例中，圖2示出本發明的洗滌產品的其它實施例。圖2是示出洗滌產品2的包含洗滌用洗滌劑成分的第一片材10和包含洗滌用柔順成分的第二片材20形成一個層且以互相分區的形態結合的情形的圖。L表示片材連接的部分。
於其它實施例中，圖3示出本發明的洗滌產品的其它實施例。圖3示出洗滌產品3層疊為2層的情形。其是表示洗滌產品3的一個層是包含洗滌用洗滌劑成分的洗滌用片材10、另一層是包含洗滌用柔順成分的洗滌用片材20和包含香料和/或洗衣增香劑的洗滌用片材30以分區的形態橫向連接的形態的圖。L表示片材連接的部分。
1、2、3‧‧‧洗滌產品 10、20、30‧‧‧片材 L‧‧‧片材連接的部分
本說明書中所附以下附圖是用於舉例說明本發明的優選實施例，與前述發明內容一起用於進一步理解本發明的技術思想，因此不得將本發明僅限於如下附圖中記載的事項而進行解釋。 圖1示出本發明的洗滌產品的一實施例。 圖2示出本發明的洗滌產品的其它實施例。 圖3示出本發明的洗滌產品的其它實施例。
1‧‧‧洗滌產品
10、20‧‧‧片材

Claims (11)

  1. 一種洗滌產品，包括：一第一片材以及一第二片材，兩者在水中具有不同的溶解速度，其中所述第一片材含有一洗滌用洗滌劑成分以及一第一水溶性高分子；所述第二片材含有一洗滌用柔順成分以及一第二水溶性高分子；其中，所述第一片材實質上不含有一洗滌用柔順成分，所述第二片材實質上不含有一洗滌用洗滌劑成分；所述第一片材以及所述第二片材可分別選擇性地含有一香料；以及相較於所述第一水溶性高分子，所述第二水溶性高分子在水中的溶解速度較慢。
  2. 如請求項1所述的洗滌產品，其中，所述第一片材以及所述第二片材是互相結合或者分離。
  3. 如請求項2所述的洗滌產品，其中，所述第一片材以及所述第二片材係結合使所述第一片材以及所述第二片材形成層疊的形態，或者是所述的第一片材以及所述的第二片材經連接以形成在一個平面上具有不同區域的層。
  4. 如請求項1所述的洗滌產品，其中，所述第一水溶性高分子以及所述第二水溶性高分子是聚乙烯醇(Poly vinyl alcohol)。
  5. 如請求項1所述的洗滌產品，其中所述第一片材與所述第二片材的溶解速度差值為30秒至20分鐘。
  6. 一種洗滌產品的製造方法，該洗滌產品包括二個或是二個以上的具有不同溶解速度的洗滌用片材，該洗滌產品的製造方法包括：將一第一水溶性高分子溶解於一第一溶劑以製備一第一洗滌用片材的一第一溶液； 添加一第一洗滌用成分到用以製造該第一洗滌用片材的該第一溶液，經混和後形成一第一混合溶液；乾燥該第一混合溶液以製造含有該第一洗滌用成分的該第一洗滌用片材；將一第二水溶性高分子溶解於一第二溶劑以製備一第二洗滌用片材的一第二溶液；添加一第二洗滌用成分到用以製造該第二洗滌用片材的該第二溶液，經混和後形成一第二混合溶液；以及乾燥該第二混合溶液以製造含有該第二洗滌用成分的該第二洗滌用片材；其中，該第一洗滌用成分為一洗滌用洗滌劑成分，該第二洗滌用成分為一洗滌用柔順成分；相較於該第一水溶性高分子，該第二水溶性高分子在水中的溶解速度較慢；該第一混合溶液實質上不包含洗滌用柔順成分，且該第二混合溶液實質上不包含洗滌用洗滌劑成分。
  7. 如請求項6所述的製造方法，其中，溶解於用以製造該第一洗滌用片材的該第一溶液的該第一水溶性高分子以及溶解於用以製造該第二洗滌用片材的該第二溶液的該第二水溶性高分子具有不同的皂化度或平均聚合度。
  8. 如請求項6所述的製造方法，更包括i)鼓泡或ii)沖壓該第一洗滌用片材的機械步驟。
  9. 如請求項8所述的製造方法，更包括組裝該第一洗滌用片材及該第二洗滌用片材。
  10. 如請求項9所述的製造方法，其中該第一洗滌用片材和該第二洗滌用片材進行層疊，或者該第一洗滌用片材和該第二洗滌用片材經連接形成在一個平面上具有不同區域的單層片材。
  11. 如請求項6所述的製造方法，其中該第一洗滌用片材與該第二洗滌用片材的溶解速度差值為30秒至20分鐘。
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