CN100464730C - 皮肤清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有比率约为5～40质量%的阴离子表面活性剂，比率约为0.5～20质量%的阳离子性高分子，以及比率约为0.1～20质量%的选自美容用粉末和液态油剂中的至少一种的皮肤残留成份的皮肤清洁剂组合物。该皮肤清洁剂组合物具有能洗掉皮肤上的污垢的皮肤清洁功能，同时，洗净后的皮肤上残留有具有美容效果的粉末或油剂，并具有由该皮肤残留成份达到美容效果的功能。

Description

皮肤清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及皮肤清洁剂组合物，特别涉及具有皮肤洗净能力的、同时能通过使洗净后的皮肤中残留该组合物中的粉末和/或油剂而获得由这些残留成份导致的美容效果(cosmetic effect)。
背景技术
皮肤清洁是美容护肤的基本程序之一。一般的程序是，先用香皂等清洁剂洗净皮肤，然后，根据需要利用护肤液、乳剂等调理肤质，然后，再使用粉底或着色化妆品(color cosmetic)等进行化妆(makeup)；或使用皮肤霜、防晒霜等进行护肤，以达到所期望的肤色、光泽、质感等；或对皮肤进行营养补充；或进行防晒处理等。
即，目前，皮肤的清洁和此后的肤质调理、化妆、护肤等化妆程序要分别进行，而不能同时进行或以某种连续过程进行。
USP3489686(USP’686)中揭示了含有(1)有机表面活性剂、(2)聚乙烯亚胺类水溶性阳离子聚合物、(3)2-吡啶硫醇-1-氧化物的粉末状重金属盐的清洁剂组合物，增强了具有抗菌和去头屑作用的2-吡啶硫醇-1-氧化物重金属盐颗粒的表面沉积和固着。但是，这种具有抗菌和去头屑作用的清洁剂组合物用于洗发香波，而并非用于脸部等皮肤的清洁。
另外，USP5037818(USP’818)中揭示了含有(1)阴离子表面活性剂、(2)非纤维素类水溶性阳离子性高分子、(3)不溶于水的颗粒(抗微生物剂固体颗粒或乳化油性颗粒)的水性清洁剂组合物，并指出，在目前的含有阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子的清洁剂中，根据阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子形成络合物这一点(Norda Briefs，No.464，1975年2月)，可防止该文献所述的组合物析出上述络合物，从而增强了不溶于水的颗粒在被清洁表面的沉积。
但是，该水性清洁剂组合物也是用于洗发香波的清洁剂，而不是用于清洁没有毛发部分的皮肤的组合物，因使用该水溶性清洁剂组合物而沉积在清洁部分的不溶于水的颗粒具有抗微生物的作用和调理头发的效果，但并不具有调理肤质、改变皮肤外观以及其它护肤作用等的美容效果。
另外，特开昭55-38813号公报中揭示了含有(1)阴离子表面活性剂、两性表面活性剂(amphoteric surfactants)、烷基胺氧化物中的任一种以上的表面活性剂、(2)阳离子电荷密度为0.0005～0.005的含有季氮原子的水溶性聚合物和(3)油性添加成份的洗发香波组合物，并指出，其能赋予头发自然的光泽，同时发挥优异的头发调理性。
另外，特开平7-53340号公报中揭示了含有(1)选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂以及非离子表面活性剂的表面活性剂、(2)二烯丙基二烷基胺盐的共聚物、(3)聚合度3000～20000的二甲基聚硅氧烷或甲基苯基聚硅氧烷、(4)碳原子总数为7～40的烃油或碳原子总数为7～40的酯油、以及(5)水的洗发香波组合物，并揭示了高分子量硅油所具有的优异的分散性、起泡性、以及使头发顺滑的特性。
另外，USP6511669中揭示了在含有(1)2-羟烷基羧基型阴离子表面活性剂及其盐、(2)阳离子电荷密度为2meq/g以上的非纤维素类阳离子性聚合物的清洁用美容品组合物中，还可以含有(3)聚硅酮类、植物性油脂、矿物性油脂、合成油脂，并指出，其可使缠结的头发易于打开，改善顺滑性和柔软性。
另外，特开2001-131580号公报中揭示了含有(1)阴离子表面活性、(2)阳离子表面活性剂、(3)聚硅酮类或阳离子性聚合物以及(4)含有碳原子数4～12的烷基或链烯基的甘油酯的清洁剂组合物，并指出，其起泡性良好、并具有调理头发或身体的效果。
另外，USP5977036号公报中揭示了含有(1)选自阴离子性表面活性剂、两性离子型表面活性剂(zwitter-ionic surfactants)、两性表面活性剂及其混合物的清洁剂表面活性剂、(2)具有0.2meq/g～7meq/g的阳离子电荷密度和5,000～10,000,000的平均分子量的有机阳离子沉积聚合物、(3)不溶于水的头发定型用聚合物、(4)头发定型用聚合物所用的有挥发性的且不溶于水的载体、(5)结晶的含羟基的稳定剂、以及(6)水的定型洗发香波组合物，并指出，这种组合物提高了定型聚合物对头发的涂抹效率，结果，导致了洗发香波组合物的定型性能的改善。
另外，WO98/04237中揭示了含有(1)选自阳离子性、非离子性、两性、阴离子性各表面活性剂及其混合物的水溶性表面活性剂、(2)美容剂和/或药理活性物质、(3)二胺-二聚酸成份及其盐类、以及(4)水的洗发香波组合物，并指出以(聚)硅酮物质、阳离子性聚合物类、不溶性油类等作为(2)美容剂，由此，改善了头发和/或皮肤的外观和/或触感。
但是，上述文献中任一个与USP’686、USP’818等同样，都只是揭示了用于洗发香波的清洁剂。这些文献都没有揭示用于清洁没有头发部分的皮肤的清洁剂，并且，也没有揭示同时进行或以某种连续过程完成清洁皮肤、调理肤质、化妆和其它护肤步骤等的化妆。
另一方面，作为以清洁皮肤为目的的清洁剂组合物，例如，特开平1-151510号公报中揭示了含有(1)选自磺酸盐、硫酸酯盐以及N-酰基氨基酸盐的表面活性剂、(2)特定的甜菜碱型两性表面活性剂、(3)低粘度疏水性硅油、(4)聚氧化亚烷基硬化蓖麻油和/或其脂肪酸酯的清洁剂组合物，并指出可以获得头发或皮肤的滑爽感。
另外，WO94/17166中揭示了含有(1)选自阴离子表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子型表面活性剂、阳离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂、(2)不溶性非离子油或蜡的混合物、(3)具有碳原子数10～18的质量平均链长的脂肪酸、(4)柠檬酸或水溶性柠檬酸盐或其混合物、以及(5)水的个人用清洁组合物，并指出，当含有阳离子或非离子高分子头发或皮肤调理剂时，对头发或皮肤有调理效果。
但是，在这些现有技术的组合物中，只能得到由清洁使皮肤保持在防止皮肤变粗糙的保湿效果下，因此效果不够充分，不能同时进行或以某种连续过程完成皮肤的清洁和肤质的调理。另外，在这种现有技术中，没有进行改变皮肤外观的化妆。
发明内容
本发明涉及所含阴离子表面活性剂比率为5～40质量％、阳离子性高分子比率为0.5～20质量％、以及选自美容用粉末和液态油剂的至少一种的皮肤残留成份的比率为0.1～20质量％的皮肤清洁剂组合物。
具体实施方式
所引用的所有出版物，作为本发明一部分的参照。
所以，本发明涉及可洗掉皮脂污垢等皮肤上的污垢的、同时洗后的皮肤上有效地残留有粉末和/或油剂的、可获得美容效果的皮肤清洁剂组合物。美容效果包括，例如改变或调整肤色、光泽、质感等皮肤外观的化妆效果、或具有改善抗紫外线、保湿、皮肤触感等效果的护肤效果。
使用该皮肤清洁剂组合物清洁皮肤时，阴离子表面活性剂和阳离子性高分子复合物、阴离子性表面活性剂或阳离子性高分子中的任何一种以上在皮肤上析出。因为伴随着这些析出物，美容用粉末(cosmeticpowder)和/或油剂作为残留物有效地残留在皮肤上，形成对皮肤的良好美容效果。
本发明的皮肤清洁剂组合物，其特征在于，所含阴离子表面活性剂比率为5～40质量％、阳离子性高分子比率为0.5～20质量％、选自美容用粉末和液态油剂中至少一种的皮肤残留成份比率为0.1～20质量％。
该皮肤组合物例如可通过将美容用粉末、液态油剂或其混合物分散到溶解有阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子的水相中，调制成分散液、悬浊液或乳液的形态。
在本发明中，所谓“皮肤残留成份”是指成为皮肤上的残留物的材料，它们残留在洗净后的皮肤上，能造成化妆效果或护肤效果等美容效果。
该皮肤清洁剂组合物具有清洁力，同时，在用大量水冲洗时，在皮肤上析出阴离子性表面活性剂或阳离子性高分子的复合物、阴离子性表面活性剂或阳离子性高分子的任何一种以上，伴随着这些析出物，皮肤上有效地残留有美容用粉末和/或油剂，赋予皮肤美容效果。
在本发明的实施方式中，通过如后所述的选自美容用粉末以及油剂中的适当的皮肤残留成份，能赋予洗净后的皮肤各种各样的美容效果。另外，在本发明中，美容或美容效果不仅限于改变皮肤外观，还广泛包括对皮肤进行的美容护理。
具体来说，不仅包括利用粉底或其它着色化妆品等化妆品改变肤色、光泽、质感等并达到所希望的外观效果，还包括在化妆前用化妆水、乳液等来调理肤质或利用护肤霜等对皮肤进行营养补充，或通过抗紫外线的美容品(sunscreen cosmetics)进行防晒处理等护肤步骤。作为利用粉末或油剂所达到的美容效果，如后所述，皮肤外观的变化或护肤效果是特别重要的。
阴离子表面活性剂是本发明的皮肤清洁剂组合物的主要清洁成份。作为能用于本发明的阴离子性表面活性剂，优选为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、脂肪酸皂类、单烷基磷酸酯盐、酰基-L-谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐，其中，从易于形成与皮肤具有附着性的复合物方面考虑，优选为单烷基磷酸酯盐、酰基-L-谷氨酸盐、脂肪酸皂类，另外，从对皮肤的刺激低的方面考虑，更优选为单烷基磷酸酯盐、酰基-L-谷氨酸盐。在各阴离子性表面活性剂中，疏水部分(烷基或酰基)优选为碳原子数为12～18的物质。
其中，除钠盐外，也可使用钾盐、铵盐或低级链烷醇胺(例如单、二或三乙醇胺)盐等。
具体地，作为烷基硫酸盐可列举如下：月桂基硫酸钠盐、肉豆蔻基硫酸钠盐、棕榈基硫酸钠盐等；作为烷基醚硫酸盐可列举如下：月桂基醚硫酸钠盐、肉豆蔻基醚硫酸钠盐、棕榈基醚硫酸钠盐等；作为脂肪酸皂类可列举如下：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸的钠盐、钾盐、三乙醇胺盐、精氨酸盐等；作为单烷基磷酸酯盐可列举如下：单月桂基磷酸的钠盐、钾盐、三乙醇胺盐、精氨酸盐等；作为酰基-L-谷氨酸盐可列举如下：椰油基谷氨酸、月桂基谷氨酸、肉豆蔻基谷氨酸的钠盐、钾盐、三乙醇胺盐、精氨酸盐等；作为酰基羟乙磺酸盐可列举如下：椰油基羟乙磺酸、月桂基羟乙磺酸的钠盐、钾盐、三乙醇胺盐、精氨酸盐等。
阴离子性表面活性剂相对于皮肤清洁剂组合物总质量的含量通常优选为5质量％～40质量％，从充分洗净的效果考虑，优选为10质量％以上，特别优选为15质量％以上，从制成制剂时的稳定性好、对皮肤刺激性小、并兼顾与其它成份含量的平衡来考虑，优选为35质量％以下、特别优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下。
阳离子性高分子是用于获得本发明的皮肤清洁剂组合物洗净后的皮肤残留成份的残留性的必要成份。若阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子在组合物中不并存，冲洗时本应存留的皮肤残留成份——美容用粉末或液态油剂就会被完全洗掉，以致不能达到目的中的美容效果。在本发明的皮肤清洁剂组合物中，阳离子性高分子以无损于阴离子性表面活性剂的清洁作用的状态共存于其中，形成溶解状态稳定的清洁性组合物，而在冲洗时，通过稀释来改变其溶解状态，并与阴离子性表面活性剂形成复合物而析出，或是阳离子性高分子自身析出，而使清洁时未消耗部分的阴离子性表面活性剂析出。由此，这些析出物与皮肤残留成份一起，使得皮肤残留成份通过该析出物附着、残留在洁净部分的皮肤表面，而得到皮肤的美容效果。
作为本发明中所用的阳离子性高分子，从提高美容持久性方面考虑，优选采用以易于形成与皮肤有附着性的复合物的阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子组合的方式。从易于形成与皮肤有附着性的复合物的方面和易溶解于配方组成中的方面考虑，优选例如：二甲基二烯丙基氯化胺的均聚物，或其与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等以及其它共聚物成份的共聚物，阳离子化纤维素，阳离子化瓜尔胶(guargum)与上述所举出的阴离子性表面活性剂的组合。
在此，所用术语“(甲基)丙烯基”表示“丙烯基”和“甲基丙烯基”两方面。
其中，从有效地残留粉末和/或油剂方面考虑，优选二甲基二烯丙基氯化胺的均聚物、或其与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等以及其它共聚物成份的共聚物。具体地可列举如下：二甲基二烯丙基氯化胺的均聚物(商品名：Merquat100；ONDEO Nalco制)、二甲基二烯丙基氯化胺和丙烯酰胺的均聚物(商品名：Merquat 550；ONDEO Nalco制)、二甲基二烯丙基氯化胺与丙烯酸、丙烯酰胺的均聚物(商品名：Merquat 3330和3331；ONDEO Nalco制)、阳离子化纤维素(商品名：Poise C-80M；花王(株)制)、羟丙基三甲胺瓜尔胶(商品名：JR-125；Union Carbide制)、Rabol胶CG-M；大日本制药(株)制)等。
本发明实施方式中所用的阳离子性高分子的阳离子电荷密度从易于与阴离子性表面活性剂形成复合物的方面考虑，优选为0.001以上，从稀释时也易于析出复合物的方面考虑，更优选为0.003以上，从对皮肤的附着性优异、使残留成分可有效残留方面考虑，特别优选为0.005以上。在此，阳离子电荷密度(当量/克)是指相对于构成聚合物的单体单元的分子量的该单体单元的阳离子电荷数的比。
另外，在本发明实施方式中所用的阳离子性高分子的分子量从残留成分在皮肤上的残留性和洗净后的皮肤触感方面考虑，优选为1万～1000万，特别优选为10万～100万。在此，分子量是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定(测定条件：四氢呋喃洗提液、聚苯乙烯标准，测定机：例如岛津制作所制LC-2010)的重均分子量。
阳离子性高分子相对于皮肤清洁剂组合物的总质量的含量，通常优选为0.5～20质量％，从可得到皮肤残留成份的充分残留效果方面考虑，优选为1质量％以上，特别优选为2质量％以上，从制成制剂时的稳定性好、对皮肤刺激性小、并兼顾与其它成份含量的平衡来考虑，优选为15质量％以上、特别优选为10质量％以下。
上述阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子的质量配比(表面活性剂/高分子)，从有效地残留皮肤残留成份方面考虑，优选为1/1～50/1，更优选为3/1～30/1、特别是从洗净能力和使用时的触感方面考虑，特别优选为5/1～20/1。
作为皮肤残留成份的美容用粉末(cosmetic powder)，例如可使用颜料粉末(pigment powder，make-up powder)或抗紫外线粉末(sunscreenpowder，ultraviolet rays protective powder)。颜料粉末优选为可附着在皮肤的表面并改变其外观(例如肤色、光泽、质感等)的、对皮肤有很好的适应性的颜料粉末，包括体质颜料、着色颜料以及具有珍珠光泽的颜料。具体地可以举出：云母、滑石、高岭土、绢云母、碳酸钙、氮化硼、硅酸酐、硫酸钡等体质颜料；氧化钛、氧化锌、印度红、黄色氧化铁、黑色氧化铁、群青、柏林蓝、碳黑等着色颜料；氯氧化铋、云母钛等有珍珠光泽的颜料；以及用硅酮、卵磷脂、氟化物、金属皂化物、月桂酰赖氨酸、硅烷偶联剂等疏水性处理剂对上述粉末表面进行疏水化处理后得到的粉末；以及上述多种粉末的复合粉末等。另外，还可使用尼龙、PMMA等有机高分子粉末，而且还可以将这些有机高分子粉末和上述无机粉末组合使用。
抗紫外线粉末是指具有吸收或散射紫外线效果的、对皮肤有很好适用性的粉末，例如可使用氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化铁等。
特别是由于片状粉末(flaky powder)具有可以给美容用粉末带来优异的光泽感、滑爽感的效果，所以为优选。例如，作为片状颜料粉末可举出云母、滑石、云母钛及其表面处理粉末等。另外，作为片状的抗紫外线粉末可以举出片状氧化锌及其表面处理粉末。
美容用粉末的表面即使未处理也可以实施疏水化处理或亲水化处理。但是，从提高美容效果的持久性方面考虑，优选实施如上所述的疏水化处理。
美容用粉末的平均粒径通过激光衍射/散射法测定，从光的散射强度、优良的着色力、隐藏斑点的隐藏能力、皮肤清洁剂组合物的稳定性等考虑，优选为0.1～100μm、更优选为1～50μm。
另一个皮肤残留成份——液态油剂的残留是通过在洗净后的皮肤表面产生附着、防止水分由洗净后的皮肤上蒸发而达到保湿效果、从而达到更好的皮肤触感的成份。因此，作为本发明中所用的液态油剂，优选为可防止水分蒸发、保湿效果高的不挥发性油剂。另外，为了通过与阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子的复合物等析出物缔合(associate)而使规定的油剂有效地残留在皮肤上，优选不溶于水的油剂。
为了发挥所希望的效果，例如提高残留性、保湿效果以及触感，本发明实施方式中所用的液态油剂优选具有1～10,000mPa·s的粘度。在此，粘度是指在25℃下使用BM型粘度计(例如：TOKIMEC INC.制)(转子：BL适配器，转数：6～60rpm)测定的值。
为使液态油剂的可维持上述保湿效果，粘度特别优选为10mPa·s以上，更优选为100mPa·s以上。另外，从分散性及使用触感方面考虑，特别优选为5,000mPa·s以下，更优选为1,000mPa·s以下。
本发明实施方式中所用的液态油剂优选为粘度1～10,000mPa·s、且保湿效果高的不挥发性油剂。在此，不挥发性油剂优选为常压下沸点为80℃以上的油剂。其中，从涂抹时的皮肤触感以及保湿性高的方面考虑，优选为选自硅油、烃油、酯油、醚油的至少一种，其中，从有效地赋予皮肤保湿效果考虑，优选为烃油、酯油。
作为硅油，可以举出二甲基聚硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、含有羟基的二甲基聚硅氧烷、含有羟基的甲基苯基聚硅氧烷、聚醚改性聚硅酮、三甲基甲硅烷氧基硅酸等；其中，从涂抹时的触感考虑，优选为二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、含有羟基的二甲基聚硅氧烷、含有羟基的甲基苯基聚硅氧烷。作为具体的市售商品，例如，可以举出Toray-Dow Corning Silicone公司的SH系列、信越硅公司的KF系列。
作为烃油，可以举出碳原子总数为7～40的软质流动异石蜡烃、石蜡烃等，其中，从涂抹时的触感考虑，优选碳原子总数为10～30的软质流动异石蜡烃、石蜡烃。作为具体的市售商品，可以举出，例如Isosol 400(日本石油化学社制)、Pearleam EX(日本油脂社制)等。
作为酯油，可以举出碳原子数7～40的酯油，例如：异壬酸异壬酯、异壬酸异三癸酯、十四烷酸异硬脂酸酯、棕榈酸异硬脂酸酯、异硬脂酸三甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、二辛酸新戊醇酯、二癸酸新戊醇酯、乳酸辛基十二烷酯、苹果酸二异硬脂酸酯等，其中，优选为异壬酸异壬酯、异硬脂酸三甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、二辛酸新戊醇酯。作为具体的市售产品，可以举出，例如Salacos 99、Salacos 913(以上，日清制油(株))、Sunsoft系列(太阳化学)、Estemol N-01(日清制油(株))等。
作为醚油，可以举出：单月桂基甘油醚、单十四烷基甘油醚、单异硬脂基甘油醚等单烷基甘油醚以及二月桂基甘油醚、二异硬脂基甘油醚等二烷基甘油醚等，其中，从使用触感方面考虑，优选单异硬脂基甘油醚、二异硬脂基甘油醚等。作为具体的市售产品，可以举出GE-IS(花王(株))。
本发明实施方式的组合物中可以配合用作皮肤残留成份的美容用粉末或油剂的一种或两种以上，也可以配合使用粉末和油剂的组合物。
皮肤残留成份的含量，相对于皮肤清洁剂组合物的总质量，通常为0.1～20质量％。在将美容用粉末用作皮肤残留成份的情况下，从得到充分的粉末浓度考虑，优选1质量％以上、特别优选2质量％以上，从制成制剂时的稳定性好、皮肤刺激性小的方面来考虑与其它成份量的平衡，优选相对于皮肤清洁剂组合物的总质量为15质量％以下、特别优选为10质量％以下。
另一方面，在将油剂用作皮肤残留成份的情况下，从得到充分良好的触感方面考虑，优选为相对于皮肤清洁剂组合物的总质量为1质量％以上，特别优选为5质量％以上，从制成制剂时的稳定性好、皮肤刺激性小的方面来考虑与其它成份的量的平衡，优选为20质量％以下、特别优选为10质量％以下。
在将美容用粉末和油剂组合用作皮肤残留成份的情况下，各成分可分别在上述含量范围内使用。
本发明实施方式的皮肤清洁剂组合物中，除上述成份以外还可配合：作为洗净基剂的阴离子性以外的表面活性剂；作为保湿剂的甘油、山梨糖醇、丙二醇、丁二醇、乙二醇等多元醇；作为粘度调整剂或增粘剂的阳离子性以外的水溶性高分子等。根据目的，还可含有下述其它物质：烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、聚硅酮等固态脂；氟树脂、硅树脂、芳香烃树脂、萜烯树脂、聚丁烯树脂、聚异丁烯、醇酸树脂、聚乙烯基吡咯烷酮类树脂等油溶性树脂；有机紫外线吸收剂、美容持久性提高剂(含氟油等)、香料、防粉刺剂、抗氧化剂、抗自由基剂、乳白剂、稳定剂、润滑剂、羟酸、发泡防止剂、维生素类、セラミド(ceramides)类、防腐剂、金属离子封锁剂、无机盐、其它美容材料中常用的药剂或酒精等这样的有机溶剂物质或挥发性成份等。
本发明实施方式中的皮肤清洁剂组合物可通过称量选自阴离子性表面活性剂、阳离子性高分子、和上述美容用粉末和液态油剂的皮肤残留成份、以及根据需要的其它成份，并在考虑到在水中或以水为主体的含有醇等其它水溶性溶剂的水性溶剂中的各成份的溶解性和分散性的情况下，以适当的顺序混合和搅拌来调制。在此，通过添加增粘剂等能调整水性溶剂粘度。
各成份的混合、溶解顺序不受是否能得到阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子的稳定溶解状态的限制。阴离子性表面活性剂和阳离子高分子的配合量，优选为可充分得到清洁效果或使皮肤残留成份残留的效果的、同时两成份都能保持稳定的溶解状态并能共存的浓度和混合比。
这样得到的本发明的皮肤清洁剂组合物，在调制后保存时，可使阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子在以两成份良好的平衡而稳定的溶解状态下共存。
皮肤残留成份在皮肤清洁剂组合物中通常以悬浊、乳化等分散状态存在，还可为通过摇动能被再分散的沉淀状态。另外，当皮肤残留成份为油剂时，优选为可溶于皮肤清洁剂组合物中。
使用时，将适量的皮肤清洁剂组合物涂抹在希望得到美容效果的部分皮肤上，和使用通常的清洁剂一样按摩(即，一边轻轻按压或揉动，一边摩娑)涂抹有皮肤清洁剂的部分，从而除去皮肤的污垢。
然后，若在同一部位，添加使皮肤清洁剂组合物不会完全流失程度的适量水，并持续按摩，则，皮肤清洁剂组合物被水稀释，使保持阴离子性表面活性剂和阳离子性高分子的溶解稳定性的系统平衡受到破坏，于是，阴离子表面活性剂和阳离子性高分子的复合物、或阴离子表面活性剂、或阳离子性高分子中的任一种物质析出，因此，由该析出物造成皮肤残留成份附着在清洗部分的皮肤表面。然后，再添加大量的水，冲洗清洁部分以除去皮肤的污垢，残留下皮肤残留成份，由此可获得皮肤美容效果。
而且，使用本发明的皮肤清洁剂组合物洗净后，所残留的皮肤残留成份在冲洗并干燥后也不会由皮肤表面脱落或剥落，所以美容持久性好。
根据用作皮肤残留成份的美容用粉末和液状油剂的种类及其组合，由本发明实施方式中的皮肤清洁剂组合物得到的美容效果将是各种各样的。例如，通过在本发明的皮肤清洁剂组合物中添加改变皮肤外观的颜料粉末、具有抗紫外线作用的粉末和具有保湿作用的油剂，洗净后的皮肤能同时获得由皮肤外观的改变带来的化妆效果、因抗紫外线而具有的防晒效果、因具有保湿性而改善皮肤触感的效果。
由于无论皮肤残留成份为何种种类，都能通过只单独使用一种或将两种以上组合而配成任意量，因此本发明的清洁剂组合物能赋予洗净后的皮肤各种各样的美容效果而且能控制所希望的效果。
在将颜料粉末用作美容用粉末时，可使洗净后的皮肤外观，以例如增加白、黑或红的方式来改变色调或者赋予其均匀的lamella-wise(ラメ状)光泽，另外还能赋予隐藏或改善毛孔、斑点、雀斑、小皱纹等的效果。另外，本发明实施方式中的皮肤清洁剂组合物不仅可获得显著的化妆效果，而且能调节皮肤的外观至可重整洗净后的皮肤肤色的程度。即使赋予这样各式各样的效果也不损伤对皮肤的洗净能力。
尽管用固有参数评价利用本发明实施方式的皮肤清洁剂组合物所得到的美容效果可能是比较困难的，但是，通过测定清洁前后的皮肤的色差(ΔE)还是能够进行定量评价。
本发明的皮肤清洁剂组合物在其目的是主要改变皮肤肤色的情况(含有颜料粉末作为皮肤残留成份的情况)下，在人体前臂内侧表面直径(φ)25mm的圆形部分涂抹含有皮肤残留成份量1mg的皮肤清洁剂组合物，用手指按摩10次，加水，然后一边按摩10次一边清洁，测定涂抹皮肤清洁剂组合物前与洗净后的色值，求得涂抹面的色差(ΔE)(以下称之为“直接法”)。从改变皮肤的外观角度考虑，所得到的色差优选为2以上，更优选为3以上。
在此，色差(ΔE)用CIE1976(L＊a＊b*)表色系统的色彩表示，测定的两个色值L1a1b1(洗净前)和L2a2b2(洗净后)的关系通过下述式算出。
<色差ΔE的计算式>
ΔE＝{(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2}1/2
另外，通过L*a*b*表色系的色值可用市售的比色计(例如，Minolta制CR-200)测定。
另外，本发明的皮肤清洁剂组合物在目的为改变除均匀性等主要是色调以外的视觉要素的情况(含有作为皮肤残留成份的珍珠颜料的情况)下、或目的为不伴随着外观变化的护理皮肤的情况(含有作为皮肤残留成份的抗紫外线粉末或油剂的情况)下，也可以通过向该皮肤清洁剂组合物中添加一定量的氧化钛或印度红作为标记而得到的色差(ΔE)，间接地进行美容效果的定量评价。
在该情况下，向皮肤清洁剂组合物中添加并分散用作标记物的比率为5质量％的氧化钛或印度红调制成含标记物的评价样品。然后，在人体前臂内侧表面的直径(φ)25mm的圆形部分涂抹标记物含量为1mg的评价样品，用手指按摩10回，加水，然后一边按摩10次一边清洁，测定涂抹含标记物的评价样品前和洗净后的色值，求得涂抹面的色差(ΔE)(以下惩治为“标记法”)。选择使用氧化钛以及印度红两种颜料作为标记物是因为，作为评价对象的皮肤清洁剂组合物所导致的色彩效果是各种各样的，有使标记物的色彩被抵消的情况，所以，只特定一种标记物是因难的。另外，在本发明中特定氧化钛以及印度红作为标记物，就是因为考虑到如果使用两种标记物至少有一个标记物的色彩效果不会被抵销，而且，两者中的任一者都容易得到，因此可用作残留效果的适当指标。
在用标记法评价粉末的残留效果的情况下，为得到充分的美容效果，由添加有氧化钛或印度红的评价样品中的至少一种标记物得到的清洁前后的色差(ΔE)优选为5以上、更优选为10以上。
如上所述，本发明实施方式中的皮肤清洁剂组合物是同时具有作为皮肤清洁剂的功能和赋予美容效果的功能的新型皮肤清洁剂组合物。使用该皮肤清洁剂组合物清洁皮肤时，能洗掉皮脂污垢等皮肤上的污垢，同时，洗净后的皮肤上残留有谋求美容效果的皮肤残留成份，通过该成份能获得皮肤美容效果。
洗净后带来的美容效果随皮肤残留成份的不同而不同，例如，在皮肤残留成份是颜料粉末的情况下，可得到改变或调整肤色、光泽、质感等皮肤外观的效果。另外，在皮肤残留成份是抗紫外线粉末的情况下，可得到防晒的护肤效果；在皮肤残留成份是保湿性油剂的情况下，可得到改善皮肤触感的护肤效果。
而且由于皮肤上残留的皮肤残留成份没有脱落、剥落，所以还有美容持久性的效果。
并且，本发明实施方式中的皮肤清洁剂组合物，在具有清洁皮肤的效果的同时，还可达到例如，美化皮肤的外观、抗紫外线或保湿效果这样的美容效果，因此也缩短了美容时间。
另外，本发明实施方式中的皮肤清洁剂组合物可是任意的皮肤残留成份的任意组合，配成任意的配合量，因此，特别是在使用颜料粉末的情况下，可将洗净后的皮肤外观控制在各种各样且极为细腻的状态。
而且，在使用保湿性油剂作为皮肤残留成份的情况下，在洗净皮肤的同时还得到了保湿效果，并能维持皮肤的湿润感等良好触感，因此，就没有必要在皮肤洗净后再涂抹化妆水等基础化妆品(basecosmetics)。
因此，本发明的清洁剂组合物可通过洗脸而达到美化肌肤的效果。即，适合用作可在洗净后的皮肤上残留具有由涂抹粉底带来的添加色调、抗紫外线、美白或保湿等作用的成份的洗面制品。
实施例
下面，根据实施例来进一步说明并验证本发明的实施方式。这些实施例仅是用作便于清楚说明的目的，而不对本发明构成限定。
实施例A系列
(实施例A1～A14)
根据表A1中所示的比率称量阴离子表面活性剂、阳离子性高分子并添加到水中，在50℃下搅拌成均匀透明的溶液。在该透明溶液中再添加规定的美容用粉末并搅拌，进行分散，从而得到皮肤清洁剂组合物。使用该皮肤清洁剂组合物评价粉末的残留性能。
另外，在各实施例中，对添加美容用粉末之前的表面活性剂-聚合物溶液进行稀释时的析出和洗净能力的评价。
(比较例A1～A9)
根据表A2中所示的比率称量阴离子性或阳离子性表面活性剂、阳离子性或阴离子性高分子以及美容用粉末，用与实施例A1一样的步骤评价上述物质以及不含美容用粉末的表面活性剂-聚合物溶液。
另外，以下表示所用的材料的由来：
＊1单烷基磷酸酯盐：商品名MAP20H，花王(株)制；
＊2月桂酸钾：关东化学(株)制；
＊3月桂基醚硫酸钠：商品名Emal 227C，花王(株)制；
＊4N-椰子油脂肪酰胺-L-谷氨酸钠：商品名Amisoft CK11，味之素(株)制；
＊5二甲基烯丙基氯化胺的均聚物：商品名Merquat 100(重均分子量约15万，阳离子电荷密度0.0066)，ONDEO Nalco公司制；
＊6阳离子化纤维素：商品名Poise C-80M(重均分子量约80万，阳离子电荷密度0.0026)花王(株)制；
＊7阳离子化瓜尔胶：商品名JR-125(重均分子量约25万，阳离子电荷密度0.0028)、Union Carbide公司制；
＊8氧化钛：商品名Tipaque CR50(平均粒径0.2～0.3μm)，石原产业(株)制；
＊9云母：商品名云母Y-2300(平均粒径18μm)，(株)山口云母工业所制；
＊10滑石：商品名滑石MMR(平均粒径4.4μm以下)，浅田制粉(株)制；
＊11聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒：商品名MicrosphereMP-2200(平均粒径0.4μm)、松本油脂制药(株)制
＊12月桂基三甲胺：商品名Quatamine 24P、花王(株)制；
＊13聚氧化乙烯：商品名Alkox E-100、明和化学制；
＊14褐藻酸钠(500～600cp)：和光纯药工业(株)制。
Figure C03146452D00181
表A2
Figure C03146452D00191
(评价)
对于由各实施例以及比较例得到的组合物，按照下述步骤来评价稀释时的析出性、皮肤洗净能力、粉末的残留性。评价结果如表A1以及表A2所示。
(1)稀释时的析出性
将2g由各实施例以及比较例得到的表面活性剂-聚合物溶液用8g离子交换水稀释并搅拌5分钟。将该样品静置5分钟后观察，目视判断有无析出物。判断标准如下：
无：无色透明的单相溶液。
有：变成除无色透明的单相溶液以外的其它状态(例如：白色浑浊、两相分离、生成沉淀等)。
(2)皮肤洗净能力
调制分散有碳黑(三菱化学制)的下述组合物的样品皮脂，取其20mg涂在人体前臂内侧并涂抹至大小为直径25mm的圆，在该涂抹部分滴加由各实施例以及比较例得到的表面活性剂-聚合物溶液30mg，按摩20次并洗净，用自来水冲洗、晾干。
表A3
Figure C03146452D00211
另外，以下表示使用材料的由来：
＊15角鲨烷：和光纯药工业(株)制；
＊16肉豆蔻基肉豆蔻酸酯(盐)：商品名Exeparl MY-M、花王(株)制
＊17棉籽油：关东化学(株)制
＊18胆甾醇：和光纯药工业(株)制
＊19棕榈酸胆甾醇酯：东京化成工业(株)制
＊20月桂酸：商品名Lunac L-98、花王(株)制
＊21十四烷酸：商品名Lunac MY-98花王(株)制
＊22棕榈酸：商品名Lunac P-95花王(株)制
＊23硬脂酸：商品名Lunac S-98花王(株)制
＊24油酸：和光纯药工业(株)制
＊25碳黑：三菱化学(株)制
用色彩色差计CR-200(MINOLTA)测定用Lab形式的色彩表示的上述洗净步骤中的处理前(涂抹样品皮脂前)、洗净前(涂抹样品皮脂后)以及洗净后(冲洗、晾干后)的各时间段的臂部的色度。然后，以处理前的色度为标准值(Lstastbst)，由下式算出洗净前和洗净后各色度(Lab)的色差(ΔE)。
<色差ΔE的计算式>
ΔE＝{(L—Lst)2+(a—ast)2+(b—bst)2}1/2
然后，利用处理前和洗净前的色差、处理前和洗净后的色差，根据下式计算出样品皮脂的洗净率，参照下述标准来评价：
<洗净率的计算式>
洗净率(％)＝[1—(洗净后的色差/洗净前的色差)]×100
<洗净率的评价标准>
洗净率<70％：×
70％≦洗净率<80％：△
80％≦洗净率<90％：○
90％≦洗净率：◎
(3)粉末的残留性(直接法)
将由各实施例以及比较例得到的皮肤清洁剂组合物30mg滴加在人体前臂内侧并涂抹至大小为直径25mm的圆，按摩10次并洗净，再加水按摩10次，用自来水冲洗。用与上述洗净能力的评价方法同样的方法求得洗净前后的色差，参照下述标准评价：
<粉末残留性(直接法)的评价标准>
ΔE<1：×
1≦ΔE<2：△
2≦ΔE<3：○
3≦ΔE：◎
(4)粉末的残留性(标记法)
向由各实施例以及比较例得到的皮肤清洁剂组合物100质量份中添加氧化钛(Tipaque CR-50；石原产业制)5质量份并使之分散而得到混合物，使用该混合物作为评价样品。将该评价样品30mg滴加在人体前臂内侧并涂抹至大小为直径25mm的圆，按摩10次并洗净，再加水按摩10次，用自来水冲洗。用与上述洗净能力的评价方法同样的方法求得洗净前后的色差，参照下述标准评价：
<粉末残留性(标记法)的评价标准>
ΔE<2：×
2≦ΔE<5：△
5≦ΔE<10：○
10≦ΔE：◎
实施例B系列
(实施例B1～B16)
根据表B1所示的比率，得到配合有作为皮肤残留成份的油剂的皮肤清洁剂组合物。然后，使用得到的皮肤清洁剂组合物，评价油剂的残留性、洗净后的皮肤触感。皮肤清洁剂组合物的调制步骤除将上述实施例A1中的美容用粉末变更为油剂外，其它一样。
另外，在各实施例中，用添加油剂前的表面活性剂-聚合物溶液来评价稀释时的析出以及对皮肤的洗净能力。
(比较例B1～B6)
根据表B2所示比率，称量阴离子性表面活性、阳离子性或阴离子性高分子以及油剂，用与实施例B1同样的步骤评价皮肤清洁剂组合物以及不含油剂的表面活性剂-聚合物溶液。
(比较例B7～B10)
根据表B3中所示的比率，称量各成份，用与实施例B1同样的步骤评价各组合物。
另外，以下表示使用的材料的由来：
＊26单烷基磷酸酯盐：商品名MAP20H、花王(株)制；
＊27月桂酸钾：关东化学(株)制；
＊28N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸钾，商品名Amisoft CK11，味之素(株)制；
＊29月桂基醚硫酸钠：商品名Emal 227C，花王(株)制；
＊30二甲基二烯丙基氯化胺的均聚物：商品名Merquat 100(重均分子量1.5×105，阳离子电荷密度0.0066)，ONDEO Nalco制；
＊31阳离子化纤维素：商品名Poise C-80M(重均分子量约80万、阳离子电荷密度0.0026)，花王(株)制；
＊32阳离子化瓜尔胶：商品名JR-125(重均分子量约25万，阳离子电荷密度0.0028)，Union Carbide公司制；
＊33聚二甲基硅氧烷：商品名硅酮TSF-451(粘度3000mPa·s)，GE东芝Silicone(株)制；
＊34二癸酸新戊醇酯：商品名Estemol N-01(粘度19mPa·s)，日清制油(株)制；
＊35三十碳烷：(粘度15mPa·s)和光纯药工业(株)制；
＊36聚氧化乙烯：商品名Alkox E-100，明和化学制；
＊37褐藻酸钠(500～600cp)：和光纯药(株)制；
＊38巴西棕榈蜡：商品名精制巴西棕榈蜡、(粘度>1,000,000，不能测定)，(株)Cerarica野田制；
＊39α-链烯烃磺酸钠：商品名Elfun OS46，Goldwell公司制；
＊40甜菜碱型两性表面活性剂：商品名Amphitol 20AB，花王(株)制；
＊41N-月桂基-β-氨基丙酸盐：商品名Delifat，Henckel公司制；
＊42二甲基二烯丙基氯化胺的均聚物：商品名Merquat 550(重均分子量1.5×105，阳离子电荷密度0.0033)，ONDEO Nalco公司制；
＊43马来酸大豆油：商品名Cerafil GA、Van Dyke公司制
＊44肉豆蔻酸：商品名Lunac MY-98、花王(株)制
＊45柠檬酸钠·2水合盐：磐田化学工业(株)制
Figure C03146452D00251
表B2
Figure C03146452D00261
表B3
Figure C03146452D00262
表B3
(评价)
对于由各实施例以及比较例得到的组合物，通过下述步骤评价稀释时的析出性、皮肤洗净能力、油剂的残留性、洗净后的皮肤触感以及保湿效果。评价结果如表B1～表B3所示。
(1)稀释时的析出性
用与实施例A系列的评价(1)同样的方法来判断有无析出物。
(2)皮肤洗净能力
用与实施例A系列的评价(2)同样的方法来判断洗净能力。
(3)油剂的残留性
用与实施例A系列的评价(4)粉末的残留性(标记法)同样的方法来判断油剂的残留性。
(4)洗净后的皮肤触感
利用皮肤清洁剂组合物并洗净人体前臂内侧。参照下述标准，由1名专门人员用毛巾拭干5分钟后对皮肤的触感，进行官能评价。
<评价标准>
○：良好。爽快。干爽、滋润、湿润等令人心情愉快的触感。
△：普通。能允许有稍许不适感。或与用市售固态香皂洗净后的感觉相同。
×：差：不爽快。有发粘、闭塞感等令人不快的触感。
(5)保湿效果
由1名专门人员使用得到的皮肤清洁剂组合物洗脸，用毛巾拭干5分钟后，对保湿效果进行官能评价。
<评价标准>
○：有湿润感。
△：湿润感差。
×：有粗糙感
(评价结果)
由此可知：由B系列的实施例得到的皮肤清洁剂组合物都具有皮肤洗净能力，都能洗掉皮脂污垢等皮肤上的污垢，同时，具有在洗净后的皮肤上残留有规定的油剂，赋予保湿效果以及良好的触感的功能。
在比较例B1～B6中，因为缺少本发明必需成份的任何一个，所以没有油剂的残留性，而得不到本发明的效果。
比较例B7对应于上述特开平1-151510号公报所记载的实施例，但因为不含阳离子性高分子，所以虽然具有皮肤洗净能力但没有油剂的残留性和保湿效果，且触感差。
另外，比较例B8～B10对应于上述WO 92/17166的实施例，但由于阳离子性高分子的含量少，所以油剂的残留性差、保湿效果和触感差，因此没有充分的洗净能力。

Claims (7)

1.一种皮肤清洁剂组合物，其特征在于，含有比率为5～40质量％的阴离子表面活性剂，比率为0.5～20质量％的阳离子性高分子，以及比率为0.1～20质量％的选自美容用粉末和液态油剂中的至少一种的皮肤残留成份。
2.如权利要求1所述的皮肤清洁剂组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、脂肪酸皂类、单烷基磷酸酯盐、酰基-L-谷氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐及其混合物中的至少一种。
3.如权利要求1所述的皮肤清洁剂组合物，其特征在于，所述阳离子性高分子为选自二甲基二烯丙基氯化胺的均聚物或共聚物、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶及其混合物中的至少一种。
4.如权利要求1所述的皮肤清洁剂组合物，其特征在于，所述阳离子性高分子的阳离子电荷密度为0.001以上。
5.如权利要求1所述的皮肤清洁剂组合物，其特征在于，所述美容用粉末为片状粉末。
6.如权利要求1所述的皮肤清洁剂组合物，其特征在于，所述液态油剂为选自硅油、烃油、酯油、醚油及其混合物中的至少一种。
7.如权利要求1所述的皮肤清洁剂组合物，其特征在于，所述液态油剂在25℃下的粘度为1～10,000mPa·s。
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