CN1221616C - 壁纸用水性涂料及壁纸 - Google Patents

Abstract

本发明涉及壁纸用水性涂料及壁纸。所述壁纸用水性涂料由纤维状单斜晶类二氧化钛、反应性聚硅氧烷化合物及聚乙烯醇为有效成分。设计了由所述壁纸用水性涂料形成的被覆层的壁纸不仅对内装构件有保护功能或脱臭和抗菌性能，而且装饰性、白度、质感及美观上也优异。

Description

壁纸用水性涂料及壁纸

技术领域

本发明涉及壁纸用水性涂料及壁纸。

背景技术

随着住宅环境配备的显著进步，再加上确保住宅质量促进法的施行，强烈要求建筑物的长寿命化，并且内装构件的长寿命化。尤其是，最近的住宅模式对从门口部分的通风空间、与其相连的起居室和饭厅的大空间部分的壁纸很难维持施工当初的质量及维修。

为了保护建筑物的内装构件，提出一种设计了含有二氧化钛等光催化剂涂料形成被覆层的壁纸。这样的壁纸不仅保护内装构件有助于长寿命化，而且光催化剂通过室内的荧光灯和白炽灯还呈现抗菌性能和脱臭性能的效果，所以对居住空间的环境净化也有效。

过去，作为含光催化剂的壁纸用涂料，提出了含光催化剂、无机粘合剂、无机填充剂、合成树脂等的有机粘合剂等方案。

更具体地，例如，特开平10-183023号公报中记载了含有使双丙酮(甲基)丙烯酰胺等的含羰基α，β-乙烯性不饱和单体，以及根据需要使前述以外的乙烯性不饱和单体乳化聚合形成的共聚物乳液，己二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、柠檬酸三酰肼、萘甲酸四酰肼等酰肼衍生物，活性三氧化二铝、活性白土、沸石等颜料成分及二氧化钛等光催化剂的含光催化剂涂料。

特开平10-180943号公报记载了含有二氧化钛等的光催化剂与水玻璃、硅酸铝、硅酸碱金属盐、磷酸盐、胶体二氧化硅、胶体三氧化二铝等粘合剂的含光催化剂涂料。

特开平10-251565号公报记载了含有二氧化钛等光催化剂及、(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐等的含羧基聚合性不饱和单体与(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯等其他聚合性不饱和单体的共聚物的含光催化剂涂料。

特开平10-264283号公报记载了含有二氧化钛等光催化剂、热塑性树脂(丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等)的水性乳液、薄膜成型性无机物(胶体二氧化硅、胶体三氧化二铝、皂石、锂蒙脱石、高岭土、海泡石等)、胶体二氧化硅复合热塑性高分子乳液等粘合剂的含光催化剂涂料。

特开平11-138686号公报记载了含两种光催化剂的涂料，一种是含有金属氧化物溶胶和氧化钛溶胶的涂料，另一种是含有二氧化硅溶胶、一烷基三甲氧基硅烷或其水解生成物及氧化钛溶胶的涂料。

特开平11-279446号公报记载了含有胶体二氧化硅、三氧化二铝溶胶、皂石、锂蒙脱石、海泡石等无机类粘合剂、二氧化钛等光催化剂，聚乙烯醇及水系乳胶或水系乳液等有机类粘合剂的含光催化剂涂料。

上述以往的含光催化剂涂料是主要含有粉末状二氧化钛的涂料，的确在脱臭和抗菌功能方面可发挥良好的效果。然而，壁纸是为了保护内装构件同时装饰室内而使用的，但过去形成含二氧化钛等光催化剂的涂料所形成的被覆层的壁纸缺乏装饰性、缺乏豪华感及美观。另外，由以往的含光催化剂涂料形成的被覆层存在白度低、而且经过长时间后白度更低的缺点。

另外，这些过去的含二氧化钛等光催化剂涂料用于聚烯烃类壁纸用基材时，不能形成深且美丽的压花图案。

此外，国际公开专利98/43733号记载了含单斜晶类二氧化钛纤维与四乙基原硅酸盐缩合物所构成的含光催化剂壁纸用涂料(实施例5)。但这种涂料不能在被覆层表面形成有深纹的压花图案。该国际专利没有指出纤维状单斜晶类二氧化钛与哪种成分组合可在被覆层表面形成装饰性好、尤其是有深纹的压花图案这一点。

本发明的目的在于提供不仅有保护内装构件功能或脱臭和抗菌性能，而且装饰性、白度、质感及美观也优异的新型含光催化剂水性涂料。

发明内容

本发明涉及以纤维状单斜晶系二氧化钛、反应性聚硅氧烷化合物及聚乙烯醇为有效成分的壁纸用水性涂料。

另外，本发明涉及以在片材或薄膜的壁纸用基材上设计上述壁纸用水性涂料形成的被覆层为特征的壁纸。

本发明的壁纸用水性涂料形成的被覆层具有与以往的含光催化剂涂料形成的被覆层同等或比其更好的对内装构件的保护功能、消臭性能、抗菌性能及有机污垢的分解性能，并在其表面形成极好的压花图案、白度高、即使长时间保存白度的降低也明显减少、显示良好的装饰性、有高级的质感。

另外，本发明的含光催化剂涂料用于聚烯烃类壁纸用基材时也可形成深且美丽的压花图案。

如上述在本发明申请前，作为以特定的纤维状单斜晶类二氧化钛作为光催化剂成分，并且用反应性聚硅氧烷化合物作为粘合剂，进一步配合聚乙烯醇作为具有更能提高压花图案形成效果作用的成分的壁纸用涂料完全不存在，并且有如上述良好的效果的涂料也完全不可预测。

本发明的壁纸用水性涂料，作为必须成分是，含有纤维状单斜晶类二氧化钛、反应性聚硅氧烷化合物及聚乙烯醇，使这些成分适量分散在水中。

纤维状单斜晶类二氧化钛是公知的纤维状二氧化钛，例如，在国际公开专利98/43733号等中有记载。单斜晶类二氧化钛具有在涂料的制造过程中不需要用混砂机等进行的微粒子化工序、凝聚性小，可适应施转筛、也可形成印刷沟纹的优点。

纤维状单斜晶类二氧化钛的尺寸没有特殊限制，但通常可以使用平均纤维直径0.01～1μm左右，优选0.05～0.5μm左右，平均纤维长0.5～100μm左右，优选3～50μm左右，长宽比(平均纤维长/平均纤维直径)5以上，优选10以上。

纤维状单斜晶类二氧化钛的配合量没有特殊限制，可根据其尺寸、其他成分的种类和配合量等种种条件从宽范围中适当地选择，但若考虑充分发挥作为光催化剂的功能，使被覆层表面形成的压花图案有更鲜明的深纹、被覆层的白度良好、防止被覆层产生裂纹等，通常可以是本发明水性涂料总量的3～30重量％，优选5～20重量％。

本发明中反应性聚硅氧烷化合物主要用作粘合剂。作为反应性聚硅氧烷化合物，只要是可形成橡胶状弹性薄膜的聚硅氧烷类树脂则没有特殊限制，可使用公知的任何一种，其中，优选羟基化聚二有机硅氧烷。作为羟基化聚二有机硅氧烷中含的有机基没有特殊限制，但一般是C₇以下的脂肪族或芳香族一价烃基。作为C₇以下的一价烃基的具体例，可列举甲基、乙基、丁基、己基、苯基等。优选的羟基化聚二有机硅氧烷其分子中有机基总数的至少50％是甲基。另外，有关羟基化聚二有机硅氧烷的重均分子量(以下称Mw)没有限制，但若考虑获得具有抗张力和断裂时有伸长的弹性薄膜、乳化稳定性良好等，通常可以使用Mw5000以上，优选30000～1000000。反应性聚硅氧烷化合物可单独使用1种或将2种以上并用。

反应性聚硅氧烷化合物优选以乳化物的形态使用。反应性聚硅氧烷化合物的乳化物，可按照公知的方法，通过向反应性聚硅氧烷化合物单体中添加乳化剂进行乳化聚合、或向反应性聚硅氧烷化合物中添加乳化剂制得。作为乳化剂，可适当选择阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂等的1种或2种以上来使用。乳化剂的添加量没有特殊限制，可以根据目的乳化物所要求的特性等从宽范围中适当地选择，但为了获得乳化稳定性和弹性薄膜形成性等良好的乳化物，相对于乳化反应体系通常可以是1～5重量％，优选2～3重量％。

反应性聚硅氧烷化合物的配合量没有特殊限制，可按照反应性聚硅氧烷化合物的种类、其他成分的种类和配合量、所得水性涂料所要求的性能等的各种条件从宽范围中适当地选择，但若考虑使纤维状单斜晶类二氧化钛充分发挥光催化剂功能，和形成耐水性、纤维状单斜晶类二氧化钛的固定性及湿摩擦坚牢度良好的被覆层等，可以是本发明的水性涂料总量的3～30重量％(固体成分)，优选5～20重量％。

本发明中，为了使反应性聚硅氧烷化合物形成的弹性薄膜更强韧，也可以向反应性聚硅氧烷化合物或其乳化物中添加胶体二氧化硅、交联剂、固化催化剂等的1种或2种以上。作为胶体二氧化硅，可列举用具有0.001～0.05μm粒径的钠离子等稳定化的水性胶体二氧化硅，作为交联剂，可列举烷氧基硅烷、甲基氢化二烯聚硅氧烷。作为固化催化剂，可列举对反应性聚硅氧烷化合物解聚等没有不良影响的二烷基锡二酰化物所代表的金属脂肪酸盐、有机过氧化物、无机过氧化物等。

作为本发明水性涂料另一种必须成分的聚乙烯醇主要具有进一步提高形成纤维状单斜晶类二氧化钛显示的压花图案效果的作用。优选这些聚乙烯醇中皂化度70～100％的聚乙烯醇。聚乙烯醇的配合量可根据其他成分的种类和配合量、所得涂料组合物要求的性能等的各种条件从宽范围中适当地选择，但为了获得耐水性，尤其是湿摩擦坚牢度高、成膜性和压花图案形成性良好的被覆层，可以是本发明的水性涂料总量的0.5～5重量％(固体成分)，优选1～3重量％。

本发明的壁纸用水性涂料，为了进一步提高其良好的特性，可以配合高熔点聚乙烯蜡乳化物、增粘剂、非离子表面活性剂、消泡剂等的1种或2种以上。

高熔点聚乙烯蜡乳化物主要有助于提高由本发明的水性涂料所形成的被覆层的干摩擦坚牢度。并且，也具有不妨碍纤维状单斜晶类二氧化钛光催化剂功能的优点。作为高熔点聚乙烯蜡没有特殊限制，通常可以将熔点100℃以上及重均分子量500～10000的乙烯聚合物进行乳化来使用。另外，作为高熔点聚乙烯蜡也可以使用各种的市售品，例如，可列举三井ハイワツクス(三井化学制)、ダイヤレン 30(三菱化学制)、日石レクスポレ一ル(日石三菱制)、サンワツクス(三洋化成制)、ポリレツツ(中国精油制)、ネオワツクス(ヤスハラケミカル制)、ACpolyethylene(アライド·シグナル公司制)、エポレン(イ一ストマン·ケミカル公司制)、ヘキストワツクス(クラリアント公司制)、A-Wax(BASF公司制)、Polywax(ペトロラト公司制)，商品名：エスコマ一(エクソンケミカリ公司制)等。高熔点聚乙烯蜡可单独使用1种或将2种以上并用。高熔点聚乙烯蜡乳化物的配合量，作为固体成分为本发明涂料总量的0.5～3重量％，优选为1～2重量％。

增粘剂是为了提高本发明的水性涂料的成膜特性而使用。作为增粘剂可使用公知的增粘剂，例如，可列举高聚合亚麻仁油等聚合油类、氢化蓖麻油、金属皂类(尤其是铝、铅、稀土类、钙、锌等皂类)、二聚酸类、高熔点取乙烯蜡以外的聚乙烯类、无机增粘剂(膨润土、二氧化硅等)、褐藻酸类、纤维素衍生物、聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯的碱盐等。增粘剂可以单独使用1种或者将2种以上并用。增粘剂的配合量没有特殊限制，可根据其他成分的种类和配合量适当地选择可发挥其功能的量，一般为本发明的水性涂料总量的3重量％以下，优选为0.5～2重量％。

非离子表面活性剂对提高纤维状单斜晶类二氧化钛的润湿性有效。作为非离子表面活性剂，可用公知的化合物，例如，可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基芳基甲醛缩合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等的醚型，甘油酯的聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐酯的聚氧乙烯醚、山梨糖醇酯的聚氧乙烯醚等醚酯，聚乙二醇脂肪酸酯、甘油酯、聚甘油酯、山梨糖醇酐酯、丙二醇酯、蔗糖酯等酯，脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯烷基胺等含氮表面活性剂等。非离子表面活性剂可单独使用1种或者将2种以上并用。非离子表面活性剂的配合量没有特殊限制，可根据其他成分的种类和配合量适当地选择可发挥其功能的量，但通常为本发明的水性涂料总量的3重量％以下，优选为0.5～2重量％。

消泡剂可提高本发明的水性涂料的消泡性。作为消泡剂可使用公知的消泡剂，例如，可列举HLB低的表面活性剂、C₆～C₁₀的醇、松油、硅等。

本发明的壁纸用水性涂料中，在不破坏其良好特性的范围内，可以配合过去作为涂料用已知的添加剂的1种或2种以上。作为该添加剂，例如，可列举过去的有机粘合剂或无机粘合剂、本发明中用的二氧化钛以外的光催化剂、防浮剂、防色彩分离剂、气龟裂防止剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、pH调节剂、无机颜料、有机颜料、成膜助剂、防冻剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、防蚀剂、防霉剂、杀菌剂、抗菌剂、防腐剂等。

本发明的壁纸用水性涂料可用一般的搅拌机将水、上述3种必须成分及按照需要的其他成分分别适量地进行混合制造。

作为壁纸基材可使用公知的任一种，例如，可列举上等纸、玻璃纸、描图纸、日本纸、浇铸纸、涂层纸等天然纸桨纸，浸渍纸，复合纸，无纺布，机织物，编织物，聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酸、聚碳酸酯、聚烯烃类(聚乙烯、聚丙烯、聚异戊二烯、聚丁烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、烯烃类热塑性弹性体等)、改性聚苯乙烯、抗冲击性聚苯乙烯、ABS等的合成树脂制的片材，石膏板，胶合板，微粒板等。可以使用这些的1种或将2种复合作为壁纸基材使用。

这些的壁纸基材用片材或板，可以根据需要例如含有粉末状无机填充材料、增塑剂、发泡剂、稳定剂、润滑剂、颜料、抗氧剂、紫外线吸收剂、阻燃剂等公知的1种或2种以上。作为粉末状无机填充材料，例如，可列举氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钡、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化亚铁、碱性碳酸锌、碱性碳酸铅、硅砂、粘土、滑石、二氧化硅、二氧化钛、硅酸镁等。作为增塑剂，例如可列举邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸酯，磷酸酯，氯化脂肪酸酯，氯化石蜡，环氧化物，聚酯，己二酸酯等。作为发泡剂，例如，可列举偶氮二碳酰胺、偶氮二异丁腈等偶氮类，甲苯磺酰基酰肼、苯磺酰基酰肼等酰肼类，二硝基五亚甲基四胺等亚硝基类等。稳定剂可与发泡剂一起使用，是控制发泡温度使用的添加剂，可列举镉、钡、锌混合物等的复合类，铅类，锡类，钙类等。作为润滑剂，例如，可列举石蜡、低分子聚烯烃、硬脂酸、硬脂酸酯、硬脂醇、凡士林、脂肪酸的聚乙二醇酯等。作为颜料，例如可列举偶氮色淀类、喹吖酮类、酞菁类等有机颜料，铬钛、氧化铁红等无机颜料等。作为抗氧剂，例如，可列举酚类、磷类、受阻酚类等。作为紫外线吸收剂，例如，可列举苯并三唑类、二苯甲酮类等。作为阻燃剂，例如，可列举磷腈类、磷类、氟类树脂等。

此外，本发明中，在含光催化剂的被覆层与壁纸基材之间，可以设粘接性树脂形成的粘接层(锚定涂层)，作为该粘接性树脂可使用公知的树脂，例如，可列举乙烯-醋酸乙烯酯树脂(EVA树脂)等。

使用本发明的壁纸用水性涂料制造壁纸时，可采用公知的方法。例如，将本发明的涂料组合物按照涂敷(采用刮涂、凹版涂、筛网涂、雕刻辊涂、flexocoat等涂敷)、涂布(采用辊筒、喷雾、刷毛、拖布、海绵、纱头等的涂布)、浸渍等公知的方法，涂布在片状或薄膜状的壁纸基材上，干燥、进行壁纸用压花加工。也可在压花加工之前，进行壁纸基材的发泡或沟纹印刷(凸起印刷)。另外，也可以将本发明的涂料组合物进行成型加工制成薄膜，将该薄膜层叠加工在壁纸基材上。层叠加工可按照公知的方法实施，例如，利用热辊在60～200℃的温度下进行。另外，还可以使用熔融挤出冲模、T冲模、多层同时挤出冲模，这样形成的被覆层的涂布量没有特殊限制，可以从宽范围适当地选择，但通常单面为2～30g/m²，优选为5～20g/m²左右。

为了在本发明的壁纸用水性涂料所形成被覆层的表面形成有良好深纹的压花图案，不需要实施特别的操作，可进行过去一般的壁纸用压花加工。

这样制得的本发明的壁纸，在其表面形成有深纹的压花图案，富有装饰性、有高级的质感。同时充分发挥过去已确认效果的光催化剂功能，尤其是消臭、脱臭性能、抗菌性能、有机污垢的分解性能。

为了在本发明的壁纸用水性涂料所形成被覆层的表面形成有良好深纹的压花图案，不需要实施特别的操作，可进行过去一般的壁纸用压花加工。

具体实施方式

以下，列举实施例、比较例及试验例，具体地说明本发明。

实施例1～8及比较例1～4

1.壁纸用水性涂料的制造

用搅拌机在1升的不锈钢容器中将聚氧乙烯烷基醚(HLB＝10.5，以下称“POE烷基醚”)溶解在水中。再添加下述所示的二氧化钛，混合30分钟，接着添加反应性聚硅氧烷化合物的乳液及聚乙烯醇水溶液，混合30分钟。最后用非离子类增粘剂(商品名：ネオステツカ一N日华化学制)调节到粘度4000～5000mPa·s后，制造壁纸用水性涂料。

具体使用下述各成分。另外，各成分的配合比例(重量份)如表1～3所示。

(1)二氧化钛

二氧化钛A：单斜晶类纤维状二氧化钛(商品名：MTW-500，大塚化学制，平均纤维直径0.3μm，平均纤维长10μm，长宽比33)

二氧化钛B：单斜晶类纤维状二氧化钛(商品名：MTW-200，大塚化学制，平均纤维直径0.1μm，平均纤维长3μm，长宽比30)

二氧化钛C：粒状二氧化钛(商品名：ST-01，石原产业制，平均粒径7nm)

二氧化钛D：粒状二氧化钛(商品名：ST-41，石原产业制，平均粒子径0.2μm)

(2)反应性聚硅氧烷化合物的乳液

聚硅氧烷乳液E：含有使用十二烷基苯磺酸钠、POE烷基醚进行乳液聚合的重均分子量(Mw)约350000末端羟基化聚二甲基硅氧烷约40重量％的聚硅氧烷乳液。

聚硅氧烷乳液F：将上述聚硅氧烷乳液E700重量份、含SiO₂约30重量％且用钠离子稳定化的比重1.21的水性胶体二氧化硅250重量份、及二月桂酸二辛基锡50重量份进行混合的聚硅氧烷乳液。

聚硅氧烷乳液G：含有使用十二烷基苯磺酸钠、POE烷基醚进行乳液聚合的重均分子量(Mw)约200,000的末端甲基化聚二甲基硅氧烷约40重量％的聚硅氧烷乳液。

(3)聚乙烯醇(简称PVA)

PVA水溶液H：皂化度90％的聚乙烯醇20重量％水溶液(4％水溶液粘度30mPa·s)

PVA水溶液I：皂化度75％的聚乙烯醇20％水溶液(4％水溶液粘度15mPa·s)

表1

	实施例
					1	2	3	4
	水	450	480	450					460
POE烷基醚					10	10	10	10
	氧化钛A	50	100	200					100
氧化钛B
	聚硅氧烷乳化物E	300	250	200					250
聚硅氧烷乳化物F
	PVA水溶液H	100	100	100
PVA水溶液I								100
	非离子类增粘剂	90	60	40					80
涂料粘度(mPa·s)					4500	4800	4400	4000

表2

	实施例
					5	6	7	8
	水	490	470	450					480
POE烷基醚					10	10	10	10
	氧化钛A	100	100
氧化钛B							50	100
	聚硅氧烷乳化物E			300					250
聚硅氧烷乳化物F					250	250
	PVA水溶液H	100		100					100
PVA水溶液I						100
	非离子类增粘剂	50	70	90					60
涂料粘度(mPa·s)					4500	4100	4600	5000

表3

	比较例
					1	2	3	4
	水	480	480	470					460
POE烷基醚					10	10	10	10
	氧化钛A			100					100
氧化钛B
	氧化钛C	100
氧化钛D						100
	聚硅氧烷乳化物E	250	250	300
聚硅氧烷乳化物G								250
	PVA水溶液H	100	100						100
PVA水溶液I
	非离子类增粘剂	60	60	120					80
涂料粘度(mPa·s)					4800	4300	4000	4100

2.壁纸的制作

在厚0.125mm纪州制纸(株)制壁纸用原纸上设有乙烯-醋酸乙烯酯树脂(EVA)涂层的基材上，用辻井式自动印花机筛网涂敷(#700ベタ)上述制得的水性涂料、预干燥(100℃×1分钟)后，在150℃进行压花加工，制得本发明的壁纸及比较用壁纸。

试验例1

按照以下所示的方法评价实施例1～8及比较例1～4制得的壁纸的各种性能。进一步作为比较例5，对不涂布水性涂料的壁纸用基材也进行同样的性能试验。将结果示于表4～5。

(1)污垢分解性(裉色性)

用刷子涂布亚甲蓝(MB)的乙醇溶液(10ppm)，按JIS L-0824用碳裉色计对60℃×1小时干燥的试料照射63℃×20小时，使用ミノルタCM-3700d测色机测定UV光照射前后的试料b值(蓝色度)，按下述计算式算出裉色度。

裉色度(％)＝(x/y)×100

X：MB着色后的b值一UV光照射后的b值

Y：MB着色后的b值一MB着色前的b值

(2)摩擦坚牢度

按照JIS L-0849，使用学振型摩擦试验机，判断干式摩擦25次、湿式摩擦2次(荷重200g)后涂布面的状态。良好：5级～不好：1级。

(3)涂布性

目视观察涂布时是否发生裂开(ハジキ)或涂布不匀等。

3级：均匀涂布没有裂开或涂布不匀。

2级：稍有裂开或涂布不匀。

1级：裂开或涂布不匀严重，不均匀。

(4)拆弯时的龟裂性

目视观察将壁纸折弯成180度是否发生龟裂。龟裂的评价如下。再者，表3中只示出龟裂性。

3级：完全没发生龟裂。

2级：表面稍发生龟裂。

1级：严重发生龟裂。

(5)设计性

用压花加工后壁纸表面的白度及压花图案的清晰性评价设计性如下。

白度：用ミノルタCM-3700d测色机，测定亨特白色指数(H.W.I)，HWI值愈大意味白度愈高。

清晰性：用下述标准进行目视判断。

3级：沟纹深、图案鲜明。

2级：沟纹、图案均一般。

1级：沟纹浅和图案不鲜明。

(6)光催化剂凝聚性

用#1600纱过滤制成的水性涂料，观察二氧化钛凝聚物的发生程度，评价如下。

3级：完全不产生凝聚物。

2级：产生少量凝聚物。

1级：产生大量凝聚物。

表4

		污垢分解性	摩擦坚牢度		涂布性
						b值裉色度	干式	湿式
		实施例	1	70.5					4-5	4-5	3
2	76.6				4-5	4-5	3
			3	88.0				4	4	3
4	76.4				4-5	4-5	3
			5	76.0				5	5	3
6	76.2				5	5	3
			7	70.3				4-5	4-5	3
8	75.6				4-5	4-5	3
			比较例	1				80.8(变黄)	4	4	1
2	62.5	4			4	1
				3			75.2	3	3	2
4	75.8	2			1	3
				5			30.9	1	4	-

表5

		龟裂性	设计性		光催化剂凝聚性
						H.W.I.	清晰性
			实施例	1				3	86.1	3	3
2	3	88.9			3	3
				3			3	91.6	2	3
4	3	88.2			3	3
				5			3	88.4	3	3
6	3	88.1			3	3
				7			3	86.7	3	3
8	3	88.5			3	3
				比较例			1	2	83.4	1	1
2	2	87.5	1		1
						3	1	88.0	2	3
4	1	87.8	1		3
						5	-	85.4	-	-

由表4～5可以看出，本发明壁纸白度比过去的壁纸高，且由于其表面形成有深纹的压花图案，故明显地显示出良好的装饰性。此外断定本发明的壁纸污垢分解性等光催化剂功能也好。

本发明的由壁纸用水性涂料形成的被覆层，具有与过去的含光催化剂涂料所形成被覆层相同或比其更好的内装构件的保护功能、消臭性能、抗菌性能及有机污垢的分解性，并在其表面形成极好的花图案，显示出白度高，即使长期保存白度的降低也明显减少的良好装饰性，有高级的质感。

另外，本发明的含光催化剂涂料用于聚烯烃类壁纸用基材时也可以形成深且美丽的压花图案。

Claims (5)

1.一种壁纸用水性涂料，其特征在于，以纤维状单斜晶类二氧化钛、反应性聚硅氧烷化合物、及聚乙烯醇作为有效成分，含有纤维状单斜晶类二氧化钛3～30重量％，反应性聚硅氧烷化合物3～30重量％，及聚乙烯醇0.5～5重量％。

2.权利要求1所述的壁纸用水性涂料，其特征在于，反应性聚硅氧烷化合物是羟基化聚二有机硅氧烷的乳化物。

3.权利要求1所述的壁纸用水性涂料，其特征在于，聚乙烯醇的皂化度为70～100％。

4.一种壁纸，其特征在于，在片状或薄膜状的壁纸用基材上设计由权利要求1的壁纸用水性涂料形成的被覆层。

5.权利要求4所述的壁纸，其特征在于，壁纸用基材是聚烯烃类基材。