JPH07507081A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物 本発明は、洗浄用組成物、特に、実質的に非水性の液体洗剤組成物のような洗剤 組成物に関する。非水性の液体洗剤組成物は、水をほとんどまたは全く含まない 。しかしながら本発明の範囲は、洗剤含有または非含有の粉末組成物及び水性液 体組成物、並びに洗剤非含有の非水性液体洗浄用製品にも及ぶ。

液体組成物にブリーチを組込むことが望ましい場合には、一般には実質的に非水 性の液体組成物が好ましい。その理由は、水性組成物中では水がブリーチの不安 定性の原因になるからで布帛洗濯用洗浄用組成物中には、例えば無機過塩の形態 の酸素ブリーチを好ましくはブリーチ前駆物質と共に使用するのが好ましい。

無機過塩ブリーチの場合、前駆物質は低温、即ち周囲温度から約６０℃までの範 囲の温度で漂白効果を向上させる。従ってこのようなブリーチ系は低温ブリーチ 系として周知であり、当業界で公知である。−水和物または二水和物の形態の過 ホウ酸ナトリウムのような無機過塩は活性酸素を溶液中に放出する作用を有して おり、通常は前駆物質は過酸を形成させる１つまたはそれ以上の反応性アシル残 基を有する有機化合物であり、形成された過酸は、ベルオキシブリーチ化合物単 独よりも低温で有効な漂白作用を保障する。

重金属イオンが存在するとき、洗濯中に活性ブリーチ、即ち過酸化水素、または 、例えば過塩と前駆物質とから形成された過酸は、布帛に対して所望の漂白効果 を作用させる前にこれらの重金属イオンによって分解され易い。水道水中に微量 レベル、例えば水源次第でｌ〜１ｆｉｐｐａのレベルで検出される銅、鉄及びチ タンなどの周期律表の第一列の遷移金属に関して特にこの傾向が生じ易い。

これを解消するために、従来は重金属の金属イオン封鎖剤、通常はホスホン酸誘 導体を含有させている。代表的な金属イオン封鎖剤としてはＤｅｌａｓ＋ｔによ って商標［１ｓＢｅＩｌ　として販売されているものがある。

組成中のブリーチ系の有無にかかわりなく、脂染みのようなある種の汚染の除去 を支援するために、布帛洗濯用組成物中に金属イオン封鎖剤を組み込むことも公 知である。

また、洗浄用組成物中に洗浄力ビルダーを組み込むことも慣用である。洗浄力ビ ルダーは、カルシウムまたはその他のイオンの効果即ち水の硬度を沈殿または金 属イオン封鎖作用によって緩和する物質である。無機ビルグーと有機ビルグーの 双方がある。また、リン含有型とリン非含有型にも分類でき、環境に対する配慮 が重要な場合には後者が好ましい。

特に重要なりラスのリン非含有ビルダーは、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナ トリウムである。これらの炭酸塩はカルシウムイオンと反応して不溶性炭酸カル シラを形成することによってカルシウム水硬度を緩和する。不都合にも炭酸カル シウム析出物は洗濯液中の布帛に付着し易く、所謂灰化（■ｈｉＢ）現象が生じ る。これを防止するために通常は、沈殿した炭酸カルシウムを付着させて肥大す る方解石のような種晶物質を含有させる。方解石は炭酸カルシウムの特定結晶形 である。炭酸カルシウムの付着層によって肥大した種晶は洗濯液中に容易に分散 して残存する。

残念なことに、重金属の金属イオン封鎖剤が存在するときは種晶の存在は不利で あり、ビルグー効果を多少とも減少させる。

出願人らはここに、金属イオン封鎖剤を高表面積固体支持媒体に固定することに よってこのような欠点を解消する方法を知見した。

従って、本発明は、その種晶物質を伴うアルカリ金属炭酸塩ビルダーと重金属の 金属イオン封鎖剤とを含み、重金属の金属イオン封鎖剤が高表面積固体媒体に固 定されている洗浄用組成物を提供する。

いかなる理論にも限定される意図はないけれども、出願人らは、支持媒体粒子が 種晶と衝突する場合を除外すれば、固体支持媒体の使用によって金属イオン封鎖 剤と種晶物質との反応が阻止されると解釈している。従って、金属イオン封鎖剤 が洗濯液中に溶解して存在する場合よりも反応物質の総量が顕著に減少するであ ろう。

種晶物質に起因する欠点を阻止すると共に、いくつかの場合には金属イオン封鎖 剤の固定はその毒性も減少させるであろう。

適当な固体支持媒体としては、シリカ、クレー及びアルミノシリケートのような 無機基質がある。例えばビニルモノマーから形成された直鎖状及び／または架橋 したポリマー及びコポリマーのような有機基質も使用できる。特定例としては、 ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート及びポリメタクリル酸がある。単位重 量あたりの表面積が大きいマクロ多孔質またはマクロ網状の有機物が特に好まし い。

上記及びその他の適当な固体支持材料は、ガラス、または、Ｎ、に、Ｍｓｌｂｓ ｒら、「有機化学における助剤としてのポリマー（Ｐｏｌｙ１＋ｔ　＊ｓ　Ａｉ ｄｓ　ｉｎ　Ｏ＋１ｓｓｉｅ　Ｃｈｅｓｉｔ＋Ｂ　）　ＪのＣｈａｐｔｅｒ　ｌ 。

＾ｃ＊ｄｅｍｉｃ　Ｐｔｅｓｓ、　Ｌｏｎｄｏｌｌ、　１９８Ｇ、ｌ５ＢＮ　０ −１２−４０８５０−０　、　Ｐ。

ＨｏｄＩｔ　＆　Ｄ、Ｃ，ＳＴｈ＠ｒ山ｔｌｏｎ　１ｒ有機合成におけるポリマ ー支持反応（Ｐｏ１７ｍｔｒ　Ｓｗｐｐｏ＋ｌｅｌ　Ｒｅ５ｃｌｉｏＩｌｓ　ｉ ｎ　Ｏ＋！１ａｉｃ　Ｓ！１ｈｅｓｉＩ）Ｊ　。

１ｏｋａ　Ｗｉｌｅ７　＆　５ｏｎｓ、ＣＴｈ１ｃｈｅｓｔｅｒ　＋９９０．　 ｌ５ＢＮ　０−４７１１７７−１２６及びこれらに引用された文献に記載された 材料のいずれかである。

固体支持媒体はいかなる粒度及びいかなる粒度分布を有していてもよい。しかし ながら実際には、１０μ＋１〜５００μｍの平均粒度をしばしば使用する。５〜 ６０ｈ’　ｇ−’の範囲の平均表面積、０．３〜４ｍｌ　（−’の平均細孔体積 及び２〜２００ｍｍの平均細孔直径が典型的である。本明細書の開示において、 平均粒度なる表現は、特に注釈がない限りＤ　（３，２１平均粒度を意味する。

固体支持材料に金属イオン封鎖剤を付着させる方法は有機液体を基質に結合させ る公知のいかなる方法でもよく、例えば、前出のＭＩｌｋｗｒらに記載された方 法、例えば、共有結合、イオン結合及び化学結合などのいずれでもよい。

固体支持材料に固定される金属イオン封鎖剤の好ましい組み合わせの特定例は、 市販の物質である。これは、アルミノシリケート支持体上のジエチレントリアミ ンペンタ（メチレンリン酸）であり、Ｄ！Ｉ■■からＤ！ｑｗ＊ｓｌ　４０６６ として販売されている。

しかしながら、本文中に記載したような固体支持媒体のいずれかに固定するため に広範囲の金属イオン封鎖剤を使用し得る。

本明細書の記載において、重金属の金属イオン封鎖剤なる用語は、好ましくは平 衡式： 金属イオン十金属イオン封鎖剤→封鎖された金属イオンにおいて２５℃の平衡定 数ｐＫが１８以上であり０．１１Ｏ１／Ｐのイオン強度を有する材料を意味する が、これらの材料に限定はされない。

重金属の金属イオン封鎖剤の代表的な官能部分としては、ホスホネート、並びに アルキル及びアリールアミン及びアミド、アルキル及びアリールホスファイト、 カルボキシレートなど、または前出のＮ　Ｋ　Ｍｓｌｌ＋＊＋らの文献の第１４ 章に記載されたもののいずれかがある。

効力を強化するために、このような官能部分はしばしば、異なる官能部分を有す る同じ分子と組み合わせて使用される。このような金属イオン封鎖剤としては例 えばエチレンジアミン四酢酸（Ｅ［１ＴＡ）がある。

また、使用中の金属イオン封鎖作用が妨害されないように、（１つまたは複数の ）官能部分を固体支持媒体の表面から分離するために金属イオン封鎖分子にスペ ーサー基を配備することも可能である。適当なスペーサー基は、アルキル、アル コキシレート及びポリアルコキシレート基である。

金属イオン封鎖剤対支持媒体の重量比は、好ましくは１１．１〜１０ｓｓｏｌ　 Ｈ−’、より好ましくは　ｌ　〜２ａ＊ｏｌ　Ｈ−’ｔ’アロ。

本発明の組成物は、粉末、水性液体、非水性液体、ゲルまたはペーストなどのい かなる形態で提供されてもよい。ゲルまたはペーストは水性でも非水性でもよい 。

粉末組成物の場合、固体支持媒体と金属イオン封鎖剤とを合わせた量は、全組成 物の０，０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜３重量％、より好ま しくは０．５重量％〜２重量％でよい。水性液体組成物の場合、この量は、０． ０１重量％〜５重量％、好ましくは０，５重量％〜３重量％、より好ましくは１ 重量％〜２重量％でよい。非水性液体組成物の場合、この量は、０．０１重量％ 〜６重量％、好ましくは０．５重量％〜４重量％、より好ましくは１重量％〜３ 重量％でよい。

アルカリ金属炭酸塩ビルダーは好ましくは炭酸ナトリウムであるが、炭酸カリウ ムも使用できる。種晶物質は好ましくは方解石であるが、あられ石も使用できる 。

アルカリ金属炭酸塩対種晶物質の重量比は、好ましくは１０．１〜０．５＋１で あり、より好ましくは２：１〜３：１である。

粉末組成物中のアルカリ金属炭酸塩の濃度は例えば、全組成物の６０重量％〜５ 重量％、好ましくは５０重量％〜１０重量％、より好ましくは３０重量％〜２０ 重量％である。

水性液体組成物中のアルカリ金属炭酸塩の濃度は例えば、全組成物の５５重量％ 〜５重量％、好ましくは３０重量％〜５重量％、より好ましくは２０重量％〜５ 重量％である。

非水性液体組成物中のアルカリ金属炭酸塩の濃度は例えば、全組成物の５５重量 ％〜５重量％、好ましくは３５重量％〜５重量％、より好ましくは２０重量％〜 １０重量％である。

ブリーチ系 本発明の組成物はブリーチを含有し得る。適当なブリーチは、アルカリ金属ヒポ ハライドの形態で提供されるハロゲン特に次亜塩素酸塩の形態で提供される塩素 ブリーチである。布帛洗濯に使用する場合、例えば好ましくはブリーチ前駆物質 を伴う無機過塩の形態またはペルオキシ酸化合物の形態の酸素ブリーチが好まし い。より好ましい実施態様では、組成物がさらにブリーチ触媒を含むであろう。

無機過塩ブリーチの場合、活性化剤が低温、即ち周囲温度から約６０℃までの範 囲の温度で漂白効果を向上させる。従ってこのようなブリーチ系は、低温ブリー チ系として周知であり当業界に公知である。−水和物及び四水和物の双方の形態 の過ホウ酸ナトリウムのような無機過塩は、活性酸素を溶液中に放出すべく作用 し、活性化剤は、通常は１つまたはそれ以上の反応性アシル残基を有する有機化 合物であり、この残基が過酸を形成させ、形成された過酸がベルオキシブリーチ 化合物単独の場合よりも有効な低温漂白作用を保障する。

ベルオキシブリーチ化合物対活性化剤の重量比は約２０．１〜約２：１、好まし くは約１０１〜約３．５＋１である。ブリーチ系の量、即ちベルオキシブリーチ 化合物と活性化剤との量は全液体の約５重量％〜約５０重量％の範囲内で変更し 得るが、約６重量％〜約３０重量％のブリーチ系形成成分を使用するのが好まし い。従って組成物中のペルオキシ化合物の好ましいレベルは、約５．５重量％〜 約２７重量％であり、活性化剤の好ましいレベルは、約０５重量％〜約１４重量 ％、より好ましくは約１０１〜約７重量％である。

適当なベルオキシブリーチ化合物の代表例は、−水和物及び四水和物の双方の形 態のアルカリ金属過ホウ酸塩、アルカリ金属過炭酸塩、過ケイ酸塩及び過リン酸 塩であり、そのなかでも過ホウ酸ナトリウムが好ましい。

本発明において、ブリーチ前駆物質含有もしくは非含有の無機過塩の形態または ペルオキシ酸化合物の形態の酸素ブリーチと併用し得る特に適当なブリーチ触媒 は、出願人の欧州特許出願第９１２０１１７１．５号及び第９１２０１１７２． ３号に記載されたような三核マンガン（Ｉ［）またはマンガン（ＩＶ）錯体であ る。

このクラスの好ましい触媒としては以下の式で示されるものがある： （１）　［１１ｎ”　２　（ｓ−ｏｌｘ　（Ｍｔづ＾ＣＮ）２　］（Ｐｌ’６） 　２（２）　［Ｍｌｌ”　２　ｆｌ−０１ｉ　（Ｍｅ−Ｍｅ／ＴＡＣＮ）ｚ　］ （ＰＦ６　）　ｘ（３）　１Ｍｎ”　２　（１−０１（１−ＯＡＣ）２　（Ｍｅ −ＴＡＣＮ）ｚ　１（ＰＦ６　）　２（４）　［ｌＪｎ”　２　（１−０）　（ １０＾ｃ）ｚ　（Ｍｅ−Ｍｅ／ＴＡＣＮ）２］　（ＰＦ６　）　２式中、Ｍｅ− ＴＡＣＮは１．４．７−　トリメチル−１，４，７−）リアザシクロノナンであ り、ｌｉｅ／１ｅ−ＴＡＣＮはＩ、　２．４．７−チトラメチルー１．４．７− トリアザシクロノナンである。

本発明においてこれらの触媒は、約０．０００１〜約１．０重量％、好ましくは 約０．０ｆＩＯ５〜約０．５重量％のマンガンレベルに対応する量で使用され得 る。

本発明の組成物はまた、ブリーチまたはブリーチ系のための金属イオン封鎖剤安 定剤を含む。安定剤は固体支持媒体に固定される。かかる金属イオン封鎖剤の例 は、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート及びジエチレントリアミンペ ンタメチレンホスホネートまたは前述のＤｅｑｓｅｓｌ　シリーズのような他の 適当な有機ホスホネートまたはその塩である。これらの安定剤は酸または塩の形 態、例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛またはアルミニウム塩の形態で使用 され得る。安定剤は約１重量％以下のレベル、好ましくは約０．１重量％〜約０ ．５重量％のレベルで存在し得る。

出願人らはまた、グリセロールトリアセテート及びエチリデンヘプタノエートア セテート、イソプロペニルアセテートなどの液体ブリーチ前駆物質が液相用材料 として適当に機能し、低級アルカノール、パラフィン、グリコール及びグリコー ルエーテルなどのような粘度調節用の比較的揮発性の溶媒の添加の必要性を除去 または軽減することを知見した。

一般に、本発明の組成物を粉末、水性液体、非水性液体などの形態に適応させる 方法は本明細書の記載に基づいて当業者に明らかであろう。

代表例として非水性洗浄用組成物に基づいて本発明を説明する。

非水性液体組成物の場合、混合以前の全成分が液体であってもよく、この場合、 これらの成分が組成物の液相の全部または一部を構成する。また、全成分が固体 であってもよ（、この場合、これらの成分は組成物の液相中に分散するかまたは 液相中に溶解する。従って、本文中で使用された固体なる用語は、組成物に添加 され固体形態で組成物中に分散している固相物質、液相中に溶解している固体、 及び組成物中で（相変化を生じて）凝固し次いで組成物中に分散する液相中の固 体を意味する。

本明細書の記載において、液体なる用語は、２５℃及び大気圧で液体である物質 を意味する。これらは予定の用途に従って極めて多様な特定形態に調製し得る。

これらは、（研磨剤含有または非含有の）硬質表面のクリーナーとして調製され てもよく、人手もしくは機械的手段による食器洗剤（皿、刃物類の洗浄）として 調製されてもよく、または手術器具もしくは義歯のような製品の専用洗浄剤の形 態で調製されてもよい。これらはまた、布帛の洗濯用洗剤及び／またはコンディ シヨニング剤として調製されてもよい。

従って組成物は、該当する（１つまたは複数の）製品の洗浄及び／またはコンデ ィショニングを促進するために予定の用途に従って選択された少なくとも１つの 物質を含有するであろう。

通常、この物質は、界面活性剤、酵素、ブリーチ、殺菌剤、（布帛用）布帛柔軟 化剤、及び（硬質表面洗浄の場合）研磨剤から選択されるであろう。もちろん多 くの場合には、２種以上のこれらの物質が該当製品形態に慣用の他の成分と共に 存在する。

本発明の非水性液体組成物の粘度は、好ましくは２１１１で２、５０（１＋＋Ｐ ｓ、　ｓ未満、より好ましくは５０〜２．０００ｍＰ畠、１１　さらに好ましく は　３０Ｇ＝　１．５００ｍＰ＊、　ｓである。

界面活性剤 本発明の組成物はまた１種以上の界面活性剤を含有し得る。

組成物が非水性液体であり界面活性剤が固体である場合、界面活性剤は通常は液 相に溶解または分散するであろう。界面活性剤が液体の場合、界面活性剤は通常 は組成物の液相の全部または一部を構成するであろう。しかしながらいくつかの 場合には、界面活性剤が組成物中で相変化を生じ得る。

一般に、粉末、水性液体、非水性液体、ゲルまたはペースト組成物のいずれであ るかにかかわりなく、本発明の組成物中に使用される界面活性剤は、′Ｓ１百ｔ ｔｅ　Ａｃ口ｙｓ　Ａｌｔａ１８”Ｖ＋＋ｌ。ｌ。

５ｃｂｖＩｒｌＸ　＆　ＰｓｒＢ、　Ｉａｌｅｒｔｃｉ＠ａｃｅ　１９４９；　 ”Ｓｗｒｌｔｃｅ　＾Ｃ目？ｅＡ（ｅａｔｓ”　Ｖｏｌ、ＩＩ、５ｃｋｖ畠１！ 、ＰｔｒｒＦ　＆　Ｉｌｅ＋ｃｋ、　（ｌｓｌｅｒｓｃｉｔｍｃｅ１９５８）； 　”ＭｃＣｗｌｃｈ＊ｏｅ’ｓ　Ｅｍｗｌｓｉｌｉｔｒｓ　＆　Ｄｓｌｓｒｌｓ ａｌｔ　”の現行板。

ＭｃＣｗ＋ｅｈｔｏｓ　ｄｉｔｉＩｉｏｎ　ｏｌ　Ｍｓ＊ａｌｓｃｌ＊＋ｉａＨ ＣａｅｌｔＣ１ｉｏｓｔｒｓＣｏｍｐｓｅ７；ま　たは　’Ｔ！ｍｔｉｄ−Ｔ＊ ５ｃｂｅｅｂｓｃｂ”　、１１．ｓｌ畠ｃｋ＊、２ｓ＋Ｉ　Ｅｄｓ。

Ｃ８＋ｌ　Ｏｂ■ｅｒ　Ｙｅ＋１＊１．　Ｍ　ｗａｃｋｓａ　＆　Ｗｉｓ＋＋、 １９Ｈに記載されたクラス、サブクラス及び個別物質から選択される。

すべての界面活性剤材料、本文中に記載のすべての成分、本発明の組成物中の成 分の実例、などに関して、特に注釈がない限り、アルキルなる用語は、炭素原子 数１〜３０の直鎖状または分枝状アルキル基を意味しており、低級アルキルなる 用語は、炭素原子数１〜４の直鎖状または分校状アルキル基を意味している。こ れらの定義は、（例えばアラルキル種の一部として）組み込まれたアルキル種に も適用される。アルケニル（オレフィン）及びアルキニル（アセチレン）種も同 様に、（立体配置及び炭素原子数に関して）アルキレン、アルケニレン及びアル キニレン結合と等価であると解釈すべきである。誤解を避けるために、低級アル キルまたはＣ１−４アルキルなる表現は、（特に注釈がない限り）、アルキル基 が（同一分子中に存在し得る他のいかなるアルキル基ともかかわりな（）メチル 、エチル、イソ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル及びｔ− ブチルを示す物質を特定すると理解すべきであり、低級（または０１〜４）アル キレンなる表現も同様に理解すべきである。

界面活性剤の総レベルは、好ましくは組成物の５〜７５重量％、より好ましくは １５〜６０重量％、さらに好ましくは２５〜５０重量％洗剤用の非イオン性界面 活性剤は当業界で公知である。これらは通常、有機疎水性基と化学的に結合した 水溶醇化ポリアルコキシレンまたはモノ−もしくはジ−アルカノールアミド基か ら成る。有機疎水性基は、例えば、アルキル基の炭素原子数的６〜１２のアルキ ルフェノール類、各アルキル基の炭素原子数的６〜１２のジアルキルフェノール 類、好ましくは炭素原子数８〜２０の第一、第二または第三脂肪族アルコール類 （またはそのアルキルーキャップド誘導体）、アルキル基の炭素原子数１０〜約 ２４のモノカルボン酸類、及びポリオキシプロピレン類から誘導される。

また、脂肪酸基のアルキル基が炭素原子数１０〜約２０でアルキロイル基が炭素 原子数１〜３を有する脂肪酸モノ−及びジアルカノールアミドも常用されている 。モノ−及びジアルカノールアミド誘導体のいずれにおいても、アルキロイル基 を分枝の疎水性部分に結合させるポリオキシアルキレン部分が任意に存在し得る 。

すべてのポリアルコキシレン含有界面活性剤において、ポリアルコキンレン部分 は好ましくは２〜２０個のエチレンオキシドまたはエチレンオキシド基とプロピ レンオキシド基とから成る。

後者のクラスの特に好ましい物質は、出願人らの欧州特許出願公開ＥＰ−＾−２ ２５，６５４に記載された特に非水性液体組成物の液相の全部または一部として 使用される物質である。

また、炭素原子数９〜１５の脂肪アルコールと３〜１１モルのエチレンオキシド との縮合によって得られた縮合物から成るエトキシル化非イオン性界面活性剤も 好ましい。これらの例はＣＩｌ〜１３アルコールと（例えば）３〜７モルのエチ レンオキシドとの縮合物である。これらは単独の非イオン性界面活性剤として使 用されてもよく、または特に非水性液体組成物の液相の全部または一部として前 出の欧州特許出願公開に記載された界面活性剤と併用されてもよい。

別のクラスの適当な非イオン性界面活性剤は、米国特許第３、６４０．９９８号 、米国特許第３．３４６．５５８号；米国特許第４、２２３．１２９号、欧州特 許公開ＥＰ−Ａ−９２，３５５；欧州特許公開ＥＰ−Ａ−９９，１８３；欧州特 許７０．０７４．　’７５．　’７６、　’７７、欧州特許７５．９９４゜’９ ５．　’９６の明細書のいずれかに記載されたアルキル多糖類（ポリグリコシド ／オリゴ糖類）である。

種々の洗剤用非イオン性界面活性剤の混合物も使用できる。

アニオン性、カチオン性または両性の洗剤用界面活性剤のような他の洗剤用界面 活性剤及び石鹸と非イオン性洗剤界面活性剤との混合物も使用できる。非イオン 性界面活性剤のレベルは、好ましくは組成物の５〜７５重量％、より好ましくは １５〜６０重量％、更に好ましくは２５〜５０重量％である。

アニオン性界面活性剤 洗剤用アニオン性界面活性剤の適当な例は、アルキル基の炭素原子数１０〜１８ のアルキルベンゼンスルホネート類、アルキル基の炭素原子数１０〜２４のアル キル及びアルキルエーテルスルフェート類、１〜５個のエチレンオキシド基を有 するアルキルエーテルスルフェート類、０１０〜２４のアルファーオレフィンを スルホン化し、次いでスルホン化反応生成物を中和及び加水分解して得られるオ レフィンスルホネート類のアルカリ金属、アンモニウムまたはアルキロールアミ ン塩がある。

非水性有機溶媒 本発明の組成物が、非水性液相中に分散した粒状固体を含む実質的に非水性の液 体組成物である場合、液相を形成するために選択される適当な液体の多くは、極 性分子を有する有機物である。特に、比較的親油性の部分と比較的親水性の部分 、特に電子孤立対に富む親水性部分とを含む物質が極めて適当であろう。これは 、液体界面活性剤、特にポリアルコキシル化非イオン性界面活性剤が液相の好ま しい材料のクラスの１つであるという観察と完全に一致する。

液相として使用するための適当な非界面活性剤は、上記の好ましい分子形態であ るが、特にこれらの好ましい形態と組み合わせて別の種類も使用し得る。一般に 、非界面活性溶媒は、単独でまたは液体界面活性剤と組み合わせて使用し得る。

上記のより好ましい範囲に含まれる分子構造を有する非界面活性溶媒は、エーテ ル、ポリエーテル、アルキルアミン及び脂肪アミン、（特にジー及びトリーアル キル−及び／または脂肪−Ｎ−置換アミン）、アルキル（または脂肪）アミド並 びにモノ−及びジ−Ｎ−アルキル置換誘導体、アルキル（または脂肪）カルボン 酸低級アルキルエステル、ケトン、アルデヒド、グリセリドである。特定例とし て夫々、ジ−アルキルエーテル、ポリエチレングリコール、アルキルケトン（例 えばアセトン）、グリセリルトリアルキルカルボキシレート（例えばグリセリル トリーアセテート）、グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールがあ る。

親水性をほとんどまたは全く有していない多くの軽溶媒は多くの系において、そ れ自体では適当でない。これらの例は、エタノールのような低級アルコール、ま たはドデカノールのようなより高級のアルコール、並びにアルカン及びオレフィ ンである。しかしながら、これらも別の液体物質との併用は可能である。

液相の割合 （液体界面活性剤の含有または非含有にかかわりなく）非水性液体組成物の液相 の量は全組成物の少なくとも１０重量％である。組成物中に存在する液相の量は 約９０％という高い割合でもよいが、多（の場合、実用的な量は組成物の２０〜 ７０重量％、好ましくは３５〜５０重量％の範囲である。

固体含量 一般に、非水性液体組成物の固体含量は極めて多様であり、例えば最終組成物の １０〜９０重量％、通常は３０〜８０重量％、好ましくは５０〜６５重量％であ ろう。固相は粒状形態であり、平均粒度３００μ■未満、好ましくは２００μ醜 未満、より好ましくは１００μｍ未満、特に１０μ−未満を有する必要がある。

粒度はサブミクロンのサイズであってもよい。適当な寸法の材料を使用し適当な 微粉砕装置で全材料を微粉砕することによって適正な粒度が得られる。組成物の 分散不能な沈殿または固化に導く固相の凝集を制御するために、解膠剤を含有さ せるのが好ましい。

他の成分 組成物の種類にかかわりなく、すなわち固体または液体等のいずれであるかにか かわりなく、上記成分に加えて、極めて多くのその他の成分を液体状洗浄製品に 添加し得る。

このような他の成分の範囲は極めて多様であり、製品の予定の用途に従って選択 されるであろう。しかしながら、布帛の洗濯及び／またはコンディシジニング用 製品の場合にこの多様性が最大であることが判明する。この用途を目的とする製 品に使用される多くの成分はまた、他の用途を目的とする製品にも使用できる（ 例えば硬質表面洗浄剤及び食器用液体洗剤）。

洗浄力ビルダー 本発明の組成物は、アルカリ金属炭酸塩ビルダーだけでなく１種またはそれ以上 の別の洗浄力ビルダーを含有し得る。上述のごとくこれらのビルダーのいくつか は固体支持材料として存在し得る。

一般に、補助的無機ビルダーは、種々のリン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩及びアル ミノケイ酸塩、特にアルカリ金属塩形態からなる。これらの混合物も使用し得る 。

リン含有無機ビルグーが存在する場合、これらの例は、水溶性塩、特にアルカリ 金属のビロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩及びホスホン酸塩である。

無機ホスホン酸塩ビルダーの特定例は、ナトリウム及びカリウムのトリポリリン 酸塩、リン酸塩及びヘキサメタリン酸塩である。

リン非含有無機ビルグーが存在する場合、これらの例は、水溶性アルカリ金属の 重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩並びに結晶質及び非晶質のアルミ ノケイ酸塩である。

有機ビルダーの例は、アルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウムのシトレ ート、スクシネート、マロネート、脂肪酸スルホネート、カルボキシメトキシス クシネート、アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシ レート、アミノポリカルボキシレート、ポリアセチルカルボキシレート及びポリ ヒドロキシスルホネートである。特定例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ トリ酢酸、オキシジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン 酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩で ある。別の例は、Ｍｏｍ５＊ａｌｏからＤｓｑ＠ｅｓｌ　シリーズの商品名で販 売されているような有機ホスホネート型金属イオン封鎖剤及びアルカンヒドロキ シホスホネートである。

その他の適当な有機ビルダーは、ビルグー特性を有することが知られている高分 子量ポリマー及びコポリマー、例えば、適当なポリアクリル酸、ポリマレイン酸 、ポリアクリル／ポリマレイン酸コポリマー及びその塩であり、ＢＡＳＦによっ て商品名Ｓｏｋ＞Ｉ■として販売されている。

ビルグー物質のレベルは、好ましくは組成物の１〜４０重量％、より好ましくは ５〜４０重量％の範囲である。

乳！μ 非水性液体分散液の場合、固体を分散状態に維持するために、通常は、組成物の レオロジーを安定させる物質を１種またはそれ以上混入させるのが好ましい。こ のような安定剤は、固体粒子の沈殿を阻止し、その結果として明らかな層形成を 抑制する物質である。このような物質の例は、英国特許第１．２０５．７１１号 明細書に記載されているような高体積金属及びメタロイド酸化物である。この種 類の別の適当なりラスの安定剤は疎水的に改質したシリカである。

別の種類の安定剤は解膠剤である。解膠剤は、沈降を促進し最終的に固化（ゲル 化または凝固）に導く粒状固体の凝集を阻止する。

従って、本発明の非水性液体組成物は、好ましくはさらに解膠性物質を含む。原 則として、欧州特許出願ＥＰ−＾−２６６１９９号（Ｕａｉｌｃマｅ＋）明細書 に記載の解膠試験に合格したいかなる物質も解膠剤として使用し得る。解膠剤と して作用する物質の能力は固相／液相の組み合わせにある程度は左右されるであ ろう。

しかしながら、特に酸が好ましい。

脂肪アニオンは極めて適当な解膠剤であり、特に好ましい解膠剤のクラスは、ア ニオン性界面活性剤である。アルカリ金属またはその他の金属の塩であるアニオ ン性界面活性剤を使用し得るが、これらの界面活性剤の遊離酸の形態（金属カチ オンがＨ十カチオン即ちプロトンによって置換された形態）が特に好ましい。こ れらのアニオン性界面活性剤は、界面活性剤全般に関する前出の参考文献、即ち Ｓｃｌ＋ｖｓｒｌｘ　＆　Ｐｃ＋ｒ７．５ｃｂｖｓ＋ｆ＋Ｐｅｒ＋７　＆　Ｒｅ ａｃｈ、　１１ｃｃａｌｃｈｅｏｍ’ｉ、　Ｔｅｎ５ｉｄづ■ｃｈｅｍｂｗｃｂ に記載されたクラス、サブクラス及び個別形態のすべて、並びにその遊離酸形態 を含む。多くのアニオン性界面活性剤を本文中に既に記載した。解膠剤の機能を 果たすためには一般にはこれらが遊離酸形態であるのが好ましい。

特に、いくつかの好ましいサブクラス及び例は、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪酸及びその 二量体、Ｃ８〜Ｃ１８のアルキルベンゼンスルホン酸、０１０〜Ｃ１８のアルキ ル−またはアルキルエーテル硫酸モノエステル、０１２〜ＣＩ８のパラフィンス ルホン酸、脂肪酸スルホン酸、ベンゼン−、トルエン−、キンレンー及びクメン スルホン酸などである。直鎖状のＣＩ２〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸が 特に好ましい。

アニオン性界面活性剤と同様に、両性界面活性剤も解膠剤として使用し得る。こ れらは界面活性剤全般に関する前出の参考文献に記載されたもののいずれかでよ い。−例としてレシチンがある。

組成物中の解膠性物質のレベルは、前出の欧州特許出願ＥＰ−＾−２６６１９９ に記載された手段によって最適にし得るが、極めて多くの場合には０，０１重量 ％以上、通常は０．１重量％、好ましくは１重量％以上であり、１５重量％のよ うな多量でもよい。実用目的のためには大抵の場合、最終組成物に基づいて２〜 １２重量％、好ましくは４〜１０重量％の範囲である。

その他の諸成分 本発明の組成物はその形態（固体、液体など）にかかわりなく、布帛コンディシ ョニング剤、酵素、香料（脱臭剤も含む）、殺菌剤、着色剤、蛍光増白剤、汚れ 懸濁化剤（再汚染防止剤）、防腐剤、酵素安定化剤、ブリーチ触媒及び制泡剤の ような液体状洗浄製品中で使用されるその他の成分から成る他成分を含有し得る 。

布帛洗濯液または濯ぎコンディショナー中に使用され得る布帛コンディショニン グ剤の例は、布帛柔軟化物質、第四級アンモニウム塩、イミダゾリニウム塩、脂 肪アミン及びセルラーゼである。

本発明の液体中に使用され得る酵素は、タンパク質分解酵素、澱粉分解酵素及び 脂肪分解酵素（リパーゼ）である。多様な種類のタンパク質分解酵素及び澱粉分 解酵素が当業界で公知であり、市販されている。これらは例えば、粒子（ｐ＋１ ｌｌ）　、マルメ（ｍｓ＋ｎｍｅｓｌ　または懸濁液として混入され得る。

本発明の液体状洗浄製品に使用され得る蛍光剤は公知であり、このような蛍光剤 が多く市販されている。通常は、これらの蛍光剤をアルカリ金属塩、例えばナト リウム塩の形態で供給し使用する。洗剤組成物中に使用される１種または複数の 蛍光剤の合には、その量は通常は全液体組成物の約Ｇ、１〜約５重量％、剤は、 糖類及びセルロースのカルボキシ誘導体であり、例えばナトリウムカルボキシメ チルセルロース、アニオン性ポリ電解質、特に高分子脂肪族カルボキシレートま たは有機ホスホネートである。

ブリーチ触媒を含有させる必要がある場合、出願人らの審理中の欧州特許出願第 ９１２０１１７１．５号及び第９１２０１１７２．３号に記載のマンガン錯体を ０．０００１〜約１．ｆｉ重量％、好ましくは０．０００５〜本発明の組成物が 粉末である場合、これらの粉末はある程度の結晶水を含有し得る。組成物が水性 液体である場合、該液体は例えば全組成物の１０〜８５重量％の水を含有し得る 。

組成物が実質的に非水性の液体、即ち遊離水をほとんどまたは全く含有しない液 体である場合、含水量は好ましくは全組成物の５％以下、好ましくは３％未満、 特に１％未満である。含水量が大きいほど、非水性液体の粘度が高くなり固化が 生じ易くなることが知見された。

丸工 粉末状及び水性液体状洗浄用組成物の適当な製造方法は当業者に公知である。

非水性液体組成物の製造中には、例えば、無水リン酸塩ビルダー、過ホウ酸ナト リウムー水和物及び乾燥方解石研磨剤などを組成物中で使用する場合、これらの 全部の原料が乾燥状態であること及び（水和性塩の場合には）低水和状態である ことが好ましい。好ましい方法では、乾燥した実質的に無水の固体を乾燥容器中 で液相とブレンドする。解膠物質を使用する場合には、固体を添加する前にこれ らの少なくとも一部を液相と混合しておくのが好ましい。固体の沈殿速度を抑制 するために、ブレンドを微粉砕ミルまたは例えばコロイドミル、コランダムディ スクミル、水平もしくは垂直撹拌ボールミルなどの組み合わせミルに通し、粒度 ０．１〜１００μ園、好ましくは０．５〜５０μ■、理想的には１〜ＩＯμｌと する。最終製品の狭い粒度分布を得るために必要な条件下で処理できるので、コ ロイドミル及び水平ボールミルを順次用いる組み合わせミルが好ましい。勿論、 所望の粒度を既に有している粒状材料にはこの処理は不要であり、所望の場合に は、加工のもっと後の段階で添加することができる。

この微粉砕処理中に、エネルギが投入されるので製品の温度が上昇し、固体成分 の粒子中または粒子間に捕捉されていた空気が解放される。従って、感熱性成分 は、微粉砕段階及びその後の冷却段階の後に製品中に混合するのが極めて好まし い。また、これらの（通常は微量の）成分を添加する前及び方法の別の段階で任 意に製品を脱気するのが好ましい。この段階で添加され得る代表的な成分は、香 料及び酵素であり、また、極めて温度感受性のブリーチ成分または最終組成物中 に存在するのが望まれる揮発性溶媒成分である。しかしながら、揮発性材料は脱 気段階後に導入されるのが特に好ましい。適当な冷却（例えば熱交換器）及び脱 気装置は当業者に公知であろう。

存在するクレー材料が所望粒度の血小板形態の粒子から成ることを確保するため には、クレー材料を高剪断条件下に組成物に混合するのが好ましい。

この方法で使用されるすべての装置は好ましくは完全に乾燥している必要があり 、洗浄処理後に特別な手入れが必要である。

以後の貯蔵及び包装装置に関しても同様である。

Ｖｉ＋ｌｒ　１０＋２−６２　（１）　２３．８Ｓｙｅｐｅ＋ｏａｉｅ　＾３　 （２）　１９．５グリセロールトリアセテート　５．０ Ｍ畠＋ｌｏｎ　ＡＳ　３　（３）　６．０制泡剤　１．０ 炭酸ナトリウム　１８．０ Ｓ＋＋ｅｓｌυ３　（４１７，０ Ｓｉｐｚｔ■ｌ　Ｄ　Ｉ７　（６）　３．０金属イオン封鎖剤４０６６　（７） 　０または２．０過ホウ酸ナトリウム（−水和物１　１０．５ＴＡＥＤ　３．０ ５５ｗ１■ｓｅ　１６　ＳＬ　０．４ Ｌｉｐｏｌ＊ｓｅ　１０Ｇ　ＳＬ　０．３（１１Ｖ口１１製の狭い範囲のエトキ シル化非イオン性界面活性剤；［２１１ＣＩ製の平均３つのＥＯ基でアルコキシ ル化されたＣＨ−１５のアルコール。

（３）　Ｒ＊Ｉ＋製の酸形筋のアニオン性界面活性剤；（４）高表面積炭酸カル シウム。

（Ｓ）　）ｌ＋ｌｉｏ■ｌ　５ｔｉｔｃｈ　＆　Ｃｋｅｓｉｃｉｌ　Ｃｏ、製の スルホン化スチレンとマレイン酸無水物とのコポリマーのＮ１塩；（Ｓｌ　Ｄｅ Ｈｓｓｇ製の疎水性改質シリカ分散液；（７）金属イオン封鎖剤単独でＯまたは ２重量％（ＤｅＨｔｓｓ製のホスホネート金属イオン封鎖剤と結合したアルミノ シリケートであるＤ＋ｑ＊ｓ＋ｌ　４Ｇ６６の　６２重量％に対応）。

実施例２及び３：粉末状配合物 アルキルベンゼンスルホネートＮ１塩　１８１３ケイ酸ナトリウム　１０１３ 炭酸ナトリウム　５３２０ 方解石（Ｓｏｌマ３！製の５ｏｃｌｌυ３１　５　２５ＴｉｎｏｐＨＣＢＳ−Ｘ （蛍光剤）　０．Ｎ　Ｏ，０？硫酸ナトリウム　７．１　’Ｈ 香料　０．２　０．１２ 金属イオン封鎖剤（表１参照）　Ｏｆｔは２　００１Ｎ水及び微量成分　６．６ ４　１５．８！エトキシドデシル硫酸ナトリウム　２ ドデシルアルコール８エトキシレート　１アルキルベンゼンスルホネートＮ−塩 　８炭酸ナトリウム　１１ 方解石（Ｓｔｗ＋１ｅ製のＣ１１ｏｌＯ＋ｌυ）　６Ｔｉｎｏｐ１ＣＢＳ−１ｆ ｌ、Ｉ４ 染料　０．００４ 香料　０．２ 金属イオン封鎖剤（表１参照）　Ｏまたは２水及び微量成分　７１．６５６ 本発明の組成物の性能を評価するために、種々の試験布の洗濯によって実施例１ から４の組成物を試験した。どの場合にもＴｅｒｌｏｌｏｇ＋ｅｌｔ＋の反射能 と遊離カルシウムイオンのレベルとを測定した。実施例１〜４の夫々で４つのサ ンプルを試験した。サンプル１は金属イオン封鎖剤非含有の対照であり、サンプ ル２は非固定の金属イオン封鎖剤を含有していた。

ｉｅ′、−一 °　Ｉ　嘴− 寸−ニー１ ＢＣ−１はブリーチ感受性試験布。

Ａｓ−９はビルグー感受性試験布； ｐｃｔはカルシウムイオン感受性電極Ｒａｄｉｏｍｅｌｅ＋３００３ｓ型を用い て測定した遊離カルシウムイオンレベル。

ｐ　Ｃｇ２′″＝−ｌｏｌ［ｃｓ”］　＝遊離カルシウムイオン濃度の負の常用 対数。

１＝＝１金属イオン封鎖剤非含有実施例；２　＝　２％Ｄｅｑｉｅ＊ｌ　２０６ ６添加；３　＝　２％Ｄｅｑｍｅｓｌ　４０６Ｇ添加。

４＝マクロポーラスポリスチレン＾５ｂｅｒｌｉｌ！ＨＡＤ−２上の２％トリフ ェニルホスフィン（２ｔ　ｍｏｌ／ｓ）添加。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成６年１０月２８日 喝躯

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．その種晶物質を伴うアルカリ金属炭酸塩ビルダーと量金属の金属イオン封鎖 剤とを含んでおり、重金属の金属イオン封鎖剤が高表面積固体支持媒体に固定さ れていることを特徴とする洗浄用組成物。
2. ２．更にブリーチを含むことを特徴とする請求項１に記載の洗浄用組成物。
3. ３．固体支持媒体が、シリカ、クレー、アルミノシリケート、ポリスチレン、ポ リメチルメタクリレートまたはポリメタクリル酸から成ることを特徴とする請求 項１または２に記載の洗浄用組成物。
4. ４．固体支持媒体のＤ（３，２）平均粒度が１０μｍ〜５００μｍであることを 特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の洗浄用組成物。
5. ５．重金属の金属イオン封鎖剤と固体支持媒体との重量比が０．１〜１０ｍ．ｍ ｏｌｇ−１であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の洗浄 用組成物。
6. ６．重金属の金属イオン封鎖剤と固体支持媒体との重量の和が全組成物の０．０ １〜５重量％であることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の洗 浄用組成物。