CN113645940B - 多层型组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种多层型组合物，其中，含有下述成分(A)～(D)，(A)无机粉末，(B)阳离子性聚合物，(C)碱剂，(D)非水溶剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种多层型组合物。
背景技术
对于由两层或两层以上的层组成的多层型组合物而言，多数情况下由油层-水层或液层-粉末层的两层组成。这些均是通过振荡各自成为均一的乳液状态、粉末分散状态，静置后，分散的油分或粉末聚集于上部或下部，再次成为多层状。
在调配有作为着色剂、紫外线抑制剂、载体等而发挥功能的各种粉末的化妆品中，也存在采用在静置状态下由至少一层液层及粉末层组成的多层型组合物的形态的产品。然而，在由液层及粉末层组成的多层型组合物、特别是总体而言含有比重较高的无机粉末的多层型组合物中，会存在以下情形：即，由于粉体彼此容易产生凝聚，所以发生粉末经时性地发生沉淀并坚固地凝固的现象(结块)，即便振荡也不发生再分散。
关于这种结块的改善技术，在专利文献1中公开了一种防晒组合物，其中，通过在具有紫外线防御效果的无机粉体中添加偏苯三甲酸酯及硅酮类的表面活性剂，从而改善了无机粉体的分散稳定性。记载有如下内容：该防晒组合物可被制成多层型组合物，该多层型组合物通过振荡而容易均一地混合成为白浊的乳化状态，静置后，快速分离，恢复至原来的状态。
另外，作为调配有可赋予珍珠光泽的板状的无机粉末的毛发化妆品，专利文献2中公开了一种毛发化妆品，其特征在于，含有：以重量比计(A)/(B)为1/2～8/1、且以两者的合计量计为0.5重量％以上的(A)阳离子聚合物及(B)非离子聚合物，以及(C)云母钛0.0005～1.0重量％，并且记载了其能够防止云母钛的沉淀。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2016-30725号公报
[专利文献2]日本专利特开平1-121209号公报
发明内容
本发明涉及下述内容。
[1]一种多层型组合物，其中，含有下述成分(A)～(D)，
(A)无机粉末，
(B)阳离子性聚合物，
(C)碱剂，
(D)非水溶剂。
[2]一种含有下述成分(A)～(D)的多层型组合物的作为毛发化妆品的用途，
(A)无机粉末，
(B)阳离子性聚合物，
(C)碱剂，
(D)非水溶剂。
具体实施方式
[多层型组合物]
本发明的多层型组合物含有下述成分(A)～(D)，
(A)无机粉末，
(B)阳离子性聚合物，
(C)碱剂，
(D)非水溶剂。
本发明的多层型组合物通过具有上述构成，虽然含有无机粉末，但结块的产生较少且再分散性良好，当用作暂时染发剂时，能够抑制染色不均，可制成涂布后的干燥较快的组合物。
另外，本发明的多层型组合物是，通过振荡，包含成分(A)的粉末容易地分散且均一化，但在静置后12小时以内，形成液层及包含成分(A)的粉末层的至少两层的组合物。
专利文献2的毛发化妆品的目的在于，在毛发上形成具有适度的硬度的皮膜，赋予强效的定型效果。另外，专利文献2所记载的毛发化妆品的云母钛的含量为0.0005～1.0重量％，量较少，在实施例中，即便是在50℃的恒温槽中保存1个月后，也能够防止云母钛的沉淀。因此，专利文献2公开的发明的毛发化妆品被认为是单层型组合物。
另一方面，在毛发化妆品中，暂时染发剂(发用染发膏等)是通过在头发上形成包含着色剂(主要是颜料)的着色皮膜而进行染发，因此，着色剂的调配量较多，存在根据剂型而采用多层型组合物的形态的情形。对于制品形态为染发膏类型的暂时染发剂而言，在涂布前要用手振荡染发膏容器而再分散后使用，因此，可采用由液层及粉末层组成的多层型组合物的形态。
作为这种形态的暂时染发剂，要求即便是在保存后，着色剂的结块的产生也较少，再分散性良好。然而，着色剂中的珠光颜料等比重较高的无机粉末在组合物中沉淀、堆积后，容易坚固地凝固。当着色剂产生结块的话，则分散于暂时染发剂中的着色剂的浓度降低，因此，染发效果降低，另外，也有可能产生由着色剂的凝聚所导致的染色不均的情况。
进一步，作为对暂时染发剂所要求具有的特性，要求涂布于毛发后快速干燥，不会在手上等附着着色剂等。
本发明涉及一种多层型组合物，其含有无机粉末，即便是在保存后，结块的产生也较少，再分散性良好，当用作暂时染发剂时，能够抑制染色不均，涂布后的干燥较快。
本发明者们发现：含有无机粉末、阳离子性聚合物、碱剂、及非水溶剂的多层型组合物满足上述要求。
根据本发明，可提供一种多层型组合物，其虽然含有无机粉末，但是结块的产生较少，再分散性良好。该多层型组合物适合用作毛发化妆品、特别是暂时染发剂，可提供一种染色不均较少、涂布后的干燥较快的暂时染发剂。
本发明能够获得上述效果的理由尚不明确，但认为如下。
作为成分(A)的无机粉末在多层型组合物中沉淀、堆积后，容易坚固地凝固。特别是珠光颜料等比重较高的无机粉末存在易于产生硬结块的倾向。在此，当多层型组合物含有作为成分(B)的阳离子性聚合物及作为成分(C)的碱剂时，则珠光颜料等成分(A)的表面带负电，通过该表面与阳离子性的成分(B)的静电相互作用，形成膨松的软凝聚体并沉淀。因此，认为：即便是在沉淀后，也不会发生硬结块，通过振荡，可容易地再分散。
另外，当含有非水溶剂作为成分(D)，进一步水的含量优选为70质量％以下时，则成分(A)的凝聚较少，用作暂时染发剂的情况下的染色不均受到抑制，而且涂布后的干燥较快，使用时的操作性变得良好。
本发明的多层型组合物能够应用于各种用途，例如，可用作毛发化妆品、防晒化妆品、彩妆化妆品等各种化妆品。这些之中，从本发明的效果的有效性的观点而言，更优选为毛发化妆品。
作为毛发化妆品，可列举洗发剂、护发素(rinse)、调整剂(conditioning)、护理剂(treatment，包括免冲洗型)、造型剂、染发剂、生发剂等。这些之中，从易于应用多层型组合物的形态的观点而言，优选为染发剂，更优选为暂时染发剂。
＜成分(A)：无机粉末＞
本发明的多层型组合物含有无机粉末作为成分(A)。本发明的多层型组合物虽然含有易于产生结块的成分(A)，但是，也可通过上述作用机制而抑制结块的产生，且再分散性良好。在本发明中，由有机物包覆无机颗粒的表面而得的粉末也包含于成分(A)中，该粉末可包含优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上的无机物。
作为无机粉末，不论粉末形状(板状、球状、针状等)如何，均可以使用，从能够更有效地获得本发明的效果的观点而言，成分(A)在包含易于产生结块的板状无机粉末的情况下更有效，在包含比重较高的板状无机粉末即珠光颜料的情况下进一步有效。比重较高的板状无机粉末易于发生硬结块，然而，根据本发明，这些结块的产生也能够被有效地抑制。
作为珠光颜料，使用干涉珠光颜料或着色珠光颜料均可，也可以并用这些。
干涉珠光颜料是指通过光的反射干涉作用呈现珍珠状的光泽的颜料，在核心颗粒的表面具有涂层，该涂层是指包含反射干涉层且具有透光性的层。核心颗粒通常为半透明的板状颗粒，反射干涉层由二氧化钛等无色金属氧化物或无色金属构成。另外，存在根据涂层所含的反射干涉层的厚度而呈现来源于其反射光的波长颜色的情形，然而涂层本身具有透光性。
本发明中，干涉珠光颜料中的涂层实质上不包含有色金属氧化物及有色金属。另外，“实质上不包含”意指涂层内不包含令涂层本身的透光性消失的范围的有色金属氧化物及有色金属，涂层中的有色金属氧化物及有色金属的含量优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。作为有色金属氧化物，可列举氧化铁、氧化铜、氧化钴、氧化铬、氧化镍等，作为有色金属，可列举金、铜等。
另外，在核心颗粒的表面具有涂层，当该涂层包括由无色金属氧化物或无色金属构成的反射干涉层、及形成于该反射干涉层的表面的由有机颜料构成的着色层时，有时通常将其称作复合珠光颜料。然而，只要涂层整体具有透光性，则包含于本发明中的干涉珠光颜料。
作为构成干涉珠光颜料的核心颗粒的材质，可列举云母(mica)、绢云母、滑石、高岭土、蒙脱石属粘土矿物、氧氯化铋、合成云母、合成绢云母、板状二氧化硅、板状氧化铝等，这些之中，优选为云母。
干涉珠光颜料的涂层所含的反射干涉层优选为由以二氧化钛、氧化锌、氧化铝等无色金属氧化物，或钛、锆、锌、锡、硅、铝等无色金属为主成分的薄膜构成的层，可以是单层结构，也可以是多层结构。作为构成反射干涉层的无色金属氧化物或无色金属，更优选为选自钛及二氧化钛中的1种以上，进一步优选为二氧化钛。
干涉珠光颜料更优选为二氧化钛包覆云母(云母钛)。
对于构成干涉珠光颜料的核心颗粒与反射干涉层的比率并没有特别的限制，核心颗粒与构成反射干涉层的无色金属氧化物及无色金属的质量比(核心颗粒/构成反射干涉层的无色金属氧化物及无色金属)优选为25/75～80/20，更优选为30/70～70/30，进一步优选为50/50～65/35。
着色珠光颜料是呈现珍珠状的光泽的颜料，在核心颗粒的表面具有涂层，该涂层通过上述有色金属氧化物或有色金属而被着色，不具有透光性。因此，不同于干涉珠光颜料，着色珠光颜料具有隐蔽性。着色珠光颜料所用的核心颗粒、有色金属氧化物及有色金属与上述相同。
作为着色珠光颜料的具体例，可列举氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、氧化铁黑包覆云母、氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁黄包覆云母、氧化铁-氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁-铁蓝包覆云母钛、氧化铁包覆氧氯化铋、氧化铁包覆氧氯化铋云母等。
对于成分(A)而言，在珠光颜料中，更优选为包含干涉珠光颜料。通过包含干涉珠光颜料，在将本发明的多层型组合物用作暂时染发剂、特别是为了提高时尚性而赋予毛发鲜艳的颜色的暂时染发剂时，显色行为不易受到基底的发色的影响，能够赋予一定的染发效果。此处，所谓“显色行为不易受到基底的发色的影响，赋予一定的染发效果”，更详细而言，意指不论基底的发色为较亮的颜色或是较暗的颜色，不会大幅改变染发前后的毛发的明暗(亮度)，产生与涂布颜色相应的颜色变化。
作为以提高时尚性为目的的暂时染发剂，优选为可赋予较亮的显色，现有的暂时染发剂的显色易于受到基底的发色的影响，在使用相同的组成的暂时染发剂的情况下，根据对黑发等颜色较暗的毛发进行染发、还是对漂白毛发等颜色较亮的毛发进行染发，显色程度不同。在对黑发等颜色较暗的毛发进行染发的情况下，不易看到颜色的变化，因此，为了获得充分的显色，需要大量调配有机颜料等着色剂，然而，当将该大量调配着色剂而得到的暂时染发剂应用于漂白毛发等颜色较亮的毛发时，存在显色过于鲜艳的情形。
由于干涉珠光颜料具有透光性，所以即便将干涉珠光颜料单独应用于颜色较亮的毛发，也不易看到颜色的变化，如果应用于颜色较暗的毛发，则通过光的反射干涉作用而能够赋予闪耀的光泽，而且易于看到颜色的变化。因此，如果使用干涉珠光颜料的话，则即便是在不是大量调配有机颜料等着色剂的情况下，也能够获得应用于颜色较暗的毛发的情况下也呈现充分的显色的暂时染发剂。另外，在将该暂时染发剂应用于颜色较亮的毛发的情况下，能够在不会大幅改变毛发的明暗的条件下赋予所需的显色。发明人认为：通过如上所述的作用机制，显色行为不易受到基底的发色的影响，能够赋予一定的染发效果。
除了珠光颜料以外，作为用作成分(A)的无机粉末，可列举：碳黑、氧化铁黑、氧化钛黑等无机黑色系颜料；氧化铁(铁丹)、氢氧化铁、钛酸铁等无机红色系颜料；γ-氧化铁等无机褐色系颜料；氧化铁黄、黄土等无机黄色系颜料；群青、铁蓝等无机蓝色系颜料；锰紫、钴紫等无机紫色系颜料；氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等无机绿色系颜料；氧化钛、氧化锌、氧化铈、硫酸钡等无机白色系颜料；金粉、银粉、铜粉、铝粉、黄铜粉等金属粉末颜料等。
对于成分(A)的比重并没有特别的限定，从能够更有效地获得本发明的效果的观点而言，作为松装比重，优选为1.0g/100mL以上，更优选为1.5g/100mL以上，进一步优选为3.0g/100mL以上，进一步更优选为5.0g/100mL以上，进一步更优选为10g/100mL以上。在本发明中，即便成分(A)为如上所述的高比重的无机粉末，也能够有效地抑制结块的产生。对于成分(A)的松装比重的上限也并没有特别的限制，从获得再分散性良好的多层型组合物的观点而言，优选为40g/100mL以下，更优选为35g/100mL以下。成分(A)的松装比重的具体范围优选为1.0～40g/100mL，更优选为1.5～40g/100mL，进一步优选为3.0～40g/100mL，进一步更优选为5.0～40g/100mL，进一步更优选为10～35g/100mL。
另外，关于成分(A)的松装比重，可依据JIS K 5101-12：2004“颜料试验方法-表观密度或表观比容-”进行测定。
对于成分(A)的平均粒径并没有特别的限定，作为体积中位粒径(D50)，优选为2μm以上，更优选为5μm以上，进一步优选为10μm以上，另外，优选为40μm以下，更优选为35μm以下，进一步优选为30μm以下。成分(A)的体积中位粒径(D50)的具体范围优选为2～40μm，更优选为5～35μm，进一步优选为10～30μm。
如果成分(A)的D50在上述范围内，则能够获得再分散性良好的多层型组合物。另外，在成分(A)为珠光颜料等着色剂的情况下，显色性也优异。
成分(A)的D50是通过激光衍射式粒度分布测定装置所测定的值。
作为成分(A)，也可以使用市售的无机粉末。作为市售的干涉珠光颜料，可列举Merck公司制造的Timiron Super Blue(云母钛、云母：51质量％、二氧化钛：49质量％、D50：18～25μm、松装比重：23～33g/100mL)、Timiron Super Gold(云母钛、云母：60质量％、二氧化钛：40质量％、D50：18～25μm、松装比重：16～26g/100mL)、Timiron Super Green(云母钛、云母：55质量％、二氧化钛：45质量％、D50：18～25μm、松装比重：20～30g/100mL)、Timiron Super Red(云母钛、云母：52质量％、二氧化钛：48质量％、D50：18～25μm、松装比重：21～31g/100mL)等。
另外，作为用作成分(A)的市售的着色珠光颜料，可列举BASF公司制造的TimicaGolden Bronze(氧化铁包覆云母钛、D50：24μm、松装比重：3.3g/100mL)、Cloisonne SuperGreen(氧化铁-铁蓝包覆云母钛、D50：21μm)、Merck公司制造的COLORONA BORDEAUX(氧化铁包覆云母、D50：18～25μm、松装比重：3g/100mL)、COLORONA LIGHT BLUE(铁蓝包覆云母钛、D50：18～25μm、松装比重：3g/100mL)、COLORONA Blackstar BLUE(氧化铁包覆云母、D50：18～25μm、松装比重：3g/100mL)、COLORONA FINE GOLD MP-20(氧化铁包覆云母钛、D50：7～14μm、松装比重：17～27g/100mL)、COLORONA PRECIOUS GOLD(金属氧化物包覆云母钛、云母：35.5质量％、二氧化钛：24质量％、氧化铁：20质量％、二氧化硅：20质量％、氧化锡：0.5质量％、D50：18～25μm、松装比重：3g/100mL)、COLORONA RED BROWN(氧化铁包覆云母钛、D50：18～25μm、松装比重：17～27g/100mL)、COLORONA DARK BLUE(铁蓝包覆云母钛、D50：18～25μm、松装比重：3g/100mL)等。
关于本发明的多层型组合物中的成分(A)的含量，从在多层型组合物中稳定地形成粉末层的观点而言，优选为1.0质量％以上，更优选为2.0质量％以上，进一步优选为3.0质量％以上，进一步更优选为3.5质量％以上，进一步更优选为4.0质量％以上，进一步更优选为5.0质量％以上，进一步更优选为6.0质量％以上。另外，从抑制结块及提高再分散性的效果的观点而言，该含量优选为12.0质量％以下，更优选为11.0质量％以下，进一步优选为10.0质量％以下，进一步更优选为9.5质量％以下。本发明的多层型组合物中的成分(A)的含量的具体范围优选为1.0～12.0质量％，更优选为2.0～12.0质量％，进一步优选为3.0～11.0质量％、3.5～10.0质量％，进一步优选为4.0～10.0质量％，进一步更优选为5.0～10.0质量％，进一步更优选为6.0～9.5质量％。
(成分(A)'：除成分(A)以外的粉末)
本发明的多层型组合物可根据用途而含有除了成分(A)以外的粉末(以下也称为“成分(A)'”)。除了成分(A)以外的粉末是有机粉末且不溶解于多层型组合物中而能够以粉末状态存在的成分，其在多层型组合物中分散，或与成分(A)一起形成粉末层。
作为除成分(A)以外的粉末，不论粉末形状(板状、球状、针状等)、粒径、颗粒结构(多孔质、无孔质等)如何，均可以使用。
在多层型组合物为暂时染发剂的情况下，从对成分(A)的染发性不产生影响、用作暂时染发剂时可赋予所需的色调的观点而言，作为成分(A)'，优选为有机颜料。作为有机颜料，可列举红色201号、红色202号、红色203号、红色204号、红色205号、红色206号、红色207号、红色208号、红色219号、红色220号、红色221号、红色226号、红色228号、红色404号、红色405号、橙色203号、橙色204号、橙色401号、黄色205号、黄色401号、蓝色404号等。
另外，作为除上述以外的成分(A)'，也可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯-铝-环氧积层体、聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚烯烃积层膜体等光致发光粉体。
关于成分(A)'，可根据所需的色调等而使用1种或将2种以上适当地组合而使用。
在使用成分(A)'的情况下，对于本发明的多层型组合物中的成分(A)'的含量并没有特别的限制，可根据用途而适当选择。关于本发明的多层型组合物中的成分(A)及成分(A)'的合计含量，从在多层型组合物中稳定地形成粉末层的观点而言，优选为1.0质量％以上，更优选为2.0质量％以上，进一步优选为3.0质量％以上，进一步更优选为3.5质量％以上，进一步更优选为4.0质量％以上，进一步更优选为5.0质量％以上，进一步更优选为6.0质量％以上。另外，从抑制结块及提高再分散性的效果的观点而言，该合计含量优选为14.0质量％以下，更优选为13.0质量％以下，进一步优选为12.0质量％以下。本发明的多层型组合物中的成分(A)及成分(A)'的合计含量的具体范围优选为1.0～14.0质量％，更优选为2.0～13.0质量％，进一步优选为2.0～12.0质量％，进一步更优选为3.0～12.0质量％，进一步更优选为3.5～12.0质量％，进一步更优选为4.0～12.0质量％，进一步更优选为5.0～12.0质量％，进一步更优选为6.0～12.0质量％。
＜成分(B)：阳离子性聚合物＞
本发明的多层型组合物含有阳离子性聚合物作为成分(B)。本发明的多层型组合物通过含有成分(B)、及后述的成分(C)的碱剂，利用上述作用机制抑制成分(A)的结块的产生，再分散性良好。
在本发明中，阳离子性聚合物是指具有阳离子基团或经离子化而能够成为阳离子基团的基团(以下，也将该基团统称为“阳离子性基团”)的水溶性的聚合物。另外，本发明中所用的阳离子性聚合物优选为对后述的成分(D)即非水溶剂的分散性良好的聚合物。
从抑制结块及提高再分散性的观点而言，成分(B)的阳离子电荷密度优选为0.05meq/g以上，更优选为0.1meq/g以上，进一步优选为0.2meq/g以上，进一步更优选为0.4meq/g以上，进一步更优选为0.5meq/g以上，另外，优选为6.5meq/g以下，更优选为3.8meq/g以下，进一步优选为2.5meq/g以下，进一步更优选为2.0meq/g以下，进一步更优选为1.5meq/g以下。成分(B)的阳离子电荷密度的具体范围优选为0.05～6.5meq/g，更优选为0.1～3.8meq/g，进一步优选为0.2～2.5meq/g，进一步更优选为0.4～2.0meq/g，进一步更优选为0.5～1.5meq/g。
成分(B)的阳离子电荷密度是指每1g阳离子性聚合物所含的阳离子性基的摩尔数×1000(meq/g)。
作为成分(B)，可以使用2种以上的阳离子性聚合物，该情况下的阳离子性聚合物的阳离子电荷密度可通过由各阳离子性聚合物的阳离子电荷密度及调配量算出加权平均而求出。
作为用作成分(B)的阳离子性聚合物的具体例，可列举阳离子化瓜尔胶(JaguarExcel(Solvay(Novecare)公司制造))、阳离子化塔拉胶(Catinal CTR-100(东邦化学工业株式会社制造))、阳离子化刺槐豆胶(Catinal CLB-100(东邦化学工业株式会社制造))、阳离子化聚乙烯醇(GOHSENX K-434(日本合成化学工业株式会社制造)、CM318(株式会社Kuraray制造))、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐(H·C聚合物IS(M)、H·C聚合物2等(大阪有机化学工业株式会社制造))、乙烯基吡咯烷酮-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺-月桂基二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物(Styleze W-20(Ashland公司制造))、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(Merquat 550(Lubrizol公司制造))、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐(Gafquat734(Ashland公司制造))、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物(Gafquat440(Ashland公司制造))、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物(聚季铵盐-52)(Sofcare KG-101-E、Sofcare KG-101W-E、Sofcare KG-301P等(花王株式会社制造))、铵改性羟乙基纤维素(SOFTCAT SL-30Polymer(Dow Chemical公司制造))、N-丙酰基聚亚乙基亚胺-甲基聚硅氧烷共聚物(聚硅酮-9)、丙烯酰胺/丙烯酸DMAPA/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物等。对于这些，可以使用1种或将2种以上组合而使用。
这些之中，从对后述的成分(D)即非水溶剂的分散性的观点、抑制结块及提高再分散性的观点、以及将多层型组合物用作暂时染发剂时的染发后的移染较少及毛发的触感提高的观点而言，作为成分(B)，优选为选自二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物(聚季铵盐-52)、铵改性羟乙基纤维素、N-丙酰基聚亚乙基亚胺-甲基聚硅氧烷共聚物(聚硅酮-9)、及丙烯酰胺/丙烯酸DMAPA/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物中的1种以上，更优选为选自二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、及N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物(聚季铵盐-52)中的1种以上，进一步优选为N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物(聚季铵盐-52)。
从抑制结块及提高再分散性的观点而言，本发明的多层型组合物中的成分(B)的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下，进一步更优选为0.8质量％以下。多层型组合物中的成分(B)的含量的具体范围优选为0.05～5质量％，更优选为0.1～3质量％，进一步优选为0.1～2质量％，进一步更优选为0.2～0.8质量％。
＜成分(C)：碱剂＞
本发明的多层型组合物含有碱剂作为成分(C)。本发明的多层型组合物通过含有成分(B)及成分(C)，利用上述作用机制抑制成分(A)的结块的产生，再分散性良好。另外，在用作暂时染发剂的情况下，能够提高染发性。
作为成分(C)，只要是通常用于化妆品的碱剂，则能够没有特别限制地使用。
作为该碱剂，例如，可列举：氨；单甲醇胺、二甲醇胺或三甲醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等烷醇胺；甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、N-甲基乙基胺、丙胺、丁胺等烷基胺；苄胺等芳烷基胺；氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱化合物等。这些之中，可以使用1种或将2种以上组合而使用。从水溶性的观点而言，烷醇胺、烷基胺、或芳烷基胺的碳原子数优选为10以下，更优选为8以下。
上述物质中，从抑制结块及提高再分散性的观点、用作暂时染发剂的情况下的染发性提高的观点而言，作为成分(C)，优选为选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠、及氢氧化钾中的1种以上，更优选为含有选自烷醇胺及氢氧化钠中的1种以上，进一步优选为含有选自单烷醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、及氢氧化钠中的1种以上，进一步更优选为含有选自单乙醇胺及氢氧化钠中的1种以上。
从抑制结块及提高再分散性的观点而言，本发明的多层型组合物中的成分(C)的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下。多层型组合物中的成分(C)的含量的具体范围优选为0.01～3质量％，更优选为0.02～2质量％，进一步优选为0.05～1质量％，进一步更优选为0.05～0.5质量％。
本发明的多层型组合物中，从抑制结块及提高再分散性的观点而言，成分(B)相对于成分(C)的质量比[(B)/(C)]优选为0.1以上，更优选为0.5以上，进一步优选为1以上，进一步更优选为2以上，优选为20以下，更优选为15以下，进一步优选为10以下，进一步更优选为8以下，进一步更优选为5以下。质量比[(B)/(C)]的具体范围优选为0.1～20，更优选为0.5～15，进一步优选为1～10，进一步更优选为2～8，进一步更优选为2～5。
＜成分(D)：非水溶剂＞
为了使成分(A)～(C)、以及其他成分分散或溶解，本发明的多层型组合物含有非水溶剂作为成分(D)。非水溶剂为除水以外的溶剂，从使多层型组合物中的各成分分散或溶解的观点、用作暂时染发剂时的涂布性、及提高涂布后的干燥速度的观点而言，优选为含有挥发性的极性溶剂。
作为挥发性的极性溶剂，可列举选自优选为碳原子数为6以下、更优选为碳原子数为4以下的醇、酯及酮中的1种以上，优选为含有碳原子数为4以下的醇。作为碳原子数为4以下的醇，可列举乙醇、1-丙醇、2-丙醇(异丙醇)、1-丁醇、2-丁醇等。这些醇中，更优选为选自乙醇及2-丙醇中的1种以上，从提高涂布后的干燥速度的观点而言，进一步优选为乙醇。
关于成分(D)中的选自乙醇及2-丙醇中的1种以上的含量，从使多层型组合物中的各成分分散或溶解的观点、用作暂时染发剂时的涂布性、及提高涂布后的干燥速度的观点而言，优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步更优选为85质量％以上，上限为100质量％。另外，从使多层型组合物中的各成分分散或溶解的观点、用作暂时染发剂时的涂布性、及提高涂布后的干燥速度的观点而言，成分(D)中的乙醇的含量优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为80质量％以上，上限为100质量％。
从使多层型组合物中的各成分分散或溶解的观点、用作暂时染发剂时的涂布性、及提高涂布后的干燥速度的观点而言，本发明的多层型组合物中的成分(D)的含量优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上，优选为95质量％以下。
一般而言，与水中相比，在非水溶剂中，成分(A)等粉末的分散颗粒间的静电相互作用变弱，静电排斥发生作用的分散颗粒间距离变短。因此，易于产生颗粒间距离缩短至无法再分散的状态的凝聚，因此，易于发生硬结块。然而，本发明的多层型组合物即便不将水作为必须的组成，也能够良好地维持成分(A)的再分散性。另外，从用作暂时染发剂的情况下的染色不均受到抑制、而且涂布后的干燥较快、使用时的操作性良好的观点而言，多层型组合物中的水的含量优选为70质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步更优选为20质量％以下，进一步更优选为15质量％以下，进一步更优选为10质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更优选为2质量％以下，进一步更优选为1质量％以下，下限为0质量％。
＜硅酮油＞
对于本发明的多层型组合物而言，从提高成分(B)的分散性的观点、及用作暂时染发剂时的染发后的毛发的触感提高的观点而言，可以进一步含有硅酮油。
作为硅酮油，优选为可列举在25℃下的动力粘度为200mm2/s以下的苯基改性硅酮及二甲基硅酮。
作为苯基改性硅酮，可列举甲基苯基聚硅氧烷(二苯基二甲基聚硅氧烷)、苯基甲基聚硅氧烷、苯基三甲基聚硅氧烷等。具体而言，可列举KF-50-100cs(25℃的动力粘度为100mm2/s)、KF-53(25℃的动力粘度为175mm2/s)、KF-56(25℃的动力粘度为14mm2/s)(以上是信越化学工业株式会社制造)、SH 556FLUID(25℃的动力粘度为14mm2/s)(东丽道康宁株式会社制造)等。
作为二甲基硅酮，可列举二甲基聚硅氧烷(dimethicone)。具体而言，可列举KF-96A-200cs(25℃的动力粘度为200mm2/s)、KF-96A-100cs(25℃的动力粘度为100mm2/s)、KF-96A-50cs(25℃的动力粘度为50mm2/s)、KF-96A-30cs(25℃的动力粘度为30mm2/s)、KF-96A-20cs(25℃的动力粘度为20mm2/s)、KF-96A-10cs(25℃的动力粘度为10mm2/s)、KF-96A-6cs(25℃的动力粘度为6mm2/s)、KF-96A-5cs(25℃的动力粘度为5mm2/s)、KF-96L-2CS(25℃的动力粘度为2mm2/s)、KF-96L-1.5cs(25℃的动力粘度为1.5mm2/s)、KF-96L-1cs(25℃的动力粘度为1mm2/s)(以上是信越化学工业株式会社制造)、SH200 C Fluid 200cs(25℃的动力粘度为200mm2/s)、SH200 C Fluid 100cs(25℃的动力粘度为100mm2/s)、SH200 C Fluid50cs(25℃的动力粘度为50mm2/s)、SH200 C Fluid 30cs(25℃的动力粘度为30mm2/s)、SH200 C Fluid 20cs(25℃的动力粘度为20mm2/s)、SH200 C Fluid 10cs(25℃的动力粘度为10mm2/s)、SH200 C Fluid 6cs(25℃的动力粘度为6mm2/s)、SH200 C Fluid 5cs(25℃的动力粘度为5mm2/s)、SH200 C Fluid 2CS(25℃的动力粘度为2mm2/s)、SH200 C Fluid1.5cs(25℃的动力粘度为1.5mm2/s)、SH200 C Fluid 1cs(25℃的动力粘度为1mm2/s)(以上是东丽道康宁株式会社制造)等。
从提高成分(B)的分散性的观点、及将多层型组合物用作暂时染发剂时的染发后的毛发的触感提高的观点而言，硅酮油在25℃下的动力粘度优选为200mm2/s以下，更优选为150mm2/s以下，进一步优选为100mm2/s以下。上述动力粘度可根据JIS Z8803：2011“液体的粘度测定方法”使用乌氏粘度计在25℃下进行测定。
对于上述硅酮油，可以使用1种或将2种以上组合而使用。
从提高成分(B)的分散性的观点、及将多层型组合物用作暂时染发剂时的染发后的毛发的触感提高的观点而言，多层型组合物中的硅酮油的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。多层型组合物中的硅酮油的含量的具体范围优选为0.1～20质量％，更优选为0.5～15质量％，进一步优选为1～10质量％。
＜其他成分＞
本发明的多层型组合物中，除了上述成分以外，可以添加通常在化妆品中所使用的成分。作为该成分，可例示：表面活性剂；油脂、难挥发性烃类等油剂；增粘剂；LPG(liquefied petroleum gas，液化石油气)、戊烷、二甲醚、二乙醚等喷射剂；以及香料、防腐剂、紫外线吸收剂、螯合剂、抗氧化剂、植物提取物等。
对于本发明的多层型组合物的制造方法并没有特别的限制，可以通过将上述各成分利用公知的装置搅拌并混合而制造。
＜剂型、制品形态＞
关于本发明的多层型组合物的剂型，只要是通过振荡容易地将包含成分(A)的粉末分散而均一化，但是在静置状态下至少形成液层、及包含成分(A)的粉末层的两层的形态，则并没有特别的限制。例如，在暂时染发剂的情况下，作为其剂型，从使用刷子、梳子或者海绵等涂布工具，在头发的目标部位涂布暂时染发剂的观点而言，优选为后述的粘度范围的液状。
另外，作为暂时染发剂的制品形态，优选为染发膏类型。如果是染发膏类型的制品形态，则可以使用刷子或者海绵等涂布工具，在头发的目标部位容易地涂布暂时染发剂。另外，可以在涂布前用手振荡染发膏容器，从而使多层型组合物再分散后使用，操作性优异，在携带性方面也优选。
在多层型组合物为暂时染发剂的情况下，关于其在25℃下的粘度，从减少涂布时的滴液的观点而言，超过0mPa·s即可，从抑制涂布操作中的滴液或液滴的飞溅的观点而言，优选为1mPa·s以上，更优选为5mPa·s以上，进一步优选为10mPa·s以上，从增大在涂布工具的涂布体的保持量、不引起断液而通过一次操作从毛发的发根至发梢均一地涂布的观点而言，优选为3,000mPa·s以下，更优选为2,000mPa·s以下，进一步优选为1,500mPa·s以下，进一步更优选为1,000mPa·s以下，进一步更优选为800mPa·s以下，进一步更优选为500mPa·s以下，进一步更优选为300mPa·s以下，进一步更优选为150mPa·s以下。
另外，上述粘度是通过使用与测定适应范围相应的转子的B型粘度计，在特定的转速、温度25±1℃下测定1分钟所得的值。具体而言，将暂时染发剂70～80g置于容量100～200mL的螺旋管中，用手以约30cm的幅度振荡100次、30秒钟直至均一，进一步，以1次/秒的速度将其倒立30次后，立刻使用B型粘度计(TV-10M、东机产业株式会社制造)，在粘度为100mPa·s以下的情况下，使用转子No.M1，在转速为100rpm的条件下测定粘度；在粘度为100～500mPa·s的范围的情况下，使用转子No.M2，在转速为60rpm的条件下测定粘度；在粘度为500～2,000mPa·s的范围的情况下，使用转子No.M3，在转速为60rpm的条件下测定粘度；在粘度为2,000～10,000mPa·s的范围的情况下，使用转子No.M4，在转速60rpm的条件下测定粘度。
关于本发明的多层型组合物的在25℃下的pH值，从保存稳定性的观点而言，以将该组合物用水稀释成10倍所测定的pH值计，优选为5.0以上，更优选为6.0以上，进一步优选为7.0以上，进一步更优选为8.0以上，另外，优选为12.0以下，更优选为11.5以下，进一步优选为10.5以下，进一步更优选为10.0以下。该pH值的具体范围优选为5.0～12.0，更优选为6.0～11.5，进一步优选为7.0～10.5，进一步更优选为8.0～10.0。
[用途]
另外，本发明提供一种含有下述成分(A)～(D)的多层型组合物的作为毛发化妆品的用途，
(A)无机粉末，
(B)阳离子性聚合物，
(C)碱剂，
(D)非水溶剂。
该毛发化妆品优选为暂时染发剂。另外，该多层型组合物中的水的含量优选为70质量％以下。
上述组合物所含的成分、及其优选的形态与上述多层型组合物相同。例如，在上述毛发化妆品为暂时染发剂的情况下，作为其使用方法，在将其涂布于毛发等以应用后，不冲洗而放置使用。
关于上述实施方式，本发明公开下述的多层型组合物、多层型组合物作为毛发化妆品的用途、及染发方法。
＜1＞
一种多层型组合物，其中，含有下述成分(A)～(D)，
(A)无机粉末，
(B)阳离子性聚合物，
(C)碱剂，
(D)非水溶剂。
＜2＞
如＜1＞所述的多层型组合物，其中，水的含量优选为70质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步更优选为20质量％以下，进一步更优选为15质量％以下，进一步更优选为10质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更优选为2质量％以下，进一步更优选为1质量％以下。
＜3＞
一种多层型组合物，其中，含有下述成分(A)～(D)，
(A)无机粉末，
(B)阳离子性聚合物，
(C)碱剂，
(D)非水溶剂，
成分(B)相对于成分(C)的质量比[(B)/(C)]为2以上且5以下，水的含量为10质量％以下。
＜4＞
一种多层型组合物，其中，含有下述成分(A)～(D)，
(A)无机粉末
(B)阳离子性聚合物
(C)碱剂
(D)非水溶剂，
成分(D)含有30质量％以上的乙醇，成分(B)相对于成分(C)的质量比[(B)/(C)]为2以上且5以下，水的含量为10质量％以下。
＜5＞
如＜1＞至＜4＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(A)包含板状无机粉末，优选为包含珠光颜料，更优选为包含干涉珠光颜料。
＜6＞
如＜1＞至＜5＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(B)的阳离子电荷密度优选为0.05meq/g以上，更优选为0.1meq/g以上，进一步优选为0.2meq/g以上，进一步更优选为0.4meq/g以上，进一步更优选为0.5meq/g以上，优选为6.5meq/g以下，更优选为3.8meq/g以下，进一步优选为2.5meq/g以下，进一步更优选为2.0meq/g以下，进一步更优选为1.5meq/g以下。
＜7＞
如＜1＞至＜6＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(C)包含选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠及氢氧化钾中的1种以上，优选为包含选自烷醇胺及氢氧化钠中的1种以上，进一步优选为包含选自单烷醇胺及2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的1种以上，进一步更优选为包含单乙醇胺。
＜8＞
如＜1＞至＜7＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(D)是挥发性的极性溶剂，是选自优选为碳原子数为6以下、更优选为碳原子数为4以下的醇、酯及酮中的1种以上。
＜9＞
如＜1＞至＜8＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(D)含有碳原子数为4以下的醇，优选为含有选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇及2-丁醇中的1种以上，更优选为含有选自乙醇及2-丙醇中的1种以上，进一步优选为含有乙醇。
＜10＞
如＜1＞至＜9＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(D)中的选自乙醇及2-丙醇中的1种以上的含量优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步更优选为85质量％以上，上限为100质量％。
＜11＞
如＜1＞至＜7＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(D)含有30质量％以上的乙醇，优选为含有50质量％以上的乙醇，更优选为含有80质量％以上的乙醇。
＜12＞
如＜1＞至＜11＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(A)的松装比重优选为1.0g/100mL以上，更优选为1.5g/100mL以上，进一步优选为3.0g/100mL以上，进一步更优选为5.0g/100mL以上，进一步更优选为10g/100mL以上，优选为40g/100mL以下，更优选为35g/100mL以下。
＜13＞
如＜1＞至＜12＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(A)的含量优选为1.0质量％以上，更优选为2.0质量％以上，进一步优选为3.0质量％以上，进一步更优选为3.5质量％以上，进一步更优选为4.0质量％以上，进一步更优选为5.0质量％以上，进一步更优选为6.0质量％以上，优选为12.0质量％以下，更优选为11.0质量％以下，进一步优选为10.0质量％以下，进一步更优选为9.5质量％以下。
＜14＞
如＜1＞至＜13＞中任一项所述的多层型组合物，其中，进一步包含有机粉末、优选为有机颜料作为除成分(A)以外的粉末即成分(A)'。
＜15＞
如＜14＞所述的多层型组合物，其中，成分(A)及成分(A)'的合计含量优选为1.0质量％以上，更优选为2.0质量％以上，进一步优选为3.0质量％以上，进一步更优选为3.5质量％以上，进一步更优选为4.0质量％以上，进一步更优选为5.0质量％以上，进一步更优选为6.0质量％以上，优选为14.0质量％以下，更优选为13.0质量％以下，进一步优选为12.0质量％以下。
＜16＞
如＜1＞至＜15＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(B)是选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化聚乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺-月桂基二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、铵改性羟乙基纤维素、N-丙酰基聚亚乙基亚胺-甲基聚硅氧烷共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸DMAPA/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物中的1种2种以上，优选为选自二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、铵改性羟乙基纤维素、N-丙酰基聚亚乙基亚胺-甲基聚硅氧烷共聚物、及丙烯酰胺/丙烯酸DMAPA/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物中的1种以上，更优选为选自二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、及N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物中的1种以上，进一步优选为N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物。
＜17＞
如＜1＞至＜16＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(B)的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下，进一步更优选为0.8质量％以下。
＜18＞
如＜1＞至＜17＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(C)的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下。
＜19＞
如＜1＞至＜18＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(B)相对于成分(C)的质量比[(B)/(C)]优选为0.1以上，更优选为0.5以上，进一步优选为1以上，进一步更优选为2以上，优选为20以下，更优选为15以下，进一步优选为10以下，进一步更优选为8以下，进一步更优选为5以下。
＜20＞
如＜1＞至＜19＞中任一项所述的多层型组合物，其中，成分(D)的含量优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上，优选为95质量％以下。
＜21＞
如＜1＞至＜20＞中任一项所述的多层型组合物，其中，进一步含有优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上、优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下、进一步优选为10质量％以下的硅酮油。
＜22＞
如＜1＞至＜21＞中任一项所述的多层型组合物，其中，上述多层型组合物的在25℃下的pH值以将该组合物用水稀释成10倍所测定的pH值计，优选为5.0～12.0，更优选为6.0～11.5，进一步优选为7.0～10.5，进一步更优选为8.0～10.0。
＜23＞
如＜1＞至＜22＞中任一项所述的多层型组合物，其中，该多层型组合物是毛发化妆品。
＜24＞
如＜23＞所述的多层型组合物，其中，上述毛发化妆品是暂时染发剂。
＜25＞
一种含有下述成分(A)～(D)的多层型组合物的作为毛发化妆品的用途，
(A)无机粉末，
(B)阳离子性聚合物，
(C)碱剂，
(D)非水溶剂。
＜26＞
一种染发方法，其中，将含有下述成分(A)～(D)的多层型组合物应用于毛发，
(A)无机粉末，
(B)阳离子性聚合物，
(C)碱剂，
(D)非水溶剂。
＜27＞
如＜25＞所述的用途、或如＜26＞所述的染发方法，其中，上述多层型组合物中的水的含量优选为70质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，进一步更优选为20质量％以下，进一步更优选为15质量％以下，进一步更优选为10质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更优选为2质量％以下，进一步更优选为1质量％以下。
＜28＞
如＜25＞所述的用途、或如＜26＞所述的染发方法，其中，上述多层型组合物的在25℃下的pH值以将该组合物用水稀释成10倍所测定的pH值计，优选为5.0～12.0，更优选为6.0～11.5，进一步优选为7.0～10.5，进一步更优选为8.0～10.0。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行说明，然而，本发明并不限定于实施例的范围。
＜实施例1～6、比较例1～5(暂时染发剂的制备及评价)＞
将表1所示的成分(A)及除成分(A)以外的粉末(成分(A)')的混合物添加到成分(D)或水中，使用Disper分散机以1000rpm搅拌5分钟。在其中添加剩下的成分，使用Disper分散机以1000rpm搅拌5分钟，获得作为多层型组合物的各例的暂时染发剂。暂时染发剂的在25℃下的pH值(用水稀释成10倍、通过堀场株式会社制作所制造的pH计(型号：F-51)所测定的值)为8.5～9.5的范围。
使用所得的暂时染发剂，通过以下方法进行各种评价。
＜保存稳定性＞
(保存后的结块的有无)
将各例中所得的暂时染发剂使用Disper分散机以1000rpm搅拌5分钟，使成分(A)及成分(A)'充分分散，在该状态下，取70g置于透明的密闭容器(螺口瓶、No.8、透明、maruem公司制造)中，密闭。在25℃下静置12小时后，将密闭容器向水平方向倾斜，目视观察结块的有无，通过下述评价基准进行评价。将5名评价者的评价得分的平均值(小数点后1位四舍五入)表示于表1中。
[评价基准及得分]
1：沉淀物的至少一部分有流动性，未产生结块。
2：沉淀物无流动性，产生结块。
(再分散性)
将各例中所得的暂时染发剂使用Disper分散机以1000rpm搅拌5分钟，使成分(A)及成分(A)'充分分散，在该状态下，取70g置于透明的密闭容器(螺口瓶、No.8、透明、maruem公司制造)中，密闭。在25℃下静置12小时后，以30cm、1次/秒的行程振荡密封容器，目视观察成分(A)等颜料的分散状态，通过下述评价基准进行评价。将5名专业官能检查员的评价得分的平均值(小数点后1位四舍五入)表示于表1中。
[评价基准及得分]
1：通过5次以下的振荡而分散，也看不到凝聚。
2：通过6次以上10次以下的振荡而分散，也看不到凝聚。
3：即便振荡11次以上也保持几个凝聚的状态。
4：即便振荡11次以上也不分散。
＜染发性＞
(漂白发束的色差ΔE*)
准备将长度10cm、质量1g的黑发发束(BS-B-A、(Beaulax株式会社制造)脱色至9色调(亮度L*为26.9～30.4，彩度C*为18.0～20.6的范围)而得到的漂白发束。将该发束通过下述组成的普通洗发剂清洗1次，风干后，均一涂布由各例得到的暂时染发剂0.2g进行染发，在25℃下静置30分钟使其自然干燥。
使用色差计(CR-400、Konica Minolta Japan株式会社制造)根据CIE(International Commission on Illumination，国际照明委员会)表色系统(L*,a*,b*)测量染发前及上述染发后的发束，由下述式算出色差ΔE*。L*,a*,b*的测量是在发束上的不同的3点(将发束在长度方向上分成3等份而得的各区域的每个中央部取1点)上进行，算出平均值。
如果漂白发束的ΔE*为10以上，则能够确实地感觉到染发后的颜色变化，染发性良好。
L0 *、a0 *、b0 *：染发前的发束的测量值。
L1 *、a1 *、b1 *：染发后的发束的测量值。
[普通洗发剂的组成]
1：以EMAL 227(花王株式会社制造、有效成分27质量％)计为42.0质量％
2：AMINON L-02(花王株式会社制造)
(漂白发束的染色不均)
对于上述染发后的漂白发束，目视观察完成性，通过下述评价基准进行评价。将5名专业官能检查员的评价得分的平均值(小数点后1位四舍五入)表示于表1中。
[评价基准及得分]
1：无染色不均。
2：虽稍有染色不均，但是在容许范围内。
3：有染色不均。
＜干燥速度＞
将各例中所得的暂时染发剂0.2g涂布于长度10cm、质量1g的黑发发束(BS-B-A、Beaulax株式会社制造)。在25℃下静置，每1分钟使用100g的砝码压抵于Kimwipe擦拭纸，由此，对确认到Kimwipe擦拭纸上不再染上暂时染发剂为止的时间进行评价。
[表1]
表1
表1中所记载的成分如下所述。另外，表1所示的成分的调配量是有效量(质量％)。
1：Timiron Super Blue(Merck公司制造)。
2：70％黄色401号硫酸钡(癸巳化成株式会社制造)。
3：D&C RED No.30(大东化成工业株式会社制造)。
4：蓝色404号(法定色素规格)(癸巳化成株式会社制造)。
5：SOFCARE KG-101-E(花王株式会社制造、阳离子电荷密度为0.94meq/g)。
6：Carbopol 981Polymer(Lubrizol Japan株式会社制造；阴离子性聚合物)。
7：HEC Daicel SE850K(Daicel株式会社制造；非离子性聚合物)。
8：硅酮SH 556FLUID(东丽道康宁株式会社制造)。
[产业上的可利用性]
根据本发明能够提供一种虽然含有无机粉末，但是结块的产生较少且再分散性良好的多层型组合物。该多层型组合物适合用作毛发化妆品、特别是暂时染发剂，能够提供一种染色不均受到抑制、涂布后的干燥较快的暂时染发剂。
Claims (32)
1.一种多层型组合物，其中，
含有下述成分(A)～(D)，
(A)包含珠光颜料的无机粉末：1.0质量%以上且12.0质量%以下，
(B)阳离子性聚合物：0.05质量%以上且5质量%以下，
(C)碱剂：0.01质量%以上3质量%以下，
(D)非水溶剂：70质量%以上且95质量%以下，
成分(B)相对于成分(C)的质量比(B)/(C)为1.5以上且10以下，
所述珠光颜料是选自二氧化钛包覆云母、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、氧化铁黑包覆云母、氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁黄包覆云母、氧化铁-氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁-铁蓝包覆云母钛、氧化铁包覆氧氯化铋、氧化铁包覆氧氯化铋云母中的1种以上，
所述成分(B)是选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化聚乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺-月桂基二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、铵改性羟乙基纤维素、N-丙酰基聚亚乙基亚胺-甲基聚硅氧烷共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸DMAPA/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物中的1种或2种以上，
所述成分(C)是选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠及氢氧化钾中的1种以上，
所述成分(D)是挥发性的极性溶剂。
2.如权利要求1所述的多层型组合物，其中，
水的含量为20质量%以下。
3.如权利要求1所述的多层型组合物，其中，
水的含量为15质量%以下。
4.一种多层型组合物，其中，
含有下述成分(A)～(D)，
(A)包含珠光颜料的无机粉末：1.0质量%以上且12.0质量%以下，
(B)阳离子性聚合物：0.05质量%以上且5质量%以下，
(C)碱剂：0.01质量%以上3质量%以下，
(D)非水溶剂：70质量%以上且95质量%以下，
成分(B)相对于成分(C)的质量比(B)/(C)为2以上且5以下，
水的含量为10质量%以下，
所述珠光颜料是选自二氧化钛包覆云母、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、氧化铁黑包覆云母、氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁黄包覆云母、氧化铁-氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁-铁蓝包覆云母钛、氧化铁包覆氧氯化铋、氧化铁包覆氧氯化铋云母中的1种以上，
所述成分(B)是选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化聚乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺-月桂基二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、铵改性羟乙基纤维素、N-丙酰基聚亚乙基亚胺-甲基聚硅氧烷共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸DMAPA/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物中的1种或2种以上，
所述成分(C)是选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠及氢氧化钾中的1种以上，
所述成分(D)是挥发性的极性溶剂。
5.一种多层型组合物，其中，
含有下述成分(A)～(D)，
(A)包含珠光颜料的无机粉末：1.0质量%以上且12.0质量%以下，
(B)阳离子性聚合物：0.05质量%以上且5质量%以下，
(C)碱剂：0.01质量%以上3质量%以下，
(D)非水溶剂：70质量%以上且95质量%以下，
成分(D)含有30质量%以上的乙醇，
成分(B)相对于成分(C)的质量比(B)/(C)为2以上且5以下，
水的含量为10质量%以下，
所述珠光颜料是选自二氧化钛包覆云母、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、氧化铁黑包覆云母、氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁黄包覆云母、氧化铁-氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁-铁蓝包覆云母钛、氧化铁包覆氧氯化铋、氧化铁包覆氧氯化铋云母中的1种以上，
所述成分(B)是选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化聚乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺-月桂基二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、铵改性羟乙基纤维素、N-丙酰基聚亚乙基亚胺-甲基聚硅氧烷共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸DMAPA/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物中的1种或2种以上，
所述成分(C)是选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠及氢氧化钾中的1种以上，
所述成分(D)是挥发性的极性溶剂。
6.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(A)包含板状无机粉末。
7.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(B)的阳离子电荷密度为0.05 meq/g以上且6.5 meq/g以下。
8.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(B)的阳离子电荷密度为0.1 meq/g以上且3.8 meq/g以下。
9.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(C)包含选自烷醇胺及氢氧化钠中的1种以上。
10.如权利要求1～3中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(B)相对于成分(C)的质量比(B)/(C)为2以上且8以下。
11.如权利要求1～3中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(B)相对于成分(C)的质量比(B)/(C)为2以上且5以下。
12.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(D)是碳原子数为4以下的醇。
13.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(D)中的选自乙醇及2-丙醇中的1种以上的含量为30质量%以上。
14.如权利要求1～3中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(D)含有30质量%以上的乙醇。
15.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(D)含有50质量%以上的乙醇。
16.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(A)的松装比重为1.0 g/100 mL以上且40 g/100 mL以下。
17.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(A)的含量为2.0质量%以上且12.0质量%以下。
18.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
进一步包含有机粉末作为除成分(A)以外的粉末即成分(A)'。
19.如权利要求18所述的多层型组合物，其中，
成分(A)及成分(A)'的合计含量为1.0质量%以上且14.0质量%以下。
20.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(B)的含量为0.1质量%以上且5质量%以下。
21.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
成分(C)的含量为0.02质量%以上3质量%以下。
22.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
进一步含有为0.1质量%以上且20质量%以下的硅酮油。
23.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
所述多层型组合物的在25℃下的pH值以将该组合物用水稀释成10倍所测定的pH值计为5.0～12.0。
24.如权利要求1～5中任一项所述的多层型组合物，其中，
该多层型组合物是毛发化妆品。
25.如权利要求24所述的多层型组合物，其中，
所述毛发化妆品是暂时染发剂。
26.一种含有下述成分(A)～(D)的多层型组合物的作为毛发化妆品的用途，
(A)包含珠光颜料的无机粉末：1.0质量%以上且12.0质量%以下，
(B)阳离子性聚合物：0.05质量%以上且5质量%以下，
(C)碱剂：0.01质量%以上3质量%以下，
(D)非水溶剂：70质量%以上且95质量%以下，
成分(B)相对于成分(C)的质量比(B)/(C)为1.5以上且10以下，
所述珠光颜料是选自二氧化钛包覆云母、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、氧化铁黑包覆云母、氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁黄包覆云母、氧化铁-氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁-铁蓝包覆云母钛、氧化铁包覆氧氯化铋、氧化铁包覆氧氯化铋云母中的1种以上，
所述成分(B)是选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化聚乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺-月桂基二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、铵改性羟乙基纤维素、N-丙酰基聚亚乙基亚胺-甲基聚硅氧烷共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸DMAPA/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物中的1种或2种以上，
所述成分(C)是选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠及氢氧化钾中的1种以上，
所述成分(D)是挥发性的极性溶剂。
27.如权利要求26所述的用途，其中，
所述多层型组合物中的水的含量为20质量%以下。
28.如权利要求27所述的用途，其中，
所述多层型组合物中的水的含量为15质量%以下。
29.如权利要求26～28中任一项所述的用途，其中，
所述多层型组合物的在25℃下的pH值以将该组合物用水稀释成10倍所测定的pH值计为5.0～12.0。
30.一种染发方法，其中，
将含有下述成分(A)～(D)的多层型组合物应用于毛发，
(A)包含珠光颜料的无机粉末：1.0质量%以上且12.0质量%以下，
(B)阳离子性聚合物：0.05质量%以上且5质量%以下，
(C)碱剂：0.01质量%以上3质量%以下，
(D)非水溶剂：70质量%以上且95质量%以下，
所述珠光颜料是选自二氧化钛包覆云母、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、氧化铁黑包覆云母、氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁黄包覆云母、氧化铁-氧化铁黑包覆云母钛、氧化铁-铁蓝包覆云母钛、氧化铁包覆氧氯化铋、氧化铁包覆氧氯化铋云母中的1种以上，
所述成分(B)是选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化聚乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺-月桂基二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、乙烯基吡咯烷酮-N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N,N-二甲基丙烯酰胺-聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、铵改性羟乙基纤维素、N-丙酰基聚亚乙基亚胺-甲基聚硅氧烷共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸DMAPA/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物中的1种或2种以上，
所述成分(C)是选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠及氢氧化钾中的1种以上，
所述成分(D)是挥发性的极性溶剂，
成分(B)相对于成分(C)的质量比(B)/(C)为1.5以上且10以下。
31.如权利要求30所述的染发方法，其中，
所述多层型组合物中的水的含量为20质量%以下。
32.如权利要求30或31所述的染发方法，其中，
所述多层型组合物的在25℃下的pH值以将该组合物用水稀释成10倍所测定的pH值计为5.0～12.0。
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