JP2004107319A - 皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】皮膚洗浄力があり、皮脂汚れ等皮膚上の汚れを洗い落とすことができると共に、洗浄後の皮膚に、化粧効果を意図した粉体を残留させ、該粉体による化粧効果を付与する機能を併せ持つ皮膚洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明の皮膚洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子及び化粧用粉体を含有する。
【選択図】 なし
【解決手段】本発明の皮膚洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子及び化粧用粉体を含有する。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関し、詳しくは、皮膚洗浄力があると共に、洗浄後の皮膚に組成物中の粉体を残留させ、当該粉体による化粧効果を付与することができる皮膚洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、化粧の手順としては、石鹸等の洗浄剤を用いて皮膚を洗浄し、必要に応じて化粧水等により肌質を整えた後、ファンデーション等のメイクアップ化粧料を用いて所望の色彩、光沢、質感等の外観に仕上げることが行われる。従って、化粧前の皮膚洗浄は、化粧の基本手順の一つである。
【０００３】
従来は、皮膚の洗浄と、ファンデーションやポイントメイク化粧料による外観の制御、皮膚への栄養補給や紫外線防御等のスキンケア等は別の手順として行われ、これらを同時並行又は一動作で完了させることは行なわれていない。
【０００４】
例えば、特許文献１には、（１）有機表面活性剤と、（２）ポリエチレンイミン系水溶性カチオン重合物と、（３）２−ピリジンチオール−１−オキサイドの粉状重金属塩を含有する洗浄剤組成物が開示され、抗菌抗ふけ剤である２−ピリジンチオール−１−オキサイドの重金属塩粒子の表面沈着と把持が増強されることが開示されている。しかしながら、この洗浄剤組成物は上記抗菌抗ふけ効果を目的としたシャンプー用途であり、顔面等の皮膚を洗浄するものではない。
【０００５】
また、特許文献２には、（１）陰イオン性界面活性剤と、（２）非セルロース系水溶性カチオン性高分子と、（３）水不溶性粒子（抗微生物剤粒子）を含有する水性ウォッシング組成物が開示され、従来の陰イオン性界面活性剤とカチオン性高分子を含有する洗浄剤では、陰イオン性界面活性剤とカチオン性高分子が錯体を形成する（Ｎｏｒｄａ Ｂｒｉｅｆｓ， Ｎｏ．４６４， １９７５年２月）ことをふまえ、組成物中では上記錯体を析出させないで水不溶性粒子の洗浄表面への沈着を増強させることが開示されている。しかしながら、この水性ウォッシング組成物も、先に述べた特許文献１の洗浄剤組成物と同様、シャンプー用途の洗浄剤であって、毛髪のない部分の皮膚を洗浄するものではないし、この水性ウォッシング組成物を用いて洗浄した部分に沈着する水不溶性粒子は抗微生物作用やヘアコンディショニング効果を付与するためのものであり、皮膚の外観を変える或いはスキンケアを行う等の化粧効果を付与するものではない。
【特許文献１】
特公昭４５−１４９０４号公報
【特許文献２】
特開昭５８−１９６３００号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、皮膚洗浄力があり、皮脂汚れ等皮膚上の汚れを洗い落とすことができると共に、洗浄後の皮膚に、化粧効果を意図した粉体を残留させ、該粉体による化粧効果、例えば、色彩、光沢、質感等の皮膚の外観を変化又は調整する効果、或いは、紫外線防御等のスキンケア効果を付与する機能を併せ持つ皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者は、アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子及び化粧用粉体を含有する皮膚洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子及び化粧用粉体を必須成分として含有する組成物であり、アニオン性界面活性剤とカチオン性高分子が溶解した水溶液に粉体が分散した懸濁液の形態のほか、油性成分を配合する場合には、アニオン性界面活性剤とカチオン性高分子が溶解した水相に、粉体と油滴が分散した分散液ないし乳化液として調製することができる。
【０００９】
この皮膚洗浄剤組成物は、洗浄力を有すると共に、多量の水ですすぐ際にアニオン性界面活性剤とカチオン性高分子の複合体、アニオン性界面活性剤又はカチオン性高分子のいずれか一つ以上が皮膚上に析出し、これらの析出物に同伴されて化粧用粉体が効率良く皮膚上に残留し、皮膚に化粧効果を付与する。
【００１０】
アニオン性界面活性剤は、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物の主要な洗浄成分である。本発明において使用できるアニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸石鹸、モノアルキルリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、アシルイセチオン酸塩が好ましく、その中でも特に、モノアルキルリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、脂肪酸石鹸が、皮膚に付着性を有する複合体を形成しやすい点から好ましく、また、皮膚への刺激が低い点から、モノアルキルリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩がさらに好ましい。各アニオン性界面活性剤において疎水部（アルキル基又はアシル基）は、炭素数１２〜１８のものが好ましい。
【００１１】
これらは、ナトリウム塩のほか、カリウム塩、アンモニウム塩もしくは低級アルカノールアミン（例えばモノ、ジ、又はトリエタノールアミン）塩等の形態でも使用できる。
【００１２】
具体的には、アルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム塩、ミリスチル硫酸ナトリウム塩、パルミチル硫酸ナトリウム塩等；アルキルエーテル硫酸塩としては、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩、ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム塩、パルミチルエーテル硫酸ナトリウム塩等；脂肪酸石鹸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩等；モノアルキルリン酸エステル塩としては、モノラウリルリン酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩等；アシルグルタミン酸塩としては、ココイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸、ミリストイルグルタミン酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩等；アシルイセチオン酸塩としては、ココイルイセチオン酸、ラウロイルイセチオン酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩等、を例示できる。
【００１３】
アニオン性界面活性剤の含有量は、通常、皮膚洗浄剤組成物の全質量に対して５質量％〜４０質量％とし、充分な洗浄効果を得る点から１０質量％以上、特に１５質量％以上とすることが好ましく、製剤化における安定性がよく、皮膚刺激性が少ない点から他成分との量的バランスを考慮し、３５質量％以下、特に３０質量％以下とすることが好ましい。
【００１４】
カチオン性高分子は、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物に洗浄後の粉体残留性を付与するために必要な成分である。アニオン性界面活性剤とカチオン性高分子が組成物中に並存しないと、すすぎ時に化粧用粉体が洗い流されてしまい、目的とする化粧効果が得られない。本発明の皮膚洗浄剤組成物において、カチオン性高分子は、アニオン性界面活性剤の洗浄作用を損なわずに共存して溶解状態が安定した洗浄性組成物を構成するが、すすぎ時には希釈によって溶解状態が変化することでアニオン性界面活性剤と複合体を形成して析出するか、カチオン性高分子自体が析出するか、洗浄で消費されなかった分のアニオン性界面活性剤を析出させる。そして、これらの析出物が化粧用粉体を同伴するため、化粧用粉体は当該析出物を介して洗浄部分の皮膚表面に付着、残留し、皮膚に化粧効果を付与する。
【００１５】
本発明において使用できるカチオン性高分子としては、化粧持続性を向上させる点からは、皮膚に付着性を有する複合体を形成しやすいアニオン性界面活性剤とカチオン性高分子の組み合わせとなるように選択することが好ましい。例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、又は、それと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド等、他の共重合成分とのコポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化グアガムが、先に挙げたアニオン性界面活性剤との組み合わせで皮膚に付着性を有する複合体を形成しやすい点、及び処方組成中に溶解しやすい点から好ましい。具体的には、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（商品名：マーコート１００；オンデオナルコ製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー（商品名：マーコート２８０；オンデオナルコ製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー（商品名：マーコート５５０；オンデオナルコ製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー（商品名：マーコート３３３０、同３３３１；オンデオナルコ製）、カチオン化セルロース（商品名：ポイズＣ−８０Ｍ；花王（株）製）、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアガム（商品名：ＪＲ−１２５；ユニオンカーバイド製、ラボールガムＣＧ−Ｍ；大日本製薬（株）製）等を例示できる。
【００１６】
本発明において使用されるカチオン性高分子のカチオン電荷密度は、皮膚に付着性を有する複合体を形成しやすい点から、０．０００１以上が好ましく、特に０．００１〜０．０１が好ましい。ここで、カチオン電荷密度とは、ポリマーを構成するモノマーユニットの分子量に対する該モノマーユニット上のカチオン電荷数の比（当量／ｇ）をいう。
【００１７】
また、本発明において使用されるカチオン性高分子の分子量は、皮膚への残留性及び洗浄後の皮膚感触の点から、１万〜１０００万が好ましく、特に１０万〜１００万が好ましい。ここで、分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定（測定条件：テトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準、測定機：例えば、島津製作所製ＬＣ−２０１０）した、重量平均分子量である。
【００１８】
カチオン性高分子の含有量は、通常、皮膚洗浄剤組成物の全質量に対して０．５質量％〜２０質量％とし、充分な粉体残留効果を得る点から１質量％以上、特に２質量％以上とすることが好ましく、製剤化における安定性がよく、皮膚刺激性が少ない点から他成分との量的バランスを考慮し、１５質量％以下、特に１０質量％以下とすることが好ましい。
【００１９】
本発明において化粧用粉体としては、例えば、顔料粉体、又は紫外線防御粉体を用いることができる。顔料粉体は、皮膚の表面に付着することで、その外観（例えば、色、光沢、質感等）を変化させる粉体であって、皮膚に対する安全性が許容範囲にあるものをいい、体質顔料、着色顔料、及びパール光沢顔料が包含される。具体的には、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、炭酸カルシウム、窒化ホウ素、無水ケイ酸、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック等の着色顔料；オキシ塩化ビスマス、雲母チタン等のパール光沢顔料；これらの粉体をシリコーン、レシチン、フッ素化合物、金属石鹸、ラウロイルリジン、シランカップリング剤等の疎水化処理剤で表面を疎水化処理した粉体；これらの粉体を複数種複合化させた粉体等を例示できる。また、ナイロン、ＰＭＭＡ等の有機高分子粉体も用いることができ、更に、これらの有機高分子粉体と上記無機粉体とを組み合わせて用いても良い。
紫外線防御粉体は、紫外線を吸収または散乱する効果を有する粉体であって、皮膚に対する安全性が許容範囲にあるものをいい、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄等を用いることができる。
【００２０】
化粧用粉体は、特に、つや感、なめらかな仕上がりを提供する効果に優れることから、板状粉体であることが好ましい。例えば、板状の顔料粉体としては、マイカ、タルク、雲母チタン及びそれらの表面処理粉体等が挙げられる。また、板状の紫外線防御粉体としては、板状酸化亜鉛及びそれらの表面処理粉体等が挙げられる。
【００２１】
化粧用粉体の表面は、未処理でも、疎水化処理又は親水化処理が施されても良い。ただし、化粧効果の持続性を高める点から、上記したような疎水化処理が施されていることが好ましい。
【００２２】
化粧用粉体の平均粒子径は、レーザー回折／散乱法により測定し、光の散乱強度、優れた着色力、シミ等を隠す隠ぺい力、皮膚洗浄剤組成物の安定性等の点から、０．１μｍ〜１００μｍとするのが好ましく、１μｍ〜５０μｍとするのが更に好ましい。
【００２３】
化粧用粉体の含有量は、通常、皮膚洗浄剤組成物の全質量に対して０．１質量％〜２０質量％とし、充分な粉体濃度を得る点から１質量％以上、特に２質量％以上とすることが好ましく、製剤化における安定性がよく、皮膚刺激性が少ない点から他成分との量的バランスを考慮し、１５質量％以下、特に１０質量％以下とすることが好ましい。
【００２４】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物に油性成分を配合する場合には、当該油性成分を水中油型の分散形態となるように用いても良い。皮膚洗浄剤組成物に油性成分が配合されている場合には、粉体と共に油性成分も皮膚上に残留し、皮膚の感触や保湿等の付加的機能が発揮される。
【００２５】
油性成分としては、例えば、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、フッ素油剤等の液体油又は固体脂を例示できる。
【００２６】
その他にもフッ素樹脂、シリコーン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、テルペン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂等の油溶性樹脂を皮膚洗浄剤組成物に含有させても良い。
【００２７】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物には、その他にも目的に応じて、アニオン性以外の界面活性剤、有機紫外線吸収剤、化粧持続性向上剤（含フッ素油等）、香料、保湿剤、抗ニキビ剤、酸化防止剤、抗フリーラジカル剤、乳白剤、安定剤、エモリエント剤、ヒドロキシ酸、発泡防止剤、ビタミン類、セラミド類、防腐剤、金属イオン封鎖剤、無機塩、その他化粧料に一般的に用いられる薬剤、あるいはエタノールのような有機溶媒物質や揮発性成分等を含有することができる。
【００２８】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子及び化粧用粉体、及び必要に応じて他の成分を秤量し、水又は水を主体としアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に任意の順序で混合及び攪拌することにより調製できる。
【００２９】
アニオン性界面活性剤及びカチオン性高分子の配合量は、充分な洗浄効果や粉体残留効果が得られると共に、これら両成分がいずれも安定な溶解状態を保ったまま共存できる濃度及び混合比に調節することが好ましい。また、混合、溶解の順序は、アニオン性界面活性剤及びカチオン性高分子の安定な溶解状態が得られる限り特に制限されない。
【００３０】
このようにして得られる本発明の皮膚洗浄剤組成物は、調製後の保存時はアニオン性界面活性剤とカチオン性高分子が両成分の良好なバランスによって安定な溶解状態のまま共存している。この適量を化粧効果を付与したい部分の皮膚に塗布し、通常の洗浄剤と同じように塗布部分をマッサージする（すなわち、軽く圧迫しながら又は揉むようにしながら擦る）と、皮膚の汚れが落ちる。
【００３１】
次いで、同じ部分に皮膚洗浄剤組成物が流れ去らない程度の適量の水を加えてマッサージを続けると、皮膚洗浄剤組成物が水で希釈されてアニオン性界面活性剤とカチオン性高分子の溶解安定性を保っていた系のバランスが崩れ、アニオン性界面活性剤とカチオン性高分子の複合体、又は、アニオン性界面活性剤、又は、カチオン性高分子のいずれか一つ以上が析出し、この析出物によって化粧用粉体が洗浄部分の皮膚表面に付着する。その後、さらに多量の水を加えて洗浄部分をすすぐと皮膚の汚れは除去され、化粧用粉体が残留するので皮膚に化粧効果を付与することができる。
【００３２】
しかも、本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて洗浄した後に残留する化粧用粉体は、すすいで乾燥した後も皮膚表面から脱落、剥落しないため、化粧用粉体による化粧効果及び化粧持続性が得られる。また、本発明に係る洗浄剤組成物は、化粧用粉体を、その種類を問わず、１種のみを単独で又は２種以上を組み合わせて、任意の量を配合することが可能なため、洗浄後の皮膚に様々な化粧効果を付与し、且つ、きめ細やかに制御することが可能である。
【００３３】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、化粧用粉体として顔料粉体を用いることにより、皮膚の外観を、例えば白さ、黒さ又は赤みを増すというように色調を変化させたり、或いは、均一又はラメ状に光沢を変化させたり、その他、様々な状態に変化させることが出来る。また、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、顕著なメイクアップ効果を狙うのではなく、洗浄を施した皮膚の下地を整える程度に皮膚の外観を調節することもできる。
【００３４】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物により得られる化粧効果を、常に固有のパラメータで定量的に評価することは困難であるが、色差（ΔＥ）の測定により定量的な評価を行うことが可能である。
【００３５】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物が、主に皮膚の色調を変化させることを目的とする場合には、人前腕内側表面の直径（φ）２５ｍｍの円形部分に、皮膚洗浄剤組成物を化粧料粉体換算量１ｍｇを塗布し、指で１０回マッサージし、水を加えてさらに１０回マッサージしながらすすぎ、皮膚洗浄剤組成物を塗布する前と洗浄後の色値を測定し、塗布面の色差（ΔＥ）を求める（直接法）。得られた色差が２以上、更には３以上であることが、皮膚の外観を変化させる点から好ましい。
【００３６】
ここで、色差（ΔＥ）とは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系による色彩表示で測定した２つの色値、Ｌ１ａ１ｂ１（洗浄前）とＬ２ａ２ｂ２（洗浄後）の差であり、下記式により算出される。なお、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色値は、市販の測色計（例えば、ミノルタ製ＣＲ−２００）で測定することができる。
＜色差ΔＥの計算式＞
ΔＥ＝｛（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２｝１／２
また、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物が、皮膚の光沢、均一性など主に色調以外の視覚的要素を変化させることを目的とする場合、或いは外観の変化を伴なわないスキンケアを目的とする場合、その皮膚洗浄剤組成物に一定量の酸化チタン又はベンガラをマーカーとして添加して得られる色差（ΔＥ）によって間接的に化粧効果の定量的評価を行なってもよい。この場合、皮膚洗浄剤組成物にマーカーとして酸化チタン又はベンガラを５質量％の割合で添加、分散してマーカー入り評価試料を調製する。そして、人前腕内側表面のφ２５ｍｍの円形部分に、この評価試料をマーカー換算量１ｍｇを塗布し、指で１０回マッサージし、水を加えてさらに１０回マッサージしながらすすぎ、マーカー入り評価試料を塗布する前と洗浄後の色値を測定し、塗布面の色差（ΔＥ）を求める（マーカー法）。マーカーとして酸化チタン及びベンガラの２種を選択的に用いるのは、評価対象となる皮膚洗浄剤組成物による色彩効果は様々であり、マーカーの色彩を相殺する場合があるため、マーカーを一種のみ特定することが困難だからである。また、本発明においてマーカーとして酸化チタン及びベンガラを特定したのは、この２種類を用いれば、少なくとも一方のマーカーは色彩効果が相殺されず、且つ、いずれも入手が容易であることから、粉体残留効果の適切な指標になり得ると考えられるからである。
【００３７】
マーカー法により粉体の残留効果を評価する場合には、酸化チタン又はベンガラを添加した評価試料のうち少なくとも一方により得られる洗浄前後の色差（ΔＥ）が５以上、更には１０以上であることが、十分な化粧効果が得られる点から好ましい。
【００３８】
【実施例】
（実施例１〜１４）
表１に示す割合に従ってアニオン性界面活性剤、カチオン性高分子を秤量し、水中に添加して、５０℃で充分撹拌し、均一な透明溶液とした。この透明溶液に所定の化粧用粉体をさらに添加、撹拌、分散させて、皮膚洗浄剤組成物を得た。この皮膚洗浄剤組成物を用いて粉体の残留性を評価した。
【００３９】
また、各例において、化粧用粉体を添加する前の界面活性剤−ポリマー溶液について、希釈時の析出及び洗浄力を評価した。
【００４０】
（比較例１〜９）
表２に示す割合に従って、アニオン性又はカチオン性界面活性剤、カチオン性又はアニオン性高分子及び化粧用粉体を秤量し、実施例１と同様の手順で皮膚洗浄剤組成物、及び、化粧用粉体を含まない界面活性剤−ポリマー溶液の評価を行った。
【００４１】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１ モノアルキルリン酸エステル塩：商品名ＭＡＰ２０Ｈ、花王（株）製
＊２ ラウリン酸カリウム：関東化学（株）製
＊３ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：商品名エマール２２７Ｃ、花王（株）製
＊４ Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−グルタミン酸カリウム：商品名アミソフトＣＫ１１、味の素（株）製
＊５ ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー：商品名マーコート１００（重量平均分子量約１５万、カチオン電荷密度０．００６６）、オンデオナルコ社製
＊６ カチオン化セルロース：商品名ポイズＣ−８０Ｍ（重量平均分子量約８０万、カチオン電荷密度０．００２６）、花王（株）製
＊７ カチオン化グアガム：商品名ＪＲ−１２５（重量平均分子量約２５万、カチオン電荷密度０．００２８）、ユニオンカーバイド社製
＊８ 酸化チタン：商品名タイペークＣＲ５０（平均粒子径０．２〜０．３μｍ）、石原産業（株）製
＊９ マイカ：商品名マイカＹ−２３００（平均粒子径１８μｍ）、（株）山口雲母工業所製
＊１０ タルク：商品名タルクＭＭＲ（平均粒子径４．４μｍ以下）、浅田製粉（株）製
＊１１ ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子：商品名マイクロスフェアＭＰ−２２００（平均粒子径０．４μｍ）、松本油脂製薬（株）製
＊１２ ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド：商品名コータミン２４Ｐ、花王（株）製
＊１３ ポリエチレンオキサイド：商品名アルコックスＥ−１００、明和化学製
＊１４ アルギン酸ナトリウム（５００〜６００ｃｐ）：和光純薬工業（株）製
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
（評価）
各実施例及び比較例で得られた組成物について、下記の手順により希釈時の析出性、洗浄力、粉体の残留性を評価した。評価結果は表１及び表２に示す。
【００４５】
（１）希釈時の析出性
各実施例及び比較例で得られた界面活性剤−ポリマー溶液２ｇを、イオン交換水で５倍に希釈し、５分間攪拌した。このサンプルを５分間静置した後に観察し、目視により析出物の有無を判定した。判定基準は次の通りである。
・無：無色透明の一相溶液である。
・有：無色透明の一相溶液以外の状態（例えば白濁、２相分離、沈殿生成等）に変化した。
【００４６】
（２）洗浄力
カーボンブラック（三菱化学）を分散した下記組成のモデル皮脂を調製し、その２０ｍｇをヒト前腕内側に塗布し、φ２５ｍｍの円となる大きさに広げ、この塗布部分に各実施例及び比較例で得られた界面活性剤−ポリマー溶液を３０ｍｇ滴下し、２０回マッサージ洗浄を行い、水道水ですすぎ、風乾した。
【００４７】
【表３】
【００４８】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１５ スクアラン：和光純薬工業（株）製
＊１６ ミリスチルミリステート：商品名エキセパールＭＹ−Ｍ、花王（株）製
＊１７ コットンシードオイル：関東化学（株）製
＊１８ コレステロール：和光純薬工業（株）製
＊１９ コレステロールパルミテート：東京化成工業（株）製
＊２０ ラウリン酸：商品名ルナックＬ−９８、花王（株）製
＊２１ ミリスチン酸：商品名ルナックＭＹ−９８、花王（株）製
＊２２ パルミチン酸：商品名ルナックＰ−９５、花王（株）製
＊２３ ステアリン酸：商品名ルナックＳ−９８、花王（株）製
＊２４ オレイン酸：和光純薬工業（株）製
＊２５ カーボンブラック：三菱化学（株）製
【００４９】
上記洗浄手順の処理前（モデル皮脂塗布前）、洗浄前（モデル皮脂塗布後）及び、洗浄後（すすぎ・風乾後）の各時点における腕の色度を、色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタ）を用い、Ｌａｂ形式の色彩表示で測定した。そして、処理前の色度を基準値（Ｌｓｔａｓｔｂｓｔ）とし、洗浄前及び洗浄後各々の色度（Ｌａｂ）との色差（ΔＥ）を次式から算出した。
＜色差ΔＥの計算式＞
ΔＥ＝｛（Ｌ−Ｌｓｔ）２＋（ａ−ａｓｔ）２＋（ｂ−ｂｓｔ）２｝１／２
そして、処理前と洗浄前の色差と、処理前と洗浄後の色差より、次式に従ってモデル皮脂の洗浄率を算出し、下記基準に照らして評価した。
【００５０】
＜洗浄率の計算式＞
洗浄率（％）＝（１−（洗浄後の色差／洗浄前の色差））×１００
＜洗浄力の評価基準＞
洗浄率＜７０％：×
７０％≦洗浄率＜８０％：△
８０％≦洗浄率＜９０％：○
９０％≦洗浄率：◎
【００５１】
（３）粉体の残留性（直接法）
各実施例及び比較例で得られた皮膚洗浄剤組成物３０ｍｇをヒト前腕内側に滴下し、φ２５ｍｍの円となる大きさに広げ、１０回マッサージ洗浄を行い、さらに水を加えて１０回マッサージした後、水道水ですすいだ。洗浄前後の色差を上記洗浄力の評価と同様の方法で求め、下記基準に照らして評価した。
＜粉体残留性（直接法）の評価基準＞
ΔＥ＜１：×
１≦ΔＥ＜２：△
２≦ΔＥ＜３：○
３≦ΔＥ：◎
【００５２】
（４）粉体の残留性（マーカー法）
各実施例及び比較例で得られた皮膚洗浄剤組成物１００質量部に酸化チタン（タイペークＣＲ５０；石原産業製）５質量部を添加、分散させた混合物を評価試料として用いた。この評価試料３０ｍｇをヒト前腕内側に滴下し、φ２５ｍｍの円となる大きさに広げ、１０回マッサージ洗浄を行い、さらに水を加えて１０回マッサージした後、水道水ですすいだ。洗浄前後の色差を上記洗浄力の評価と同様の方法で求め、下記基準に照らして評価した。
＜粉体残留性（マーカー法）の評価基準＞
ΔＥ＜２：×
２≦ΔＥ＜５：△
５≦ΔＥ＜１０：○
１０≦ΔＥ：◎
【００５３】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、皮膚洗浄力があり、皮脂汚れ等皮膚上の汚れを洗い落とすことができると共に、洗浄後の皮膚に、化粧効果を意図した粉体を残留させ、該粉体による化粧効果、例えば、色彩、光沢、質感等の皮膚の外観を変化又は調整する効果、或いは、紫外線防御等のスキンケア効果を付与する機能を併せ持つ新しい種類の皮膚洗浄剤組成物である。
【００５４】
しかもその皮膚に化粧効果を付与する化粧用粉体は脱落、剥落しないため、化粧持続性もある。
【００５５】
皮膚洗浄と同時に、例えば、皮膚の外観を美しくしたり、紫外線を防御するような化粧効果が得られるため、化粧時間の短縮効果もある。
【００５６】
また、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、任意の化粧用粉体を任意の量配合することが可能なため、特に、顔料粉体を用いた場合には、洗浄後の皮膚の外観を様々な状態に、且つ、きめ細やかに制御することが可能である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関し、詳しくは、皮膚洗浄力があると共に、洗浄後の皮膚に組成物中の粉体を残留させ、当該粉体による化粧効果を付与することができる皮膚洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、化粧の手順としては、石鹸等の洗浄剤を用いて皮膚を洗浄し、必要に応じて化粧水等により肌質を整えた後、ファンデーション等のメイクアップ化粧料を用いて所望の色彩、光沢、質感等の外観に仕上げることが行われる。従って、化粧前の皮膚洗浄は、化粧の基本手順の一つである。
【０００３】
従来は、皮膚の洗浄と、ファンデーションやポイントメイク化粧料による外観の制御、皮膚への栄養補給や紫外線防御等のスキンケア等は別の手順として行われ、これらを同時並行又は一動作で完了させることは行なわれていない。
【０００４】
例えば、特許文献１には、（１）有機表面活性剤と、（２）ポリエチレンイミン系水溶性カチオン重合物と、（３）２−ピリジンチオール−１−オキサイドの粉状重金属塩を含有する洗浄剤組成物が開示され、抗菌抗ふけ剤である２−ピリジンチオール−１−オキサイドの重金属塩粒子の表面沈着と把持が増強されることが開示されている。しかしながら、この洗浄剤組成物は上記抗菌抗ふけ効果を目的としたシャンプー用途であり、顔面等の皮膚を洗浄するものではない。
【０００５】
また、特許文献２には、（１）陰イオン性界面活性剤と、（２）非セルロース系水溶性カチオン性高分子と、（３）水不溶性粒子（抗微生物剤粒子）を含有する水性ウォッシング組成物が開示され、従来の陰イオン性界面活性剤とカチオン性高分子を含有する洗浄剤では、陰イオン性界面活性剤とカチオン性高分子が錯体を形成する（Ｎｏｒｄａ Ｂｒｉｅｆｓ， Ｎｏ．４６４， １９７５年２月）ことをふまえ、組成物中では上記錯体を析出させないで水不溶性粒子の洗浄表面への沈着を増強させることが開示されている。しかしながら、この水性ウォッシング組成物も、先に述べた特許文献１の洗浄剤組成物と同様、シャンプー用途の洗浄剤であって、毛髪のない部分の皮膚を洗浄するものではないし、この水性ウォッシング組成物を用いて洗浄した部分に沈着する水不溶性粒子は抗微生物作用やヘアコンディショニング効果を付与するためのものであり、皮膚の外観を変える或いはスキンケアを行う等の化粧効果を付与するものではない。
【特許文献１】
特公昭４５−１４９０４号公報
【特許文献２】
特開昭５８−１９６３００号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、皮膚洗浄力があり、皮脂汚れ等皮膚上の汚れを洗い落とすことができると共に、洗浄後の皮膚に、化粧効果を意図した粉体を残留させ、該粉体による化粧効果、例えば、色彩、光沢、質感等の皮膚の外観を変化又は調整する効果、或いは、紫外線防御等のスキンケア効果を付与する機能を併せ持つ皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者は、アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子及び化粧用粉体を含有する皮膚洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子及び化粧用粉体を必須成分として含有する組成物であり、アニオン性界面活性剤とカチオン性高分子が溶解した水溶液に粉体が分散した懸濁液の形態のほか、油性成分を配合する場合には、アニオン性界面活性剤とカチオン性高分子が溶解した水相に、粉体と油滴が分散した分散液ないし乳化液として調製することができる。
【０００９】
この皮膚洗浄剤組成物は、洗浄力を有すると共に、多量の水ですすぐ際にアニオン性界面活性剤とカチオン性高分子の複合体、アニオン性界面活性剤又はカチオン性高分子のいずれか一つ以上が皮膚上に析出し、これらの析出物に同伴されて化粧用粉体が効率良く皮膚上に残留し、皮膚に化粧効果を付与する。
【００１０】
アニオン性界面活性剤は、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物の主要な洗浄成分である。本発明において使用できるアニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸石鹸、モノアルキルリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、アシルイセチオン酸塩が好ましく、その中でも特に、モノアルキルリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、脂肪酸石鹸が、皮膚に付着性を有する複合体を形成しやすい点から好ましく、また、皮膚への刺激が低い点から、モノアルキルリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩がさらに好ましい。各アニオン性界面活性剤において疎水部（アルキル基又はアシル基）は、炭素数１２〜１８のものが好ましい。
【００１１】
これらは、ナトリウム塩のほか、カリウム塩、アンモニウム塩もしくは低級アルカノールアミン（例えばモノ、ジ、又はトリエタノールアミン）塩等の形態でも使用できる。
【００１２】
具体的には、アルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム塩、ミリスチル硫酸ナトリウム塩、パルミチル硫酸ナトリウム塩等；アルキルエーテル硫酸塩としては、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩、ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム塩、パルミチルエーテル硫酸ナトリウム塩等；脂肪酸石鹸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩等；モノアルキルリン酸エステル塩としては、モノラウリルリン酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩等；アシルグルタミン酸塩としては、ココイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸、ミリストイルグルタミン酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩等；アシルイセチオン酸塩としては、ココイルイセチオン酸、ラウロイルイセチオン酸のナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩等、を例示できる。
【００１３】
アニオン性界面活性剤の含有量は、通常、皮膚洗浄剤組成物の全質量に対して５質量％〜４０質量％とし、充分な洗浄効果を得る点から１０質量％以上、特に１５質量％以上とすることが好ましく、製剤化における安定性がよく、皮膚刺激性が少ない点から他成分との量的バランスを考慮し、３５質量％以下、特に３０質量％以下とすることが好ましい。
【００１４】
カチオン性高分子は、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物に洗浄後の粉体残留性を付与するために必要な成分である。アニオン性界面活性剤とカチオン性高分子が組成物中に並存しないと、すすぎ時に化粧用粉体が洗い流されてしまい、目的とする化粧効果が得られない。本発明の皮膚洗浄剤組成物において、カチオン性高分子は、アニオン性界面活性剤の洗浄作用を損なわずに共存して溶解状態が安定した洗浄性組成物を構成するが、すすぎ時には希釈によって溶解状態が変化することでアニオン性界面活性剤と複合体を形成して析出するか、カチオン性高分子自体が析出するか、洗浄で消費されなかった分のアニオン性界面活性剤を析出させる。そして、これらの析出物が化粧用粉体を同伴するため、化粧用粉体は当該析出物を介して洗浄部分の皮膚表面に付着、残留し、皮膚に化粧効果を付与する。
【００１５】
本発明において使用できるカチオン性高分子としては、化粧持続性を向上させる点からは、皮膚に付着性を有する複合体を形成しやすいアニオン性界面活性剤とカチオン性高分子の組み合わせとなるように選択することが好ましい。例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、又は、それと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド等、他の共重合成分とのコポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化グアガムが、先に挙げたアニオン性界面活性剤との組み合わせで皮膚に付着性を有する複合体を形成しやすい点、及び処方組成中に溶解しやすい点から好ましい。具体的には、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（商品名：マーコート１００；オンデオナルコ製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー（商品名：マーコート２８０；オンデオナルコ製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー（商品名：マーコート５５０；オンデオナルコ製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー（商品名：マーコート３３３０、同３３３１；オンデオナルコ製）、カチオン化セルロース（商品名：ポイズＣ−８０Ｍ；花王（株）製）、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアガム（商品名：ＪＲ−１２５；ユニオンカーバイド製、ラボールガムＣＧ−Ｍ；大日本製薬（株）製）等を例示できる。
【００１６】
本発明において使用されるカチオン性高分子のカチオン電荷密度は、皮膚に付着性を有する複合体を形成しやすい点から、０．０００１以上が好ましく、特に０．００１〜０．０１が好ましい。ここで、カチオン電荷密度とは、ポリマーを構成するモノマーユニットの分子量に対する該モノマーユニット上のカチオン電荷数の比（当量／ｇ）をいう。
【００１７】
また、本発明において使用されるカチオン性高分子の分子量は、皮膚への残留性及び洗浄後の皮膚感触の点から、１万〜１０００万が好ましく、特に１０万〜１００万が好ましい。ここで、分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定（測定条件：テトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準、測定機：例えば、島津製作所製ＬＣ−２０１０）した、重量平均分子量である。
【００１８】
カチオン性高分子の含有量は、通常、皮膚洗浄剤組成物の全質量に対して０．５質量％〜２０質量％とし、充分な粉体残留効果を得る点から１質量％以上、特に２質量％以上とすることが好ましく、製剤化における安定性がよく、皮膚刺激性が少ない点から他成分との量的バランスを考慮し、１５質量％以下、特に１０質量％以下とすることが好ましい。
【００１９】
本発明において化粧用粉体としては、例えば、顔料粉体、又は紫外線防御粉体を用いることができる。顔料粉体は、皮膚の表面に付着することで、その外観（例えば、色、光沢、質感等）を変化させる粉体であって、皮膚に対する安全性が許容範囲にあるものをいい、体質顔料、着色顔料、及びパール光沢顔料が包含される。具体的には、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、炭酸カルシウム、窒化ホウ素、無水ケイ酸、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック等の着色顔料；オキシ塩化ビスマス、雲母チタン等のパール光沢顔料；これらの粉体をシリコーン、レシチン、フッ素化合物、金属石鹸、ラウロイルリジン、シランカップリング剤等の疎水化処理剤で表面を疎水化処理した粉体；これらの粉体を複数種複合化させた粉体等を例示できる。また、ナイロン、ＰＭＭＡ等の有機高分子粉体も用いることができ、更に、これらの有機高分子粉体と上記無機粉体とを組み合わせて用いても良い。
紫外線防御粉体は、紫外線を吸収または散乱する効果を有する粉体であって、皮膚に対する安全性が許容範囲にあるものをいい、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄等を用いることができる。
【００２０】
化粧用粉体は、特に、つや感、なめらかな仕上がりを提供する効果に優れることから、板状粉体であることが好ましい。例えば、板状の顔料粉体としては、マイカ、タルク、雲母チタン及びそれらの表面処理粉体等が挙げられる。また、板状の紫外線防御粉体としては、板状酸化亜鉛及びそれらの表面処理粉体等が挙げられる。
【００２１】
化粧用粉体の表面は、未処理でも、疎水化処理又は親水化処理が施されても良い。ただし、化粧効果の持続性を高める点から、上記したような疎水化処理が施されていることが好ましい。
【００２２】
化粧用粉体の平均粒子径は、レーザー回折／散乱法により測定し、光の散乱強度、優れた着色力、シミ等を隠す隠ぺい力、皮膚洗浄剤組成物の安定性等の点から、０．１μｍ〜１００μｍとするのが好ましく、１μｍ〜５０μｍとするのが更に好ましい。
【００２３】
化粧用粉体の含有量は、通常、皮膚洗浄剤組成物の全質量に対して０．１質量％〜２０質量％とし、充分な粉体濃度を得る点から１質量％以上、特に２質量％以上とすることが好ましく、製剤化における安定性がよく、皮膚刺激性が少ない点から他成分との量的バランスを考慮し、１５質量％以下、特に１０質量％以下とすることが好ましい。
【００２４】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物に油性成分を配合する場合には、当該油性成分を水中油型の分散形態となるように用いても良い。皮膚洗浄剤組成物に油性成分が配合されている場合には、粉体と共に油性成分も皮膚上に残留し、皮膚の感触や保湿等の付加的機能が発揮される。
【００２５】
油性成分としては、例えば、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、フッ素油剤等の液体油又は固体脂を例示できる。
【００２６】
その他にもフッ素樹脂、シリコーン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、テルペン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂等の油溶性樹脂を皮膚洗浄剤組成物に含有させても良い。
【００２７】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物には、その他にも目的に応じて、アニオン性以外の界面活性剤、有機紫外線吸収剤、化粧持続性向上剤（含フッ素油等）、香料、保湿剤、抗ニキビ剤、酸化防止剤、抗フリーラジカル剤、乳白剤、安定剤、エモリエント剤、ヒドロキシ酸、発泡防止剤、ビタミン類、セラミド類、防腐剤、金属イオン封鎖剤、無機塩、その他化粧料に一般的に用いられる薬剤、あるいはエタノールのような有機溶媒物質や揮発性成分等を含有することができる。
【００２８】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子及び化粧用粉体、及び必要に応じて他の成分を秤量し、水又は水を主体としアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に任意の順序で混合及び攪拌することにより調製できる。
【００２９】
アニオン性界面活性剤及びカチオン性高分子の配合量は、充分な洗浄効果や粉体残留効果が得られると共に、これら両成分がいずれも安定な溶解状態を保ったまま共存できる濃度及び混合比に調節することが好ましい。また、混合、溶解の順序は、アニオン性界面活性剤及びカチオン性高分子の安定な溶解状態が得られる限り特に制限されない。
【００３０】
このようにして得られる本発明の皮膚洗浄剤組成物は、調製後の保存時はアニオン性界面活性剤とカチオン性高分子が両成分の良好なバランスによって安定な溶解状態のまま共存している。この適量を化粧効果を付与したい部分の皮膚に塗布し、通常の洗浄剤と同じように塗布部分をマッサージする（すなわち、軽く圧迫しながら又は揉むようにしながら擦る）と、皮膚の汚れが落ちる。
【００３１】
次いで、同じ部分に皮膚洗浄剤組成物が流れ去らない程度の適量の水を加えてマッサージを続けると、皮膚洗浄剤組成物が水で希釈されてアニオン性界面活性剤とカチオン性高分子の溶解安定性を保っていた系のバランスが崩れ、アニオン性界面活性剤とカチオン性高分子の複合体、又は、アニオン性界面活性剤、又は、カチオン性高分子のいずれか一つ以上が析出し、この析出物によって化粧用粉体が洗浄部分の皮膚表面に付着する。その後、さらに多量の水を加えて洗浄部分をすすぐと皮膚の汚れは除去され、化粧用粉体が残留するので皮膚に化粧効果を付与することができる。
【００３２】
しかも、本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて洗浄した後に残留する化粧用粉体は、すすいで乾燥した後も皮膚表面から脱落、剥落しないため、化粧用粉体による化粧効果及び化粧持続性が得られる。また、本発明に係る洗浄剤組成物は、化粧用粉体を、その種類を問わず、１種のみを単独で又は２種以上を組み合わせて、任意の量を配合することが可能なため、洗浄後の皮膚に様々な化粧効果を付与し、且つ、きめ細やかに制御することが可能である。
【００３３】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、化粧用粉体として顔料粉体を用いることにより、皮膚の外観を、例えば白さ、黒さ又は赤みを増すというように色調を変化させたり、或いは、均一又はラメ状に光沢を変化させたり、その他、様々な状態に変化させることが出来る。また、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、顕著なメイクアップ効果を狙うのではなく、洗浄を施した皮膚の下地を整える程度に皮膚の外観を調節することもできる。
【００３４】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物により得られる化粧効果を、常に固有のパラメータで定量的に評価することは困難であるが、色差（ΔＥ）の測定により定量的な評価を行うことが可能である。
【００３５】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物が、主に皮膚の色調を変化させることを目的とする場合には、人前腕内側表面の直径（φ）２５ｍｍの円形部分に、皮膚洗浄剤組成物を化粧料粉体換算量１ｍｇを塗布し、指で１０回マッサージし、水を加えてさらに１０回マッサージしながらすすぎ、皮膚洗浄剤組成物を塗布する前と洗浄後の色値を測定し、塗布面の色差（ΔＥ）を求める（直接法）。得られた色差が２以上、更には３以上であることが、皮膚の外観を変化させる点から好ましい。
【００３６】
ここで、色差（ΔＥ）とは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系による色彩表示で測定した２つの色値、Ｌ１ａ１ｂ１（洗浄前）とＬ２ａ２ｂ２（洗浄後）の差であり、下記式により算出される。なお、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色値は、市販の測色計（例えば、ミノルタ製ＣＲ−２００）で測定することができる。
＜色差ΔＥの計算式＞
ΔＥ＝｛（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２｝１／２
また、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物が、皮膚の光沢、均一性など主に色調以外の視覚的要素を変化させることを目的とする場合、或いは外観の変化を伴なわないスキンケアを目的とする場合、その皮膚洗浄剤組成物に一定量の酸化チタン又はベンガラをマーカーとして添加して得られる色差（ΔＥ）によって間接的に化粧効果の定量的評価を行なってもよい。この場合、皮膚洗浄剤組成物にマーカーとして酸化チタン又はベンガラを５質量％の割合で添加、分散してマーカー入り評価試料を調製する。そして、人前腕内側表面のφ２５ｍｍの円形部分に、この評価試料をマーカー換算量１ｍｇを塗布し、指で１０回マッサージし、水を加えてさらに１０回マッサージしながらすすぎ、マーカー入り評価試料を塗布する前と洗浄後の色値を測定し、塗布面の色差（ΔＥ）を求める（マーカー法）。マーカーとして酸化チタン及びベンガラの２種を選択的に用いるのは、評価対象となる皮膚洗浄剤組成物による色彩効果は様々であり、マーカーの色彩を相殺する場合があるため、マーカーを一種のみ特定することが困難だからである。また、本発明においてマーカーとして酸化チタン及びベンガラを特定したのは、この２種類を用いれば、少なくとも一方のマーカーは色彩効果が相殺されず、且つ、いずれも入手が容易であることから、粉体残留効果の適切な指標になり得ると考えられるからである。
【００３７】
マーカー法により粉体の残留効果を評価する場合には、酸化チタン又はベンガラを添加した評価試料のうち少なくとも一方により得られる洗浄前後の色差（ΔＥ）が５以上、更には１０以上であることが、十分な化粧効果が得られる点から好ましい。
【００３８】
【実施例】
（実施例１〜１４）
表１に示す割合に従ってアニオン性界面活性剤、カチオン性高分子を秤量し、水中に添加して、５０℃で充分撹拌し、均一な透明溶液とした。この透明溶液に所定の化粧用粉体をさらに添加、撹拌、分散させて、皮膚洗浄剤組成物を得た。この皮膚洗浄剤組成物を用いて粉体の残留性を評価した。
【００３９】
また、各例において、化粧用粉体を添加する前の界面活性剤−ポリマー溶液について、希釈時の析出及び洗浄力を評価した。
【００４０】
（比較例１〜９）
表２に示す割合に従って、アニオン性又はカチオン性界面活性剤、カチオン性又はアニオン性高分子及び化粧用粉体を秤量し、実施例１と同様の手順で皮膚洗浄剤組成物、及び、化粧用粉体を含まない界面活性剤−ポリマー溶液の評価を行った。
【００４１】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１ モノアルキルリン酸エステル塩：商品名ＭＡＰ２０Ｈ、花王（株）製
＊２ ラウリン酸カリウム：関東化学（株）製
＊３ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：商品名エマール２２７Ｃ、花王（株）製
＊４ Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−グルタミン酸カリウム：商品名アミソフトＣＫ１１、味の素（株）製
＊５ ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー：商品名マーコート１００（重量平均分子量約１５万、カチオン電荷密度０．００６６）、オンデオナルコ社製
＊６ カチオン化セルロース：商品名ポイズＣ−８０Ｍ（重量平均分子量約８０万、カチオン電荷密度０．００２６）、花王（株）製
＊７ カチオン化グアガム：商品名ＪＲ−１２５（重量平均分子量約２５万、カチオン電荷密度０．００２８）、ユニオンカーバイド社製
＊８ 酸化チタン：商品名タイペークＣＲ５０（平均粒子径０．２〜０．３μｍ）、石原産業（株）製
＊９ マイカ：商品名マイカＹ−２３００（平均粒子径１８μｍ）、（株）山口雲母工業所製
＊１０ タルク：商品名タルクＭＭＲ（平均粒子径４．４μｍ以下）、浅田製粉（株）製
＊１１ ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）粒子：商品名マイクロスフェアＭＰ−２２００（平均粒子径０．４μｍ）、松本油脂製薬（株）製
＊１２ ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド：商品名コータミン２４Ｐ、花王（株）製
＊１３ ポリエチレンオキサイド：商品名アルコックスＥ−１００、明和化学製
＊１４ アルギン酸ナトリウム（５００〜６００ｃｐ）：和光純薬工業（株）製
【００４２】
【表１】
【表２】
（評価）
各実施例及び比較例で得られた組成物について、下記の手順により希釈時の析出性、洗浄力、粉体の残留性を評価した。評価結果は表１及び表２に示す。
【００４５】
（１）希釈時の析出性
各実施例及び比較例で得られた界面活性剤−ポリマー溶液２ｇを、イオン交換水で５倍に希釈し、５分間攪拌した。このサンプルを５分間静置した後に観察し、目視により析出物の有無を判定した。判定基準は次の通りである。
・無：無色透明の一相溶液である。
・有：無色透明の一相溶液以外の状態（例えば白濁、２相分離、沈殿生成等）に変化した。
【００４６】
（２）洗浄力
カーボンブラック（三菱化学）を分散した下記組成のモデル皮脂を調製し、その２０ｍｇをヒト前腕内側に塗布し、φ２５ｍｍの円となる大きさに広げ、この塗布部分に各実施例及び比較例で得られた界面活性剤−ポリマー溶液を３０ｍｇ滴下し、２０回マッサージ洗浄を行い、水道水ですすぎ、風乾した。
【００４７】
【表３】
なお、使用した材料の由来を以下に示す。
＊１５ スクアラン：和光純薬工業（株）製
＊１６ ミリスチルミリステート：商品名エキセパールＭＹ−Ｍ、花王（株）製
＊１７ コットンシードオイル：関東化学（株）製
＊１８ コレステロール：和光純薬工業（株）製
＊１９ コレステロールパルミテート：東京化成工業（株）製
＊２０ ラウリン酸：商品名ルナックＬ−９８、花王（株）製
＊２１ ミリスチン酸：商品名ルナックＭＹ−９８、花王（株）製
＊２２ パルミチン酸：商品名ルナックＰ−９５、花王（株）製
＊２３ ステアリン酸：商品名ルナックＳ−９８、花王（株）製
＊２４ オレイン酸：和光純薬工業（株）製
＊２５ カーボンブラック：三菱化学（株）製
【００４９】
上記洗浄手順の処理前（モデル皮脂塗布前）、洗浄前（モデル皮脂塗布後）及び、洗浄後（すすぎ・風乾後）の各時点における腕の色度を、色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタ）を用い、Ｌａｂ形式の色彩表示で測定した。そして、処理前の色度を基準値（Ｌｓｔａｓｔｂｓｔ）とし、洗浄前及び洗浄後各々の色度（Ｌａｂ）との色差（ΔＥ）を次式から算出した。
＜色差ΔＥの計算式＞
ΔＥ＝｛（Ｌ−Ｌｓｔ）２＋（ａ−ａｓｔ）２＋（ｂ−ｂｓｔ）２｝１／２
そして、処理前と洗浄前の色差と、処理前と洗浄後の色差より、次式に従ってモデル皮脂の洗浄率を算出し、下記基準に照らして評価した。
【００５０】
＜洗浄率の計算式＞
洗浄率（％）＝（１−（洗浄後の色差／洗浄前の色差））×１００
＜洗浄力の評価基準＞
洗浄率＜７０％：×
７０％≦洗浄率＜８０％：△
８０％≦洗浄率＜９０％：○
９０％≦洗浄率：◎
【００５１】
（３）粉体の残留性（直接法）
各実施例及び比較例で得られた皮膚洗浄剤組成物３０ｍｇをヒト前腕内側に滴下し、φ２５ｍｍの円となる大きさに広げ、１０回マッサージ洗浄を行い、さらに水を加えて１０回マッサージした後、水道水ですすいだ。洗浄前後の色差を上記洗浄力の評価と同様の方法で求め、下記基準に照らして評価した。
＜粉体残留性（直接法）の評価基準＞
ΔＥ＜１：×
１≦ΔＥ＜２：△
２≦ΔＥ＜３：○
３≦ΔＥ：◎
【００５２】
（４）粉体の残留性（マーカー法）
各実施例及び比較例で得られた皮膚洗浄剤組成物１００質量部に酸化チタン（タイペークＣＲ５０；石原産業製）５質量部を添加、分散させた混合物を評価試料として用いた。この評価試料３０ｍｇをヒト前腕内側に滴下し、φ２５ｍｍの円となる大きさに広げ、１０回マッサージ洗浄を行い、さらに水を加えて１０回マッサージした後、水道水ですすいだ。洗浄前後の色差を上記洗浄力の評価と同様の方法で求め、下記基準に照らして評価した。
＜粉体残留性（マーカー法）の評価基準＞
ΔＥ＜２：×
２≦ΔＥ＜５：△
５≦ΔＥ＜１０：○
１０≦ΔＥ：◎
【００５３】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、皮膚洗浄力があり、皮脂汚れ等皮膚上の汚れを洗い落とすことができると共に、洗浄後の皮膚に、化粧効果を意図した粉体を残留させ、該粉体による化粧効果、例えば、色彩、光沢、質感等の皮膚の外観を変化又は調整する効果、或いは、紫外線防御等のスキンケア効果を付与する機能を併せ持つ新しい種類の皮膚洗浄剤組成物である。
【００５４】
しかもその皮膚に化粧効果を付与する化粧用粉体は脱落、剥落しないため、化粧持続性もある。
【００５５】
皮膚洗浄と同時に、例えば、皮膚の外観を美しくしたり、紫外線を防御するような化粧効果が得られるため、化粧時間の短縮効果もある。
【００５６】
また、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、任意の化粧用粉体を任意の量配合することが可能なため、特に、顔料粉体を用いた場合には、洗浄後の皮膚の外観を様々な状態に、且つ、きめ細やかに制御することが可能である。
Claims (5)
- アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子及び化粧用粉体を含有する皮膚洗浄剤組成物。
- 前記アニオン性界面活性剤が、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸石鹸、モノアルキルリン酸エステル塩、アシルグルタミン酸塩、及びアシルイセチオン酸塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 前記カチオン性高分子が、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー又はコポリマー、カチオン化セルロース、及びカチオン化グアガムよりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 前記アニオン性界面活性剤を５〜４０質量％、前記カチオン性高分子を０．５〜２０質量％、及び前記化粧用粉体を０．１〜２０質量％の割合で含有する、請求項１乃至３のいずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 前記化粧用粉体が、板状粉体である請求項１乃至４のいずれかに記載の皮膚洗浄剤組成物。
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