CN1245945C - 透明或半透明包装中的多相分离性个人洗涤组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了个人用品组合物，以及包含单室透明或半透明包装和个人用品组合物的清洁体系，其中组合物在静置时可形成两个或多个视觉上不同的相，但组合物在搅拌时可形成视觉上单一的相。

Description

透明或半透明包装中的多相分离性个人洗涤组合物
本发明涉及包含透明或半透明包装和个人用多相含水清洁组合物的清洁体系。具体而言，该组合物在静置时包含至少两个视觉上不同的含水相，但这些液体含水相在搅拌时可分散在彼此之中并呈现出常规液体个人洗涤组合物(比如沐浴露)的外观和起泡性能。静置时，组合物在最长24h内可分离成两个或多个视觉上不同的含水相。本发明组合物可用作洗澡液、沐浴露、泡泡浴或洗发剂，即可用作任何液体个人清洁组合物。
含水的多相液体清洁剂已在洗浴或淋浴领域获得了应用。
比如，已知它包括烃油或其他与水基本上不混溶的油性组分。如果将这种油性组分与水的简单混合物静置，该组分会形成独立的层。
比如，Weimer的美国专利3,718,609公开了液体洗涤剂组合物，它具有含水层和液体水不混溶性油性物质层，该组合物在晃动时会形成暂时的水包油型乳液(参见其摘要)。
Olson，Jr.等人的美国专利3,810,478公开了两相洗发香波组合物，其制造方法是制备出洗发香波组合物的相当极性组分和亲油组分，然后将其混合在一起。
不混溶液体的两个其他实例是Pader的美国专利3,533,955和加拿大专利951,213。
这些专利在实质上均与本发明的水/含水液体不同。
英国专利1,247,189(′189)(1)公开了纤维处理用组合物，其含有0.1～80重量％洗涤剂、水不混溶性有机溶剂和电解质；该电解质的盐包括EDTA，它是有机物。无机盐被排除在外，因为它们相当容易重结晶而使产品不稳定。在本发明中，基于溶解度来选择电解质，以消除重结晶问题。
文献′189所提供的技术与本发明在实质上是不同的。
比如在本发明中，包括了一定量的链较长的聚亚烷基醚(比如MW200-6000)或聚醚。
相反，英国专利′189所用的水不混溶性有机溶剂是，比如1-7个碳原子的直链或支链脂肪族一元醇(比如乙醇、异丙醇)或二元醇比如1，6-己二醇(参见第2栏第49-68行)。简而言之，它们是链较短的溶剂，这些溶剂一般会对皮肤不利并且有刺激作用。这就不奇怪为什么这类溶剂用于洗涤剂洗涤组合物中，而本发明的个人用品组合物却不使用之，本发明组合物需要较为温和的、链较长的醇类和/或聚亚烷基醚和/或聚醚。
除此之外需要注意的是，所用的盐应该是有机型盐而非无机型盐(即仅有无机阳离子)，因为无机型盐会重结晶并且不会形成适宜的液体组合物。相反，本发明的电解质是基于其溶解度(溶解度大得足以至形成两相液体而不会重结晶析出)来进行选择的，而非基于有机还是无机的。就是说，理论上它们可以是或不是有机的，虽然更优选无机盐。
EP 0,116,422(转让给Rechitt & Coleman)公开了多层液体组合物，其中两种液体是可分散的而在静置时则分开。该组合物需要六偏磷酸钠作为助洗剂。
该文献在许多显著之处与本发明不同。首先，“助洗剂”必须是六偏磷酸钠。它是一种不太容易生物降解的螯合剂。这与本发明的“电解质”相反，该电解质不起螯合剂作用，而仅仅是盐，它基本上都分配到下层中并且有助于确保下层密度高于上层密度。
还有，就该文献所公开的溶剂/醇而言，其用量是约2重量％，并且是低MW的醇，这类醇一般比本发明所用的高MW聚亚烷基二醇和聚醚对皮肤更不利。
而且，即使处理纤维时摇晃该文献组合物获得“体验”益处并不重要，但是该文献也未能公开在透明或半透明包装(即，采用光透射率为50％或更大、70％或更大、更优选80％或更大的材料)中使用的组合物。
简而言之，该文献产品不太环保、采用了不同的成分并且未能教导或暗示获得本发明产品“体验”益处所需类型的透明/半透明包装。
EP 0,175,485(转上给Reckitt & Coleman)与EP 0,116,422类似。该组合物也需要六偏磷酸钠而且也是不太环保的。还有，它未给出本发明的特定聚亚烷基二醇/聚醚，并且也未教导或暗示透明/半透明容器。
令人惊奇的是，本申请人发现了包含单室透明或半透明包装和内置个人用品组合物的个人清洁组合物，其中该个人用品组合物在静置时形成两个或多个视觉上不同的含水相，而组合物在搅拌时则形成视觉上一相的产品，其中如果将经过搅拌并形成一相的组合物进行静置，该组合物会在24小时之内再次形成两个或多个视觉上不同的含水相。
该组合物包含：
a)5～35重量％的表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和其混合物；
b)1～12重量％的增稠剂；
c)4～25重量％聚亚烷基二醇，以及
d)非螯合无机盐，选自碱金属或碱土金属硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐和其混合物，其中非螯合无机盐的存在量足以使含水组合物分离成至少两个不同的含水层，其上下相体积之比为4∶1～1∶4。
在本发明一个实施方案中，处于两相状态的组合物包含：
(1)上含水层，包含：
(a)占组合物总量5-35重量％(上含水相的10～约75重量％，部分取决于上层与下层之比)的起泡性表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性/两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和其混合物(优选存在至少一种阴离子表面活性剂)；
(b)占总组合物4重量％～25重量％，优选7～20重量％的聚亚烷基二醇，选自MW为200～约6000的醇或聚醚；
(c)占总组合物1～12重量％，优选2～10重量％的增稠剂/粘度改良剂(发现基本上全部存在于上层中)，以改善静置时颗粒和各层的分离情况。这类增稠剂的实例包括疏水改性的聚乙二醇类，比如PEG(160)脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯(来自Kao)或多元醇烷氧基酯以及laureth 3(来自Croda)；
(d)占组合物(大多数处于下层中)中存在的非螯合电解质总量低于约30％，优选低于25％的例如硫酸盐、硫酸氢盐或碳酸盐等(比如硫酸镁)；以及
(2)下含水层，包含：
(a)占组合物中存在的表面活性剂总量低于10％，优选低于5％(大于90％并且优选基本上全部存在于上含水层中)的前述(1)
(a)所定义的起泡性表面活性剂；
(b)占组合物中存在的聚亚烷基二醇总量低于25％，优选低于20％(75％或更高量的总聚亚烷基二醇出现在上层中)的前述(1)
(b)聚亚烷基二醇；
(c)占组合物中存在的增稠剂总量低于15％，优选低于10％(大于85％，并且优选基本上全部存在于上层中)的前述(1)(c)所定义的增稠剂；和
(d)占组合物中存在的非螯合电解质大于75％，优选大于85％的前述(1)(d)所定义的非螯合电解质；
其中下层的粘度低于上层的粘度，并且混合后整体组合物的粘度为约700～5000mPas，这是采用Haake RV20 Rotovisco流变仪以剪切速率10s-1和在25℃下测定的；
其中混合物的粘度大于各层单独存在时的粘度；
其中下层的密度大于上层的密度；并且
其中组合物在0℃下静置6个月后基本上看不到任何重结晶现象。而且，45℃下静置6个月后几乎检测不出任何水解现象。
本发明涉及包含单室透明包装和内置个人用品组合物的清洁体系。
使用在单室包装中视觉上(比如，透明或半透明)呈多相(比如两相)并且在使用前可经晃动而形成一相的组合物，就会给消费者提供一个与产品互动的机会而且会带来愉悦的消费体验。而且，该成品是优良的起泡性产品，其泡沫体积至少为70ml，优选80-1000ml，这是按照下文方法一节所述蒲垫(pouf)法测定的。如果按前述方法测定，成品在25℃和剪切速率10s-1下也呈现出沐浴露状粘度700～5000mPas。
本发明组合物在未混合状态时会分离成两个(或多个)稳定的层。上含水层包含(a)表面活性剂；(b)增进温和性和分离效果用的聚亚烷基二醇和/或聚醚；(c)改善静置时分离效果用的增稠剂；(d)(非螯合)电解质；和(e)水。下层的成分大致相同，但是分布情况(即，上层或下层中组分的总体百分数)可能会不同。需要强调的是，至少两个不同相是含水溶液并且可根据需要在制备组合物时不采用任何油。
更具体而言，上层和下层分别可以是任何值，约80∶20～约20∶80，优选70∶30～30∶70，更优选60∶40～40∶60。应该指出的是，这些比例并非是确定性的，而是取决于组成。
而且，各组分大致可按照如下方式解离成上和下层：
   上层    下层
  表面活性剂   80％或更高，优选基本上全部   20％或更低，优选基本上不含
  聚亚烷基二醇   65％或更高，优选70％或更高   35％或更低，优选30％或更低
  增稠剂   80％或更高，优选85％或更高   20％或更低，优选15％或更低，优选基本上不含
  电解质   低于25％，优选低于20％   高于75％，优选高于80％
以下更为具体地描述各个组分。
表面活性剂
表面活性剂一般占组合物总体5-35重量％或上含水层的10-75重量％。虽然上含水层中优选存在大于90％，优选大于95％，并且更优选基本上所有的表面活性剂，但是要注意的是，下含水层中也可能存在着少量(低于20％)的表面活性剂。
表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性/两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和其混合物。优选存在着至少一种阴离子表面活性剂。
表面活性剂在与水混合并搅拌时会产生泡沫，按照下述蒲垫法测定其体积大于70ml，优选80-1000ml。
阴离子表面活性剂的非限定性实例参见McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，North American Edition(1986)，Allured Publishing Corporation出版；McCutcheon的Fuctionalmaterials，North American Edition(1992)，二者均在此参考引入。
阴离子表面活性剂选自烷基乙氧基硫酸盐、烷基硫酸盐、烷酰基羟乙磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基乙氧基羧酸盐和其混合物
阴离子表面活性剂的实例包括肌氨酸盐、硫酸盐、羟乙磺酸盐、牛磺酸盐、磷酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐和其混合物。羟乙磺酸盐中优选烷酰基羟乙磺酸盐比如椰油酰基羟乙磺酸钠、月桂酰羟乙磺酸钠和其混合物。
烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐其各自的典型结构是ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是约10～约30个碳原子的烷基或链烯基，x是约1～约10，并且M是水溶性阳离子比如铵、钠、钾、镁和三乙醇胺。其他适宜的一类阴离子表面活性剂是有机硫酸反应产物的水溶性盐，其通式如下：
                          R1-SO3-M
其中R1选自约8～约24、优选约10～约16个碳原子的直链或支链的饱和脂肪族烃或基团；并且M是阳离子。
其他阴离子合成表面活性剂包括称为琥珀酰胺酸盐的类型、约12～约24个碳原子的烯烃磺酸盐和β-烷氧基烷烃磺酸盐。这些物质的实例是月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵。
可用于本发明的其他阴离子物质是脂肪酸皂类(即，碱金属盐，比如钠或钾盐或者铵或三乙醇胺盐)，一般其碳原子数为约8～约24个，优选约10～约20个。制造皂类时所用的脂肪酸可以从天然获得，比如植物或动物产甘油酯(比如，棕榈油、椰子油、大豆油、蓖麻油、牛油、猪油等)。脂肪酸也可以合成方法制备。有关皂类的具体信息参见美国专利4,557,853。
其他有用的阴离子物质包括磷酸盐，比如单烷基、二烷基和三烷基磷酸盐。
其他阴离子物质包括烷酰基肌氨酸盐，相应于结构RCON(CH3)CH2CH2CO2M，其中R是约10～约20个碳原子的烷基或链烯基，并且M是水溶性阳离子比如铵、钠、钾和烷醇胺(比如三乙醇胺)。烷酰基肌氨酸盐的优选实例是月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸铵和肉豆蔻酰基肌氨酸钠。肌氨酸的TEA盐也可以采用。
基于牛磺酸的牛磺酸盐也可以采用，前者也称为2-氨基乙磺酸。特别有用的是碳链长度为C8～C16的牛磺酸盐。牛磺酸盐的实例包括N-烷基牛磺酸盐比如十二烷基胺与羟乙磺酸钠按照美国专利2,658,072(在此就其参考引入)所述进行反应而制备的那些。进一步的非限定性实例包括月桂酰基甲基牛磺酸、肉豆蔻酰基甲基牛磺酸和椰油酰基甲基牛磺酸铵、钠、钾和烷醇胺(比如三乙醇胺)盐。
乳酸盐也是有用的，尤其是碳链为C8～C16的。乳酸盐的非限定性实例包括乳酰基乳酸、椰油酰基乳酸、月桂酰基乳酸和己酰基乳酸铵、钠、钾和烷醇胺(比如三乙醇胺)盐。
还可在本发明中使用的阴离子表面活性剂是烷基氨基羧酸盐，比如谷氨酸盐，尤其是碳链为C8～C16的。谷氨酸盐的非限定性实例包括月桂酰基谷氨酸、肉豆蔻谷氨酸和椰油酰基谷氨酸铵、钠、钾和链烷醇胺(比如三乙醇胺)盐。
可用于本发明的优选阴离子起泡性表面活性剂的非限定性实例包括，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、laureth硫酸铵、laureth硫酸钠、trideceth硫酸钠、十六烷基硫酸铵、十六烷基硫酸钠、椰油酰基羟乙磺酸铵、月桂酰基羟乙磺酸钠、月桂酰基乳酸钠、月桂酰基乳酸三乙醇胺、己酰基乳酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、月桂酰基甲基牛磺酸钠、椰油酰基甲基牛磺酸钠、月桂酰基谷氨酸钠、肉豆蔻谷氨酸钠和椰油酰基谷氨酸钠和其混合物。
本发明特别优选使用的是月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、月桂酰基乳酸钠和月桂酰基乳酸三乙醇胺。
非离子起泡性表面活性剂
本发明组合物中所用的非离子起泡性表面活性剂的非限定性实例参见McCutchen的Detergents and Emulsifiers，North AmericanEdition(1986)，Allured Published Corporation出版；和McCutchen的Functional materials，North American Edition(1992)；二者均在此就其全文引作参考。
可用于本发明的非离子起泡性表面活性剂包括烷基葡萄糖苷、烷基聚葡萄糖苷、聚羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、醇乙氧化物、起泡性蔗糖酯、氧化胺和其混合物。
本发明可采用烷基葡萄糖苷和烷基聚葡萄糖苷，而且可将其广泛地定义为长链醇比如C8-30醇与糖或淀粉或者糖或淀粉聚合物的缩合产物，即葡萄糖苷或聚葡萄糖苷。这些化合物以结构(S)n-O-R表示，其中S是糖部分比如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖；n是约1～约1000的整数，并且R是C8-30烷基。
长链醇的实例包括癸醇、十六烷醇、十八烷醇、十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇等，烷基可从此衍生而来。这些表面活性剂的优选实例包括以下，其中S是葡萄糖部分、R是C8-30烷基并且n是约1～约9的整数。这些表面活性剂的市售实例包括癸基聚葡萄糖苷(Henkel出售的APG 600 CS和625 CS)。蔗糖酯表面活性剂也是有用的，比如蔗糖椰油酸酯和蔗糖月桂酸酯。
其他有用的非离子表面活性剂包括聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，更具体的实例包括葡糖酰胺，相当于如下结构式：
Figure C0181768800121
其中R1是H、C1-C4烷基、2-羟基乙基、2-羟基丙基，优选C1-C4烷基，更优选甲基或乙基，最优选甲基；R2是C5-C31烷基或链烯基，优选C7-C19烷基或链烯基，更优选C9-C17烷基或链烯基，最优选C11-C15烷基或链烯基；而且Z是多羟基烃基部分，其线性烃基链上至少有3个羟基直接与链相连，或者其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化衍生物)。Z优选糖部分，选自葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖和其混合物。对应于前述结构式特别优选的表面活性剂是椰油烷基N-甲基葡萄糖苷酰胺(即，其中R2CO-部分衍生自椰油脂肪酸)。制造含多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法比如参见英国专利说明书809,060，Thomas Hedley & Co.，Ltd.于1959年2月18日出版；E.R.Wilson的美国专利2,965,576，1960年12月20日授权；A.M.Schwartz的美国专利2,703,798，1955年3月8日授权；以及Piggott的美国专利1,985,424，1934年12月25日授权，所有专利均在此就其全文引作参考。
非离子表面活性剂的其他实例包括氧化胺。氧化胺对应于通式R1R2R3N→O，其中R1含有约8～约18个碳原子的烷基、链烯基或单羟基烷基、0～约10个环氧乙烷部分以及0～约1个甘油基部分，而R2和R3含有约1～约3个碳原子和0～约1个羟基，比如甲基、乙基、丙基、羟基乙基或羟基丙基。结构式中的箭头是半极性键的常规表示方法。于本发明适用的氧化胺的实例包括二甲基十二烷基氧化胺、油基二(2-羟基乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、3，6，9-三氧杂十七烷基二乙基氧化胺、二(2-羟基乙基)十四烷基氧化胺、2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羟基丙基二(3-羟基丙基)氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。
本发明可以采用的优选非离子表面活性剂的非限定性实例选自C8-C14葡萄糖酰胺、C8-C8烷基聚葡萄糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、月桂氧化胺、椰油氧化胺和其混合物。
两性起泡性表面活性剂
本发明所用的术语“两性起泡性表面活性剂”也旨在包含两性离子表面活性剂，比如本领域熟练人员已知属于两性表面活性剂下属类别的那些。
本发明组合物中可以采用各种各样的两性起泡性表面活性剂。特别有用的是被泛称为脂肪族仲和叔胺衍生物的那些，优选氮处于阳离子状态的那些，其中脂肪族基团可以是直链或支链的，并且其中一个基团含有可电离的水加溶基团，比如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
可用于本发明组合物的两性表面活性剂的非限定性实例参见McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，North AmericanEdition(1986)，Allured Publishing Corporation出版；和McCutcheon的Functional Materials，North American Edition(1992)；二者均在此就其全文引作参考。
两性或两性离子表面活性剂的非限定性实例选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷基亚氨基乙酸酯、亚氨基二链烷酸酯、氨基链烷酸酯和其混合物。
甜菜碱的实例包括高级烷基甜菜碱，比如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱(Lonza Corp.市售的Lonaine 16SP)、月桂基双-(2-羟基乙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧乙基甜菜碱、月桂基双-(羟基丙基)α-羧乙基甜菜碱、椰油二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基乙基)-磺丙基甜菜碱、酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基团与甜菜碱的氮原子结合)、油基甜菜碱(Henkel市售的两性Velvetex OLB-50)和椰油酰氨基丙基甜菜碱(Henkel市售的Velvetex BK-35和BA-35)。
磺基甜菜碱和羟基磺基甜菜碱的实例包括以下物质，比如椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱(Rhone-Poulenc市售的Mirataine CBS)。
本发明优选采用的是如下结构的两性表面活性剂：
Figure C0181768800141
其中R1是未取代的饱和或不饱和直链或支链烷基，它有约9～约22个碳原子。R1优选有约11～约18个碳原子；更优选有约12～约18个碳原子；还更优选有约14～约18个碳原子；m是1～约3的整数，更优选约2～约3，并且更优选约3；n是0或1，优选1；R2和R3独立地选自1～约3个碳原子的烷基，可以是未取代的或者被羟基一取代，R2和R3优选甲基；X选自CO2、SO3和SO4；R4选自1～约5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基，可以是未取代的或者被羟基一取代。如果X是CO2，那么R4优选有1～3个碳原子，更优选1个碳原子。如果X是SO3或SO4，那么R4优选有约2～约4个碳原子，更优选3个碳原子。
本发明两性表面活性剂的实例包括如下化合物：
十六烷基二甲基甜菜碱(该物质的CTFA命名也叫十六烷基甜菜碱)；
椰油酰氨基丙基甜菜碱
椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱
其中R有约9～约13个碳原子
其中R有约9～约13个碳原子。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂是另一类有用的表面活性剂，可以用作辅助用剂。尤其可用作添加剂，来增强肤感并且提供皮肤调理效果。一类阳离子表面活性剂是杂环铵盐，比如十六烷基或十八烷基氯化吡啶、甲基硫酸烷基酰氨基乙基吡咯啉、氯化lapyrium。
四烷基铵盐是另一类有用的阳离子表面活性剂。其实例包括十六烷基或十八烷基三甲基氯化铵或溴化铵；氢化棕榈或牛油三甲基卤化铵；山嵛基三甲基卤化铵或甲基硫酸铵；癸基异壬基二甲基卤化铵；二牛油(或二硬脂基)二甲基卤化铵；山嵛基二甲基氯化铵。
可采用的其他类型的阳离子表面活性剂是各种乙氧基化季铵和酯季铵。其实例是PEG-5十八烷基乳酸铵(比如Clarion制造的GenaminKSL)、PEG-2椰油氯化铵、PEG-15氢化牛油氯化铵、PEG-15十八烷基氯化铵、dialmitoyl乙基甲基氯化铵、二棕榈酰基羟乙基甲基硫酸盐、十八烷基酰氨基丙基二甲基胺乳酸盐。
其他有用的其他阳离子表面活性剂是丝、小麦和角蛋白的季铵化水解产物。
聚亚烷基二醇
聚亚烷基二醇一般占组合物总体的5重量％～25重量％，优选7～20重量％。聚亚烷基二醇一般分成：聚亚烷基二醇在上层中占至少65％、优选70％，而在下层中占低于35％、优选低于30％。
因为本发明组合物是主要用以在洗涤时与皮肤接触的个人洗涤组合物，所以聚亚烷基二醇(其功能是有助于使表面活性剂保持溶解在上含水层中，但是也起到保湿增益剂的作用)应该是具有最低分子量的醇、二醇或聚醚，它不应刺激皮肤。
其实例包括MW为200-6000Dalton、优选200-3000Dalton的醇，特别是聚环氧烷。聚亚烷基二醇可包含环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其聚合物或共聚物的混合物。特定实例包括聚乙二醇，比如PEG400。
增稠剂
本发明的增稠剂一般占组合物的1～12重量％、优选2～10重量％。在本发明一个优选的实施方案中，上含水层中存在着大于80％、优选大于85％并且最优选基本上全部的增稠剂/粘度改良剂，而下层中存在着20％或更低、优选15％或更低、优选5％或更低。
本发明的增稠剂选自疏水改性的聚亚烷基二醇、纤维素醚、疏水改性的纤维素醚、丙烯酸类共聚物、疏水改性的丙烯酸类共聚物和疏水改性的聚氨酯。
增稠剂/粘度改良剂的作用是增稠上层以及在静置时保持分离状态。
可以采用的增稠剂包括疏水改性的聚醚。可以采用的该类增稠剂的实例包括，但并不限于糖酯比如PEG(160)脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯(Kao Chemicals市售的Rheodol TWS-399C)或Croda市售的PEG-120季戊四醇四硬脂酸酯。其他实例包括Glucam DOE 120(PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯)；Rew Chemicals市售的Rewoderm(PEG改性甘油椰油酸酯、棕榈酸酯或牛油酸酯)；Antil141(来自Goldschmidt)。
其他一类适宜的聚合物是疏水改性的纤维素醚，包括但不限于羟乙基纤维素、羟丙基纤维素以及带有长链侧基的纤维素醚比如nonoxynyl羟乙基纤维素(Amerchol Polymer HM 1500)。
其他一类适宜的聚合物是疏水改性的丙烯酸酯共聚物比如Antil208(来自Goldschmidt)(丙烯酸酯/steareth-50丙烯酸酯共聚物)。
其他一类适宜的聚合物是疏水改性的聚氨酯比如Rhom and Haas的Acrysol系列(比如Acrysol RM-2020)。
其他一类适宜的增稠剂是黄原酸胶、瓜耳胶和化学改性的瓜耳胶。
电解质
本发明组合物进一步包含低于约30％，优选低于25％的电解质。该电解质优选不是螯合用电解质(其生物降解性一般很差)。一般地，上层中应该有不超过25％、优选15％或更低、更优选10％或更低的电解质，而下层中应该有75％或更高、优选85％或更高的电解质。
一般地，电解质是硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐等。其实例包括硫酸钠、硫酸钾和硫酸铵。特别优选硫酸镁。
盐的水溶解度在0℃下应该大于30％重量/体积，从此可以看出无机盐一般比有机盐更优选，因为后者的溶解度一般要低得多。
本发明组合物在未混合时，下层粘度要比上层粘度低，而且下层密度要比上层密度大。
本发明组合物在分离状态时也是稳定的，因为它不会产生重结晶(比如下层中)，即使在温度0℃下静置超过6个月也是如此。45℃下6个月后也难以检测到任何水解现象。
本发明的组合物具有体验的要素，因为它们要求消费者进行晃动以达到混合，从而形成视觉上单一的相，然后经过一段时间之后再次发生分离，比如在不短于约15分钟并且不超过约24小时之内。
混合时，组合物在25℃下剪切速率为10s-1时的粘度为700～5000mPas，优选25℃下剪切速率为10s-1时的粘度为1000-3000mPas，这是采用Haake RV20 Rotivisco流变仪测定的。
而且，混合物的粘度大于各组分(比如各层)单独时各自的粘度。
最后，盛装组合物的包装是透明或半透明的。这意思是说材料(比如塑料)在460nm波长下测定时的光透射率大于50％、优选大于75％、更优选大于85％，这是按照标准光谱法测定的。从实际的角度而言，该包装应该足够透明，从而使两或多层的分离过程能为肉眼所见。
水溶助长剂
除了前述的成分以外，本发明组合物可含有水溶助长剂，包括但不限于短链一元或二元醇、二甲苯磺酸盐和1，6-己二醇，其作用是避免表面活性剂物质因分离入上相从而提高其表观浓度以至形成液晶相。
任选组分
除了前述成分以外，本发明组合物可含有各种任选成分，比如如下的：
组合物可以包含增益(benefit)剂。“增益剂”可以是任何可能对比如皮肤产生功效的物质。
增益剂可以是水不溶性物质，它能在从本发明组合物沉积时保护、保湿或调理皮肤。这些可以包括硅油和胶、脂肪和油脂、蜡、烃(比如凡士林)、高级脂肪酸和酯、维生素、防晒剂。可以包括任何一个剂种，比如美国专利5,759,969第8列第31行～第9列第13行所述(在此引作参考)。
增益剂也可以是水溶性物质，比如甘油、酶和α-或β-羟基酸，可以单独使用，也可以包埋在油性增益剂中。
增益剂可以存在于上或下层中，取决于其溶解度和分配系数，比如油类可能会分配入上层中，而水溶性更大的试剂(比如α-羟基酸)则可能会进入下层中。
组合物可以包含香料、螯合剂比如EDTA EHDP，其量为0.01～1％，优选0.01～0.05％；着色剂、不透明剂和珠光剂，比如硬脂酸锌、硬脂酸镁、二氧化钛、EGMS(乙二醇单硬脂酸酯)或苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
组合物可以进一步包含杀菌剂比如2-羟基-4，2′，4′-三氯二苯基醚(DP300)、3，4，4′-三氯-N-碳酰苯胺、精油和防腐剂比如二甲基乙内酰脲(Glydant XL 1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等。
组合物也可以包含椰油酰基单或二乙醇酰胺作为增泡剂，而且使用强电离性盐比如氯化钠和硫酸钠也能带来好处。
可以采用抗氧化剂比如丁基化羟基甲苯(BHT)，根据情况，其适宜的量是约0.01％或更高。
可以采用的阳离子调节剂包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24、Nerquat Plus 3330-Polyquaternium 39；和Jaguar型调节剂。
除了操作实施例和对比实施例，或者另有明确指出，本说明书中所有涉及物质或条件或反应、物质物性和/或用途的量或比例的数值，均理解成可被“约”一词所修饰。
本说明书在使用术语“包含”时，旨在包括所述特点、数值、步骤、组分存在的情况，但是也不排除一个或多个特点、数值、步骤、组分或其集合存在或增加的情况。
如下实施例旨在进一步说明本发明，而不对本发明构成任何限制。
除非另有指出，所有的百分数均指的是重量百分数。
方法：
“蒲垫法”泡沫体积测量法
采用蒲垫法来测定泡沫体积。将1g产品分配到湿(沥干)蒲垫(网状海绵)上以产生泡沫，然后用一只手均匀挤压30次。将蒲垫轻轻浸入水中(90°F)，并且将产生的泡沫通过广口漏斗收集在量筒中。由上下读数差计算出体积。每个样品重复测量7次。
“蒲垫”指的是轻质聚合物网状海绵，它很容易从现有原材料或者采用特殊设计的网状材料制备。聚合物网状海绵优选由挤出中空网结材料(netting mesh)制备，网结材料可从特殊的强韧性聚合物材料制备。该类型的挤出中空网结材料，尤其是从聚乙烯制备的，已用来包裹肉类和家禽，并且在工业上很容易获得。
聚合物网状海绵包含多层由强韧性聚合物制备的挤出中空网结材料，聚合物优选选自烯烃单体的加成聚合物以及聚碳酸和聚胺的聚酰胺。将多层中空网结材料自身折叠多次，形成软的球状聚合物网状海绵。
可以用尼龙绳或适宜的包裹物将网结材料状聚合物管或条扎牢。该类聚合物网状海绵参见Sanford的美国专利4,462,135，1984年7月31日，在此就其参考引入。
手持式球状聚合物网状海绵的实例参见Campagnali的美国专利5,144,744，1992年9月8日，在此就其参考引入。它是菱形网状(diamond-mesh)聚乙烯海绵，其制备是：将多个网管沿支持物伸展、并拢然后沿中心处扎结在一起，然后从支持物上取下即可。
市售“聚合物网状海绵”由The Body Shop and Bynum Concepts，Inc.出售。其他供应商包括New Jersey的Supremia Use、DominicanRepublic的Sponge Factory Dominicana和Harrison，New York的Integrated Marketing Group。
表1给出了一些可在本发明中采用的组分。
表1：可以采用的物质实例。
  成分   功能   重量％
  月桂基醚硫酸钠(2和3个EO)   表面活性剂   5.00～30.00
  三乙醇胺月桂基醚硫酸盐(2和3个EO)   表面活性剂   5.00～30.00
  月桂基醚硫酸镁(2和3个EO)   表面活性剂   5.00～30.00
  月桂基醚硫酸铵(2和3个EO)   表面活性剂   5.00～30.00
  单烷基/二烷基磷酸钾   表面活性剂   0.00～25.00
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   辅助表面活性剂   0.00～32.00
  月桂基Amphoacetate   辅助表面活性剂   0.00～10.00
  月桂基二乙酸钠   辅助表面活性剂   0.00～10.00
  磷酸氢二钾   电解质   最多30.00
  硫酸盐(钠、钾、铵等)   电解质   最多30.00
  硫酸氢盐(钠、钾等)   电解质   最多30.00
  碳酸盐(钠、钾等)   电解质   最多30.00
  聚乙二醇，平均MW最高为6000   水溶助长剂   最多40.00
  Propan 1-2二醇   水溶助长剂   0～5
  二甲苯磺酸盐   水溶助长剂   0～5
  1，6-己二醇   水溶助长剂   0～5
  PEG(160)脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯(Rheodol TWS-1399C) 增稠剂 0～12.00
  多元醇烷氧基酯和Laureth 3(Crothix)   增稠剂   0～12.00
  氯化钠   粘度改良剂   0～1.00
  葵花子油   增益成分/上相粘度和美感改良剂   0～10.00
实施例2
表2所示的组合物按照如下方法以单次批量方法进行制备。将聚乙二醇和表面活性剂(月桂基醚(2EO)硫酸钠)预先混合。在连续混合下缓慢添加水，同时加热到约70℃。添加增稠剂(聚乙二醇(160)脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯)，并且混合均匀。添加电解质(六水合硫酸镁)。将混合物冷却到约40℃，然后添加香料和其他温度敏感性成分。连续混合很重要，以防止在装填前过早地发生相分离。
表2：实施例2的组合物
  成分   重量％
  月桂基醚(2个EO)硫酸钠   19.00
  聚乙二醇，平均MW为400   11.00
  聚乙二醇(160)脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯   4.00
  硫酸镁(水合)*   17.4
  氯化钠   0.25
  香料   0.50
  防腐剂   0.05
  染料   0.0002
  蒸馏水   47.7998
*可以是无水型，但要降低盐的用量并且提高水的用量。
前述组合物的密度如下：
上相：1.0992g/cm3
下相：1.2656g/cm3
这是采用比重瓶测量的。
表3所示组合物说明了本发明。组合物可以按照实施例2所述制备，也可通过两步法制备，其中将聚乙二醇和表面活性剂(月桂基醚(2EO)硫酸钠)预先混合。在连续混合下缓慢添加水，同时加热到约70℃。添加增稠剂(聚乙二醇(160)脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯)，并且混合均匀。将混合物冷却到约40℃，然后添加香料和其他温度敏感性成分。(混合物A)
将六水合硫酸镁溶解在水中，得到浓溶液(≥40重量％)。(混合物B)
将提供本发明最终组合物所需适当量的混合物A和B在装填入成品容器中之前即时混合。
表3：本发明组合物的进一步实例。
 成分   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7
 月桂基醚硫酸钠(2EO)α-烯烃磺酸盐椰油酰氨基丙基甜菜碱聚乙二醇(平均MW为400)聚乙二醇(平均MW为600)聚乙二醇(160)脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯PEG 120季戊四醇四硬脂酸酯葵花子油阳离子瓜耳胶聚二甲基硅氧烷硫酸镁(水合)碳酸钠防腐剂香料丙二醇水   14.0-5.011.0-4.0----17.40.051.0-47.55   -15.0-10.0--3.0----11.00.051.0-59.95   16.0-3.0-11.03.0---3.017.0-0.051.0-45.95   15.0---7.03.0----24.6-0.051.03.046.35   15.0-3.010.0--3.84.00.8-16.8-0.101.25-45.25
  成分   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12
  月桂基醚硫酸钠(2EO)椰油酰基羟乙磺酸钠椰油酰氨基丙基甜菜碱月桂基amphoacetate钠聚乙二醇(平均MW为400)聚乙二醇(平均MW为800)聚乙二醇(160)脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯PEG 200牛油酸甘油酯/PEG 7椰油酸甘油酯羟丙基纤维素甘油聚二甲基硅氧烷硫酸镁(水合)硫酸铵防腐剂香料肉豆蔻酸异丙酯水   14.0-5.0--9.0-3.5-10.0-18.4-0.101.2538.75   16.0--3.08.0-4.0--5.0-19.6-0.051.0-43.35   2.05.08.0-7.5--3.5--4.015.7-0.060.95-53.29   18.5---10.5---1.25.0--10.00.051.0-53.75   7.5-3.53.58.0-3.5--7.5--12.50.051.03.049.95

Claims (19)

1.个人用品组合物，包含：
a)5～35重量％的表面活性剂，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和其混合物；
b)1～12重量％的增稠剂；
c)4～20重量％聚亚烷基二醇，其分子量为200～6,000Dalton；以及
d)非螯合无机盐，选自碱金属或碱土金属硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐和其混合物，其中非螯合无机盐的存在量足以使含水组合物分离成至少两个不同的含水层，其上下相体积之比为4∶1～1∶4。
2.权利要求1的组合物，其中聚亚烷基二醇(c)是聚乙二醇，其分子量为200～6,000Dalton，而且其存在量为6-20重量％。
3.权利要求1或2的组合物，其中增稠剂(b)选自疏水改性的聚亚烷基二醇、纤维素醚、疏水改性的纤维素醚、丙烯酸类共聚物和疏水改性的聚氨酯。
4.权利要求3的组合物，其中疏水改性的聚亚烷基二醇选自PEG 160脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、PEG 120季戊四醇四硬脂酸酯和其混合物。
5.权利要求1或2的组合物，其中非螯合无机盐(d)是硫酸镁。
6.权利要求1或2的组合物，其中阴离子表面活性剂(a)之一选自烷基乙氧基硫酸盐、烷基硫酸盐、烷酰基羟乙磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基乙氧基羧酸盐和其混合物。
7.权利要求1或2的组合物，其中两性表面活性剂之一是椰油酰氨基丙基甜菜碱。
8.权利要求1或2的组合物，其中组合物另外含有1～7重量％的水溶助长剂，其选自二甲苯磺酸盐和低分子量一元和二元醇。
9.两相式组合物，包含：
(1)上含水层，包含：
(a)占组合物总量5-35重量％的起泡性表面活性剂，其占上含水相的10～约75重量％，所述起泡性表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性/两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和其混合物；
(b)总量为5重量％～20重量％的聚亚烷基二醇；
(c)1～12重量％的增稠剂/粘度改良剂；以及
(2)下含水层，包含：
(a)占组合物中存在的表面活性剂总量低于10％的前述(9)
(a)所定义的起泡性表面活性剂；
(b)占上述(9)(b)聚亚烷基二醇总量低于25％的聚亚烷基二醇；
(c)占上述(9)(c)增稠剂总量低于15％的增稠剂；
(d)非螯合无机盐，选自碱金属或碱土金属硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐和其混合物，其中非螯合无机盐的存在量足以使下含水层发生分离，其上下相体积之比为4∶1～1∶4；
其中下层的粘度低于上层的粘度，并且混合后在剪切速率10s-1和25℃下的粘度为700～5000mPas；
其中混合物的粘度大于各层单独存在时的粘度；
其中下层的密度大于上层的密度。
10.权利要求9的组合物，其中存在着至少一种阴离子表面活性剂作为表面活性剂(a)的一部分。
11.权利要求9或10的组合物，其中聚亚烷基二醇(1b)是聚乙二醇，其MW为200～6,000Dalton，且其存在量为6-20重量％。
12.权利要求9或10的组合物，其中增稠剂(1c)的存在量为1-10重量％并且选自疏水改性的聚亚烷基二醇、纤维素醚、疏水改性的纤维素醚、丙烯酸类共聚物和疏水改性的聚氨酯。
13.权利要求12的组合物，其中疏水改性的聚亚烷基二醇选自PEG160脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、PEG 120季戊四醇四硬脂酸酯和其混合物。
14.权利要求9或10的组合物，其中非螯合无机盐(2d)是硫酸镁。
15.权利要求9或10的组合物，其中阴离子表面活性剂(a)之一选自烷基乙氧基硫酸盐、烷基硫酸盐、烷酰基羟乙磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基乙氧基羧酸盐和其混合物。
16.权利要求9或10的组合物，其中两性表面活性剂(a)之一是椰油酰氨基丙基甜菜碱。
17.权利要求9或10的组合物，其中组合物另外含有1～7重量％的水溶助长剂，其选自二甲苯磺酸盐和低分子量一元和二元醇。
18.权利要求12的组合物，其中增稠剂(1C)是PEG 160脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯。
19.包含单室透明或半透明包装和权利要求1或权利要求9个人用品组合物于其中的清洁体系。
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