CN1236862C - 记录物保护方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及记录物的保护方法，它是对在支持体的表面具备作为油墨接受层的多孔层且由至少吸附在该多孔层上的色料形成图像的记录物进行保护的保护方法，其特征在于，具有在形成上述图像的多孔层中以填充该多孔层内的空隙所必需的量以上的量给予不溶解上述色料、不挥发性的保护用的液体，用该保护用的液体填充该多孔层的空隙的工序。

Description

记录物保护方法

发明领域

本发明是关于例如用于保护由喷墨记录方法等得到的记录物的图像的液体的涂布机器(例如液体的涂布用具或涂布装置等)、及向记录物涂布保护该记录物的液体的方法和该记录物的保护方法。

技术背景

喷墨记录装置不仅能将文字等正文印在纸上，而且由于近年来的少液滴化、多深淡化的技术开发，也可以进行类似照片的印刷。同时，数字式照相机也在普及，不仅正文或图案，而且关于照像调的印字物或图形艺术，在可以显示同样的输出、印字的今天，适用领域更扩大。其结果，该印字物的图像的保存性、高寿命化已成为课题。利用适当的介质(记录介质)，使用染料系的油墨的印字物得到良好的显色，但耐久性、图像的保存性有时劣化。另一方面，现状是用颜料系的油墨得到的印字物，虽然保存性优良，但显色或图像的耐摩擦性往往低劣。

其结果，在考虑图像的保存性时，能够采取的一种对策是，利用颜料达到耐久性高的印字，作为其他的对策，例如是对染料等耐久性低的色料进行保护的方法。作为保护方法，已知有在图像上层叠造膜系的树脂，例如丙烯酸系的保护膜或薄片的保护方法。

但是，以往的用玻璃覆盖的保护方法，或用树脂层叠的保护方法，牺牲了直接欣赏图像的图像品质感等，可以说是越过薄膜、越过玻璃来观看图像，即离开本来的图像来观察图像的保护方法。

另一方面，即使像在特开平9-48180号公报中记载的对由于在记录物上附着水滴产生的图像流或紫外线下的图像劣化进行处置的场合，更要求经过长期能够达到实用水平以上的耐久性。例如正在提供一种记录物，即使是用染料系的油墨进行记录，由于记录介质，即便和水接触也不产生图像流，在紫外线下的耐久性试验中，10年水平也不发生劣化。但是，如果预先将图像贴在墙壁等上，即使在使用赋予防水性或对于紫外线的耐光性的记录介质的情况下，实际上已清楚，有时发生由水分或空气中的微量成分气体例如臭氧、氮氧化物、硫氧化物等引起的劣化。

发明内容

本发明的目的在于提供不利用在图像上层叠玻璃或薄膜等保护部件，在能够直接欣赏本来的图像的图像品质感等的图像保护中使用的各种器具及装置，以及利用涂布保护用液体的图像保护方法。

本发明人摒弃了由于看得到的一层透明层的存在而牺牲图像品质的做法，对直接、而且以高寿命维持本来的图像进行研究的结果，完成了本发明。

在附着在接受层上的色料漂亮地进行显色的体系中，本发明着眼于填充记录后残留在接受层的空隙、消除色料的劣化反应的地点(部位)。在此，如果使用粘度低的保护用的液体，虽然浸透迅速、容易涂布，但为了使保护用的液体滞留在接受层内，保护用的液体必须具有适度高的粘度。于是，在使用粘度高的液体的场合，用于均匀的涂布的用具或装置是非常有用的。即，本发明的课题是，即使在使用粘度高的液体的情况下，也是以均匀而且预期的量，无缺陷地涂在图像面上。

此外，在使用保护用液体的图像保护处理中，例如最好能够对应于以下所列的要求。

(1)作为对象物，可举出使用

·称做L版的照片尺寸(89mm×119mm)

·明信片(100mm×148mm)

·2L尺寸(L版的2倍)(119mm×178mm)

·A4尺寸(210mm×297mm)

·A3尺寸(420mm×297mm)等各式各样大小的介质(记录介质)的记录物，最好能够做到向这些不同尺寸的记录物涂布适量的保护用液体。

(2)在图像上涂布保护用液体时，必须固定记录物。此时，最好能够解决如果用手压住记录物的端部，不能涂布该部分，或由于涂布后的滑动而往往难以压住端部的问题，以及作业时保护用液体附着在手上而产生不愉快的感觉的问题。

(3)保护用的液体的涂布用具或装置，在不使用时，最好液体不漏出，密封性优良，另外，也希望是小型的，这样在保存时节省空间。

本发明作为对这些各种的要求事项进行反复研究的结果，研究能够达到这些的技术要素、材料等，是关于涂布用具、成套用具、装置、涂布方法及保护方法的发明。

即，有关本发明的涂布用具是在支持体表面具备作为油墨接受层的多孔层且由至少吸附在该多孔层上的色料形成图像的记录物的该图像上，用于涂布不溶解该色料、不挥发性的保护处理用的液体的涂布用具，是以具有用支持部件支持能够保持上述液体的涂布用的面的结构为特征的涂布用具。

有关本发明的记录物的图像保护处理用的全套工具是对在支持体表面具备作为油墨接受层的多孔层且由至少吸附在该多孔层上的色料形成图像的记录物的该图像进行保护处理的成套用具，是以具有能够保持不溶解该色料、不挥发性的液体的容器、上述结构的涂布用具以及支持该记录物的支持台为特征的图像保护处理用的成套用具。

有关本发明的记录物的图像面的保护处理用的装置是对在支持体表面具备作为油墨接受层的多孔层且由至少吸附在该多孔层上的色料形成图像的记录物的该图像进行保护处理用的装置，是以具备：能够贮存不溶解上述色料、不挥发性的液体的贮存部，具有用于在上述图像上涂布设置在轴部件的外周的上述液体的涂布用的面、以该轴部件为中心能够旋转地支持的涂布部件，相对该涂布用的面使上述记录物一边接触其图像面一边相对地移动的移动手段，以及向上述涂布部件的涂布用的面供给贮存在上述贮存部的液体的手段为特征的装置。

有关本发明的记录物的图像保护处理用的涂布用具是对在支持体表面具备作为油墨接受层的多孔层且由至少吸附在该多孔层上的色料形成图像的记录物的该图像进行保护处理用的涂布用具，是以具有能够贮存不溶解上述色料、不挥发性的液体的贮存部，以及和该贮存部连通、从该贮存部供给的液体能够渗出的涂布用的面为特征的涂布用具。

有关本发明的记录物的图像保护处理用的全套工具的其他方式是对在支持体表面具备作为油墨接受层的多孔层且由至少吸附在该多孔层上的色料构成的图像的记录物的该图像进行保护处理的成套用具，是以具有上述结构的涂布用具、以及支持该记录物的支持台为特征的图像保护处理用的成套用具。

有关本发明装置的其他方式是对在支持体表面具备作为油墨接受层的多孔层且由至少吸附在该多孔层上的色料构成的图像的记录物的该图像进行保护处理的装置，是以具有能够以密封状态容纳上述液体的容纳部、用于向该容纳部内导入上述记录物的导入口、以及用于从上述容纳部内排出记录物的取出口；上述导入口和取出口具有在上述记录物通过时能够开口的结构，而且在该取出口上设置在上述记录物通过时用于除去附着在其表面上的多余液体的除去手段为特征的装置。

有关本发明的记录物的保护方法是对在支持体表面具备作为油墨接受层的多孔层且由至少吸附在该多孔层上的色料构成的图像的记录物进行保护的保护方法，是以具有在形成上述图像的多孔层上，以填充该多孔层内的空隙所必需的量以上的过剩量给予不溶解上述色料、不挥发性的保护用液体，用该保护用液体填充该多孔层的空隙的工序为特征的记录物的保护方法。

按照有关本发明的涂布用的用具、成套用具、装置及使用这些用具和装置的保护方法，能够简便而且操作性良好地进行记录物的图像保护处理，直接欣赏被保护的本来的图像。

附图说明

图1A～D是表示变化涂布量时的部分断面上涂布的液体在记录介质上的分布的略图。1A、1B、1C、1D分别表示涂布量不足、适量、少量过剩、大量过剩的状态。

图2是表示包含本发明的一个实施例中的涂布用具的一套用具的略图。

图3A～C是表示在本发明的一个实施例中用于适应于不同大小的介质的数个涂布头的略图。3A表示在组合前，3B表示应用L版、明信片等宽度狭窄的介质，3C表示应用A4等宽度大的介质。

图4A～D是表示本发明的其他的实施例的图。

图5是表示本发明的其他的实施例的图。

图6是表示本发明的其他的实施例的图。

图7A～D是表示本发明的其他的实施例的图。

图8是表示本发明的其他的实施例的图。

图9是表示本发明的其他的实施例的图。

图10是表示本发明的其他的实施例的图。

图11是表示本发明的其他的实施例的图。

图12是表示具有一定供给机能的涂布用具的图。

图13是以图12所示的涂布用具的一部分作为断面表示的图。

图14是表示由螺旋给料形成的一定供给机构的断面图。

图15是表示改进密封的实施例的图。

图16A～D是表示不使用时方便保管携带的图。

图17是表示涂布用具的组合的图。

图18是以图17所示用具的一部分作为断面表示的图。

图19是在构成涂布用的面的部件上设置缓冲层、遮断层、供给层的例子。

图20是表示用带毛的布控制液体供给的结构的图。

图21是表示能够更换带毛的布的结构的图。

图22是以断面表示图21的用具的一部分的图。

图23A～E是表示带有吸收体、防止洒落的结构的图。

图24A～D是表示带有袋的浸渍装置的示意图。

图25A～C是表示图24的装置的机构的局部断面图。

图26A、B是表示带有辊的涂布装置的其他例子的图。26A表示辊的情况，26B表示用网状的压板一边压住整个面、一边涂布的情况。

图27A～D是表示使用辊进行涂布、擦拭的一连串过程的实施例的图。

图28A、B是表示图27A～D所示装置的机构的断面图。

图29A～D是表示使用辊进行涂布、擦拭的一连串过程的实施例的图。

图30是表示图29所示装置的断面图。

发明详述

适用于有关本发明的保护处理的记录物是在具有作为油墨接受层的多孔层的记录介质上提供包含色料的油墨而形成图像的记录物。在记录介质上含浸硅油类、脂肪酸酯类等液体来进行有关本发明的保护处理，因此记录介质最好使用没有里面脱落(strike-through)、例如染料或颜料等色料至少被形成设置在支持体上的油墨接受层的多孔结构的微粒吸附而进行记录的记录介质。这样的构成的记录介质特别适合于在记录中利用喷墨法。进而，作为这样的喷墨用的记录介质，最好是利用在支持体上的油墨接受层中形成的空隙吸收油墨的所谓吸收型。吸收型的油墨接受层，以微粒作为主体，根据需要，可以作为含有粘合剂或其他添加剂的多孔层而构成。作为微粒的例子，可举出二氧化硅、粘土、滑石、碳酸钙、高岭土、氧化铝或者氧化铝水合物等氧化铝、硅藻土、氧化钛、水滑石、氧化锌等无机颜料或脲醛树脂、乙烯树脂、苯乙烯树脂等有机颜料，使用它们的1种以上。适合作为粘合剂使用的可举出水溶性高分子或胶乳。例如使用聚乙烯醇或者其改性体、淀粉或者其改性体、明胶或者其改性体、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物、SBR胶乳、NBR胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、官能团改性聚合物胶乳、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基系共聚物胶乳、聚乙烯基吡咯烷酮、马来酸酐或者其共聚物、丙烯酸酯共聚物等。根据需要可以组合其2种以上使用。除此之外，也可以使用添加剂，例如根据需要使用分散剂、增稠剂、pH调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、防氧化剂等。

特别合适的记录介质，作为上述的微粒，最好是以平均粒径10μm以下、最好1μm以下的微粒作为主体形成油墨接受层的记录介质。作为上述的微粒，最佳的例如可举出二氧化硅或者氧化铝微粒等。在氧化铝微粒、二氧化硅中，作为特别有效的理由认为如下。即，已清楚，被氧化铝微粒、二氧化硅吸附的色料，由NO_x、SO_x、臭氧等气体引起的色料的褪色大，因为这些粒子容易吸引气体，使气体在色料附近存在，因此色料容易褪色。作为二氧化硅微粒，最佳的是以胶态二氧化硅为代表的二氧化硅微粒。胶态二氧化硅本身也能够从市场买到，但作为最佳的胶态二氧化硅，例如可举出在特许第2803134号、特许第2881847号公报中记载的胶态二氧化硅。作为氧化铝微粒，最佳的可举出氧化铝水合物微粒。作为这样的氧化铝系颜料的一种，合适的可举出由下述通式表示的氧化铝水合物。

Al₂O_3-n(OH)_2n·mH₂O……(1)(式中，n表示1、2或者3的整数的任一个，m表示0～10、最好0～5的值。但，m和n不同时为0.mH₂O许多情况下表示与mH₂O晶格的形成无关的能够脱离的水相，因而m也可以选择整数或者不是整数的值。并且如果加热这种材料，m就能有达到0的值。一般来说，氧化铝水合物采用像美国专利第4242271号、美国专利第4202870号中记载的铝醇盐的水解或铝酸钠的水解那样的，另外像在特公昭57-44605号公报中记载的铝酸钠等水溶液中加入硫酸钠、氯化铝等水溶液进行中和的方法等公知的方法来制造的。

此外，使用这些氧化铝水合物的喷墨记录介质，除了和保护用液体的亲和性、吸收性、固定性优良之外，为了实现像上述的照片图像品质而必要的透明性、光泽、染料等、记录液中色料的固定性等特性，因此对于使用有关本发明的保护方法来说是最合适的。记录介质的微粒和粘合剂的混合比，按重量比，最好是1∶1～100∶1的范围。通过使粘合剂的量达到上述范围，在保护用的液体向油墨接受层的含浸中维持最合适的细孔容积是可能的。作为油墨接受层中的氧化铝微粒或者二氧化硅微粒的最佳含量，50重量％以上，更好70重量％以上，最好80重量％以上，99重量％以下。作为油墨接受层的涂布量，为了使图像坚牢性提高剂的含浸性良好，按干燥固形分换算，较好是10g/m²以上，10～30g/m²是最合适的。

作为被记录介质的支持体没有特别的限制，只要是能够形成包含像上述的微粒的油墨接受层、而且利用喷墨印刷机等搬运机构给予能够搬运的刚度，任何支持体都可以使用。而且，至少在形成油墨接受层一侧的面上实施适度的涂胶的纸或纤维状支持体上具有例如同时涂布硫酸钡等无机颜料等和粘合剂而形成的致密多孔性层(所谓的氧化钡层)的表面的(例如氧化钡纸等)，作为支持体特别适用。即，在使用这样的支持体时，实施提高上述的坚牢性处理的记录物，即使像在高温·高湿环境下长时间放置那样的场合，也能够极有效地抑制由提高化剂向记录物表面的渗出等引起的表面发粘的发生，在保管性上也能够作为极其优良的记录物。作为在记录介质的表层具有多孔层的形态，不限于在上述的支持体上形成多孔的油墨接受层，也可以使用氧化铝膜等。

在本发明中使用的记录物保护用的液体，由于不溶解提供给记录介质的多孔层的色料，对定影图像不造成影响，而且是不挥发性的保护用液体，因此利用它填充多孔层内的空隙，具有保护色料的效果，从而提高被保护的图像的耐久性等。另外，对图像的色调等不造成影响、而且多孔层的空隙被填充、因此使图像的品位提高的无色透明的保护用液体，在通用性上是优良的，根据情况，也可以是进行着色的。另外，通常，保护用的液体是无臭的，其通用性高，但通过在对图像没有影响的范围内添加香料等，也可以是放出存在于图像中的香味的保护用液体。

作为保护用的液体，可以使用例如从脂肪酸酯、硅油、改性硅氧烷及氟系油中选择的至少一种。

保护用液体最好能够用涂布用具或涂布装置的涂布手段进行保持，而且向记录物的色料固定的多孔层内具有适度的浸透性，例如最好是具有10～600St(沲)左右的粘度。尤其，达到20St以上的粘度，保护用液体就可靠地保持在记录物上。另外，如果是300St以下，涂布就容易，能够进行更均匀的涂布。因此，20～300St，从保护用液体在记录物上的保持性和涂布时的作业性的观点看，可以称做是特别好的粘度范围。使用这样粘度的液体，即使在刚涂布后的水平方向不能涂布的部分，小的涂布不均也能利用从离开前述部分1mm左右的区域的厚涂布的部分向水平方向的供给，依靠液体流动而产生的延展性有效地均匀化。

另外，粘度等随温度发生变化。也可以使用向记录物的浸透性或在其表面的延展性不同的保护用的液体。作为这样的液体，在得到对涂布操作合适的浸透性或延展性的温度(例如高于室温的温度)进行涂布操作，涂布操作后记录物的温度下降至室温，由此使浸透在记录物内的保护用液体的流动性降低，能够获得达到其均匀涂布的流动性。

向上述记录物的色料固定的多孔层给予保护用的液体，最好以用于填充色料固定的多孔层内的空隙所需的必要量以上的过剩量来进行。另外，在得到多孔层的空隙充分填充的状态时，最好从多孔层的表面去除保护用液体，以便在多孔层上不形成保护用液体的层。

在图1中以断面的概略图表示在记录物上使用这样的保护用的液体的状态。在图1中，11、12、13分别表示基底纸、反射层、接受层。图1A、B、C和D分别表示涂布量不足、适量、少量过剩、大量过剩的状态。所谓适量，是液体填充油墨接受层13内的空隙时所必需的足够的量。另外，所谓少量过剩，是液体填充油墨接受层13内的空隙，而且液体逐渐到达支持体11的表面，用液体润湿该表面或者浸透至表面附近时所必需的量。14、15、16、17表示在各状态的保护用液体的断面方向的存在分布。研究的结果，在1A的状态，由于乱反射光学密度(OD：0ptical Density)下降，看不到耐久性的改善，另外，随时间的经过，出现液体的浸透部的不匀，因而是不佳的。在1B和1C的状态时，光学密度(OD)增加，图像变得漂亮，而且得到耐久性也优良的结果。液体浸透至支持体的深部的图1D的状态，光学密度(OD)、耐久性都优良，但在白系的图像上往往看到斑点。

如上所述，作为支持体在使用具有能够吸收保护用液体的面的支持体时，最终状态，最好是仅在1B所示的接受层，或者在1C所示的接受层和支持体的一部分上充满油的状态形成介质全面。

实施例

以下使用实施例更具体地说明本发明，但本发明并不由于这些具体例的记载而有任何限定。

实施例1

使用喷墨印刷机(佳能(株)公司制，商品名：BJF870)，在接受层上具有假勃姆石的记录介质上将照片调的图像印字。记录介质是在基底纸(支持体)上设置反射层(BaSO₄的层：层厚约15μm)和由约30μm的假勃姆石系的氧化铝构成的接受层(粘合剂PVA)的记录介质。在该记录介质上使用上述印刷用油墨进行印字记录时，在含有氧化铝的接受层上形成吸附色料的图像。在记录后的接受层上还残存空隙。

作为保护用液体使用去除成为油脂中的黄色和气味的根源的不饱和部分的、透明、无臭脂肪酸酯(以下述结构式表示的三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯，粘度：200St)，以用于填充油墨接受层内的空隙所必需量以上的过剩量将其涂布在上述记录物的有图像的面的整个面上，涂布后放置适当的时间后，麻利地擦去位于油墨接受层表面的剩余部分。

在表1中示出放置时间和浸透量的关系。浸透量以随时间经过的记录物的重量增加的测定值表示。

         表1

时间(秒)	重量增加(mg/148cm2)
		0	0
5	290
		10	300
30	330
		60	360
120	380
		600	410

从表1的结果可知，在该记录物中的保护液体，在5秒以内浸透到油墨接受层中，此后，逐渐地向基底纸部(含有反射层)浸透。此外，如果以后述的图像的黑部的OD的变化观察该浸透速度，可以设想在1～2秒结束向油墨接受层的浸透，此后逐渐地向基底纸部浸透。因此，在本实施例中使用的保护用液体的浸透所必需的时间，只要至少是1～2秒左右以上的时间，就足够了。

调整放置时间，制作液体向油墨接受层内的浸透度发生变化的各种试样。浸透状态的概况如图1中所示，进行液体的涂布量和图像浓度、涂布后的记录物中的“污点”发生程度、关于耐光性的加速劣化试验。所得到的结果示于表2中。用以下的条件进行各试验。

(1)图像浓度

以使用Macbeth公司制反射型光度计RD-918测定的图像的黑部分OD(Optical Density)表示图像浓度。

(2)加速劣化试验

使用SUGA TEST INSTRUMENTS CO.，LTD.制臭氧耐候牢度试验仪，在3ppm臭氧的气氛中测定暴露处理2小时后的OD，求出暴露前后的OD的变化率(ΔE＝{〔暴露后OD-暴露前的OD〕/〔暴露前OD〕}×100)，评价耐光性。

                                 表2

涂布量(mg/cm2)	OD(黑)	污点	加速劣化试验结果
					变化率(ΔE)	评价(劣化度)
			未涂布(比较例)	1.9			无	25	大
0.1～1	1.6(降低)	无			5	中
			2.1～低于2.2	2.4(上升)			无	0.5	稍微
2.2～低于2.5	2.4(上升)	无			0.5	稍微
			2.5以上	2.4(上升)			有	0.56	稍微

在上述的记录物和保护用液体的组合中，如果涂布量少，OD就降低，认为是由油墨接受层内的乱反射引起的。另外，在涂布浸透量少时，在加速劣化试验中也得不到良好的结果。进而，在涂布量过多的场合，得到光学浓度增加和优良的耐久性，但在图像的白系的着色部或者作为白色呈现的油墨的非附着部存在污点显著的情况，存在不适合于这样的污点成为问题的用途的情况。关于黑系的着色部，这样的污点没有引起问题。

另一方面，由于在参考中进行的银盐照片中的ΔE是0.1左右，因此从以本实施例得到的2.1mg/cm²以上的涂布量达到的ΔE推断，利用本发明的保护处理进行保护的图像，在大气暴露中具有约2倍于银盐照片的耐久性。这表示，相对于银盐照片在5～数十年的大气暴露中开始变色，用本发明进行保护处理的图像经过其数倍程度的时间，也可以欣赏初期的图像品质。

如上所述，利用上述的保护处理，可以在不存在称做玻璃或薄膜的保护部件的情况下，经过长期后，直接欣赏图像品质。

实施例2

在保护用液体中，除了使用以下述结构式表示的癸酸三甘油酯(分子量491，粘度20St)以外，和实施例1同样地进行记录物的保护处理，对各项目进行评价。所得到的结果示于表3中。

                                 表3

涂布量(mg/cm2)	OD(黑)	污点	加速劣化试验
					变化率(ΔE)	评价(劣化度)
			未涂布(比较例)	1.9			无	25	大
0.1～1	1.5	无			10	中
			2.1～低于2.2	2.4			无	1	稍微
2.2～低于2.5	2.4	无			1	稍微
			2.5以上	2.4			有	1	稍微

实施例3

在保护用液体中，除了使用Dow Corning Toray CO.，LTD.制的烷基改性硅氧烷(SH-179，粘度250St)以外，和实施例1同样地进行记录物的保护处理，对各项目进行评价。所得到的结果示于表4中。

                                  表4

涂布量(mg/cm2)	OD(黑)	污点	加速劣化试验结果
					变化率(ΔE)	评价(劣化度)
			未涂布(比较例)	1.9			无	25	大
0.1～1	1.6～1.8	无			10	中
			2.1～低于2.2	2.4			无	1	稍微
2.2～低于2.5	2.4	无			1	稍微
			2.5以上	2.4上升			有	1	稍微

和实施例1相同，图像的光学浓度上升，变得更漂亮。另外，在加速劣化试验中也得到良好的结果，保持图像的初期品质的耐久性优良。

实施例4

在保护用液体中，除了使用Dow Corning Toray CO.，LTD.制的硅氧烷(二甲基硅油，SH-200，粘度200St)以外，和实施例1同样地进行记录物的保护处理，对各项目进行评价。所得到的结果示于表5中。

                                 表5

涂布量(mg/cm2)	OD(黑)	污点	加速劣化试验结果
					变化率(ΔE)	评价(劣化度)
			未涂布(比较例)	1.9			无	25	大
0.1～1	1.6～1.8低	无			10	中
			2.1～低于2.2	2.4			无	5	稍微
2.2～低于2.5	2.4	无			5	稍微
			2.5以上	2.4			有	5	稍微

即使在本实施例中，图像浓度也提高，并且图像具有耐久性。

实施例5

使用图2所示的涂布用具在记录物的图像面上涂布实施例1中使用的保护用液体。该涂布用具24由具有把手24a和圆柱形的支持体24b、及安装在其下面的毛毡24c的结构构成，毛毡24c形成涂布用的面。首先，从瓶容器21将保护用的液体装入接收容器22中，使液体附着在涂布用具24的涂布面上，使涂布用具24在对应于记录物的形状的夹具(支持台)23内的凹部中容纳的记录物的图像面上移动，稍微过剩地涂布液体，此后，擦去过剩部分。在此，由于涂布用具24的把手24a影响作业性，因此重视形状、宽度、厚度决定的“把持感”、“适合感”来决定其形状。

在此，对于涂布用具24来说，准备垂直于图3A和C所示的把手24a的轴向的方向上的宽度窄的毛毡24c-2和宽度宽的毛毡24c-1(参照图3A)，在像明信片或L版那样的小介质上使用宽度窄的毛毡24c-2进行涂布，在像A4那样的大介质上使用宽度宽的毛毡24c-1进行涂布。由于涂布该液体，图像的光学密度(OD)上升，能够得到保存性优良的记录物。在该记录物上能够直接欣赏图像。

作为构成涂布用的面的材料，不限于毛毡，可以利用由聚氨酯等构成的海绵，布、纸材料、陶瓷、玻璃等构成的多孔体或纤维体等。此外，只要可以通过附着保持液体，可以使用形成金属、各种树脂薄膜、玻璃等的平滑面的部件作为涂布用的面的构成部件。记录物的图像面通常不限于形成均匀的平面，存在产生稍微的弯曲或凹凸的情况。为了向这样的图像面进行涂布处理，涂布用的面最好由对应于图像面的凹凸能够变形的原材料构成。

实施例6

本实施例是表示使用手摇的涂布装置完成均匀且无缺陷的涂布的例子。在图4A中表示涂布装置40，在图5中概略地表示和涂布装置的部件组合的情况。另外，在图6中示出所示机构的断面图。图4B～D表示该装置的使用方法。该装置中的涂布部件63是具有作为辊的结构的涂布部件，该辊在轴部件的外周形成由构成涂布用的面的实施例5中列举的材料等组成的层，以轴部件为中心能够旋转地安装在容器40上。通过沿形成送纸手段的辊62的容器外部延伸的把手(抓手)62a的旋转，利用齿轮传递旋转动作，使涂布部件63向规定方向旋转，在液体64附着在涂布部件63的涂布用的面上的同时，在向那里供给的记录物67的图像面上进行液体的涂布。即，形状尽可能简单，想办法，以便没有液体漏出，利用与手摇的辊62连动的涂布部件63的涂布、以及利用由刮板压板66固定的刮板65去除剩余部分。

和实施例1同样，使用脂肪酸酯(三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯)作为液体。通过指示慢慢地转动输送，在经过高粘度的液体浸透接受层所必需的1～2秒以上后，用刮板65去除剩余部分，完成涂布。

和实施例1相同，由于涂布，光学浓度(OD)上升，保存性优良，能够直接欣赏图像。

实施例7

本实施例是表示具有使涂布用具和容器一体化的结构的例子。在图7A中示出其一例。该装置具有图7C所示的夹具73和图7B所示的涂布用具74。涂布用具74具有由兼作把手和液体的容器的部分74a及支持部件74b构成的部分被一体化的结构，该支持部件74b具有由毛毡或者聚氨酯制的海绵等多孔体74c构成的涂布用的面，容器部分74a内的液体，从多孔体74c的内壁面向其中浸透，在外壁面即涂布用的面渗出。

在此情况下，需要达到液体向油墨接受层浸透所必需的时间，但因人不同而有偏差。即使指示“慢慢输送”，求出某种程度吸收个人的偏差的方法，这通过控制移动方向的宽度而得到解决。已经知道，在实施例1和3中使用的液体向油墨接受层中浸透时需要1～2秒。在用手涂进行的情况下，已经知道，由于作业的人不同，移动速度是不同的，因此成为“请非常慢地进行涂布”的指示的那种程度的输送速度，或者尽管检查时有偏差，但以5～20mm/s左右进行涂布的人多。因此如果大部分的人用宽度40mm以上的移动方向的宽度(深宽)进行涂布时，如果注意介质的任意1个部位，就成为2秒以上的慢送进。因此制作具有50mm的移动方向的宽度的毛毡的涂布容器，进行涂布。如图7D所示那样进行涂布。大部分的人慢慢地进行涂布，就能够完成规定的涂布。

在此为了没有由移动方向的缩回引起的涂布不匀、缺陷，向与第1次的涂布方向不同的方向进行第2次涂布时，没有未涂布的缺陷部，由厚度部位产生的波动得到改善。由此，如果考虑本发明的本质，为了使粘度高、需要很长时间才能浸透的液体可靠地进行浸透、涂布，而且残留，在设上述浸透液体向接受层的浸透时间为T秒，涂布用具向移动方向的深宽为Wo(mm)、涂布用具的速度为V(mm/s)时，在满足

          Wo＞V×T的移动方向具有足够长的宽度的涂布用具，在喷墨记录物的保护用液体的涂布中是特别合适的。

在此，涂布次数是多次(n次：n＞2)时，考虑n，可以规定为

          Wo＞V×T/n式中，浸透时间T大约是1秒以下，但如果使余量设定在2秒，移动速度成为20mm/s、涂布用具的送进宽度成为50mm，如果代入

          Wo＞V×T就成为50＞20×2。如果也考虑涂布次数是2次，

          Wo＞V×T/n就成为        50＞20×2/2，已知具有余量，满足必要的条件。

此后，用柔软的布、纸等擦去剩余部分的液体，证实得到预期保护的、光学密度提高的美丽的图像。进行耐久加速试验，也证实充分地发挥保护性能。

由涂布用具的毛毡或海绵构成的涂布用的面的移动方向的宽度上限，根据涂布用具要求的形状或大小等必要条件来设定。

在图8中概略地表示和涂布用具的部件组合的状态。81是毛毡，82是支持毛毡、供给液体的中间部件，83是容器的盖子，84是液体的容器，支持涂布容器时，也兼作“把手部分”。85是组合成的状态。

图9以其断面图表示结构，91是毛毡。92是容器外装，93具有气孔，既保持液体又作为供给部件，用海绵或纤维体制作。94是液体容器的瓶，97是达到不泄漏的密封目的的橡胶环。

实施例8

下面，说明本发明的其他实施例。以涂布部作为消耗材料，采用能够更换的办法。为了均匀而薄地涂布粘度高的液体，涂布部最好是气泡细小、柔软的海绵，可是，这样的材料在反复遭受剪切的涂布中，有时发生磨耗或破损。因此，在本实施例中采取仅能够更换该部分的结构。

在图10和11中示出其一例。图10中所示的涂布用具105具有这样的结构：贮存液体的容器部104、支持部件101及保持用于在支持部件的前端部形成涂布用的面的部件的结构。构成涂布用的面的部件102，利用框体106将其周围固定，保持在支持部件101的前端部。支持部件101内具有和容器部104内的液体贮存部连通的流路，液体从部件102的容器内部侧的面(内壁面)通过其内部在其外壁面渗出。框体106具有相对于支持部件101自由离合的结构，部件102的更换变得容易。另外，容器部104和支持部件101借助螺纹结构能够离合地连接，密封部件103介于这些部件之间，防止连接部中的保护用液体的泄漏。图11是图10所示的涂布用具的断面图。

保护用的液体用烷基改性硅氧烷，用涂布部可更换的涂布用具、容器一体型的容器，没有象实施例5、6、7那样涂布不足，达到充分的涂布。此后，擦去剩余部分，考查保护性能，结果得到和实施例1相同的结果。

实施例9

在图12中表示本实施例的涂布用具129的部件和组合方式，在图13中以断面图表示组合后的结构。和实施例5、6、7、8相同地进行行涂布，和实施例5、6、7、8的不同之处在于控制涂布量、从而不擦去多余部分。在图12和图13中，以125所示的容器与图10和图11所示的涂布用具不同。利用图13的137、138所示的单向阀，经由纤维体或者海绵体向涂布面供给对应于压力的一定的液体。

图14所示的涂布用具，以146所示的容器与图12、13所示的不同。146以利用螺纹的输送机构(147～149)，对应于旋转角度供给一定量，进行涂布。这些场合，即使介质的尺寸不同，也可以在介质上控制合适的涂布量。在具有所使用的假勃姆石的接受层的介质的情况下，0.20～0.26mg/cm²是最佳的量，因此优选根据介质面积使涂布量大致在该范围。涂布的结果是，光学密度增加，保存性大幅度提高。

实施例10

在本实施例中，实行了防止泄漏的办法。一边利用螺纹牙形成旋转而拧紧的盖，一边用矩形的毛毡151进行必要量、必要面积的涂布。图15中表示其一例。具有图中152的矩形的毛毡接受器的容器和在该容器的外周用螺纹结构固定的圆柱形状的盖157是新的观念。

实施例11

关于本实施例，图16A～E表示其概况。本实施例中使用的涂布装置由夹具161(图16C)和涂布用具套162(图16B)构成。在涂布用具套162内包含用把持具固定海绵的涂布用具163、贮存液体的容器164。于是，作为涂布方法，例如在涂布用具套的容器162中，注入容器164内的液体，因此在涂布用具163的海绵中充分地含有该液体后(参照图16D)，使用涂布用具163，在固定在夹具161上的喷墨记录物165表面涂布液体(参照图16E)。本实施例是用宽度大的涂布用具进行无缺陷涂布、将材料供给接受盘的方法。在此场合，过剩地涂布后擦去剩余部分的方法和适量地涂布从而不擦去的方法，两者都可以。

图17是过剩地涂布后擦去的涂布用具。171是以刚性材料制造的把手和外壳。172是海绵。173表示将这些组合后的状态。在即使介质有波度或放置介质的场所不平坦时，该海绵具有吸收波度进行涂布的机能以及保持液体的机能。在图18中表示其断面图。181是外壳，182是海绵，183是组合后。在图19中表示其变形例。191是外壳，以192表示的海绵在波度的吸收机能上与182是相同的，193是控制液体的供给、浸透薄的层，具体来讲，用粘合层或填补气泡的层等构成。194是以材质和厚度决定液体的保持量的液体供给层，用海绵、毛毡、纤维体薄层制造。195表示组合后。

图20，使用植绒布作为供给层。201表示外壳，202表示海绵，203表示粘合层，204表示布，205表示将这些组合后的情况，液体的供给量控制变得容易，通过毛的长度、材料、密度、表面性质，能够调整与介质面积的配合，因此自由度非常大，制作容易。例如，利用具有3mm的毛足的尼龙布形成50mm×50mm的涂布用的面，进行涂布时，能够操作性良好地完成0.2～0.3mg/cm²的涂布量的涂布。利用布具有的毛足长度、密度、由此形成的涂布用面的面积，能够调整涂布量，根据保护用液体的物性、在记录物中使用的介质的构成，适宜地选择这些必要的条件，通过简便的操作可以实现所希望的涂布量。

在图21、22中表示以该布作为消耗品的能够更换的变形例。由于能够更换布，因此能够长期使用。211是外装，212是海绵，213是组合这些的结果。221表示外装的断面，222表示海绵的断面，223表示布的断面，224表示粘合层的断面，225表示组合后的断面。在所有这些场合，都看到初期的光学密度增加以及保存性的大幅度改善。

实施例12

本实施例是图16所示的涂布用具套的变形例，如图23A～E所示，为了防止洒落、有效地利用液体，是在容器162内保持吸收体231来实现涂布的系统。借此，即使消耗量是不规则的，也总是能够实现一定的液体供给的涂布及其保存。

实施例13

本实施例是能够进行浸渍的例子。明信片等的两面印刷物，两面都进行印字，必须进行两面的保护。作为在该场合的有效的涂布方法有浸渍。作为低成本、无手污染的浸渍方法，在支持部件上安装形成保护用液体的贮存部的袋，从设置在支持部件上的导入口向袋内导入记录物，浸渍在保护用液体中，用设置在支持部件的取出口的刮板擦去记录物表面的剩余部分，取出到涂布用具外。

在图24中以概略图表示由袋241和支持部件构成的浸渍器进行组合的状况(图24(A))，补充液体(图24(B))，放入介质(图24(C))，擦去从而退回(图24(D))的状况。在图25(A)中以断面表示其出入的部分。251以外装安装袋。252表示导入口，253表示用取出口的导向刮板刮去液体的方式。最好在导入口和取出口具有填充在贮存部内的保护用的液体在封闭时不向外泄漏的结构，在该状态插入记录物而能够开口的结构(参照图25(B)、(C))。作为这样的结构的一例，可举出以图示的阀结构作为最佳的结构，但这些导入口和取出口的结构不限于图示的结构。

实施例14

本实施例是使用辊的涂布。使用图26A所示的辊261进行涂布。在此场合，利用26B所示的网状压板262，能够一边固定一边实现全面涂布。其结果，初期的光学密度增加，保存性大幅度改善。

实施例15

本实施例是表示用手摇的涂布装置271和实施例6同样地完成均匀而且无缺陷的涂布的例子。在图27A～D中表示涂布操作的概况，在图28A～B中表示涂布装置的断面图。该例子具有在涂布辊282的上部设置构成记录物的搬送手段的辅助辊281的结构。284是刮去剩余部分的刮板，286是导向板。从容器272将液体注入涂布装置271，如图28A、B所示，使喷墨记录物287在辊281和282之间通过，涂布液体。

此外，在图29A～D、30中表示涂布装置291，该涂布装置具有涂布辊和擦去辊的结构，可靠地进行充分的涂布，而且利用擦去辊和辅助辊更可靠地进行擦去。图29A～D是涂布状况的概略图，在图30中以断面表示其结构。驱动传递系统在该场合是不重要的，因此省略，380表示的液体用辊381、382进行转印，涂布在记录物389上。用海绵辊383擦去多余的液体，用辊384除去。进而，如果有刮板385，就很完美了。386、387、388是辅助辊，构成记录物的移动手段。本实施例也在初期特性、保存性上得到充分的效果。

发明的效果

按照本发明，在不存在光学膜的条件下，能够直接对图像廉价地实施均匀的涂布，目的是获得比银盐照片更好的暴露于空气的保存性能，能够提供构筑新的文化的技术。

Claims (10)

1.记录物的保护方法，它是对在支持体的表面具备作为油墨接受层的多孔层且由至少吸附在该多孔层上的色料形成图像的记录物进行保护的保护方法，其特征在于，具有在形成上述图像的多孔层中以填充该多孔层内的空隙所必需的量以上的量给予不溶解上述色料、不挥发性的保护用的液体，用该保护用的液体填充该多孔层的空隙和使该保护用的液体浸透到支持体的一部分的工序。

2.根据权利要求1所述的保护方法，其中，上述多孔层含有吸附上述色料的微粒。

3.根据权利要求2所述的保护方法，其中，上述微粒是10μm以下的粒径的微粒。

4.根据权利要求1所述的保护方法，其中，上述保护用的液体是从脂肪酸酯、硅油、改性硅氧烷及氟系油中选择的至少一种。

5.根据权利要求1所述的保护方法，其中，上述色料是染料。

6.根据权利要求5所述的保护方法，其中，上述保护用的液体的粘度处于10～600St(沲)的范围。

7.根据权利要求1～6中的任一项所述的保护方法，其中，使用具有平面状的涂布用的面的涂布用具进行保护用的液体向上述多孔层的涂布。

8.根据权利要求7所述的保护方法，其中，在设上述保护用的液体向上述多孔层内的浸透时间为T、设涂布用具的移动速度为V(mm/s)时，上述平面状的涂布用的面在上述多孔层上的移动方向上的深宽Wo满足Wo＞V×T的关系。

9.根据权利要求1所述的保护方法，其中，将上述保护用液体过剩地向上述多孔层提供后，包括去除残留在该多孔层表面上的保护用的液体的工序。

10.根据权利要求1所述的保护方法，其中，该液体的供给量是足以填充该油墨接受层的空隙、而且逐渐达到该支持体表面的程度的量。

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