CN1247707C - 纤维活性的双偶氮染料混合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

活性染料组合物，其包括一种或多种以下指出的并由通式(I)定义的双偶氮染料与一种或多种以下指出的并由通式(II)定义的双偶氮染料，其中：D1、D2、D3、D4和M各自如权利要求1所定义。

Description

纤维活性的双偶氮染料混合物及其用途
本发明涉及纤维活性的偶氮染料技术领域。
纤维活性的双偶氮染料及其用于在深蓝(navy)色彩中对包含羟基和酰胺基的物质进行染色方面的用途已经得到了广泛的描述，并例如由于美国专利2657205、日本专利申请公开Sho-58-160362和美国专利4257770而众所周知。
但是，在有些情况下所述染料具有某些应用缺陷，例如在棉布上的颜色积累(build-up)不充分(当在染浴中以更高的浓度使用时，优良的颜色积累来源于染料成比例地提供更强染色的能力)或颜色得量(color yield)过分依赖于染色方法中染色参数的改变。另外，在有些情况下，所得颜色的单独的坚牢度，例如耐光性到现在为止还不能满足要求。
因此，依旧需要具有提高性质，如对于未固色部分具有与优良洗去性质相结合的高直接性的新型活性染料或活性染料混合物。而且，它们应该能提供优良的染色得量，并且具有高的反应活性，更具体地讲，它们应该能提供具有高固色度和优良耐光性的染色。
那么，本发明提供高度具有这些上述性质的染料混合物，这些新型染料混合物尤其由于具有高色强度，高固色得量，在纤维上优良的积累和容易洗去未固定部分而著名。另外，所述染料具有很好的总坚牢度，如高耐光性和优良的耐湿性。
因此，本发明提供在下文指出的并由通式(I)定义的双偶氮染料与一种或多种，如一种、两种或三种通式(II)的染料的混合物。
Figure C0215268600071
其中：
D1为通式(I-1)的基团，D2为通式(I-2)的基团，
D3为通式(II-1)的基团，D4为通式(II-2)的基团，
其中：
R1和R2独立地为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基；
R3为氢、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基；
R4为(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基；
R5、R6、R7和R8独立地为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、氰基、硝基或卤素；
Z为-CH2CH2Z1或-CH＝CH2，
其中：
Z1为可用碱分离的基团或羟基；和
M为氢、碱金属或一当量的碱土金属。
以上和以下通式中单独的符号可以具有在其定义下相同或不同的意义，不管符号是否具有相同或不同的表示。
R1和R2各自优选为氢、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基，更优选为甲基或甲氧基。R3优选为氢、甲基或甲氧基，更优选为甲基或甲氧基。R4更优选为甲氧基。R5-R8各自优选为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、磺基和羧基；R5和R6更优选为氢、甲基、甲氧基或磺基，R7和R8更优选为氢或磺基。
(C1-C4)烷基可以是直链或支链的，特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。优选甲基和乙基，特别优选甲基。相同的逻辑适用于(C1-C4)烷氧基。
卤素R5、R6、R7或R8特别地为氟、氯和溴，其中优选氯和溴。
在Z的乙基的β位上，可碱消除的Z1包括，例如卤素原子，如氯和溴；有机羧酸和磺酸的酯基，如，烷基羧酸、取代或未取代的苯羧酸和取代或未取代的苯磺酸，如2-5个碳原子的烷酰氧基，特别是乙酰氧基、苯酰氧基、磺基苯酰氧基、苯基磺酰氧基和甲苯酰基磺酰氧基的酯基；还有无机酸的酸性酯基，如磷酸、硫酸和硫代硫酸的酸性酯基(磷酸根合、硫酸根合和硫代硫酸根合基团)；在所有情况下均含有1-4个碳原子的烷基的类似的二烷基氨基基团，如二甲氨基和二乙基氨基。
Z优选为乙烯基、β-氯乙基，更优选β-硫酸根合乙基。
基团“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根合”、“磷酸根合和”和“硫酸根合”不仅包括其酸的形式，而且包括其盐的形式。因此，磺基为符合通式-SO3M的基团，硫代硫酸根合基团为符合通式-S-SO3M的基团，羧基为符合通式-COOM的基团，磷酸根合基团为符合通式-OPO3M2的基团，硫酸根合基团为符合通式-OSO3M的基团，其中M定义如上。
通式(I)和(II)的染料可以具有不同的纤维活性基团-SO2Z，其意义在D1-D4中Z的意义之内。更具体地讲，纤维活性基团-SO2Z可以一方面为乙烯基磺酰基，另一方面为-CH2CH2Z1基团，优选β-硫酸根合乙基磺酰基。如果在有些情况下通式(I)和(II)的染料包含乙烯基磺酰基，那么带有乙烯基磺酰基基团的相应的染料含量最高为约30mol％，以总染料的各自的量计。
碱M特别地为锂、钠或钾。M优选为氢或钠。
在通式(I-1)、(I-2)、(II-1)和(II-2)中，SO2Z基团各自优选连接到相对于偶氮基来说苯核的间或对位。
通式(I)和(II)的组成部分D1-D4的例子为2-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-羧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-氯-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-氯-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-溴-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-磺基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-乙氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-或3-或4-(β-硫代硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫代硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-磺基-4-(β-磷酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-或3-或4-乙烯基磺酰基-苯基、2-磺基-4-乙烯基磺酰基-苯基、2-氯-4-(β-氯乙基磺酰基)-苯基、2-氯-5-(β-氯乙基磺酰基)-苯基、3-或4-(β-乙酰氧基乙基磺酰基)-苯基，优选3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基和3-或4-乙烯基磺酰基苯基。
优选混合物包括至少一种通式(Ia)的染料：
Figure C0215268600091
和一种或多种通式(IIa)的染料，
Figure C0215268600101
其中M、R1-R3、R5-R8和Z各自定义如上。
在通式(Ia)中，R1-R3独立地更优选为氢、甲基或甲氧基，Z为乙烯基或β-硫酸根合乙基；最优选，在式(Ia)中，R1-R3各自为甲基或甲氧基，Z为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
在通式(IIa)中，R5-R8独立地更优选为氢，甲基，甲氧基、磺基或羧基，Z为乙烯基或β-硫酸根合乙基。最优选，在式(IIa)中，R5和R6为氢、乙氧基或磺基，R7和R8各自为氢或磺基，Z为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
本发明的染料混合物包括5-95wt％，优选10-90wt％的通式(I)的双偶氮染料和5-95wt％，优选10-90wt％的通式(II)的双偶氮染料。
任选，本发明的染料混合物也可以包括高达10wt％的一种或多种通式(1)或(2)的单偶氮染料，
其中M和Z各自定义如上，R9的意义同R3或R7中的一种，R10的意义各自同R4或R8中的一种。
更优选，R9和R10各自为氢、甲基、甲氧基或磺基，Z更优选为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
通式(1)和(2)的染料可通过标准合成方法获得，或在有些情况下在合成通式(I)和(II)染料的过程中生成。它们通常用作变调(shading)组分。
本发明的通式(I)和(II)染料混合物可以以固体或液体(溶解)形式的制剂形式存在。呈固体形式时，它们包含(必须包含)惯用于水溶性，特别是纤维活性染料情况中的电解质盐类，如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，还可以包含商业染料中通用的助剂，如能够将水溶液的pH设定在3-7之间的缓冲物质，例如乙酸钠、柠檬酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠和磷酸氢二钠，染色助剂，防尘剂和少量干燥剂；当它们以液体、水溶液(包括一定量的印刷浆料中惯用的增稠剂)的形式存在时，它们也可以包含确保这些制剂长使用寿命的物质，例如塑模保护剂。
呈固态形式时，本发明的染料混合物通常以粉末或颗粒的形式存在，其包含电解质盐类并将在下文中被称为含有或者不含一种或多种上述助剂的制剂。在制剂中，通式(I)和(II)的染料存在量为包含它们的制剂量的20-90wt％。通常，缓冲物质的存在总量最多为制剂的5wt％。
当本发明的染料混合物存在于水溶液中时，这些水溶液中的染料总含量高达约50wt％，例如5-50％，这些水溶液中的电解质盐类含量优选高达水溶液的20wt％；水溶液(液体制剂)可以包含用量通常高达5wt％，优选高达2wt％的上述缓冲物质。
本发明的染料混合物可通过通用的方式制备，如通过将单个染料进行机械混合，不论其是呈染料粉末或颗粒或呈合成状态的溶液的形式，或是呈通常可以另外包含惯用助剂的单个染料的水溶液形式，或通过将适合的重氮组分与作为偶合组分的1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸或1-氨基-8-羟基萘-4，6-二磺酸以希望的比例进行通用的重氮化和偶合而制备。
例如，本发明的其中重氮组分中，通式(I-1)和(II-1)中的基团R1和R5以及R2和R6具有相同意义的染料混合物可以通过以通用的方式在酸性介质中将通式(3a)和(3b)的胺混合物进行重氮化，
Figure C0215268600121
其中R3、R4、R7、R8和Z各自定义如上，然后在第一步中将所得重氮化合物的混合物在pH低于2的条件下偶合到1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸或1-氨基-8-羟基萘-4，6-二磺酸上以形成单偶氮染料的混合物，随后以通用的方式将通式(3c)的胺进行重氮化，
其中，R1、R2和Z各自定义如上，之后令所得重氮化合物在pH为3-8条件下与事先在第一步中得到的单偶氮化合物反应。
以通用的方式通过，例如用氯化钠或氯化钾进行盐析或通过喷雾干燥对本发明的染料进行分离。
类似地，通式(I)和(II)染料的合成状态的溶液可以直接以液体制剂形式用于染色，如果适当的话，在加入缓冲物质后使用，如果适当的话，在浓缩之后使用。
不仅包含β-氯乙基磺酰基或β-硫代硫酸根合乙基磺酰基或β-硫酸根合乙基磺酰基，也包含乙烯基磺酰基作为活性基团的染料混合物不仅可以从适当取代的乙烯基磺酰基苯胺开始进行合成，而且也可通过将其中Z为β-氯乙基、β-硫代硫酸根合乙基或β-硫酸根合乙基的通式(I)和(II)的染料混合物与希望需要的适量的碱反应并将上述β-取代的乙基磺酰基转化为乙烯基磺酰基而合成。该转化以本领域技术人员熟知的方式进行。
本发明的染料混合物具有有益的应用性质，它们可用于染色或印刷包含羟基和/或酰胺基的物质，例如以片状结构的形式，如纸张和皮革或膜的形式，例如由聚酰胺组成的物质，或成块的形式，如聚酰胺和聚氨酯，但是特别用于染色和印刷呈纤维形式的这些物质。类似地，本发明染料混合物的合成状态的溶液可以直接以液体制剂形式用于染色，如果适当的话，在加入缓冲物质后使用，如果适当的话，在浓缩或稀释之后使用。
因此，本发明也提供本发明的染料混合物在染色或印刷这些物质方面的用途，说得更准确些，提供用于以通用的方式使用本发明的染料混合物作为着色剂来染色或印刷这些物质的方法。所述物质优选以纤维材料的形式使用，特别是以织物纤维，例如纺织品或纱，如以束或卷装的形式使用。
含羟基的物质是指那些天然的或人造的来源，例如纤维素纤维物质或其再生产品和聚乙烯醇。纤维素纤维物质优选为棉，但是也可以是其它的植物纤维，例如亚麻纤维、大麻纤维、黄麻纤维和苎麻纤维；再生纤维素纤维为，例如短纤维粘胶和长丝粘胶以及化学改性纤维素纤维，例如胺化纤维素纤维或如WO96/37641和WO96/37642以及EP-A-0538785和EP-A-0692559中描述的纤维。
包含酰胺的物质为，例如合成和天然的聚酰胺和聚氨酯，特别是呈纤维形式的物质，例如羊毛及其他兽毛，丝，皮革，尼龙-6，6，尼龙-6，尼龙-11和尼龙-4。
可以通过用于水溶性染料，特别是用于纤维活性染料的已知应用方法将本发明的染料混合物施用于并且固定在提到的底物上，特别是提到的纤维材料上。例如，在纤维素纤维上，使用各种酸粘合剂和任选中性盐(必需的话)，例如氯化钠或硫酸钠，通过排出方法从大浴比和小浴比，例如液体与物料比为5∶1-100∶1，优选6∶1-30∶1生产具有很好颜色得量的染料。应用优选在温度为40-105℃的水浴中进行，任选在超大气压力下在高达130℃的温度下进行，但是优选在30-95℃，特别是45-65℃下进行，应用时可以存在或不存在惯用的染色助剂。在这里，一种可能的方法是将物质引入到温水浴中，并逐渐将水浴加热到希望的染色温度，且在那一温度下完成染色过程。如果希望的话，也可以在达到实际的染色温度后仅向恒温浴中加入加速染料消耗的中性盐。
轧染方法同样能提供极好的颜色得量和很好的在纤维素纤维上的颜色积累，染料可在室温或升高的温度下，例如在高达60℃下以通用的间歇方式固色，或以连续方式，例如通过借助于轧染-干燥-轧染蒸汽方法，通过蒸汽或使用干热来对其进行固色。
类似地，用于纤维素纤维的惯用的印刷方法能产生带有轮廓分明的轮廓和纯白底色的牢固的印刷物，所述方法可以在一步中进行，如通过用包含碳酸氢钠或其它的酸粘合剂的印刷浆料进行印刷和随后在100-103℃下进行蒸汽熏蒸实现，或在两步中进行，例如通过用带有中性或弱酸性的印刷染料进行印刷，然后或者通过将印刷品经由热的含电解质的碱浴或用含碱性电解液的轧染液过轧染，随后分批处理进行了碱过轧染的物质或随后对碱过轧染的物质进行蒸汽熏蒸或干热处理来进行固色。固色条件的变化对于印刷物结果影响很小，即使有的话。
当通过用惯用的热固着方法进行干热固色时，使用的热空气温度为120-200℃。除了惯用的101-103℃的蒸汽外，也可以使用温度高达160℃的过热蒸汽和高压蒸气。
影响本发明的染料混合物在纤维素纤维上进行的染料固色的酸粘合剂为，例如水溶性的无机或有机酸的碱金属和碱土金属的碱式盐或在加热时能释放碱的化合物，以及碱金属硅酸盐。特别适合的是碱金属氢氧化物和弱到中性的无机或有机酸的碱金属盐，优选的碱金属化合物为钠和钾化合物。这种酸粘合剂为，例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三氯醋酸钠、磷酸三钠或水玻璃或其混合物，例如氢氧化钠水溶液和水玻璃的混合物。
本发明的混合物由于在通过染色或印刷方法施用于纤维素纤维物质时能产生杰出的色强度而著名。
用本发明的染料混合物获得的颜色和印刷物具有明亮的色调；更具体地讲，在纤维素纤维物质上的颜色和印刷物具有很好的耐光性，特别是具有优良的耐湿性，如耐洗性、耐磨性、耐水性、耐海水性、耐交叉染色性以及耐酸性和耐碱汗渍性，也具有优良的耐褶裥牢度、耐热压和耐搓牢度。此外，通过惯用的漂洗后处理以除去未固色的染料部分而得到的纤维素颜色显示出极好的耐湿性，特别是因为未固色的染料部分由于具有优良的水溶性而极易洗掉。
此外，本发明的染料混合物也可以用于羊毛的纤维活性染色。另外，已经进行了不毡合或低毡合整理(参照，例如H.Rath，Lehrbuch derTextilchemie，Springer-Verlag，第三版(1972)，295-299页，尤其是用Hercosett方法进行了整理(298页)；J.Soc.Dyers and Colourists，1972，93-99，和1975，33-44)的羊毛被染色后可以具有很好的坚牢度。在这里，在羊毛上进行染色的方法以通用的方式在酸性介质中进行。例如，乙酸和/硫酸铵或乙酸和乙酸铵或乙酸钠可以被加入到染浴中以得到希望的pH。为了获得可接受程度的颜色，建议加入惯用的均化剂，例如以氰尿酰氯与三倍摩尔量的氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反应产物或以例如，硬脂胺与环氧乙烷的反应产物为基础的均化剂。例如，本发明的染料混合物优选在控制pH条件下从酸性染浴中进行排气，酸性染浴从起初的pH为约3.5-5.5，变到染色结束时其pH为中性和任选pH为8.5的弱碱性范围，这样会在本发明的染料混合物和纤维之间产生完全活性的键，尤其是用于很深颜色的染色时更是如此。与此同时，除去没有活性结合的染料部分。
本发明中描述的方法也适用于在由其它天然的聚酰胺或人造的聚酰胺和聚氨酯组成的纤维材料上进行染色。一般说来，要染色的物质在约40℃的温度下被引入到恒温浴，在其中搅拌一段时间，然后将染浴调节到希望的弱酸性pH，优选弱乙酸酸性pH，在60-98℃的温度下进行实际染色。但是，染色也可以在沸腾或在温度高达106℃的密封染色设备中进行。因为本发明的染料混合物的水溶解性非常好，所以它们的使用也可以具有惯用连续染色方法的优点。
本发明的染料混合物会对提到的物质，优选纤维材料染以具有很好坚牢度的深蓝色到绿色色调。
以下实施例用于阐明本发明。份数和百分比均以重量计，除非另有说明。与体积份量有关的重量份为千克/升。在关于化学式的实施例中描述的化合物呈钠盐的形式，因为它们通常以盐，优选钠或钾盐的形式被制备和分离，并且以其盐的形式用于染色。在以下实施例中，特别是表列实施例中描述的原料化合物可以以游离酸或其盐，优选碱金属盐，例如钠或钾盐的形式用于合成。
实施例1
将70份的包括70％化学式(IA)的带绿色的深蓝色双偶氮染料的含电解质染料粉末
和30份的包括75％化学式(IIA)的深蓝色双偶氮染料的含电解质染料粉末彼此机械混合。
Figure C0215268600162
所得本发明的染料混合物，例如在惯用于活性染料的染色条件下能在棉布上提供牢固的带绿色的深蓝颜色和印刷物。
实施例2
将60份的包括70％化学式(IA)的带绿色的深蓝色双偶氮染料的含电解质染料粉末和40份的包括75％化学式(IIB)的深蓝色双偶氮染料的含电解质染料粉末
溶于500份水中，并将所得染液的pH调节到5.5-6。蒸发该染液可得到在惯用于活性染料的染色条件下能在棉布上提供牢固的带绿色的深蓝颜色和印刷物。
实施例3
a)将141份4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺和171份2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的混合物悬浮在750份的冰水和180份30％的盐酸中，并通过逐滴加入175份40％的亚硝酸钠溶液而重氮化。在通过氨基磺酸溶液除去过量的亚硝酸盐之后，加入319份1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸，并在第一步中在pH为1-1.3，温度低于20℃下偶合形成两种符合通式(I)的红色单偶氮染料。在偶合反应期间通过加入总共140份的碳酸氢钠将pH范围设定并保持在所述范围。
b)在第二个分离的反应器中，将325份2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺悬浮在1000份冰水和180份30％的盐酸中并通过滴加175份40％的亚硝酸钠溶液而进行重氮化。随后在10-15℃下搅拌约2小时之后，用氨基磺酸还原过量的亚硝酸盐，所得重氮悬浮液被注入到a)中的红色单偶氮染料混合物中。然后在25℃下用碳酸钠将批料的pH调节到5-6，通过喷雾干燥分离在偶合反应结束后形成的染料(IB)和(IIC)的52∶48的混合物。或者，也可以通过加入磷酸盐缓冲液而将得到的染液缓冲到pH为5.5-6，并通过进一步稀释或浓缩进行调节以提供所定义强度的液体种类。
所得本发明的染料混合物能给棉布染以牢固的带绿色的深蓝色
Figure C0215268600181
实施例4
a)将141份4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺和171份2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺的混合物按实施例2a中所述进行重氮化，加入159份1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸和159份1-氨基-8-萘酚-4，6-二磺酸并在第一步中于pH为1-1.3，低于25℃条件下进行偶合形成符合通式(I)的红色单偶氮染料混合物。在偶合反应期间通过碳酸氢钠设定并保持所述的pH范围。
b)在第二个分离的反应器中，将341份2，5-甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺悬浮在1000份冰水和180份30％的盐酸中并通过滴加175份40％的亚硝酸钠溶液而进行重氮化。随后在10-15℃搅拌约2小时之后，用氨基磺酸还原过量的亚硝酸盐，所得重氮悬浮液被注入到a)中的红色单偶氮染料混合物中。然后在25℃下用碳酸钠将批料的pH调节到5-6，通过喷雾干燥分离在偶合反应结束后形成的四种双偶氮染料(IA)、(IAA)、(IID)和(IIAF)的26∶26∶24∶24的混合物。
所得本发明的染料混合物能给棉布染以牢固的带绿色的深蓝色调。
Figure C0215268600191
实施例5-123
下表中的实施例还描述了创造性的通式(I)和(II)的染料混合物，各自以钠盐的形式进行列举。混合比以重量百分数表示。所述染料混合物通过惯用于活性染料的染色方法能在棉布上提供深蓝色或带绿色的深蓝色调。
按照实施例1或2的染料混合物
Figure C0215268600211
Figure C0215268600231
Figure C0215268600241
Figure C0215268600251
Figure C0215268600261
Figure C0215268600281
Figure C0215268600291
按照实施例3的染料混合物
Figure C0215268600301
  实施例  通式(I)染料   通式(II)染料  (I)∶(II)比例；色彩
  118   (IN)   (IIE)  45∶55带绿色的深蓝色
  119   (IQ)   (IID)  35∶65带绿色的深蓝色
  120   (IR)   (IIC)  45∶55带绿色的深蓝色
  121   (IS)   (IIB)  50∶50带绿色的深蓝色
  122   (IAD)   (IIA)  45∶55带绿色的深蓝色
  123   (IAL)   (IIA)  35∶65带绿色的深蓝色
用途实施例
将3份根据权利要求1-4得到的染料和50份氯化钠溶于999份水和5份碳酸钠中，加入1份氢氧化钠(以32.5％的水溶液形式)和任选1份润湿剂。向该染浴中加入100g棉织物，最初将染浴温度保持在25℃10分钟，然后在30分钟内升高到最终温度(40-60℃)并在这一温度下保持另外的60-90分钟，之后先用自来水对染色后的织物漂洗2分钟，再用去离子水漂洗5分钟。在40℃下于1000份含有1份50％乙酸的水溶液中将染色后的织物中和10分钟，随后在70℃下用去离子水漂洗，然后在沸腾条件下用洗涤剂洗涤15分钟，再次漂洗并干燥，这一操作给出了具有非常好坚牢度的牢固的深蓝到带绿色的深蓝颜色。

Claims (11)

1.活性染料混合物，其包括一种或多种以下指出的并由通式(I)定义的双偶氮染料
Figure C021526860002C1
与一种或多种以下指出的并由通式(II)定义的双偶氮染料，
Figure C021526860002C2
其中：
D1为通式(I-1)的基团，D2为通式(I-2)的基团，
Figure C021526860002C3
D3为通式(II-1)的基团，D4为通式(II-2)的基团，
Figure C021526860003C1
其中：
R1和R2独立地为(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基；
R3为(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基；
R4为(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基；
R5、R6、R7和R8独立地为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、磺基、羧基、氰基、硝基或卤素；
Z为-CH2CH2Z1或-CH＝CH2，
其中：
Z1为可用碱分离的基团或羟基；和
M为氢、碱金属或一当量的碱土金属，
条件是通式(I)和通式(II)定义的双偶氮染料不相同。
2.如权利要求1要求的活性染料混合物，其中R5-R8各自为氢、甲基、甲氧基、磺基或羧基；R3为甲基或甲氧基；R4为甲氧基。
3.如权利要求1要求的活性染料混合物，其中Z为乙烯基，β-氯乙基或β-硫酸根合乙基。
4.如权利要求1要求的活性染料混合物，包括至少一种通式(Ia)的染料
Figure C021526860004C1
和至少一种通式(IIa)的染料，
Figure C021526860004C2
其中，M、R1-R3、R5-R8和Z各自如权利要求1所定义。
5.如权利要求4要求的活性染料混合物，其中在通式(Ia)中，R1-R3独立地为甲基或甲氧基，在通式(IIa)中，R5-R8独立地为氢、甲基、甲氧基、磺基或羧基，在通式(Ia)和(IIa)中，Z为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
6.如权利要求4要求的活性染料混合物，其中在通式(Ia)中，R1-R3各自为甲基或甲氧基，在通式(IIa)中，R5和R6各自为氢，甲氧基或磺基，R7和R8各自为氢，在通式(Ia)和(IIa)中，Z为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
7.如权利要求4要求的活性染料混合物，其中在通式(Ia)中，R1-R3各自为甲基或甲氧基，在通式(IIa)中，R5-R8各自为氢，在通式(Ia)和(IIa)中，Z为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
8.如权利要求1所要求的活性染料混合物，包括含量为5-95wt％的一种或多种通式(I)的染料和含量为5-95wt％的一种或多种通式(II)的染料。
9.如权利要求1所要求的活性染料混合物，包括含量各为0.5-8wt％的一种或多种通式(1)的单偶氮染料和/或一种或多种通式(2)的单偶氮染料，
Figure C021526860005C1
其中，
R9和R10独立地为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、磺基或羧基；
Z为-CH2CH2Z1或-CH＝CH2；
其中：
Z1为可用碱分离的基团或羟基；和
M为氢、碱金属或一当量的碱土金属。
10.权利要求1中所要求的染料混合物的制备方法，包括将通式(I)和(II)的各种染料以所需的比例以机械固态或以水溶液的形式彼此混合。
11.权利要求1-9任一项所述活性染料混合物用于对含羟基和/或酰胺基纤维物质进行染色方面的用途。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102250491B (zh) * 2010-05-17 2013-04-10 中国中化股份有限公司 双偶氮活性染料
CN105566946A (zh) * 2015-12-22 2016-05-11 浙江亿得化工有限公司 复合毛用活性蓝染料及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE960534C (de) * 1950-01-09 1957-03-21 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung echter Faerbungen und Drucke
BE500513A (zh) * 1950-01-09
JPS594451B2 (ja) * 1978-07-21 1984-01-30 住友化学工業株式会社 ジスアゾ染料の製法
TW222298B (en) * 1991-10-23 1994-04-11 Hoechst Ag Fiber reactive dyes which contain a sulfonamido-triazinyl group and one or two groups or the vinyl sulfone series
DE4405358A1 (de) * 1994-02-19 1995-08-24 Hoechst Ag Reaktivfarbstoffmischungen
DE4422864A1 (de) * 1994-06-30 1996-01-04 Hoechst Ag Mit polymeren Aminverbindungen modifizierte synthetische cellulosische Fasern
DE19519025C1 (de) * 1995-05-24 1996-12-05 Hoechst Ag Hochgradig mit Alkylsulfonsäureresten veretherte Stärke
US6001695A (en) * 1998-03-02 1999-12-14 Texas Instruments - Acer Incorporated Method to form ultra-short channel MOSFET with a gate-side airgap structure
KR100270405B1 (ko) * 1998-03-26 2000-12-01 김충섭 셀룰로스 섬유용 검정색 반응성 염료 조성물
TW466263B (en) * 1998-07-28 2001-12-01 Dystar Textilfarben Gmbh & Amp Fiber-reactive black dye mixtures and use thereof for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-containing fiber material
US6126700A (en) * 1999-01-20 2000-10-03 Everlight Usa, Inc. Black dye composition
US6086639A (en) * 1999-03-09 2000-07-11 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing hydroxy- and/or carboxamido-containing fiber material
US6036732A (en) * 1999-04-30 2000-03-14 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deuschland Kg Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, methods for their preparation and use thereof for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-cont
US6464734B1 (en) * 2000-03-13 2002-10-15 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Deep black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes

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