JPH05297542A - 発色現像組成物及びそれを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

発色現像組成物及びそれを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

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JPH05297542A
JPH05297542A JP12259192A JP12259192A JPH05297542A JP H05297542 A JPH05297542 A JP H05297542A JP 12259192 A JP12259192 A JP 12259192A JP 12259192 A JP12259192 A JP 12259192A JP H05297542 A JPH05297542 A JP H05297542A
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color
amine compound
hydrogen peroxide
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sensitive material
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Shinya Shigemori
信哉 重森
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Chugai Pharmaceutical Co Ltd
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CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK
Chugai Pharmaceutical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 感度やコントラストの低下を招来しない、カ
ブリやベースの汚れの発生のないハロゲン化銀カラー写
真感光材料を連続的に発色現像処理をする。 【構成】 一般式(I)のアミン化合物と過酸化水素水
の混合物に一般式(II)のアミン化合物を混合させる。 一般式(I) 一般式(II)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関するもので、特に、発色現像
の連続処理時にも安定に処理出来るハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法及びその処理に使用する発色現
像組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】カラー写真感光材料の処理は、感光材料
を像露光後、発色現像処理、銀漂白処理、ハロゲン化銀
定着処理、漂白処理と定着処理を同時に行う漂白定着処
理、水洗処理、水洗処理に替るリンス処理、乾燥処理が
基本的処理で、この他各処理液を安定に使用するため
に、又、処理後の感光材料の物理的強度を増すため及び
安定性を増すために付加される処理工程がある。
【0003】写真処理は、自動現像機が使用されるのが
一般的であり、必要な処理液を補充液として、処理する
感光材料の量に比例して自動現像機に加えて処理され
る。
【0004】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、発色
現像液の様な活性の高い処理液に於ては、長期間連続処
理を行った場合、感度及びコントラストの低下を起した
り、カブリやベース汚れが発生したりするなど満足でき
るものではない。主な原因としては、カラー現像主薬及
び保恒剤の劣化、それに伴う汚れの発生、pHの低下、
感光材料からの溶出物の蓄積などがある。
【0005】連続処理に於て、多量な処理液を補充する
場合には、これらの問題は発生し難くなるとは云え、多
量な処理液を補充することは省資源、低公害及び低コス
トに反するものであり、望ましいとは云えない。
【0006】
【問題点を解決するための手段】本発明は、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を連続的に発色現像処理する場
合、安定に処理できる処理方法を提供することにあり、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像露光後、発色現像
処理する発色現像処理方法に於て、別紙一般式(I)で
示されるアミン化合物と過酸化水素(過酸化水素水)を
混合した後、別紙一般式(II)で示されるアミン化合物
液を混合することにより得られる反応混合物を含有する
発色現発色現像液を使用することを特徴とする。
【0007】一般式(I)中R1〜R5は夫々独立にアル
キル基、アルケニル基及びアリール基を示す。この場
合、これらの基はヒドロキシル基、アルコキシル基など
で置換されていてもよい。又、R1とR2及びR4とR5
共同してヘテロ環を形成してもよい。
【0008】一般式(I)、(II)で示されるアミン化
合物の具体例を別紙式(I−1)〜(II−13)として
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(I)、(II)で示されるアミン化合物は、いず
れも市販品として入手可能である。
【0009】
【実施例】
〔実施例1〕 反応混合物の調製 反応a(本発明) 一般式(I)で示されるアミン化合
物1.0molに過酸化水素水1.0molを滴下の
後、一般式(II)で示されるアミン化合物1.0mol
を加える。
【0010】反応b(本発明) 一般式(I)で示され
るアミン化合物1.0molに過酸化水素水1.2mo
lを滴下の後、一般式(II)で示されるアミン化合物
1.0molを加える。 反応c(本発明) 過酸化水素水1.0molに一般式
(I)で示されるアミン化合物1.0molを滴下の
後、一般式(II)で示されるアミン化合物1.0mol
を加える。
【0011】反応d(比較) 一般式(I)で示される
アミン化合物1.0molに過酸化水素水1.0mol
を滴下する。 反応e(比較) 一般式(II)で示されるアミン化合物
1.0molに過酸化水素水1.0molを滴下する。
【0012】反応f(比較) 一般式(II)で示される
アミン化合物1.0molに過酸化水素水1.0mol
を滴下の後、一般式(I)で示されるアミン化合物1.
0molを加える。 反応g(比較) 一般式(I)で示されるアミン化合物
のアミンオキシド化合物1.0molに一般式(II)で
示されるアミン化合物1.0molを加えた後、過酸化
水素水1.0molを滴下する。
【0013】反応aの具体的反応例 トリエタノールアミン398gに撹拌下、35%過酸化
水素水259gを50〜60℃に於て1時間で滴下す
る。同温度で30分間撹拌した後、室温に戻し全量を水
で1lとする。
【0014】反応cの具体的反応例 20%過酸化水素水454gに撹拌下、ジエチルエタノ
ールアミン312gを50〜60℃に於て1時間で滴下
する。同温度で30分間撹拌した後ジエタノールアミン
280gを加える。更に、同温度で30分間撹拌した
後、室温に戻し全量を水で1lとする。
【0015】反応dの具体的反応例 エチルジエタノールアミン355gに撹拌下、35%過
酸化水素水259gを50〜60℃に於て1時間で滴下
する。同温度で30分間撹拌した後、室温に戻し全量を
水で1lとする。
【0016】反応fの具体的反応例 エチルエタノールアミン238gの水100ml水溶液
に撹拌下、35%過酸化水素水259gを50〜60℃
に於て1時間で滴下する。同温度で30分間撹拌した後
トリエタノールアミン398gを加える。更に、同温度
で30分間撹拌した後、室温に戻し全量を水で1lとす
る。
【0017】反応gの具体的反応例 トリエタノールアミンオキシド441g、エチルエタノ
ールアミン238g、水100mlの水溶液に撹拌下、
35%過酸化水素水259gを50〜60℃に於て1時
間で滴下する。同温度で30分間撹拌した後、室温に戻
し全量を水で1lとする。
【0018】尚、反応bは反応aに準じて、反応eは反
応dに準じて行うことが出来る。一般式(I)で示され
るアミン化合物のアミンオキシド化合物は、J.Org.Che
m.,12,308(1947)、J.Gen.Chem.(U.S.S.R.),17,257(194
7)、J.Am.Chem.Soc.,66,192(1944)、Ber.,25,3124(189
2)、Ber.,55B,513(1922)、「新実験化学講座」,15巻691
(丸善)などに記載の方法に準じて合成した。
【0019】市販のカラーペーパーを用い、像様露光
後、下記の処理工程と処理液にて処理を行った。 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜36℃ 45秒 水洗(流水) 23〜33℃ 80秒 乾 燥 70〜85℃ 60秒
【0020】 発色現像液A(感光材料1m2当り160ml補充) 母 液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 2.0g 塩化ナトリウム 1.4g ━━━ 炭酸カリウム 25.0g 25.0g N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 7.0g 無水亜硫酸ナトリウム 0.5g 0.7g 蛍光増白剤(4、4’−ジアミノ スチルベン系) 2.0g 2.3g ジエチルヒドロキシルアミン 2.7g 4.0g 水を加えて 1.0l 1.0l pH(水酸化カリウムを使用して) 10.05 10.45
【0021】 発色現像液B(感光材料1m2当り80ml補充) 母 液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 2.0g 塩化ナトリウム 1.4g ━━━ 炭酸カリウム 25.0g 25.0g N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 9.0g 無水亜硫酸ナトリウム 0.5g 0.7g 蛍光増白剤(4、4’−ジアミノ スチルベン系) 2.0g 2.5g ジエチルヒドロキシルアミン 2.7g 5.4g 水を加えて 1.0l 1.0l pH(水酸化カリウムを使用して) 10.05 10.65
【0022】 発色現像液C(感光材料1m2当り80ml補充) 母 液 補充液 表1に記載の一般式(I)のアミン化合物 20ml 30ml ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 2.0g 塩化ナトリウム 1.4g ━━━ 炭酸カリウム 25.0g 25.0g 無水亜硫酸ナトリウム 0.5g 0.7g N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 9.0g 蛍光増白剤(4、4’−ジアミノ スチルベン系) 2.0g 2.5g 水を加えて 1.0l 1.0l pH(水酸化カリウムを使用して) 10.05 10.65
【0023】 漂白定着液(母液と補充液は共通、感光材料1m2当り160ml補充) チオ硫酸アンモニウム 70.0g 無水亜硫酸ナトリウム 17.0g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 55.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5.0g 水を加えて 1.0l pH(酢酸を使用して) 6.0
【0024】一日のカラーペーパーの処理量を15m2
とし、10日間、合計150m2を処理した。又、市販
のコントロールストリップを連続処理の開始時と終了時
に各々処理し、最小濃度の変化(△Dmin)、感度の変
化(△LD)、コントラストの変化(△HD−LD)を
測定した。尚、測定には反射型濃度計(X−RITE3
10)を用い、その結果は表1に示した。
【0025】 尚、表中は青色光濃度を示し、は緑色光濃度を示
し、は赤色光濃度を示している。
【0026】以上の結果からも判るように、カラーペー
パーを連続処理時、発色現像液を多量に補充しながら行
う場合には、何等問題が起らないとは云え、(実験1)
補充量を減らすと最小濃度の上昇、感度の低下、コント
ラストの低下など様々な問題を引き起こす。(実験2)
又、一般式(I)、(II)で示されるアミン化合物と過酸
化水素水を単に混合して用いても同様な問題を引き起こ
す。(実験3〜10)
【0027】しかしながら、本発明の反応混合物を含有
する発色現像液を使用する処理方法で処理する場合は、
連続処理時、発色現像液の補充量を減らしても何等問題
の起らない安定した処理が可能であることが判る。(実
験11〜18)
【0028】〔実施例2〕市販のカラーペーパーを用
い、像様露光後、下記の処理工程と処理液及び実施例1
の発色現像液Aにて処理を行った。漂白定着液は実施例
1と同様の組成のものを使用した。反応混合物の調製は
実施例1に記載の方法に準じて行った。 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜36℃ 45秒 水洗(流水) 23〜33℃ 80秒 乾 燥 70〜85℃ 60秒
【0029】 発色現像液D(感光材料1m2当り160ml補充) 母 液 補充液 表2に記載の反応混合物 20ml 30ml ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 2.0g 塩化ナトリウム 1.4g ━━━ 炭酸カリウム 25.0g 25.0g 無水亜硫酸ナトリウム 0.5g 0.7g N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 7.0g 蛍光増白剤(4、4’−ジアミノ スチルベン系) 2.0g 2.5g 水を加えて 1.0l 1.0l pH(水酸化カリウムを使用して) 10.05 10.65
【0030】カラーペーパーの処理量は、15m2−1
0日間(処理−I)及び5m2−30日間(処理−II)
の合計150m2とした。又、市販のコントロールスト
リップを連続処理の開始時と終了時に各々処理し、最小
濃度の変化(△Dmin)、感度の変化(△LD)、コン
トラストの変化(△HD−LD)を測定した。尚、測定
には反射型濃度計(X−RITE310)を用い、その
結果は表2に示した。
【0031】 尚、表中は青色光濃度を示し、は緑色光濃度を示
し、は赤色光濃度を示している。
【0032】以上の結果からも判るように、カラーペー
パーを連続的に処理する場合、1日当たりの処理量が多
い場合には何等問題が起らないとは云え、(実験1)補
充量が少ないと最小濃度の上昇、感度の低下、コントラ
ストの低下など様々な問題を引き起こす。(実験2)
【0033】しかしながら、本発明の反応混合物を含有
する発色現像液を使用する処理方法で連続的に処理する
場合は、1日当たりの処理利用が少なくても何等問題の
起らない安定した処理が可能であることが判る。(実験
3〜5)
【0034】〔実施例3〕市販のカラーネガフィルムを
用い、像様露光後、下記の処理工程と処理液にて処理を
行った。反応化合物の調製は実施例1に記載の方法に準
じて行った。 処理工程 温 度 時 間 発色現像 38℃ 3分15秒 漂 白 35〜41℃ 6 分 定 着 35〜41℃ 3分15秒 水洗(流水) 25〜35℃ 2分10秒 安 定 24〜41℃ 1 分 乾 燥 40〜70℃ 1 分
【0035】 発色現像液E(36枚撮りフィルム1本当り60ml補充) 母 液 補充液 無水炭酸カリウム 35.0g 35.0g 無水亜硫酸ナトリウム 4.0g 4.5g ヨウ化カリウム 0.002g ━━━━ 臭化ナトリウム 1.3g 0.9g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0g 3.0g ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 2.0g 2−メチル−4−N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノアニリン硫酸塩 4.5g 5.0g 水を加えて 1.0l 1.0l pH(水酸化カリウムを使用して) 10.0 10.0
【0036】 発色現像液F(36枚撮りフィルム1本当り60ml補充) 母 液 補充液 表3に記載の反応混合物 30.0ml 45.0ml 無水炭酸カリウム 35.0g 35.0g 無水亜硫酸ナトリウム 4.0g 4.5g ヨウ化カリウム 0.002g ━━━━ 臭化ナトリウム 1.3g 0.9g ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 2.0g 2−メチル−4−N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノアニリン硫酸塩 4.5g 5.0g 水を加えて 1.0l 1.0l pH(水酸化カリウムを使用して) 10.0 10.0
【0037】 漂白液(36枚撮りフィルム1本当り30ml補充) 母 液 補充液 エチレンジアミン四酢酸 アンモニウム鉄(III)塩 100.0g 120.0g 臭化アンモニウム 150.0g 170.0g 氷酢酸 10.0ml 17.0ml 水を加えて 1.0l 1.0l pH(アンモニア水を使用して) 6.0 5.7
【0038】 定着液(36枚撮りフィルム1本当り49ml補充) 母 液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 120.0g 140.0g エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム(2水塩) 1.0g 1.5g 亜硫酸水素ナトリウム 12.0g 15.0g 水酸化ナトリウム 2.5g 3.0g 水を加えて 1.0l 1.0l pH(酢酸を使用して) 6.5 6.5
【0039】 安定液(36枚撮りフィルム1本当り49ml補充) 母 液 補充液 ウエットール 〔中外写真薬品(株)製品〕 10.0ml 15.0ml ホルマリン(37%) 5.0ml 7.0ml 水を加えて 1.0l 1.0l
【0040】一日のカラーネガフィルムの処理量を10
本とし、30日間合計300本を処理した。又、市販の
コントロールストリップを連続処理の開始時と終了時に
各々処理し、最小濃度の変化(△Dmin)、感度の変化
(△LD)、コントラストの変化(△HD−LD)を測
定した。尚、測定には透過型濃度計(X−RITE31
0)を用い、その結果は表3に示した。
【0041】 尚、表中は青色光濃度を示し、は緑色光濃度を示
し、は赤色光濃度を示している。
【0042】以上の結果からも判るように、本発明の発
色現像液を使用する処理方法は、カラーネガフィルムを
連続的に処理する場合に於ても、何等問題の起らない安
定した処理が可能であることが判る。(実験2、3)
【0043】
【発明の効果】上記の如く本発明によれば、発色現像処
理に於て、別紙一般式(I)で示されるアミン化合物と
過酸化水素(過酸化水素水)を混合した後、別紙一般式
(II)で示されるアミン化合物液を混合することにより
えられる反応化合物を含有する発色現像液を使用するよ
うにしたので、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続
的に処理する場合、安定的に処理することが出来る優れ
た処理方法であることが判る。
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 別紙一般式(I)で示されるアミン化合
    物と過酸化水素(過酸化水素水)を混合した後、別紙一
    般式(II)で示されるアミン化合物液を混合することに
    より得られる反応混合物を含有することを特徴とする発
    色現像組成物。一般式(I)中R1〜R5は夫々独立にア
    ルキル基、アルケニル基及びアリール基を示す。この場
    合、これらの基はヒドロキシル基、アルコキシル基など
    で置換されていてもよい。又、R1とR2及びR4とR5
    共同してヘテロ環を形成してもよい。
  2. 【請求項2】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像露
    光後、発色現像処理する発色現像処理方法に於て、別紙
    一般式(I)で示されるアミン化合物と過酸化水素(過
    酸化水素水)を混合した後、別紙一般式(II)で示され
    るアミン化合物液を混合することにより得られる反応混
    合物を含有する発色現像液を使用することを特徴とする
    ハロゲン化銀カラー写真感光材利用の処理方法。一般式
    (I)中R1〜R5は夫々独立にアルキル基、アルケニル
    基及びアリール基を示す。この場合、これらの基はヒド
    ロキシル基、アルコキシル基などで置換されていてもよ
    い。又、R1とR2及びR4とR5は共同してヘテロ環を形
    成してもよい。
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