CN1245299A - 均一单包装照相彩色显影浓缩物及其配制 - Google Patents

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Abstract

一种含水的、均一的单包装彩色显影浓缩物,它包含游离碱状态的彩色显影剂,该彩色显影剂用的抗氧化剂,缓冲剂,水混溶性或水溶性羟基取代的直链有机溶剂,该溶剂在浓缩物中的浓度要使得水与该有机溶剂的重量比为15∶85至50∶50。该组合物用独特的方式配制,即把所述组分混合,并在加入其他组分之前,用碱金属离子进行沉淀,除去通常存在于彩色显影剂中的硫酸根离子。该浓缩液可用来配制工作浓度冲洗溶液,或者通过适当稀释它可以用作补偿组合物。

Description

均一单包装照相彩色显影浓缩物及其配制
本发明涉及单包装均一的照相彩色显影浓缩液，也涉及其制造方法。这些浓缩物和方法用于照相领域提供彩色照相影像。
从已曝光彩色照相卤化银材料获得有用彩色图像的基本方法，包括若干步光化学加工步骤，例如彩色显影，银漂白，卤化银定影及水洗涤，或用适合的光化学组合物进行染料影像稳定化处理。
在早期照相冲洗方法中，照相彩色显影组合物用于加工彩色照相材料例如彩色胶片及相纸，以生成所需染料图像。这些组合物通常含有彩色显影剂如4-氨基-3-甲基-N-(2-甲亚磺酰氨乙基)苯胺，它作为还原剂与适合的成色剂起反应，生成所需染料。US-A-4892804描述了在照相工业中已获相当大商业成功的常用彩色显影组合物。其他已知显影组合物在US-A-4876174，US-A-5354646及US-A-5660974中作了描述。
共同的作法是往放在加工机械中的彩色显影组合物中加入“补偿”溶液，以代替在反应过程中已被消耗的光化学品或被加工材料带走的光化学品。这种补偿保证了显影的均匀性和彩色显影剂的最大稳定性。
彩色显影组合物通常以三“份”或多“份”包装(或溶液)供应，这些份(或溶液)仅在使用前才混合。通常需要多份包装以使各组份分开和使各组份维持化学活性和溶解度，否则的话，当它们在碱性条件下彼此在一起长期储存时，性能会变劣或彼此起反应。例如，一份包装可以装有彩色显影剂；另一份包装可以装有维持混合的彩色显影组合物碱性的试剂；再一包装可以装有荧光增白剂。当所有包装与水混合时，通常可以获得均一的彩色显影组合物，用作放在加工机械中的工作浓度溶液。
这在工业加工中，希望减少所用包装份数，以配制彩色显影组合物特别是配制补偿溶液。在本技术领域报导了众多的组合物，或者，以“随时间可用”溶液、浓缩物或干制剂的形式商业供应众多的组合物。液态浓缩液仅需用水稀释以提供工作浓度溶液，干制剂仅需溶于水中。例如，EP-A-0793141描述了一种可以以固态或液态供应的两份包装彩色显影组合物。
人们通常知道，用于照相加工浴中的各种光化学品浓度必需限制在很窄范围内，以产生最优的性能。对这种照相加工来说最严重的溶剂是水。大多数无机盐类能容易地溶于水中，而加工浴中的有机化学品在所需操作浓度下通常在水中具有适当溶解度。
然而，因为水大量存在，所以水既是有益的，但又因其大量存在而成为配好待用的照相组合物及浓缩的照相组合物的主要问题所在。其结果是，这一组合物的制造、运输及贮存成本总是提高。通常，光化学组合物使用者总是能取得水来使各光化学品混合或稀释，但基于众多原因这是不太现实的。一般使用者不容易测定此光化学品的准确组成，而且制造商又不乐意为这一目的提供他们的配方。此外，就算此配方是已知的，混合中的误差会导致加工结果不良。
基于这些理由，照相加工业有提供处于浓缩状态的照相加工组合物(包括彩色显影组合物)的倾向，因而制造者和使用者不必为使用、运输及贮存大量水而化钱，而且可以采用小的容器。此外，在该行业中需要提供一种正好将其容器中物用完，而不需要将各种组份进行混合(因而减少了混合误差)的组合物，例如在称作“自动补偿”洗片机中所用的。
该行业研究了既使用浓缩液又使用固体混合物(包括粉末及片剂)的问题。在大多数情况下，浓缩液便于使用，但与粉末相比包装价格高。粉末可获得高浓度。但不是每种光化学组合物均可干燥成为稳定粉末。此外，粉末存在粉尘、需分开包装及很麻烦地进行计量或混合操作的问题。且不是所有干配制物均易溶于水中。
本技术领域公知的另一种浓缩形式是化学品膏或化学品淤浆，如在EP-A-0204372及EP-A-0800111中所述的。这些配制物仍有其他缺点，即缺乏均一性及固态组份溶解速度慢。
不懂行的旁观者或许会认为，所有用于制造彩色显影组合物的常用“成分”可以容易地混合，形成单份包装的均一组合物。但事情并不像人们所想那样简单，在浓缩状态，光化学品相互间的反应及变劣的现象会增大，所导致的对加工照相材料的影响会因为图像变差而令人失望。
某些彩色显影组合物以克服了上述主要问题的单份包装配制物形式推入市场，但由于存在沉淀(例如在淤浆中)或由于多个溶剂相，在使用前它们需要剧烈搅拌或混合。这类组合物通常只限于小体积。此外，沉淀或“泥状沉积物”的存在对于使用者来说可能是无吸引力的。某些使用者可能没有合适设备对多相组合物进行适当搅拌。
另一种小体积、配好待用的彩色显影组合物在US-A-5273865中作了描述。据说这些组合物没有溴化物、羟胺及苄醇，含有4～8个羟基的多元醇化合物，仅适用于含大量溴化银乳剂的照相元件进行快速加工。
在照相工业中，继续需要均匀的、浓缩的和稳定的单份包装彩色显影组合物。这类组合物会降低稀溶液运输和贮存的成本，不需要混合多种组份或搅拌多相成分，并给予使用者更有吸引力的产品。本发明在于满足这一长期未解决的要求。
本发明提供一种在本技术领域先进的单包装彩色显影浓缩物，其特征在于它是均一的，pH值为7～13，包含：
a)至少0.06摩尔/升游离碱状态的彩色显影剂，
b)至少0.05摩尔/升对彩色显影剂的抗氧化剂，
c)水，
d)针对游离碱状态的彩色显影剂的有机溶剂，它是照相法中非活性、水混溶性或水溶性、含羟基的直链有机溶剂，其分子量为50～200，其在浓缩物中的浓度要使水与该溶剂的重量比为15∶85至50∶50，以及
e)与该有机溶剂相混溶的缓冲剂。
本发明亦提供一种照相加工化学套药，其特征在于包含：
a)上述的单包装彩色显影浓缩物，以及
b)下列组合物中的一种或多种：
照相漂白组合物，
照相漂白/定影组合物，
照相定影组合物，及
照相稳定用组合物或最终漂洗组合物。
此外，本发明包括一种在照相彩色卤化银元件中形成图像的方法，它包括将上述单包装彩色显影浓缩物至少冲稀四倍后与照相彩色卤化银元件相接触。照相加工方法中这一彩色显影步骤之后，可以是将已显影彩色卤化银元件脱银，以及本技术领域公知的任何其他有用照相冲洗步骤。
此外，有关上述均一的单包装彩色显影浓缩物的制法，它包括：
A)将水，以硫酸盐形式存在的彩色显影剂、该彩色显影剂的抗氧化剂、提供碱金属离子的碱金属碱、(其与以硫酸盐形式存在的硫酸根离子的比例至少为化学计量比例)、以及照相法中非活性的、水混溶或水溶性、含羟基的直链有机溶剂相混合，所述溶剂分子量为50～200，其在浓缩物中的浓度要使水与该溶剂的重量比为15∶85至50∶50，以便在溶液中形成水不溶性碱金属硫酸盐，以及
B)除去溶液中的水不溶性碱金属硫酸盐。
此单包装彩色显影浓缩物及其制法，比起目前供应的或已知的光化学组合物，具有很多优点。此浓缩物含最少的水，能大大节省制造、运输及贮存方面的成本。此外，它是均匀的组合物，这意味着它不含有沉淀、淤浆物或多个溶剂相。因此，对于制造及贮存和使用而言，它基本上是单相组合物。在使用前不需要剧烈搅拌，能马上和方便地计量进入照相冲洗罐或浴中，很少需要工作说明，发生错误的可能性最少。例如，此浓缩液可用于“自动补偿”洗片机内，在该机中，视需要将该加工组合物稀释及使用。重要的是，它提供单包装组合物，因此不需要将多种组份(液态的或固态的)进行混合。
本发明的浓缩物及所得的工作浓度彩色显影组合物的气味比很多通用的多包装彩色显影组合物小得多。此外，人们不希望在把彩色显影所需化学品配制成单包装组合物时，会使所有这些化学品(例如抗氧化剂及彩色显影剂)的化学稳定性及pH值丧失，因为在本技术领域中都知道，若干这类化学品彼此会有害地相互作用，因此为了运输及贮存，通常把它们分成多个包装。
因为已知硫酸根高浓度的存在对组合物稳定性是有害的因而上述的均一性已成功解决。当试图降低水份及在单包装溶液中加入全部所需光化学品时，硫酸根很可能引起沉淀。因此，当判断到问题的来源后，采用本技术领域先进的混合顺序，就找到了除去硫酸根离子的办法。在配制过程的第一步除去硫酸根离子，生成易于配成操作浓度溶液或用作补偿液的基本上清亮的溶液。
在配制组合物的早期除去硫酸根离子，方法是在碱金属碱及部分水溶性或水混溶性、含羟基直链有机溶剂的存在下把它们沉淀。为了其有效性及溶解度，此溶剂具有严格的50～200的分子量。在其他光化学品加到溶液之前硫酸盐沉淀易于除去。优选所得的彩色显影浓缩液基本上不含硫酸根离子(这指的是少于0.005摩尔/升的硫酸根离子)。
本发明的均一的单包装彩色显影浓缩液采用下面的严格顺序进行制备：
第一步是制造合适彩色显影剂的水溶液。此彩色显影剂通常以硫酸盐形式存在。此溶液的其他组份可以包括彩色显影剂的抗氧化剂，由碱金属碱提供的合适数目碱金属离子(至少与硫酸根离子成化学计量比例)，以及照相法中非活性水混溶性或水溶性含羟基有机溶剂。在最终浓缩液中溶剂的浓度要使水与有机溶剂的重量比为15∶85至50∶50。
在这一环境中特别在高碱度下，碱金属离子与硫酸根形成在含羟基有机溶剂存在下会沉淀的硫酸盐。然后可用任何适用的液/固相分离法(包括过滤、离心或倾析法)方便地将沉出的硫酸盐除去。如果抗氧化剂是液态有机化合物，则可能形成两个相，通过弃去水相而除去沉淀。
本发明彩色显影浓缩物包含一种或多种本技术领域公知的，处于氧化态的彩色显影剂，它们将与被加工材料中的能形成染料的成色剂起反应。这类彩色显影剂包括(但不限于)氨基酚类，对-亚苯基二胺类(特别是N，N-二烷基-对-亚苯基二胺)及其他本技术领域公知的，例如EP 0434097A1及EP 0530921A1所述的化合物。对彩色显影剂来说具有一个或多个本技术领域公知的增溶基团是有益的。这类材料的更详细材料在研究发现《Research Disclosure》，出版号38957，592-639页(1996年9月)中有报导。这一参考文献以下简称为“研究发现”。
优选的彩色显影剂包括(但不限于)N，N-二乙基-对-亚苯基二胺硫酸盐(Kodak彩色显影剂CD-2)，4-氨基-3-甲基-N-(2-甲亚磺酰氨乙基)苯胺硫酸盐，4-(N-乙基-N-β-羟乙氨基)-2-甲基苯胺硫酸盐(Kodok彩色显影剂CD-4)，对-羟乙基乙氨基苯胺硫酸盐，4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基亚苯基二胺倍半硫酸盐(Kodok彩色显影剂CD-3)，4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨乙基)2-甲基亚苯基二胺倍半硫酸盐，及本领域技术熟练人员熟知的那些。
为防止彩色显影剂被氧化，在本彩色显影组合物中通常包含一种或多种抗氧化剂。无机抗氧化剂及有机抗氧化剂均可使用。很多种可用的抗氧化剂是已知的，它们包括(但不限于)亚硫酸盐类(例如亚硫酸钠，亚硫酸钾，亚硫酸氢钠，偏亚硫酸氢钾)，羟胺(及其衍生物)，肼类，酰肼类，氨基酸类，抗坏血酸(及其衍生物)，异羟肟酸类，氨基酮类，单糖和多糖类，单胺和多胺类，季铵盐类，氮氧游离基，醇类及肟类。1，4-环己二酮类也适用作抗氧化剂。如果需要，也可以使用同类或不同类抗氧化剂化合物的混合物。
特别适用的抗氧化剂是例如US-A-4,892,804，US-A-4,876,174，US-A-5,354,646，US-A-5,660,974及US-A-5,646,327中所描述的羟胺衍生物。很多这些抗氧化剂是在其一个或两个烷基上有一个或多个取代基的单烷基羟胺和二烷基羟胺。特别适用的烷基取代基包括磺基、羧基、氨基、亚磺酰氨基、羧酰氨基，羟基及其他增溶取代基。
更优选的所述羟胺衍生物类可以是在其一个或多个烷基上具有一个多个羟基取代基的单烷基羟胺类或二烷基羟胺类，这一类的代表性化合物在例如US-A-5709982中作了描述，具有结构I：
Figure A9911770400101
式中R是氢，含1～10个碳原子的取代的或未取代的烷基，含1～10个碳原子的取代的或未取代的羟烷基，含5～10个碳原子的取代的或未取代的环烷基，或在其芳核中含6～10个碳原子的取代的或未取代的芳基。
X1是-CR2(OH)CHR1-和X2是-CHR1CR2(OH)-，式中R1和R2独立地是氢，羟基，含1～2个碳原子的取代的或未取代的烷基，含1或2个碳原子的取代的或未取代的羟烷基，或者R1和R2一起代表为构成一个取代的或未取代的5～8元饱和或不饱和碳环结构所必要的碳原子。
Y是至少含4个碳原子的取代的或未取代的亚烷基。或者Y是链中碳和氧原子的总数为偶数的取代的或未取代的二价脂族基，其前提是此脂族基链中含至少4个碳原子。
此外，在结构I中，m，n和p独立地是0或1。优选m和n各是1，且p是0。
特别的二取代羟胺抗氧化剂类包括(但不限于)：N，N-双(2，3-二羟丙基)羟按，N，N-双(2-甲基-2，3-二羟丙基)羟按，及N，N-双(1-羟甲基-2-羟基-3-苯丙基)羟胺。第一个化合物是优选的。
很多所述抗氧化剂(有机的或无机的)是商业供应的，或者采用在描述羟胺时所提到的参考文献中所描述的原料和方法而制得的。
本发明的彩色显影组合物中通常存在缓冲剂，以产生或维持所需的7～13、优选8～12碱性pH值。这些缓冲剂必须能溶于这里所述的有机溶剂中，且其pKa值为9～13。这类有用的缓冲剂包括(但不限于)碳酸盐，硼酸盐，四硼酸盐，甘氨酸盐，三乙醇胺，二乙醇胺，磷酸盐及羟基苯甲酸盐。碱金属碳酸盐(例如碳酸钠，碳酸氢钠及碳酸钾)是优选的。如果需要可以使用缓冲剂的混合物。
除了缓冲剂，使用一种或多种酸类或碱类也能使pH升至或降至所需值。特别希望的是可通过加入碱(例如氢氧化物或氢氧化钾)以升高pH值。
本发明彩色显影浓缩物的一种必要组份是照相法中非活性的、水混溶性或水溶性的直链有机溶剂，它可以溶解处于游离碱状态的彩色显影剂。这些有机溶剂可以单独用，或者混合使用，优选每一种分子量至少为50，优选至少为100，通常为200或200以下，优选为150或150以下。这类优选溶剂通常含2～10个碳原子(优选含2～6个碳原子，更优选含4～6个碳原子)，而且还可含有至少两个氮原子或氧原子，或者至少含有各杂原子的一种。这些有机溶剂被至少一个羟基官能团取代，优选至少被两个这种基团取代。它们是直链分子，不是环状分子。
“照相法中非活性”指有机溶剂对浓缩物的彩色显影性能实质上无正影响或负影响。
有用的有机溶剂包括(但不限于)二醇类(如乙二醇，二甘醇及三甘醇)，多羟胺类(包括多烷醇胺类)，及醇类(如乙醇和苄醇)。二醇类是优选的，乙二醇、二甘醇及三甘醇则最优选。醇类中，乙醇及苄醇是最优选的。最优选的有机溶剂是二甘醇。
浓缩物中水和有机溶剂的量被仔细控制以获得所要结果及保证得到单相均匀浓缩液。如果水太多，会发生相分离。如果有机溶剂太多，则缓冲剂及其他盐类将会沉淀。
本发明彩色显影浓缩物还可包含一种或多种在彩色显影组合物中常用的其他附加物，包括碱金属卤化物(如氯化钾、溴化钾、溴化钠及碘化钠)，金属螯合组合物(例如含有或不含有锂、镁或其他少数阳离子的多羧酸或氨基多羧酸或多膦酸盐)，辅助的助显影剂(如菲尼酮(Phenidone)类化合物，特别对黑白显影组合物而言)，防灰雾剂，显影促进剂，萤光增白剂(例如三嗪茋化合物类)、湿润剂，芳香剂，去污渍剂，表面活性剂，去泡剂，及水溶性或水分散性成色剂，如本领域技术熟练人员易于理解的〔例如见《Research Disclosure》〕。这类添加剂的量在本技术领域也是公知的。本发明的代表性彩色显影浓缩液在下面实施例1中加以描述。
下面的表I显示本发明彩色显影浓缩物中的各必要组份的一般用量及优选用量，优选用量范围列于括号内。在彩色显影过程中，真实浓度会改变，这取决于组合物中的已萃取出的化学品、补偿比例、因蒸发导致的水损失、以及从前一加工浴中带上的和带至下一个加工浴中的浓液。
                   表I
       组份     浓缩液浓度
    彩色显影剂     0.06-0.3mol/l(0.1-0.2mol/l)
    抗氧化剂     0.05-1mol/l(0.1-0.6mol/l)
    水对有机溶剂(重量比)     25∶75-50∶50(30∶70-40∶60)
    缓冲剂     0.1-2mol/l(0.5-1.8mol/l)
本发明彩色显影浓缩液用于已经过成像曝光的彩色照相卤化银元件进行彩色显影，该元件包括载体及一层或多层含可显影卤化银乳剂颗粒的卤化银乳剂层。含有各类乳剂的多种照相元件(包括彩色负片及彩色反转片和相纸，彩色电影片和洗印片)均可利用本发明进行加工，而这种元件的类型在本技术领域是公知的(见“研究发现”)。特别是，本发明可用于加工所有类型乳剂的彩色相纸(这类乳剂包括所谓“高氯化物”和“低氯化物”类乳剂及所谓片状颗粒乳剂。该彩色显影溶液也能用于加工彩色反转片及彩色负片。
本发明特别适用于加工彩色相纸中的高氯化物乳剂(以总银量计70摩尔％以上氯化物，特别是90摩尔％以上氯化物)。这类彩色相纸可含有涂布在一层或多层乳剂层上的任何适用量的银。在一些具体实施方案中，用本发明加工低银(即少于0.8克银/米2)元件。照相元件的层可以含有本领域公知的任何有用粘结物或载体，包括各种明胶及别的胶态物质。
已成像曝光的照相卤化银元件的彩色显影，在适当的时间和温度条件下，在合适的加工设备中，用根据本发明制造的彩色显影组合物与之接触，生成所需的照相影像。然后其他加工步骤可以用一般方法进行，这包括(但不限于)一次或多次显影中止，漂白，定影，漂白/定影，洗涤(漂洗)，稳定和干燥步骤，这些步骤按本领域所知的特别希望顺序安排。适用的加工步骤，条件及所用材料是各种加工法中所公知的，这包括通常的加工彩色负片的加工法C-41，加工彩色相纸的加工法RA-4，以及加工彩色反转片的加工法E-6(例如见“研究发现”)。
在本发明实践中加工的照相元件，可以是单层彩色元件或多层彩色元件。多层彩色元件典型地包含对可见光谱三个主要区域的每一个均敏感的形成染料影像的单元。每一单元可以由对光谱给定区域敏感的单乳剂层或多乳剂层组成。元件的层可以按本领域公知的各种顺序排列。另一形式中，对光谱三个主要区域的每一个敏感的各乳剂可以作为单个分隔开的层配置。此元件也可包含其他的常用的层，例如本领域技术熟练人员熟知的滤光层，中间层，底胶层，顶层及其他的层。磁性背后层可以涂在常规支持物的背面。
在“研究发现”中已相当详细地描述了元件的结构和组份，以及加工各类元件的合适方法。包括在本技术领域的这类说明，是可以由本发明使用的各种类型青、黄及品红成色剂(包括吡唑啉酮及吡唑并三唑类品红成色剂)的应用。此外，本发明能用于加工带色树脂涂布纸支持物的彩色相纸，这种相纸是用通常的内上浆剂及外上浆剂(包括烷基烯酮二聚物及高级脂肪酸)、增强剂及其他公知纸添加剂及涂料制成的。
本发明彩色显影浓缩物也能用于US-A-5723268及US-A-5702873中所述的称作氧化还原放大法之中。
根据本发明的加工可以采用通常容纳加工溶液的深罐来进行。或者，它可以采用本技术领域称作“小容积浅罐”加工体系(或称LVTT)来进行，这种体系具有架和罐，或者具有自动托盘装置。这类加工方法及设备在例如US-A-5436118及本文提到过的出版物中作过描述。
彩色显影之后是用适合的银漂白剂进行漂白/定影这一步骤。众多漂白剂在本技术领域中是公知的，包括过氧化氢及其他过酸化合物，过硫酸盐，过碘酸盐及铁离子盐类或与多羧酸螯合配位体的配合物类。特别有用的螯合配位体包括通常的多氨基多羧酸(包括乙二胺四乙酸及“研究发现”、US-A-5582958及US-A-5753423中描述的那些)。可生物降解螯合配位体也是需要的，因为它对环境的影响减少了。适用的可生物降解螯合配位体包括(但不限于)亚胺二乙酸或烷基亚胺二乙酸(例如甲基亚胺二乙酸)，乙二胺二琥珀酸及如EP-A-0532003中所描述的那些相似化合物，和乙二胺单琥珀酸及如US-A-5691120中所描述的那些相似化合物。
本发明每一加工步骤的加工时间及加工温度是本领域通常采用的那些。例如，彩色显影通常在20～60℃的温度下进行。全部彩色显影时间可达40分钟，优选为75～450秒。若加工彩色相纸，则所需彩色显影总时间短一些。
本发明的彩色显影浓缩物可以通过适当稀释最多12倍而配制成操作浓度溶液或补偿液。通常稀释倍数为4～10倍，用水作为通用稀释剂。可在加工之中或之前进行稀释。
本发明的一个具体实施方案中，彩色显影浓缩物是照相冲洗化学品套药形式的一种化学配制物，它可包括一种或多种其他照相加工组合物(干的或液态的)，它包括(但不限于)照相漂白组合物，照相漂白/定影组合物，照相定影组合物，及照相稳定化或漂洗组合物。这些附加组合物可以配制成浓缩液或操作浓度溶液，或以干的形式(如粉状或片状)提供。其他可以包括在这类彩色照相加工用套药中的加工组合物是反转组合物，调理组合物，预漂白组合物，酸中止组合物，以及照相领域技术人员熟知的其他组合物。所述加工套药也可包括各种加工器械，计量设备，加工说明书，银回收设备及本领域技术熟练人员熟知的其他常用材料。
下列实施例用于解释本发明的实施，而不是限制本发明。除非另有说明，百分数均指重量百分比。
                        实施例1
           实施例1：彩色相纸用彩色显影浓缩液
按以下面方法配制本发明的均一彩色显影浓缩液(约100ml)。
把氢氧化钠溶液(50％溶液，4g)加至4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨乙基)-2-甲基亚苯基二胺倍半硫酸盐(CD-3，6.8g)和二乙基羟胺(5.4g)在水(6g)中的溶液之中。因为二乙基羟胺是有机液体，所以会形成两个相。然后在搅拌下加入二甘醇(50g)，观察到硫酸钠沉淀。把此沉淀从溶液中滤出，用二甘醇20g洗涤，弃去。
随后把下列组份加至此单相配制物中。
                        表II
  三乙醇胺(85％溶液)     3g
  取代的三嗪茋荧光增白剂     1.17g
  氯化镁(6H2O)     0.16g
  聚苯乙烯磺酸盐(VERSA TL-73，30％，产自National Starch)     1.7g
  1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(60％w/w溶液，DEQUEST 2010)或DEQUEST 2066二亚乙基三胺亚膦酸钠盐(Solutia Co.)     0.86g或4ml
  氯化钾     1.1g
  溴化钾     0.03g
  碳酸钾     52.6g
  氯化锂     1.55g
加完这些组份后，把此混合物搅拌直至得到均匀溶液为止。过滤除去轻度浑浊物，按彩色显影浓缩液包装。此浓缩液实际上不含硫酸根离子。
     实施例2和3：另一种彩色相纸用彩色显影浓缩液
重量实施例1，不同的是用乙二醇(实施例2)或二丙二醇(实施例3)代替二甘醇。在这两种情况下，均得到均匀的单包装彩色显影浓缩液。
     实施例4：优选的彩色相纸用彩色显影浓缩液
如实施例1所示制取此浓缩液，不同的是用N，N′-双(2，3-二羟丙基)羟胺(50％溶液，5.4g)代替二乙基羟胺。所得的浓缩液(约100ml)是均一的而且不浑浊及不含硫酸根离子。
  实施例5：制备操作浓度彩色显影组合物及加工彩色相纸
用10倍的水把实施例1中所述的浓缩液稀释以制备用于照相冲洗的彩色显影组合物。
然后采用下列加工方法和条件，用此组合物对市售的KodakEktacolon Edge 5彩色相纸的已成像曝光样品进行彩色显影，以获得可接受的彩色影像：
彩色显影             38℃               45秒
漂白/定影            35℃               45秒
洗涤(水)             35℃               90秒
用市售Ektacolor RA Bleach Fix NR进行漂白/定影。
          实施例6：彩色负片用彩色显影浓缩液
如下面所述制造用于加工彩色负片的均一彩色显影浓缩液：
把氢氧化钠溶液(50％溶液，2.5g)加至柯达彩色显影剂CD-4(4.5g)和N，N′-双(2，3-二羟丙基)羟胺(1.0g，50％溶液)在水(3g)中的溶液之中。产生两个相。然后在搅拌下加入二甘醇(50g)，观察到硫酸钠沉淀。从溶液中滤去沉淀，用20g二甘醇洗涤，弃去。
随后往此单相配制物中加入下列组份：
                      表III
偏亚硫酸氢钠     3.25g
二亚乙基三胺五乙酸五钠盐(40％溶液)     8.25g
碘化钾     0.01g
溴化钾     1.13g
碳酸钾(47％溶液)     69.5g
加完这些组份之后，搅拌此混合物直至获得均匀溶液为止。滤去轻度浑浊物，按彩色显影浓缩液包装。此浓缩液基本上不含硫酸根离子。

Claims (15)

1.一种单包装彩色显影浓缩物，其特征在于它是均一的，pH值为7～13，包含：
a)至少0.06摩尔/升游离碱状态的彩色显影剂，
b)至少0.05摩尔/升彩色显影剂用的抗氧化剂，
c)水，
d)水混溶性或水溶性、羟基取代的直链有机溶剂，其分子量为50～200，其在浓缩物中的浓度要使得水与溶剂的重量比为15∶85至50∶50，以及
e)溶于有机溶剂中的缓冲剂。
2.如权利要求1的彩色显影浓缩物，其中彩色显影剂的量为0.06～0.3摩尔/升，抗氧化剂的量为0.05～1摩尔/升，而水与有机溶剂的重量比为30∶70至40∶60。
3.如权利要求1或2的彩色显影浓缩物，其中所述抗氧化剂用下列结构I表示：
Figure A9911770400021
式中R是氢，烷基，羟烷基，环烷基或芳基，R1和R2独立地是氢，羟基，烷基或羟烷基，或R1和R2一起代表构成5～8元碳环结构所必需的碳原子，X1是-CR2(OH)CHR1-，X2是-CHR1CR2(OH)-，而m，n和p独立地是0或1。
4.如权利要求1～3中任一项的彩色显影浓缩物，其中所述有机溶剂是分子量为100～200，含2～10个碳原子的脂族化合物。
5.如权利要求1～4中任一项的彩色显影浓缩物，其中所述有机溶剂是乙二醇，二甘醇，三甘醇，乙醇或苄醇。
6.如权利要求1～5中任一项的彩色显影浓缩物，其中所述缓冲剂是碳酸盐。
7.如权利要求1～6中任一项的彩色显影浓缩物，还包含一种或多种下列组分：
e)氯化物离子，
f)溴化物离子，
g)金属离子螯合组合物，
h)三嗪茋荧光增白剂，
i)多烷醇胺，或
j)芳香剂。
8.一种照相冲洗化学品套药，其特征在于包含：
a)如权利要求1～7中任一项的单包装彩色显影浓缩物，以及
b)一种或多种下列组合物：
照相漂白组合物，
照相漂白/定影组合物，
照相定影组合物，
照相稳定化或最终漂洗组合物。
9.在照相卤化银元件中形成影像的方法，包括用稀释至少4倍的权利要求1～7中任一项的单包装彩色显影浓缩物，与照相卤化银材料相接触。
10.一种照相加工方法，它包括下列步骤：
A)把已成像曝光的照相彩色卤化银元件，用稀释至少4倍的权利要求1～7中任一项的单包装彩色显影浓缩液进行彩色显影，
B)把已彩色显影的照相彩色卤化银元件脱银。
11.配制均一的、马上可用的、无硫酸根的单包装彩色显影组合物的方法，它包括下列步骤：
A)将水，硫酸盐形式的彩色显影剂，彩色显影剂用的抗氧化剂，至少与硫酸盐成化学计量比例的碱金属离子，以及水混溶性或水溶性、直链的有机溶剂加以混合，所述有机溶剂分子量为50～200，其浓度要使得水与该溶剂的重量比为15∶85至50∶50，由此在溶液中形成碱金属硫酸盐，以及
B)从溶液中除去碱金属硫酸盐。
12.如权利要求11的方法，其中碱金属离子以碱金属氢氧化物之部分提供。
13.如权利要求11或12所述的方法，还包括下列步骤：
C)在所述溶液中加入一种或多种下列组分：
缓冲剂，
氯化物离子，
溴化物离子，
金属离子螯合组合物，
三嗪茋荧光增白剂，
多烷醇胺，或
芳香剂。
14.如权利要求11～13中任一项的方法，其中所述抗氧化剂以结构I表示：式中R是氢，烷基，羟烷基，环烷基或芳基，R1和R2独立地是氢，羟基，烷基或羟烷基，或R1和R2一起代表构成5～8元碳环结构所必需的碳原子，X1是-CR2(OH)CHR1-，X2是-CHR1CH(OH)-，而m，n和p独立地是0或1。
15.一种单包装彩色显影浓缩物，其特征在于它是均一的、基本上无硫酸根离子的、pH值为7～13，而且包含：
a)至少0.06摩尔/升游离碱状态的彩色显影剂，
b)至少0.05摩尔/升彩色显影剂用的抗氧化剂，
c)水，
d)水混溶性或水溶性、羟基取代的直链有机溶剂，其分子量为50～200，其在浓缩物中的浓度要使得水与该溶剂的重量比为15∶85至50∶50，以及
e)溶于有机溶剂中的缓冲剂。
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