CN1174567A - 清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

一种个人清洁组合物,包含:(a)约5%～约60%(wt)的水溶性表面活性剂,它选自阴离子、非离子和两性表面活性剂及其混合物;(b)约0.01%～约10%(wt)的憎水改性非离子纤维素醚,其选自C14－C18烷基或链烯基改性的羟乙基纤维素醚,它具有约2.2～约2.8的非离子取代度和约0.4%～约0.6%(wt)的憎水取代度;(c)水;其中该组合物在25℃下剪切速率为约400S－1～约600S－时,显示的切应力为约150Pa。这种清洗组合物表现出良好的使用中的益处,包括温和性、增湿性肤感、良好的漂洗性和产品稳定性。

Description

清洁组合物
本发明涉及清洁组合物。特别涉及具有良好肤感、流变特性和泡体特性的温和的个人清洁组合物，它适合于同时进行清洗和调理皮肤和/或头发，可以采用多种形式使用，例如，泡沫盆浴制剂，淋浴用品，皮肤清洗剂，手、脸和身体清洗剂，洗发水等等。
温和化妆组合物需要满足许多标准，包括清洗力、起泡性和对皮肤、头发以及眼粘液具有温和/低刺激性/感觉良好。皮肤由几层细胞构成，它包覆并保护角蛋白和胶原纤维蛋白，它们构成了皮肤结构的骨架。被称作角质层的这几层的最外部，已知是由被80埃厚的层包围的250埃蛋白质束来构成。头发具有类似的包封头发纤维的最外保护包层，该包层称为表皮。阴离子表面活性剂能透过角质层膜和表皮，并通过脱脂而破坏膜的完整性。这种对皮肤和头发保护膜的作用可导致皮肤粗糙感和对眼的刺激，并可能最终使表面活性剂与角蛋白和头发蛋白互相作用，引起刺激、屏障损失和保留水份的功能丧失。
理想的化妆清洗剂应该温和地清洗皮肤或头发，经常使用不会脱脂和/或使头发和皮肤干燥，也不会刺激眼粘液或使皮肤紧绷。许多起泡香皂、淋浴和盆浴产品、洗发水和皂条在这方面不尽人意。
已知某些合成表面活性剂是温和的。但是，与最高的洗发水和皂条的标准相比，最温和的合成表面活性剂的一个主要缺陷是，当用于制备洗发水或个人清洗品时，它们的起泡沫性质较差。因此那些属于最温和的表面活性剂在起泡方面都是欠佳的。另一方面，使用已知的高起泡阴离子表面活性剂和起泡促进剂，虽然可以得到可接受的泡沫质量和体积，却牺牲了皮肤的柔软性。这两种因素使表面活性剂的选择、有利于起泡性和温和性的配制方法成为一个微妙的平衡。
除了消费者所需的清洁和起泡性能外，特别有价值的是个人清洁产品进一步提供某些使用中的流变性质。特别是一种淋浴凝胶产品备受消费者好评，它在施于皮肤上时，能显示剪切稀化性能(shear thinning behavior)。已知可使用水溶性聚合物以提供产品增稠性质，并且进一步地，憎水改性的水溶性聚合物可表现出改善的产品增稠特性并产生剪切稀化特征。但也已知，这种产品增稠/剪切稀化效应受系统中总的表面活性剂含量影响，事实上，即使很低含量的水溶性表面活性剂存在也可明显降低增稠/细化效应。含憎水改性的水溶性聚合物(HMWSPs)的系统中，高表面活性剂和电解质浓度的第二个效应就是，随着表面活性剂含量增加，HMWSP可以变得更加不溶于产品基质中。
因此需要一种传递可接受的使用中的肤感特征而不会使皮肤失水或导致皮肤弹性损失的个人清洁产品，它将在清洗和漂洗产品中提供一种皮肤调理性能，这种性能过去只有清洗后另外使用化妆增湿剂后才能获得，而且这种产品可以产生稳定和高质量的泡沫，它有良好的使用中流变特性和可漂洗特征，是有效的头发和皮肤清洁剂，同时它具有稳定的产品和粘度特性，并且在长期和苛刻的贮存温度下保持完全稳定。
非离子水溶性纤维素醚可有许多应用，包括护发组合物。广泛使用的商业上可得到的非离子纤维素醚包括甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素，羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
某些改性的纤维素醚公开于US-A-4,288,277，Landoll，1980年10月14日公开；它们的分子量较低，但在应用浓度下能产生高度粘稠的水溶液。这些材料是非离子纤维素醚，它们具有选自甲基、羟乙基和羟丙基的足够的非离子取代度，这导致它们易溶于水，并且其进一步被烃基取代，该烃基具有10～24个碳原子，其量为0.2(wt)％和使低于1％(wt)所述纤维素醚溶于水的量之间。待改性的纤维素醚优选为低至中等分子量，即低于800,000和优选20,000和700,000(75～2500平均聚合度(D.P.))。
改性纤维素醚公开了可在多种组合物类型中应用。Landoll(US4,228,277)指出使用某些材料用于洗发水配方。Hercules商业文献指出改性纤维素醚用于洗发水、液皂和护肤液。US-A-4,683,004公开了改性纤维素醚用于头发摩丝组合物中。US-A-4,485,089公开了一种含纤维素醚的牙粉组合物。
现已发现，将某些改性纤维素醚，阳离子聚合物和表面活性剂结合可提供个人清洁组合物，它在使用中或使用后具有改善的肤感和增湿性质从而提供理想的增稠/细化(流变性)益处和好的产品稳定性。也发现具有某种特定取代度和链长的改性纤维素醚在稳定性和应用特征方面在个人清洁组合物中提供特别益处。
本发明的主题是适于个人清洁头发和皮肤的温和的、起沫的剪切稀化、稳定的清洁产物，且它可用作泡沫盆浴和淋浴产品、洁肤剂和洗发水等。根据本发明的一方面，提供一种液体个人清洁组合物，它含：
(a)约5％～约60％(wt)的水溶性表面活性剂，它选自阴离子、非离子、两性离子和两性表面活性剂及其混合物；
(b)约0.01％～约10％(wt)的憎水改性非离子纤维素醚，其选自C10-C24烷基和链烯基改性的甲基、羟乙基和羟丙基纤维素醚，它具有约1.8～约4范围的非离子取代度和约0.1％～约1％(wt)范围的憎水取代度；
(c)约0％～约10％(wt)的水溶性多醇；
(d)约0.01％～约5％(wt)的阳离子聚合皮肤调理剂；和
(e)水。
本组合物在25℃下剪切速率为约100S-1～约600S-1，优选约400S-1～约600S-1范围内时，优选显示的切应力为约150Pa。
根据本发明的另一方面，提供一种个人清洁组合物，它含有：
(a)约5％～约60％(wt)的水溶性表面活性剂，它选自阴离子、非离子和两性表面活性剂及其混合物；
(b)约0.01％～约10％(wt)的憎水改性非离子纤维素醚，其选自C14-C18烷基和链烯基改性的羟乙基纤维素醚，它具有约2.2～约2.8范围的非离子取代度和约0.4％～约6％(wt)范围的憎水取代度；和
(c)水；
该组合物在25℃下剪切速率为约400S-1～约600S-1时，优选显示的切应力为约150Pa。
在非常优选的实施方案中，本发明采用产生泡沫的液体清洁组合物的形式，它具有良好肤感和漂洗特性，优异的流变性能，改善的可察觉的干燥感和专家分级的干燥感和皮肤水合量度以及外表皮水分损失(TEWL)，并同时具有优良的泡沫、稳定特征、清洗力和调理性能。
除非特别指明，所有浓度和比例均以清洁组合物重量计。除非特别指明，表面活性剂链长也是基于重量平均链长。
此处液体清洁组合物是基于温和表面活性剂与某些憎水性改性纤维素醚和聚合皮肤调理剂的组合。优选实施方案中也含香料或化妆用油。
作为基本组份，本发明组合物含憎水改性纤维素醚作为流变调节剂。
憎水改性前，纤维素醚具有的非离子取代度为约1.8～约4.0，优选约2～约3，且特别优选约2.2～约2.8。然后，纤维素醚进一步被具有10～24，优选14～18个碳原子的烷基或链烯基取代，其量为约0.1～约1，优选约0.3～约0.8，且特别优选约0.4～约0.6(wt％)。待改性的纤维素醚优选为低至中等分子量，即低于800,000和优选20,000和700,000(75～2500聚合度(D.P.))。
优选的纤维素醚底物为分子量50,000～70,000的羟乙基纤维素(HEC)。这种分子量的HEC是物料中最亲水的。因此，用此底物，改性过程的控制和改性产品性能的控制可更精确。最常用的非离子纤维素醚的亲水性依下列一般顺序变化：
羟乙基＞羟丙基＞羟丙基甲基＞甲基
通过醚、酯或尿烷键，长链烷基改性剂可连于纤维素醚底物。优选通过醚键。虽然改性纤维素醚称作“烷基改性的”(此处烷基一般也包括链烯基)，但应认识到，除了用烷基卤改性的情况外，改性剂不是一个简单长链烷基。事实上，该基团在环氧化物时是α-羟基烷基，在异氰酸酯时是尿烷基，或在酰基氯时为酰基。制备改性纤维素醚的一般方法见Landoll(′277)，第二拦36～65行。
在本发明个人清洁组合物中，具有限定取代度和憎水链长的改性纤维素醚作流变改性剂是非常理想的。这些物质可以稳定分散相悬浮物，并且当与另外组份用于本发明组合物时，它们可生成流变性稠的产品，该产品使用中表现出理想的剪切稀化行为。另外，当用于皮肤或头发时，从粘度改善和剪切稀化行为结合考虑，发现憎水改性纤维素醚与阳离子聚合皮肤调理剂结合也是很有益处的。
此处所用的流变改性剂选自憎水改性水溶性聚合物，特别选自憎水改性羟基乙基纤维素聚合物。合适的憎水改性羟基乙基纤维素(HMHEC)聚合物具有的1％水性粘度为约8,000至约13,000mPas(Brookfield LVT粘度计，轴No.4，速度4)。
一种适合此处使用的商业材料为NATROSOL PLUS Grade 330CS(RTM)，其为一种憎水改性羟基乙基纤维素，获自Aqualon公司，Wilmington，Delaware。这种材料具有0.4～0.8％(wt)的C16烷基取代度。这种材料的羟基乙基摩尔取代度为3.0～3.7。改性前的水溶性纤维素的平均分子量为约300,000。
这类物质另一种材料为以商品名NATROSOL PLUS CS Grade D-67(RTM)销售的物质，获自Aqualon公司，Wilmington，Delaware。这种材料具有0.50～0.95％(wt)的C16烷基取代度。这种材料的羟基乙基摩尔取代度为2.3～3.7。改性前的水溶性纤维素的平均分子量约700,000。
此处优选使用的为C14-C18烷基和链烯基改性的羟基乙基纤维素聚合物，它具有的乙氧化度为约1.8～约3.2，优选约2.0～约3.0，更优选约2.2～2.8，且烷基和链烯基取代度为约0.3～约0.8，优选约0.4～约0.6。非常优选的为鲸蜡基改性羟基乙基纤维素聚合物，获自Aqualon Co.商品名Polysurf67(RTM)。
憎水改性纤维素醚优选含量(wt)约0.02％～5％，更优选约0.05％～约1％，且特别优选约0.1％～约0.5％。
本改性纤维素醚特别有益，可在正常温度提供优良的稳定特征，以及在高表面活性剂基质中提供剪切稀化特性，并且与选定阳离子聚合皮肤调理剂结合，提供改善的流变特性。
本发明组合物为剪切稀化的，且优选在25℃时在剪切速率为约100S-1～约600S-1下表现出的切应力为约150Pa。非常优选的组合物在25℃时在剪切速率为约400S-1～约600S-1下表现出的切应力为约150Pa(使用Carri-Med CSL100流变仪测量，锥轴为4cm和2度49微米截断)。
此处适用的中和含酸性基团的流变改性剂的中和剂包括NaOH、氢氧化钾、氨水、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其混合物。
本发明组合物也优选含皮肤调理阳离子聚合物。阳离子聚合物在本发明组合物中有益的，可以提供良好肤感特征和在憎水改性纤维素醚部分存在下提供改善的流变和应用特征。聚合皮肤调理剂以约0.01％～约5％(wt％)，优选约0.05％～约3％，和特别优选约0.1％～约2％的含量存在。
合适的聚合物为高分子量材料(重均分子量由例如光散射法测量)，一般约2,000至约5,000,000，优选约5,000至约3,000,000，更优选100,000至1,000,000。
聚合物的代表性类别包括阳离子多糖；衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阳离子均聚物和共聚物；阳离子纤维素树脂；二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺和/或丙烯酸的阳离子共聚物；二甲基二烯丙基氯化铵的阳离子均聚物；阳离子聚烯烃和乙氧基聚烯亚胺；季铵化的硅氧烷及它们的混合物。
举例来讲，适合于此处应用的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶，例如羟丙基三甲基铵瓜耳胶(取代度(d.s)为0.11至0.22)，以商品名Jaguar C-14-S(RTM)、Jaguar C-17(RTM)以及Jaguar C-16(RRM)在市场销售，它除含有上述阳离子基团外，还含有羟丙基取代基(取代度d.s.0.8～1.1)，以及用商品名Ucare Polymer JR-30M，JR-400，Catanal(RTM)和Celquat销售的季铵化的纤维素醚。其它适用的阳离子聚合物为是以商品名Merquat100销售的二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物，二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和丙烯酰胺的共聚物，以商品名Merquat550和Merquat S销售的二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物，以商品名Merquat销售的丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，以商品名Gafquat销售的氨基醇的季铵化的乙烯基吡咯烷酮的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物如polyquaternium 11、23和28(乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯季铵化的共聚物-Gafquat755N和HS-100)，以商品名Luviquat HM552销售的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓甲氯化物的共聚物，polyquaternium 2，以及聚烯亚胺例如聚乙烯亚胺和乙氧基化的聚乙烯亚胺。
本组合物也可含一种非离子或阴离子聚合增稠组份，特别是水溶性聚合材料，其分子量大于约20,000。“水溶性聚合物”指25℃1％的浓度下，该材料在水中能形成基本澄清的溶液并且该材料将增加水的粘度。在本发明组合物中可以理想地用作附加增稠成份的水溶性聚合物的例子为羟乙基纤维素，羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮K-120，右旋糖，例如Dextrum纯化粗Grade2P，获自D&O chemicals，羧甲基纤维素、植物渗出物例如阿拉伯胶，茄替胶和黄蓍质(tragacanth)、海草提取物例如藻酸钠、丙二醇藻酸酯和角菜酸钠(sodiumcarrageenan)。本发明优选的附加增稠剂为天然多糖材料。其例子为瓜耳胶、刺槐豆胶以及黄原胶。也适合的优选物质为具有约700,000分子量的羟乙基纤维素。
另外的聚合增稠剂是丙烯酸/丙烯酸乙酯的共聚物和羧乙烯聚合物，其由B.F.Goodrich公司以Carbopol树脂商品名出售。这种树脂基本上是用0.75％-2.00％交联剂如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇交联的丙烯酸的胶态水溶性聚链烯基聚醚交联聚合物。实例包括Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980、Carbopol 951和Carbopol 981。Carbopol 934是用约1％的每个蔗糖分子平均有约5.8个烯丙基的蔗糖聚烯丙基醚交联的水溶性丙烯酸的聚合物。此外适合用于本发明的是具有两亲性的疏水性改性交联的丙烯酸聚合物，可买到的商品为Carbopol 1382、Carbopol 1342和Pemulen TR-1(CTFA名称；丙烯酸酯/10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物)。聚链烯基聚醚交联的丙烯酸聚合物与疏水性的改性的交联丙烯酸聚合物结合也适合用于本发明。
若在本发明组合物中存在，聚合增稠剂的含量为约0.3％～5.0％(wt)，优选0.4％～3.0％。
进一步的合适的增稠剂包括脂肪酸乙二醇或聚乙二醇酯，它具有约16～约22个碳原子和至多七个乙烯氧单元，优选为硬脂酸乙二醇酯(单或双硬脂酸酯)，但二硬脂酸酯包含少于约7％的单硬脂酸酯；脂肪酸烷醇酰胺，它具有约16～22个碳原子，优选约16～18个碳原子，例如硬脂酸单乙醇酰胺，硬脂酸二乙醇酰胺，硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺；烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物，例如，硬脂基二甲基胺氧化物和电解质，例如硫酸镁和氯化钠盐。
本发明组合物的一个优选特征是憎水改性纤维素醚的加溶剂。该加溶剂有利于通过聚合部分上憎水性侧链周围的相互作用限制纤维素醚的凝结。加溶剂优选含量为约0.1％～约10％(wt)，更优选约0.5％至约5％，特别优选约1％至约4％。憎水改性纤维素醚与加溶剂的比例为约0.1∶10至约0.2∶5，优选约0.3∶5至约0.4∶1。
合适的加溶剂包括水溶性多醇。优选的水溶性多醇具有约40至约2000，更优选约50至约500，和特别优选约58至约200分子量和多羟基基团。多羟基基团此处指约2至约6个羟基。此处适于作为加溶剂的水溶性多醇选自甘油、丙二醇、己二醇、甘露醇、聚乙二醇、山梨醇、甲基葡萄糖的乙二醇和丙二醇醚(例如乙基glucam E-20和丙基glucam P-10)、羊毛脂醇的乙二醇和丙二醇醚(例如Solulan-75)及其混合物。非常优选的加溶剂为甘油和丙二醇。
适于加入本发明组合物的温和表面活性剂选自阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂及其混合物。表面活性剂总含量优选为(wt)约5％至约60％，更优选约6％至约40％，和特别优选约8％至约35％、组合物优选含阴离子与两性离子和/或两性表面活性剂的混合物。单独的阴离子、两性离子和两性表面活性剂组份含量，若存在，为约1％至约15％，特别是约2％至约13％，而非离子表面活性剂的含量，若存在，为约0.1％至约20％，优选0.5％至约16％，更优选约1％至约12％(wt)。阴离子表面活性剂：两性离子和/或两性表面活性剂比例范围为约1∶2至约6∶1。本发明范围内的其它合适的组合物包含阴离子、两性离子和/或两性表面活性剂与一种或多种非离子表面活性剂的混合物。优选使用的为可溶性或可分散的非离子表面活性剂，其选自乙氧基化的动物和植物油和脂肪及其混合物，有时也称之为“油衍生的”非离子表面活性剂。
适于加入本发明组合物的阴离子表面活性剂一般为温和的合成洗涤表面活性剂，包括乙氧基化的烷基硫酸盐，烷基甘油基醚磺酸盐，甲基酰基牛磺酸盐，脂肪酰基甘氨酸盐，N-酰基谷氨酸盐，酰基羟乙磺酸盐，烷基磺基丁二酸盐，α-磺化的脂肪酸、它们的盐和/或酯，烷基乙氧基羧酸盐，烷基磷酸酯，乙氧基化的烷基磷酸酯，酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物以及它们的混合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长为C8-C22，优选为C10-C18，更优选为C12-C14。
从最佳的温和性和起泡特性观点来看，优选适合用于本发明的是1摩尔的高级脂肪醇和约1至约12摩尔的环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的盐，其相反离子优选为钠和镁。特别优选的是含约2至6，优选2至4摩尔的环氧乙烷的烷基硫酸盐，例如十二烷基聚氧乙烯醚2(laureth-2)硫酸钠，十二烷基聚氧乙烯醚3(laureth-3)硫酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚3.6(laureth-3.6)硫酸镁钠。在优选实施方案中，阴离子表面活性剂含至少50％，特别至少约75％(重量)的乙氧基化的烷基硫酸盐。
本发明的组合物也适合包含一种两性表面活性剂。适用于本发明的组合物的两性表面活性剂包括：
(a)式(I)的咪唑啉鎓表面活性剂：其中R1为C7-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2Z，每个Z分别为CO2M或CH2CO2M，且M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/或式(II)的铵的衍生物：
Figure A9519751700131
其中R1，R2和Z定义如上。(b)式(III)的氨基链烷酸盐：
                 R1NH(CH2)nCO2M式(IV)的亚氨基二链烷酸盐：
                 R1N[(CH2)mCO2M]2和式(V)的亚氨基多链烷酸盐：
其中n、m、p和q为1至4的数，且R1和M为独立选自上述定义基团；和
(c)它们的混合物。
(a)类型的合适的两性表面活性剂以商品名Miranol和Empigen销售，并且认为它们包含了各物质的复杂混合物。传统上认为Miranol具有式I的结构，虽然CTFA化妆品成份词典的第3版表明它为非环状式II的结构，而第4版表明为另一种结构的异构体(其中，R2是与O相连而非N相连)。实际上，可能为环状和非环状物质的复杂混合物，为完整起见，给出两个定义。虽然如此，优选用于本发明的是非环状的物质。
(a)型的合适的两性表面活性剂的例子包括式I和/或式II的化合物，其中的R1为C8H17(特别是异辛基)、C9H19和C11H23烷基。特别优选的是其中R1为C9H19，Z为CO2M和R2为H的化合物；其中R1为C11H23，Z为CO2M和R2为CH2CO2M的化合物；以及其中R1为C11H23，Z为CO2M和R2为H的化合物。
在CTFA命名中，用于本发明中的物质包括椰子两性羧基丙酸酯、椰子两性羧基丙酸，以及特别是椰子两性乙酸酯和椰子两性二乙酸酯(另外可称为椰子两性羧基甘氨酸酯)。具体的市售产品包括以下列商品名销售的产品：Ampholak 77X(羧基甲基牛脂多丙基胺钠)，Empigen CDL60和CDR60(Albright&Wilson)，Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P，MiranolC2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；MonatericCDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewoteric AM-2C(RewoChemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。
应当理解，这种类型的一些市场可获得的两性表面活性剂以电中性复合物的形式制造和销售，它们具有例如氢氧根相反离子或阴离子硫酸酯(盐)或磺酸酯(盐)表面活性剂，特别是那些硫酸化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化的醇或C8-C18酰基甘油酯类型。但是从温和性和产品稳定性的观点看，优选的组合物基本上不含(非乙氧基化的)硫酸化的醇表面活性剂。同时应注意的是两性表面活性剂的浓度和重量比基于表面活性剂的非复合形式，任何阴离子表面活性剂的相反离子均看作是总的阴离子表面活性剂成份含量的一部分。
(b)型的适合的两性表面活性剂的例子包括N-烷基聚三亚甲基聚羧基甲基胺，这样的物质以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX由Berol Nobel销售；也包括盐，特别是三乙醇铵盐以及N-月桂基-β-氨基丙酸盐和N-月桂基-亚氨基-二丙酸盐。这样的物质以商品名Deriphat由Henkel销售和以商品名Mirataine由Rhone Poulenc销售。
本发明组合物也可以含一种两性离子表面活性剂，其含量约0.1％至20％，优选约0.1％至10％，特别优选约1％至8％。
适于加入本发明组合物的甜菜碱表面活性剂包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M(VI)的烷基甜菜碱和式(VII)的酰氨基甜菜碱：
Figure A9519751700141
其中，R5为C12-C22烷基或链烯基，R6和R7独立地为C1-C3烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，且n，m为1至4的任一数。优选的甜菜碱包括椰子酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜碱以及Tego甜菜碱(脂肪酸酰氨烷基甜菜碱)。
本发明的组合物也可含有油衍生的非离子表面活性剂或其混合物，其重量含量为约0.1％至20％，优选约1％至15％，更优选约2％至10％。油衍生的非离子表面活性剂可以提供本发明的组合物的使用中和使用后的肤感优点。合适的油衍生的非离子表面活性剂包括源于水溶性植物和动物的润肤剂，例如嵌有聚乙二醇链的甘油三酯；乙氧基化的单和双甘油酯、多乙氧基化的羊毛脂和乙氧基化的牛油衍生物及其混合物。一类优选的油衍生的非离子表面活性剂具有如下通式(VIII)：其中n为约5至约200，优选约20至约100，更优选约30至约85，并且其中R包括一个脂族基，该脂族基具有平均约5至约20个碳原子，优选约7至约18个碳原子。
合适的这类乙氧基化的油和脂肪包括以下物质的聚乙二醇衍生物：甘油椰子酯、甘油己酸酯、甘油辛酸酯、甘油牛油酯、甘油棕榈酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯以及衍生于甘油三酯的甘油脂肪酸酯，例如棕榈油、杏仁油以及玉米油，优选是甘油牛油酯和甘油椰子酯。
合适的这类油衍生的非离子表面活性剂可由Croda Inc.(New York，USA)以其Crovol系列物质获得，例如，Crovol EP40(PEG20大花月见草甘油酯)，Crovol EP70(PEG60大花月见草甘油酯)，Crovol A-40(PEG20杏仁油甘油酯)，Crovol A-70(PEG60杏仁甘油酯)，Crovol M-40(PEG20玉米甘油酯)，Crovol M-70(PEG60玉米甘油酯)，Crovol PK-40(PEG12棕榈核甘油酯)，以及Crovol PK-70(PEG45棕榈核甘油酯)，还有Solan系列物质，例如Solan E、E50和X的多乙氧基化的羊毛酯和可从Westbrook Lanotin获得的Aqualose L-20(PEG 24羊毛脂醇)和Aqualose W15(PEG 15羊毛脂醇)。其它这类合适的表面活性剂可由Sherex Chemical Co.(Dublin，ohio，USA)，以Varonic LI系列表面活性剂的形式获得。这些包括，例如，VaronicLI 48(聚乙二醇(n＝80)甘油牛油酯，另外也称为PEG80甘油牛油酯)，Varonic LI 2(PEG28甘油牛油酯)；Varonic LI 420(PEG200甘油牛油酯)，和Varonic LI 63和67(PEG30和PEG80甘油椰子酯)。其它适用的油衍生的润肤剂为玉米油、鳄梨油和巴巴苏油的的聚乙二醇衍生物，以及Softigen767(PEG(6)辛/癸酸甘油酯)。
此处合适使用的非离子表面活性剂还有衍生于复合植物脂肪或其衍生物的物质，该复合植物脂肪由牛油树(Butyrospermum Karkii Kotschy)的果实中提取。这种称之为牛油树脂的植物脂肪在中非地区广为应用，例如制肥皂和作护肤膏，它由Sederma(78610 Le Perray En Yvelines，法国)销售。特别适合的是牛油树脂的乙氧基化的衍生物，由Karlshamn Chemical Co.(Columbos，Ohio，美国)以Lipex系列化学品销售，例如Lipex 102 E-75和Lipex 102 E-3(牛油树脂的乙氧基化的单或双甘油酯)。类似地，芒果油、可可油和Illipe脂的乙氧基化的衍生物也可用于本发明的组合物中。虽然这些归类为乙氧基化的非离子表面活性剂，但是应该理解仍有一定比例仍为非乙氧基化的植物油或脂。
其它合适的衍生自油的非离子表面活性剂包括以下油的乙氧基化的衍生物：杏仁油、花生油、米糠油、小麦胚油、亚麻籽油、希蒙德木油、杏仁油、核桃油、棕榈果油、乳香黄连木油、芝麻籽油、菜籽油、杜松籽油、玉米油、桃核油、罂粟籽油、松籽油、蓖麻油、豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油以及向日葵油。
从最佳的温和性和肤感特征的观点看，此处所用的非常优选的油衍生的非离子表面活性剂为Lipex 102-3(RTM)(PEG 3牛油树脂的乙氧基化的衍生物)以及Softigen767(PEG(6)辛/癸酸甘油酯)。
除上述油衍生的非离子表面活性剂外，本发明组合物也含辅助非离子表面活性剂，其含量为约0.1％至约20％(wt)，更优选约0.1％至约10％，特别优选约1％至约8％。这类表面活性剂包括C12-C14脂肪酸单和双乙醇酰胺，蔗糖聚酯表面活性剂和通式(IX)的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
通式IX的优选的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂是那些其中R8为C5-C31，优选C9-C17的烃基，包括直链或支链的烷基和链烯基或其混合物；并且R9典型为C1-C8的烷基或羟基烷基，优选甲基或式-R1-O-R2的基团，其中R1为C2-C8的包括直链、支链或环状的(包括芳基)烃基，优选C2-C4亚烷基，R2为C1-C8的包括直链、支链或环状的烃基(包括芳基和氧基烃基)，并且优选C1-C4烷基，特别是甲基或苯基。Z2是多羟基烃基，它具有线性烃链，其中至少有二个羟基(当为甘油醛)或至少有三个羟基(当为其它还原糖)直接连接到该烃链上，或是其烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)的衍生物。Z2优选为在还原氨化反应中从还原糖衍生而来，Z2更优选为糖基(glycityl)。合适的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作为原材料，可以利用高右旋玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及上面列出的各种糖。这些玉米糖浆可以产生用作Z2的混合糖成分。应该理解并不排除其它合适的原料。Z2优选为选自-CH2(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，其中n为1-5整数(含)，且R′为氢或环状的单糖或多糖，和其烷氧基化衍生物。最优选的为其中n为4的糖基，特别是-CH2(CHOH)4-CH2OH。
最优选多羟基脂肪酸酰胺具有式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH的结构，其中R8为C7-C17直链烷基或链烯基。
在上式的化合物中，R8-CO-N＜可以为例如可可酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等等。
优选的制备上式(IX)化合物的方法包括将一种脂肪酸甘油三酯与N-取代的多羟基胺反应，反应在基本上无低级(C1-C4)醇溶剂存在下进行，但是优选有烷氧基化的醇或烷氧基化的烷基苯酚，例如NEODOL；并且使用醇盐催化剂在温度为50～140摄氏度下获得高产率(90～98％)的所需产物。
本发明组合物另外含有不溶性的香料或化妆用油或蜡或其混合物，按重量计其含量至多10％，优选至多约3％，其中油或蜡不溶是指在25摄氏度下在产品基质中不溶的。加入这些油或蜡可以使本发明的个人清洁组合物具有润肤性、温和性和可漂洗性的特征。但是本发明的一个特征是，这种油基组合物良好的润肤性和温和性及理想的物理性质，同时基本不含油，即，所加油相的重量低于1％，优选低于0.5％。这种类型的组合物在物理性质上优选呈光透明溶液的形式或微乳形式。在含有加入的香料或化妆用油或蜡的组合物中，油衍生的非离子表面活性剂与所加油的重量比优选至少约1∶2，优选至少约3∶1。
适合于本发明应用的不溶性化妆用油和蜡可以选自水不溶性硅氧烷，包括非挥发性聚烷基和聚芳基硅氧烷树胶和液体，挥发性环状和线性聚烷基硅氧烷，聚烷氧基化的硅氧烷，氨基和季铵改性的硅氧烷，刚性交联的和加强的硅氧烷及其混合物，C8-C30脂肪酸的C1-C24的酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆寇酸肉豆寇酯和十六烷蓖麻醇酸酯，苯甲酸的C8-C30酯，蜂蜡，饱和及不饱和脂肪醇如二十二醇，烃类如矿物油，矿脂角鲨烷和角鲨烯，聚丁烯、脂肪脱水山梨醇酯(参见US-A-3988255，Seiden，1976年10月26日颁发)，羊毛脂和类油羊毛脂衍生物，动物和植物甘油三酯例如杏仁油、花生油、小麦胚油、米糠油、亚麻籽油、希蒙德木油、杏仁油、核桃油、棕榈坚果油、乳香黄连木油、芝麻籽油、菜籽油、杜松籽油、玉米油、桃核油、罂粟籽油、松籽油、蓖麻油、豆油、鳄梨油、红花油、椰子油、榛子油、橄榄油、葡萄籽油和向日葵油以及二聚和三聚酸的C1-C24酯，例如二聚酸二异丙酯、苹果酸二异硬脂基酯、二异硬脂基二聚酯和三异硬脂基三聚酯。
最终组合物的粘度(Brookfield RVT DCP，1rpm，锥CP41或CP52，25℃，纯净物)优选至少约500厘泊，更优选约1,000至约50,000厘泊，特别优选约4,000至约30,000厘泊，更特别优选约4,000至约15,000厘泊。
本发明的清洁组合物也可含其它溶于该清洁组合物基体的皮肤或头发增湿剂，其含量优选为约0.5％至约20％。在优选的实施方案中，增湿剂选自在皮肤角质层中发现的天然存在的必需的氨基酸和水溶性的非多醇非包藏物及其混合物。
更优选的非包藏增湿剂(moisturizer)的一些例子是：聚丁烯，角鲨烷，吡咯烷酮羧酸钠，乳酸，L-脯氨酸，胍，吡咯烷酮，水解蛋白质和其它胶原衍生的蛋白质，芦荟凝胶和乙酸单乙醇酰胺(acetamide MEA)和LMEA及其混合物。
本发明的组合物也包括遮光剂或珠光剂。这些物质的含量可以为(wt)约0.01％至约5％，优选约0.2％至约1.3％。本发明适合的遮光剂为聚苯乙烯分散体，其由Morton国际公司生产，商品名为Lytron 621&631(RTM)。
本发明的组合物另外可以使用的遮光剂/珠光剂包括：二氧化钛TiO2；EUERLAN 810(RTM)；TEGO-PEARL(RTM)；长链C16-C22酰基衍生物，例如具有约16～22个碳原子和至多7个乙烯氧单元的脂肪酸二醇或聚乙二醇酯；具有约16～22个，优选16-18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，例如硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺，硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺；以及烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。
在优选的组合物中，遮光剂/珠光剂以晶体的形式存在。在非常优选的组合物中，遮光剂/珠光剂为粒化的聚苯乙烯分散体，它的粒径为0.05-0.45微米，优选0.17-0.3微米。从提供最佳的流变性和剪切稀化特征的方面考虑，这种分散体是优选的。非常优选的是苯乙烯PVP共聚物和Lyton631(RTM)。
一些其它任选的物质可以加入本清洁组合物中，各物质重量含量为约0.1％至约2％。这些物质包括蛋白质和多肽及其衍生物；水溶性和可加溶的防腐剂如DMDM Hydantoin，Germall 115，羟基苯甲酸的甲、乙、丙和丁酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，天然防腐剂如苯甲醇、山梨酸钾和红没药醇；苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；其它增湿剂如透明质酸、壳多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸钠如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500(由Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，美国销售，并且公开于US-A-4,076,663中)；溶剂；抗菌剂如Oxeco(苯氧基异丙醇)；低温相调整剂例如铵离子源(如NH4Cl)；粘度控制剂如硫酸镁和其它电解质；着色剂；TiO2和TiO2涂敷的云母；香料和香料助溶剂；和沸石如Valfour BV400及其衍生物，Ca2+/Mg2+螯合剂如多羧酸盐、氨基多羧酸盐、多膦酸盐、氨基多膦酸盐等。同时水也以本发明组合物重量的约15％至约94.98％，优选约40％至约90％，更优选至少约65％的含量存在。
本组合物的pH值优选约4至约10，更优选约6至约9，特别优选约5至约6。
本发明由以下非限制性实施例说明。
在实施例中，所有浓度均以100％活性计，并且缩写具有如下定义：
两性       可可两性二乙酸酯
阴离子1    十二烷基聚氧乙烯醚-3-硫酸钠
阴离子2    月桂酰基肌氨酸钠
非离子     PEG-3牛油酯
Crovol     Crovol EP 70(PEG 60大花月见草三甘油酯)
GA         式IX的多羟基脂肪酸酰胺，其中R8为C11-C17烷
           基，R9为甲基，和Z2为CH2(CHOH)4CH2OH
HMHEC      鲸蜡基改性的羟基乙基纤维素，其非离子的取代度为约
           0.4至0.6和乙氧基化度为约2.2至2.8-Polysurf67
           (RTM)
聚合物1    聚合物JR-30(RTM)-羟基乙基纤维素与表氯醇反应
            并用三甲胺季铵化。重场分子量，m.wt.4×106
聚合物2     Gafquat 755N
防腐剂      苯氧乙醇/苯甲酸钠/EDTA(4∶2∶1)
珠光剂      二硬脂酸乙二醇酯/乳化剂混合物
遮光剂      Lytron 631(RTM)
油          豆油
Softigen767 PEG(6)癸酸/辛酸甘油酯实施例1至6
以下为淋浴凝胶或盆浴泡沫产品形式的个人清洁组合物，它们是本发明的代表：
         I      II     III   IV    V    VI两性       3.0    3.0    -     5.0   -    4.0阴离子1    6.0    6.0    13.0  10.0  6.0  4.0阴离子2    1.0    2.0    2.0   2.0   1.0  -
GA       3.0    -      -     3.0   3.0  -
油       -      4.0    -     6.0   4.0  -Softigen767  -      1.0    -     2.0   2.0  -非离子     -      0.4    -     1.0   -    0.3Crovol     -      -      1.0   -     -    3.0HMHEC      0.3    0.4    0.5   0.1   0.3  0.35聚合物1    0.8    1.0    -     0.2   0.8  -聚合物2    -      -      0.5   -     -    0.2甘油       1.0    3.0    1.0   2.0   1.5  5.0珠光剂     -      -      -     3.0   1.0  1.0遮光剂     0.2    0.3    0.4   -     -    -防腐剂     0.5    0.5    0.5   1.0   1.0  1.0香料       1.0    1.0    1.0   1.0   1.0  1.0硬脂酸锌     -      -      0.8   -     -    1.0
水                   ------至100---
在25摄氏度下，首先用Triblender将水溶性或胶体水溶性聚合流变调节剂分散在水中，或在用氢氧化钠或其它混合物碱中和和水合前，持续搅拌来制备组合物I-VI。在实施例2，4，6中，混合物可以加热至50摄氏度来提高分散效率。接着加入增溶剂，同时继续搅拌。与剩余水溶性的、油不溶的成分一起加入表面活性剂和其它护肤剂。在含有水不溶成分的组合物中，由这些油溶的成分形成了油相B，然后在环境温度下，与A预混。该聚合的分散体然后加入环境温度的混合物中，最后加入剩余的水、防腐剂、遮光剂和香料。
该产品提供良好的使用中的和有效的益处，包括温和性、皮肤调理性、皮肤增湿性、稳定性、流变性、使用特性、清洗力、起泡性及漂洗性。

Claims (18)

1、一种个人清洁组合物，包含：
(a)约5％～约60％(wt)的水溶性表面活性剂，它选自阴离子、非离子和两性表面活性剂及其混合物；
(b)约0.01％～约10％(wt)的憎水改性非离子纤维素醚，其选自C14-C18烷基或链烯基改性的羟乙基纤维素醚，它具有约2.2～约2.8的非离子取代度和约0.4％～约0.6％(wt)的憎水取代度；
(c)水；
其中，本组合物在25℃下剪切速率为约400S-1～约600S-1时，显示的切应力为约150Pa。
2、权利要求1的组合物，其中憎水改性纤维素醚为鲸蜡基羟乙基纤维素。
3、权利要求1或2的组合物，其中，该组合物的粘度(Brookfield.RVT，DCP，lrpm，锥CP41或CP52，25℃，纯净物)为1,000至50,000cps。
4、权利要求1至3中任一项的组合物，其中含阴离子和两性离子和/或两性表面活性剂的混合物，其中单独的阴离子、两性离子和两性表面活性剂的含量为约1％至约15％，优选约2％至13％(wt)。
5、权利要求1至4中任一项的组合物，其中含有约0.1％至约20％重量的非离子表面活性剂，它选自具有如下通式(VIII)的乙氧基化的油或脂肪：
Figure A9519751700021
其中n为约5至约200，优选约20至约100，更优选约30至约85，并且其中R包括一个脂族基，它具有平均约5至约20个碳原子，优选约9至约20个碳原子，更优选约11至约18个碳原子，最优选约12至约16个碳原子。
6、权利要求1至5中任一项的组合物，其中阴离子表面活性剂选自乙氧基化的烷基硫酸盐，烷基甘油基醚磺酸盐，甲基酰基牛磺酸盐，脂肪酰基甘氨酸盐，烷基乙氧基羧酸盐，N-酰基谷氨酸盐，酰基羟乙磺酸盐，烷基磺基丁二酸盐，α-磺化的脂肪酸、它们的盐和/或酯，烷基磷酸酯，乙氧基化的烷基磷酸酯，酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物以及它们的混合物。
7、权利要求1至6中任一项的组合物，其中阴离子表面活性剂含乙氧基化的C8-C22烷基硫酸盐。
8、权利要求1至7中任一项的组合物，其中两性表面活性剂选自：(a)式(I)的咪唑啉鎓衍生物：
Figure A9519751700031
其中R1为C7-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2Z，每个Z分别为CO2M或CH2CO2M，且M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；和/或式(II)的铵的衍生物：其中R1，R2和Z定义如上。(b)式(III)的氨基链烷酸盐：
                    R1NH(CH2)nCO2M式(IV)的亚氨基二链烷酸盐：
                    R1N[(CH2)mCO2M]2和式(V)的亚氨基多链烷酸盐：
其中n、m、p和q为1至4的数，且R1和M为独立选自上述定义的基团；和
(c)它们的混合物。
9、权利要求8的组合物，其中两性表面活性剂选自式(I)的咪唑啉鎓衍生物和/或式(II)的铵盐衍生物。
10、权利要求1至9中任一项的组合物，其中阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的重量比为约1∶2至约6∶1。
11、权利要求1至10中任一项的组合物，其中阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂共占组合物重量约8％至约35％，优选约10％至约30％。
12、权利要求1至11中任一项的组合物，其中另外含有水溶性的多醇，它具有约40至200的分子量，并具有约2至6个羟基。
13、权利要求1至12中任一项的组合物，其中水溶性的多醇选自甘油、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、山梨醇及其混合物。
14、权利要求1至13中任一项的组合物，另包括聚合皮肤调理剂，该聚合皮肤调理剂的重均分子量为约2000至约5,000,000，优选约5000至3,000,000。
15、权利要求1至14中任一项的组合物，其中聚合皮肤调理剂选自阳离子多糖；衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阳离子和非离子均聚物和共聚物；阳离子和非离子纤维素树脂；二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的阳离子共聚物；二甲基二烯丙基氯化铵的阳离子均聚物；阳离子聚烯烃和乙氧基聚烯亚胺；季铵化的硅氧烷及它们的混合物。
16、权利要求1至15中任一项的组合物，另外含有约0.1％～20％重量的选自C12-C14脂肪酸单或双乙醇酰胺和多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的辅助非离子表面活性剂。
17、权利要求1至16中任一项的组合物，另外含有至多20％重量的香料或化妆用油。
18、权利要求1至17中任一项的组合物，另外含有选自吡咯烷酮羧酸钠、L-脯氨酸及其混合物的增湿剂。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication