JPH05214388A

JPH05214388A - 液体洗浄用組成物

Info

Publication number: JPH05214388A
Application number: JP4293396A
Authority: JP
Inventors: Ezat Koshdel; イーザツト・コシユデル; John Richard Nicholson; ジヨン・リチヤード・ニコルソン; David William Thornthwaite; デイビツド・ウイリアム・ソーンスウエイト
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1991-11-01
Filing date: 1992-10-30
Publication date: 1993-08-24
Also published as: NO924194L; EP0540090A3; CA2081600A1; NO924194D0; EP0540090A2; BR9204221A; ZA928406B; GB9123220D0

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明の実質的に非水性の液体洗浄組成物
は、非水性液相と、無機過炭酸塩漂白剤及び前駆体を含
む分散固体物質とを含んでおり、活性基数を掛けた液相
のみの中での前駆体のモル溶解度が２５℃で１．２ｍｍ
ｏｌ／１００ｍｌ以下である。【効果】漂白系の安定度が高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液体洗浄用組成物、特に
実質的に非水性の液体洗剤組成物に関する。非水性液体
洗剤組成物とは、水を殆ど又は全く含まない液体洗剤組
成物のことである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】非水性
組成物は通常、漂白剤を混入したい場合に好んで使用さ
れる。なぜなら、水性組成物中の水は漂白剤を不安定に
するからである。

【０００３】繊維製品の洗濯では、例えば無機過酸塩形
態の酸素系漂白剤が好んで使用される。この漂白剤は漂
白剤前駆体と共に使用するのが好ましい。

【０００４】無機過酸塩漂白剤の場合には、前駆体が、
低温即ち室温〜約６０℃の温度での漂白効果を高めるた
め、この種の漂白系は一般に低温漂白系として知られて
おり、当業者には良く知られている。一水和物又は四水
和物の過ホウ酸ナトリウムのような無機過酸塩は溶液中
で活性酸素を放出する作用を示し、前駆体は通常１種類
以上の反応性アシル残基を有する有機化合物である。そ
のため過酸が生成され、この過酸が低温での漂白作用効
果をペルオキシブリーチ化合物だけの場合より高くす
る。

【０００５】最近はホウ素含有化合物が環境に与える影
響について関心が高まっており、過ホウ酸ナトリウムに
代わる無機過酸塩の使用が望まれるようになっている。
これらの代替無機過酸塩のうち、特に望ましいのは過炭
酸塩である。洗濯液中で活性酸素が放出された後に得ら
れる炭酸塩はビルダーとして効果的に機能するため、組
成物に加えるビルダーの量を節減することができる。大
部分の漂白剤、前駆体及びビルダー材料は非水性組成物
中に分散固体物質の形態で存在するため、これらの材料
の添加量は最少限に抑えることが極めて望ましい。

【０００６】一般的には、存在する固体物質の量が少な
いほど組成物の流動性が高く、また硬化（即ち凝固）の
性向が低い。

【０００７】不都合なことに、過炭酸塩は、現在使用さ
れている最も一般的な前駆体の存在下で非水性液体組成
物中で使用すると著しい不安定性を示す。一般的な前駆
体としては、例えばテトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）が挙げられる。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本出願人は、組成物の非
水性液相に余り溶解しない前駆体を使用すると、漂白
系、即ち過炭酸塩及び／又は前駆体の安定性が大幅に増
加することを発見した。そこで本発明は、非水性液相
と、無機過炭酸塩漂白剤及び前駆体を含む分散固体物質
とを含む実質的に非水性の液体洗浄用組成物であって、
活性基の数を掛けた液相のみの中での前駆体のモル溶解
度（ｍｏｌａｒｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙｉｎｔｈｅ
ｌｉｑｕｉｄｐｈａｓｅａｌｏｎｅｍｕｌｔｉｐ
ｌｉｅｄｂｙｔｈｅｎｕｍｂｅｒｏｆａｃｔｉ
ｖｅｇｒｏｕｐｓ）が２５℃で１．２ｍｍｏｌ／１０
０ｍｌ以下である組成物を提供する。

【０００９】活性基の数を掛けた液相のみの中での前駆
体のモル溶解度は２５℃で０．２ｍｍｏｌ／１００ｍｌ
以下が好ましい。

【００１０】「活性基（ａｃｔｉｖｅｇｒｏｕｐ
ｓ）」という用語は下記の意味を有する。ＴＡＥＤのよ
うな一般的な前駆体はアセチル基を４つ有するが、過酸
塩と反応して活性酸素を放出するのはそのうち２つだけ
である。従って、ＴＡＥＤだけを使用した場合はこれら
２つのアセチル基が「活性」基ということになる。

【００１１】しかしながら、ＴＡＥＤを単独で使用する
と溶解度が大きすぎるため、ＴＡＥＤを唯一の前駆体と
する非水性液体組成物は本発明の範囲には含まれない。

【００１２】一般的には、過炭酸前駆体よりも過カルボ
ン酸前駆体の方が好ましい。

【００１３】陽イオン前駆体は通常、この種の組成物の
液相中では溶解度が低い。

【００１４】陽イオン前駆体という用語には両性及び双
性イオン物質が含まれる。特に好ましい陽イオン前駆体
は第四アンモニウム化合物である。

【００１５】本発明で使用し得る前駆体化合物は第四ア
ンモニウム前駆体である。この種の化合物の具体例とし
ては、米国特許ＵＳ４，９０４，４０６号に開示され
ている下記の一般式

【００１６】

【化１】

【００１７】の化合物が挙げられる。

【００１８】前記式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々が、炭
素原子数１〜１８の任意に置換されていてもよいアルキ
ル、アルケニル、ヒドロキシアルキル及びポリオキシア
ルキレンから選択した基であるか、又はＲ₁、Ｒ₂及びＲ
₃のうち２つがＲ₄及び窒素原子と一緒になって、任意に
置換されていてもよい窒素含有複素環系を形成し、ある
いはＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃のうち２つ以上が窒素原子と一緒
になって任意に置換されていてもよい窒素含有複素環系
を形成し、Ｒ₄は（Ｒ₁及び／又はＲ₂及び／又はＲ₃と一
緒になって窒素含有複素環系を形成しない場合には）

【００１９】

【化２】

【００２０】（式中各ｎは別個に０、１又は２であり得
る）から選択した架橋基を表し、Ｌは脱離基であって、
その共役酸が４〜１３、好ましくは約８〜１０のｐＫ_a
を有し、Ｚは塩化物、臭化物、水酸化物、ニトレート、
メトスルフェート、ビスルフェート、アセテート、スル
フェート、シトレート、ボレート又はホスフェート陰イ
オンである。

【００２１】この種の物質で特に好ましいのは１−［４
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメチル）ベンゾ
イルオキシ］ベンゼン−４−スルホネート、即ち下記の
式

【００２２】

【化３】

【００２３】で示される化合物である（以後化合物Ａと
称する）。

【００２４】他の適当なこの種の化合物は、下記の式

【００２５】

【化４】

【００２６】で示される化合物（以後化合物Ｄと称す
る）、及び下記の式

【００２７】

【化５】

【００２８】で示される化合物（以後化合物Ｅと称す
る）である。

【００２９】別の種類の前駆体としては、ＵＳ４，７
５１，０１５号に開示されている一般式

【００３０】

【化６】

【００３１】の化合物が挙げられる。

【００３２】前記式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々がアル
キル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シク
ロアルケニル、アルカリール、アリール、フェニル、ヒ
ドロキシアルキル、ポリオキシアルキレン及びＲ₄ＯＣ
ＯＬから選択した基であるか、又はＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃の
うち２つ以上が一緒になってアルキル置換もしくは未置
換の窒素含有複素環系を形成し、あるいはＲ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃のうち少なくとも１つがＲ₄に結合してアルキル置換
もしくは未置換の窒素含有複素環系を形成し、Ｒ₄はア
ルキレン、シクロアルキレン、アルキレンフェニレン、
フェニレン、アリーレン及びポリアルコキシレンから選
択した架橋基であり、この架橋基は未置換であるかもし
くはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、アルケニル、ベンジル、フェ
ニル及びアリール基で置換したものであり得、Ｚは適当
な割合でＱ⁺と組合わせると電荷が中和される一価又は
多価の陰イオンであって、ペルオキシ炭酸による漂白を
有意に妨害することのないように十分な酸化安定度を有
し、Ｑは窒素又はリンであり、Ｌは脱離基であって、そ
の共役酸が約６〜約１３の範囲のｐＫ_aを有する。

【００３３】後者のクラスの化合物には、下記の式

【００３４】

【化７】

【００３５】で示される２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェニルカ
ーボネートがある（以後化合物Ｂと称する）。

【００３６】他の適当な第四アンモニウム前駆体は、英
国特許明細書ＧＢ１３８２５９４号に開示されてい
る化合物である。この化合物は下記の一般式

【００３７】

【化８】

【００３８】で示される。

【００３９】前記式中、−（Ｃ_nＨ_2n）−はｎが３以上
の任意に分枝化されていてもよい鎖であり、Ｒ₁は炭素
原子を１〜２０個含む任意に置換されていてもよいアル
キル基、アルカリール基、任意に置換されていてもよい
アリールもしくはポリオキシアルキレン基であり、Ｒ₂
及びＲ₃は各々が低級アルキルもしくはヒドロキシアル
キル基であり、又はＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃のうち２つ以上が
窒素原子と一緒になって任意に置換されていてもよい窒
素含有複素環系を形成し、Ｒ₄は任意に置換されていて
もよいフェニル基であり、Ｘは塩素又は臭素である。

【００４０】この種の化合物の具体例としては、

【００４１】

【化９】

【００４２】が挙げられる（以後化合物Ｆと称する）。

【００４３】前駆体としては更に、欧州特許明細書ＥＰ
−Ａ−２８４２９２号に開示されている有機両性化合
物のうちのいずれかを使用し得る。

【００４４】別の有用な非陽イオン前駆体化合物は、下
記の分子式

【００４５】

【化１０】

【００４６】で示される分子量５００〜１，０００，０
００、好ましくは６００〜７５０，０００、例えば約２
５００〜約２５，０００又は約５，０００〜約１５，０
００のポリ（ジアセチルアリルアミン）「ＰＤＡＡ」で
ある。

【００４７】この化合物は、下記の反応式

【００４８】

【化１１】

【００４９】に従って過加水分解して（ｐｅｒｈｙｄｒ
ｏｌｙｓｅ）過酢酸を形成する。

【００５０】これらの化合物は新規な化合物であり、ポ
リ（アリルアミン）と無水酢酸もしくは酢酸イソプロペ
ニルとの反応によって合成するか、又はジアセチルアリ
ルアミンの重合によって合成し得る。前記モノマーはア
リルアミンと無水酢酸もしくは酢酸イソプロペニルとの
反応によって調製し得る。

【００５１】本発明は、陽イオン系ではない低溶解度前
駆体のみを含む組成物も包含する。この種の前駆体とし
ては、下記の式

【００５２】

【化１２】

【００５３】で示されるベンゾイルオキシベンゼン硫酸
ナトリウムが挙げられる（以後化合物Ｃと称する）。こ
の化合物は英国特許明細書ＧＢ８３９７１５号に開
示されている。

【００５４】ペルオキシブリーチ化合物対前駆体の重量
比は約２０：１〜約２：１、好ましくは約１０：１〜約
３．４：１である。漂白系、即ちペルオキシブリーチ化
合物及び前駆体の量は、液相全体の約５重量％〜約３５
重量％の範囲で変化させ得る。好ましくは、漂白系を構
成する成分を約６％〜約３０％使用する。例えば、組成
物中のペルオキシブリーチ化合物の好ましい濃度は約
５．５重量％〜約２７重量％であり、活性剤の好ましい
濃度は約０．５重量％〜約１４重量％、最も好ましくは
約１重量％〜約１０重量％である。

【００５５】過炭酸塩漂白剤は任意の形態のものを使用
し得るが、通常は欧州特許明細書ＥＰ−Ａ−３６３８
５２号に開示されている種類の過炭酸塩が好ましい。こ
れらの過炭酸塩は、市販されている形態では、有効酸素
（ａｖａｉｌａｂｌｅｏｘｙｇｅｎ）を約７．５％し
か含んでいない。従って、使用量は（例えば）有効酸素
１５％の過炭酸塩の約２倍にしなければならないが、こ
れらの過炭酸塩を使用すると安定性が増加し、ビルダー
効果を得るために余計な炭酸塩を加える必要もない。

【００５６】漂白剤安定剤漂白剤前駆体は漂白系の安定性を増加させるように選択
するが、本発明の組成物には、漂白剤又は漂白系用の安
定剤、例えばエチレンジアミンテトラメチレンホスホネ
ート及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネ
ート又は他の適当な有機ホスホネートもしくはその塩、
例えば後述のＤｅｑｕｅｓｔｒａｎｇｅを含ませるこ
とも好ましい。これらの安定剤は酸又は塩の形態、例え
ばカルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩又はアルミニ
ウム塩の形態で使用できる。安定剤の濃度は、約１重量
％以下、好ましくは約０．１重量％〜約０．５重量％に
し得る。

【００５７】製品の形態本発明の組成物は総て液体洗浄製品である。本明細書中
で液体と称するものは総て、大気圧下２５℃で液状を示
す物質である。本発明の組成物は所期の用途に応じて極
めて多様な特定形態に配合し得る。本発明の組成物は硬
質面洗浄剤（研磨剤を含むもしくは含まない）として配
合するか、又は手動もしくは機械による食器類洗浄（ｗ
ａｒｅｗａｓｈｉｎｇ、皿、刃物類の洗浄）用物質とし
て配合し得、また専用の洗浄製品、例えば手術用具用も
しくは義歯用洗浄製品の形態に配合し得る。本発明の組
成物は更に、繊維製品の洗剤及び／又はコンディショナ
ーとしても配合し得る。

【００５８】従って本発明の組成物は通常、所期の物体
の洗浄及び／又はコンディショニングを促進すべく所期
の用途に応じて選択される少なくとも１種類の物質を含
む。この物質は通常、界面活性剤、酵素、漂白剤、殺菌
剤、（繊維製品用の）繊維柔軟剤及び（硬質面洗浄の場
合の）研磨剤から選択される。勿論、通常はこれらの物
質のうち１種類以上を、関連製品形態で一般的に使用さ
れる他の成分と共に使用し得る。

【００５９】本発明の組成物の粘度は好ましくは２１ｓ
^-1で２，５００ｍＰａ．ｓ以下、より好ましくは５０〜
２，０００ｍＰａ．ｓ、最も好ましくは３００〜１，５
００ｍＰａ．ｓである。

【００６０】界面活性剤界面活性剤は、固体の場合には、液相中に溶解又は分散
させるのが普通である。界面活性剤が液体の場合には、
その界面活性剤が液相の全部又は一部分を構成する。し
かしながら、場合によっては界面活性剤が組成物中で相
変化（ｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅ）し得る。

【００６１】一般的には、本発明の組成物で使用する界
面活性剤は、ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｎｆｅ
ｃｔｉｏｎｅｒｓＣｏｍｐａｎｙのＭｃＣｕｔｃｈｅ
ｏｎｄｉｖｉｓｉｏｎ出版の現行版“ＭｃＣｕｔｃｈｅ
ｏｎ’ｓＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇ
ｅｎｔｓ”のＳｃｈｗａｒｔｚ＆Ｐｅｒｒｙ著“Ｓｕｒ
ｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ”Ｖｏｌ．Ｉ、
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９４９、並びにＳｃｈｗ
ａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ著“Ｓｕｒｆａｃｅ
ＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ”Ｖｏｌ．ＩＩ（Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９５８）、又はＨ．Ｓｔａｃｈ
ｅ著“Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”、第２
版、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｃ
ｈｅｎ＆Ｗｉｅｎ，１９８１に記載の任意のクラス、
サブクラス及び特定物質から選択し得る。

【００６２】総ての界面活性剤材料だけでなく、本発明
の組成物の成分の具体例として本明細書に記述されてい
る総ての成分に関して、情況が別の定義を必要としない
限り、「アルキル」という用語は炭素原子数１〜３０の
直鎖又は分枝鎖アルキル部分を意味し、低級アルキルは
炭素原子数１〜４の直鎖又は分枝鎖アルキル部分を意味
する。これらの定義は、存在形態（例えばアラルキル種
の一部分として存在する）にかかわりなくアルキル種に
適用される。アルケニル（オレフィン）及びアルキニル
（アセチレン）種も同様にして（即ち形態及び炭素原子
数に関して）等価なアルキレン、アルケニレン及びアル
キニレンリンクであると解釈される。曖昧さを回避する
ために、低級アルキル又はＣ_1-4アルキルとは（情況が
別の定義を必要としない限り）特に、アルキル基が（同
一分子中に存在し得る他のいずれのアルキル基からも独
立して）メチル、エチル、イソ−プロピル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル及びｔ−ブチルである各
物質を意味するものであり、低級（又はＣ_1-4）アルキ
レンも同様に解釈されるべきものであるとする。

【００６３】界面活性剤の総含量は好ましくは組成物の
５〜７５重量％、より好ましくは１５〜６０重量％、最
も好ましくは２５〜５０重量％である。

【００６４】非イオン界面活性剤非イオン洗剤界面活性剤は当業者には良く知られてい
る。この種の界面活性剤は通常、水可溶化作用のある
（ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｕｂｉｌｉｚｉｎｇ）ポリアルコ
キシレン、又はモノ−もしくはジーアルカノールアミド
基を、例えばアルキル基が約６〜約１２個の炭素原子を
含むアルキルフェノール、各アルキル基が６〜１２個の
炭素原子を含むジアルキルフェノール、好ましくは８〜
２０個の炭素原子を有する第一、第二もしくは第三脂肪
族アルコール（又はそのアルキルでキャップした誘導
体）、アルキル基に１０〜約２４個の炭素原子を有する
モノカルボン酸及びポリオキシプロピレンから誘導した
有機疎水性基と化学的に組合わせたものからなる。

【００６５】脂肪酸基のアルキル基が１０〜約２０個の
炭素原子を含んでおり、アルキロイル基が１〜３個の炭
素原子を含んでいる脂肪酸モノ−及びジ−アルカノール
アミドも一般的なものである。モノ−及びジ−アルカノ
ールアミド誘導体のいずれにも、後者の基と分子の疎水
性部分とを結合するポリオキシアルキレンが任意に存在
し得る。

【００６６】いずれのポリアルコキシレン含有界面活性
剤でも、ポリアルコキシレン部分はエチレンオキシド基
のみ、又はエチレンオキシド基及びプロピレンオキシド
基を２〜２０個含んでいるのが好ましい。後者のクラス
の中で特に好ましいのは、本出願人の欧州特許公開明細
書ＥＰ−Ａ−２２５，６５４号に記載されており、特に
液相の全部又は一部分として使用される界面活性剤であ
る。

【００６７】炭素原子数９〜１５の脂肪アルコールを３
〜１１モルのエチレンオキシドと縮合させた縮合生成物
であるエトキシル化非イオン系化合物も好ましい界面活
性剤である。この種の界面活性剤の具体例としては、Ｃ
１１−１３アルコールと（例えば）３〜７モルのエチレ
ンオキシドとの縮合生成物からなるものが挙げられる。
この種の化合物は唯一の非イオン界面活性剤として、又
は前出の欧州特許明細書に記載の界面活性剤と組合わせ
て、特に液相の全部もしくは一部を構成するものとして
使用し得る。

【００６８】別の適当な非イオン界面活性剤類として
は、ＵＳ３，６４０，９９８号、ＵＳ３，３４６，
５５８号、ＵＳ４，２２３，１２９号、ＥＰ−Ａ−９
２，３５５号、ＥＰ−Ａ−９９，１８３号、ＥＰ７
０，０７４，’７５、’７６、’７７号、ＥＰ７５，
９９４，’９５，’９６号のいずれかの明細書に記載さ
れているようなアルキル多糖類（ポリグリコシド／オリ
ゴサッカリド）が挙げられる。

【００６９】種々の非イオン洗剤界面活性剤の混合物も
使用し得る。非イオン洗剤界面活性剤と他の洗剤界面活
性剤、例えば陰イオン、陽イオンもしくは両性洗剤界面
活性剤及び石鹸との混合物を使用してもよい。非イオン
界面活性剤の濃度は好ましくは組成物の５〜７５重量
％、より好ましくは１５〜６０重量％、最も好ましくは
２５〜５０重量％である。

【００７０】陰イオン界面活性剤適当な陰イオン洗剤界面活性剤の具体例としては、アル
キル基の炭素原子数が１０〜１８のアルキルベンゼンス
ルホネートのアルキル金属塩、アンモニウム塩又はアル
キロールアミン塩、アルキル基の炭素原子数が１０〜２
４のアルキル及びアルキルエーテルスルフェート、１〜
５個のエチレンオキシド基を有するアルキルエーテルス
ルフェート、並びにＣ１０−２４のα−オレフィンをス
ルホン化し、得られたスルホン化反応生成物を中和し加
水分解することによって調製したオレフィンスルホネー
トである。

【００７１】いずれの成分も混入前は液体又は固体であ
る。液体の場合には、これらの成分が組成物中で液相の
全部又は一部分を構成することになる。固体の場合に
は、これらの成分が組成物中で液相に分散又は溶解され
る。従って、本明細書で使用する「固体」という用語
は、組成物に添加されて、その中に固体形態で分散され
る固相中の物質、液相中に溶解する固体物質、及び組成
物中で凝固（相変化）して分散される液相中の物質を意
味する。

【００７２】非水性有機溶剤原則として、液相として選択するのに最も適した液体は
極性分子を有する有機物質である。特に、比較的親油性
の部分と比較的親水性の部分、特に孤立電子対に富んだ
親水性部分を含む液体は大きな適性を示す。これは、液
体界面活性剤、特にポリアルコキシル化非イオン界面活
性剤が液相として好ましい物質の１つであるという観察
事項と完全に一致する。

【００７３】液相として使用するのに適した非界面活性
物質としては前述の好ましい分子形態を有するものが挙
げられるが、特に前述のより好ましいタイプのものと組
合わせれば、別の種類の物質を使用することもできる。
一般的には、非界面活性溶剤は単独で、又は液体界面活
性剤と組合わせて使用し得る。前述のより好ましいカテ
ゴリーに入る分子構造を有する非界面活性溶剤には、エ
ーテル、ポリエーテル、アルキルアミン及び脂肪アミン
（特にジ−及びトリ−アルキル−及び／又は脂肪−Ｎ−
置換アミン）、アルキル（又は脂肪酸）アミド並びにそ
のモノ−及びジ−Ｎ−アルキル置換誘導体、アルキル
（又は脂肪）カルボン酸低級アルキルエステル、ケト
ン、アルデヒド及びグリセリド等がある。特定具体例と
しては、それぞれジ−アルキルエーテル、ポリエチレン
グリコール、アルキルケトン（例えばアセトン）及びグ
リセリルトリアルキルカルボキシレート（例えばグリセ
リルトリアセテート）、グリセロール、プロピレングリ
コール及びソルビトールが挙げられる。

【００７４】親水性を殆ど又は全く示さない多くの軽溶
剤は大部分の系で単独使用には適していない。具体例と
しては、低級アルコール、例えばエタノール、又は高級
アルコール、例えばドデカノール、並びにアルカン及び
オレフィンが挙げられる。しかしながら、これらの溶剤
は他の液体物質と組合わせて使用することができる。液相の割合液相は（液体界面活性剤を含んでいるか否かにかかわら
ず）組成物全体の１０重量％以上の量で存在させる。組
成物中の液相の量は約９０％の高さにもし得るが、通常
は組成物の２０〜７０重量％、好ましくは３５〜５０重
量％が妥当である。

【００７５】固体物質含量一般的には、本発明の組成物の固体物質含量は例えば最
終組成物の１０〜９０重量％という極めて広い範囲で選
択し得、通常は３０〜８０重量％、好ましくは５０〜６
５重量％とする。固相は粒状形態でなければならず、平
均粒度が３００μｍ以下、好ましくは２００μｍ以下、
より好ましくは１００μｍ以下、特に１０μｍ以下でな
ければならない。粒度はミクロンより小さくてもよい。
適当な粒度は、適当な大きさの材料を使用するか又は組
成物全体を適当な粉砕装置で粉砕することによって得ら
れる。組成物の望ましくない硬化又は沈澱につながる固
相の凝集を制御するためには、解膠剤を含ませるのが好
ましい。

【００７６】他の成分液体洗浄製品には、前述の成分以外に、極めて多くの他
の成分を混入し得る。これら他の成分は極めて多様であ
り、製品の所期の用途に応じて選択される。しかしなが
ら、最も多岐にわたる成分が使用されるのは繊維製品の
洗濯及び／又はコンディショニング用製品である。この
ような目的に使用される多くの成分は他の用途の製品
（例えば硬質面洗浄剤及び食器類洗浄液）にも使用し得
る。

【００７７】洗剤ビルダー洗剤ビルダーは、カルシウム又は他のイオンの効果（水
の硬度）を沈澱又はイオン封鎖効果によって中和する物
質である。これには無機ビルダー及び有機ビルダーの２
つがある。洗剤ビルダーはまた、リン含有タイプと無リ
ンタイプとに分類される。環境を重視する場合には無リ
ンタイプが好ましい。

【００７８】一般的には、無機ビルダーは種々のホスフ
ェートタイプ、カーボネートタイプ、シリケートタイ
プ、ボレートタイプ及びアルミノシリケートタイプの物
質からなる。これらの物質は特にアルカリ金属塩の形態
を有する。これらの物質の混合物を使用してもよい。

【００７９】リン含有ビルダーを使用する場合、その具
体例としては、水溶性塩、特にアルカリ金属ピロホスフ
ェート、オルトホスフェート、ポリホスフェート及びホ
スホネートが挙げられる。無機リン酸塩ビルダーの特定
具体例としては、ナトリウム及びカリウムのトリポリリ
ン酸塩、リン酸塩及びヘキサメタリン酸塩が挙げられ
る。

【００８０】無リン無機ビルダーを使用する場合、その
具体例としては、水溶性アルカリ金属炭酸塩、重炭酸
塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、並びに結晶質
及び非晶質アルミノケイ酸塩が挙げられる。特定具体例
としては、炭酸ナトリウム（方解石シードを含むもの又
は含まないもの）、炭酸カリウム、ナトリウム及びカリ
ウムの重炭酸塩、ケイ酸塩及びゼオライトが挙げられ
る。

【００８１】有機ビルダーには例えば、アルカリ金属、
アンモニウム及び置換アンモニウムのクエン酸塩、コハ
ク酸塩、マロン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、カルボキシ
メトキシコハク酸塩、アンモニウムポリ酢酸塩、カルボ
ン酸塩、ポリカルボン酸塩、アミノポリカルボン酸塩、
ポリアセチルカルボン酸塩及びポリヒドロキシスルホン
酸塩等がある。特定具体例としては、エチレンジアミン
テトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、メ
リット酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸のナト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩及
び置換アンモニウム塩が挙げられる。他の具体例として
は、有機リン酸塩タイプの金属イオン封鎖剤、例えばＭ
ｏｎｓａｎｔｏ社から商品名Ｄｅｑｕｅｓｔｒａｎｇ
ｅで市販されているもの及びアルカンヒドロキシホスフ
ェートが挙げられる。

【００８２】他の適当な有機ビルダーとしては、ビルダ
ー特性を有することが知られている分子量のより大きい
ポリマー及びコポリマー、例えば適当なポリアクリル
酸、ポリマレイン酸及びポリアクリル／ポリマレイン酸
コポリマー及びその塩、例えばＢＡＳＦ社から商標Ｓｏ
ｋａｌａｎで市販されているものが挙げられる。

【００８３】ビルダー材料の濃度は好ましくは組成物の
１〜４０重量％、より好ましくは５〜４０重量％であ
る。

【００８４】安定剤固体物質を分散させておくためには、通常、組成物のレ
オロジーを安定させる物質を１種類以上混入するのが好
ましい。このような安定剤には、固体粒子の沈澱を防止
しそれによって透明層の形成を最少限に抑える物質があ
る。この種の物質の具体例としては、英国特許明細書Ｇ
Ｂ１２０５７１１号に記載されているような極め
て嵩の大きい金属及び非金属酸化物が挙げられる。この
種の安定剤の他の適当なクラスとしては、疎水性を示す
ように改質したシリカが挙げられる。

【００８５】別のタイプの安定剤は解膠剤である。解膠
剤は、沈澱を促進し且つ最終的に硬化（ゲル化又は凝
固）を生起させ得る粒状固体物質の凝集を阻止する。

【００８６】従って、本発明の組成物は解膠剤材料も含
むのが好ましい。原則として、欧州特許明細書ＥＰ−Ａ
−２６６１９９号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載の解膠検
査の条件を満たすものであれば、どのような物質を使用
してもよい。ある物質が解膠剤として機能する能力は固
相／液相の組合わせに部分的に依存する。しかしなが
ら、特に好ましいのは酸である。

【００８７】「脂肪（ｆａｔｔｙ）」陰イオン物質は極
めて適当な解膠剤であり、特に好ましい解膠剤類は陰イ
オン界面活性剤である。アルカリ金属又は他の金属の塩
である陰イオン界面活性剤を使用することもできるが、
特に好ましいのは遊離酸形態の前記界面活性剤類である
（金属陽イオンがＨ⁺陽イオン、即ちプロトンに置換さ
れている）。このような陰イオン界面活性剤としては、
界面活性剤全般について上述した総てのクラス、サブク
ラス及び特定形態のもの、即ちＳｃｈｗａｒｔｚ及びＰ
ｅｒｒｙ、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃ
ｈ、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓ
ｃｈｅｎｂｕｃｈに記載のもの、並びにその遊離酸形態
が挙げられる。陰イオン界面活性剤については既に色々
説明したが、解膠剤としては通常、それら界面活性剤の
遊離酸形態のものが好ましい。

【００８８】特に、好ましいサブクラス及び具体例は、
Ｃ１０〜Ｃ２２脂肪酸及びそのダイマー、Ｃ８〜Ｃ１８
アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキル
−もしくはアルキルエーテル硫酸モノエステル、Ｃ１２
〜Ｃ１８パラフィンスルホン酸、脂肪酸スルホン酸、ベ
ンゼン−、トルエン−、キシレン−及びクメンスルホン
酸等である。特に好ましいのは線状Ｃ１２〜Ｃ１８アル
キルベンゼンスルホン酸である。

【００８９】陰イオン界面活性剤の他に、双性イオンタ
イプの物質も解膠剤として使用できる。これらの物質
は、前述の界面活性剤全般に関する説明で挙げたものの
うち任意の界面活性剤であり得る。具体例としてはレシ
チンが挙げられる。

【００９０】組成物中の解膠剤材料濃度は前出のＥＰ−
Ａ−２６６１９９号に記載の手段によって最適化できる
が、極めて一般的には０．０１重量％以上、通常は０．
１重量％以上、好ましくは１重量％以上とし、１５重量
％のような高さにすることもできる。実際の操作では、
最終組成物の２〜１２重量％、好ましくは４〜１０重量
％が最も妥当である。

【００９１】その他の雑成分その他の成分としては、液体洗浄製品で使用し得る残り
の成分、例えば繊維製品コンディショニング剤、酵素、
香料（脱臭剤も含む）、殺菌剤、着色剤、蛍光剤、汚れ
懸濁剤（汚れ再付着防止剤）、腐食防止剤、酵素安定
剤、漂白剤触媒及び消泡剤が挙げられる。

【００９２】繊維製品洗濯液又はリンスコンディショナ
ーのいずれかで使用し得る繊維製品コンディショニング
剤には、織物柔軟剤、第四アンモニウム塩、イミダゾリ
ニウム塩、脂肪アミン、セルラーゼ及びクレーがある。

【００９３】本発明の液体中で使用し得る酵素として
は、タンパク質分解酵素、澱粉分解酵素及び脂肪分解酵
素（リパーゼ）が挙げられる。タンパク質分解酵素、脂
肪分解酵素及び澱粉分解酵素は様々なタイプのものが当
業者に知られており、製品化されている。これらの酵素
は“ｐｒｉｌｌｓ”、“ｍａｒｕｍｅｓ”又は懸濁液と
して混入し得る。

【００９４】本発明の液体洗浄製品で使用し得る蛍光剤
は良く知られているものであり、その多くは市販されて
いる。これらの蛍光剤は通常アルカリ金属塩、例えばナ
トリウム塩の形態で供給され且つ使用される。洗剤組成
物で使用する蛍光剤の総量は通常０．０２〜２重量％で
ある。

【００９５】液体洗浄製品に汚れ再付着防止剤を含ませ
たい場合には、その量を通常は液体組成物全体の約０．
１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．２重量％〜約
２．５重量％とする。好ましい汚れ再付着防止剤は砂糖
及びセルロースのカルボキシ誘導体、例えばナトリウム
カルボキシメチルセルロース、陰イオン高分子電界質、
特にポリマー脂肪族カルボキシレート、又は有機ホスホ
ネートである。

【００９６】漂白剤触媒を含ませたい時は、本出願人の
同時係属欧州特許出願第９１２０１１７１．５号及び第
９１２０１１７２．３号に記載のようなマンガン錯体
を、０．０００１〜約１．０重量％、好ましくは０．０
００５〜０．５重量％のマンガン濃度に対応する量で使
用し得る。

【００９７】水本発明の組成物は実質的に非水性である。即ち、水を殆
ど又は全く含まない。水の量は好ましくは組成物全体の
５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、特に１重
量％以下である。含水量が多くなるほど粘度が増加し、
硬化さえ起こることが判明した。

【００９８】用途本発明の組成物は幾つかの洗剤用途、例えば面の洗浄及
び繊維製品の洗濯に使用し得る。繊維製品の洗濯の場合
は、本発明の非水性洗剤組成物を好ましくは０．１〜１
０％、より好ましくは０．２〜２％含む水性液を使用す
る。

【００９９】製造プロセス製造時には、総ての原料が乾燥しており且つ（水和性塩
の場合は）水和度が低いことが好ましい。例えば、本発
明の組成物にビルダー、研磨剤等を使用する場合には、
無水リン酸塩ビルダー、過ホウ酸ナトリウム一水和物及
び乾燥方解石研磨剤等を使用する。好ましいプロセスで
は、実質的に無水の乾燥固体材料を乾燥容器内で液相と
ブレンドする。解膠剤材料を使用する場合は、固体材料
を加える前に解膠剤材料を少なくとも部分的に液相と混
合するのが好ましい。固体の沈澱率を最少限に抑えるた
めには、前記ブレンドを粉砕ミルか、又は種々のミルの
組合わせ、例えばコロイドミル、コランダムディスクミ
ル、水平もしくは垂直ボールミル等を組合わせたものに
かけて、粒度を０．１〜１００マイクロメートル、好ま
しくは０．５〜５０マイクロメートル、理想的には１〜
１０マイクロメートルにする。これらのミルの好ましい
組合わせの１つは、コロイドミルとその後の水平ボール
ミルとの組合わせである。これらのミルは最終製品に狭
い粒度分布を与えるのに必要な条件で作動し得るからで
ある。勿論、既に所望の粒度を有する粒状材料はこのよ
うな処理にかける必要はなく、所望であればプロセスの
後期の段階で混入し得る。

【０１００】この粉砕処理の間にエネルギー入力が製品
の温度を上昇させ、固体成分の粒子の中又は間に閉じ込
められている空気を放出させる。従って熱感受性成分は
いずれも、粉砕段階とそれに続く冷却ステップとの後で
製品に混入することが極めて望ましい。また、これらの
成分（通常は微量成分）を加える前に、そして場合によ
ってはプロセスの他の任意の段階で、製品を脱気するの
が望ましいこともある。この段階で加え得る典型的成分
は香料及び酵素であるが、最終組成物に含まれているの
が望ましい温度感受性の極めて高い漂白剤成分又は揮発
性溶剤成分もこのような成分である。但し、揮発性材料
は任意の脱気ステップの後で加えるのが特に好ましい。
適当な冷却装置（例えば熱交換器）及び脱気装置は当業
者には良く知られている。

【０１０１】クレー材料を本発明の組成物で使用する場
合に、そのクレーが所望の粒度のプレート状粒子からな
るようにするためには、クレー材料を高せん断応力条件
下で組成物に混入するのが好ましい。

【０１０２】このプロセスで使用する総ての装置は完全
に乾燥しているのが好ましく、いずれの洗浄操作の後で
も特別な注意が必要である。貯蔵装置及び包装装置も同
様である。

【０１０３】

【実施例】実施例Ａ複数の過酸前駆体について、前駆体活性基のモル溶解度
を下記の表にまとめた。これらのデータは、後述の実施
例１の組成物について、非イオン界面活性剤のみ（Ｖｉ
ｓｔａＮＩ（登録商標）及びＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ
Ａ３）を２：１で組合わせた液相中で室温で測定した溶
解度に関するものである。この非イオン界面活性剤ブレ
ンドは、溶解度測定値には余り影響しない少量の残留水
を含んでいる。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】表Ｉに示した溶解度データはＧＣ分析（Ｔ
ＡＥＤ）及びＨＰＬＣ（残り）によって得たものであ
る。ＮＭＲ及び滴定データはＴＡＥＤの数値と一致して
いる。実施例１種々の前駆体を含む下記の組成物を過炭酸塩及び前駆体
の安定度について検査した。

【０１０６】重量部ＶｉｓｔａＮＩ（登録商標）（１）２８ＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＡ３（登録商標）（２）１４ＳｉｐｅｒｎａｔＤ１７（登録商標）３ＭａｒｌｏｎＡＳ３（登録商標）（３）６ＣａＣＯ₃ ６前駆体３．４過炭酸塩（４）２０８０．４（１）分子当たり平均エチレンオキシド基数６．５でエ
トキシル化したＣ₁₀〜Ｃ₁₂アルコール、Ｖｉｓｔａ社
製。

【０１０７】（２）分子当たり平均エチレンオキシド基
数３でエトキシル化したＣ₁₃〜Ｃ₁₅アルコール、ＩＣＩ
社製。

【０１０８】（３）遊離酸形態で加えたドデシルスルホ
ン酸。

【０１０９】（４）活性酸素７．５％の過炭酸ナトリウ
ム、ＦＭＣ社製。

【０１１０】結果を下記の表に示す。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】実施例２非イオン界面活性剤中で大きな溶解度を示す前駆体に比
べて種々の不溶性前駆体がもたらす利点の大きさを明ら
かにするために、４つの異なる前駆体を用いて下記の基
本組成物を調製した。各組成物毎の安定度測定値は下記
の通りである。安定度前駆体（名称は先に決定した通り）３７℃での前駆体の安定度（３）ＴＡＥＤｔ０．５＝６日（４）ＳＮＯＢｔ０．５＝４日（４）化合物Ｂ４週間後で＞８０％が有効化合物Ｃ４週間後で＞８０％が有効化合物Ｆ１週間後で９４％が有効（１）分子当たり平均エチレンオキシド基数６．５でエ
トキシル化したＣ₁₀〜Ｃ₁₂アルコール、Ｖｉｓｔａ社
製。

【０１１３】（２）活性酸素１５％の過炭酸ナトリウ
ム、Ｉｎｔｅｒｏｘ社製。

【０１１４】（３）これらの安定度データはＧＣ分析及
びＨＰＬＣによって得たものである。（４）ｔ０．５＝半減期。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 7:38） (72)発明者デイビツド・ウイリアム・ソーンスウエイトイギリス国、エル・64・３・エス・エフ、チエシヤー、ネストン、レイトン・ロード、ローリアン（番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】実質的に非水性の液体洗浄組成物であっ
て、非水性液相と、無機過炭酸塩漂白剤及び前駆体を含
む分散固体物質とを含んでおり、活性基数を掛けた液相
のみの中での前駆体のモル溶解度が２５℃で１．２ｍｍ
ｏｌ／１００ｍｌ以下である液体洗剤組成物。
【請求項２】活性基数を掛けた前記モル溶解度が２５
℃で０．２ｍｍｏｌ／１００ｍｌ以下である請求項１に
記載の組成物。
【請求項３】前駆体が過カルボン酸前駆体である請求
項１に記載の組成物。
【請求項４】前駆体が陽イオン化合物である請求項１
に記載の組成物。
【請求項５】前駆体が１−［４−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チルアンモニウムメチル）ベンゾイルオキシ］ベンゼン
−４−スルホネートである請求項１に記載の組成物。
【請求項６】前駆体が２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェニルカ
ーボネートである請求項１に記載の組成物。
【請求項７】前駆体がナトリウムベンゾイルオキシベ
ンゼンスルホネートである請求項１に記載の組成物。
【請求項８】前駆体がポリ−ジアセチルアリルアミン
である請求項１に記載の組成物。