CN1217887C - 烯烃二聚方法 - Google Patents

烯烃二聚方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1217887C
CN1217887C CN008014620A CN00801462A CN1217887C CN 1217887 C CN1217887 C CN 1217887C CN 008014620 A CN008014620 A CN 008014620A CN 00801462 A CN00801462 A CN 00801462A CN 1217887 C CN1217887 C CN 1217887C
Authority
CN
China
Prior art keywords
alpha
olefin
catalyzer
olefin monomers
scope
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN008014620A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1318042A (zh
Inventor
B·L·斯莫尔
E·J·巴拉特
A·J·马库茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chevron Phillips Chemical Co LLC
Original Assignee
Chevron Phillips Chemical Co LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron Phillips Chemical Co LLC filed Critical Chevron Phillips Chemical Co LLC
Publication of CN1318042A publication Critical patent/CN1318042A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1217887C publication Critical patent/CN1217887C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes

Abstract

用过渡金属配合物及活化助催化剂作为催化剂使α-烯烃主要二聚成线形内烯烃二聚体的方法。根据此方法，将包含过渡金属配合物的催化剂在惰性气体下加入容器中，将烯烃加入该容器中，最后加入活化助催化剂。

Description

烯烃二聚方法
发明领域
本发明涉及用过渡金属配合物和助催化剂催化的α-烯烃的二聚。
发明背景
目前的α-烯烃生产方法产生大量的1-丁烯，其价值有限。因此，需要避免产生1-丁烯或使1-丁烯转化成价值更高的产品的方法。已用催化剂使1-丁烯二聚成辛烯，但这些催化剂对更想要的线形内辛烯异构体的选择性低，而且这些催化剂的活性和转化率也较低。需要对二聚有活性和选择性的催化剂。这些产品可作为前体用于生产增塑剂。由于1-戊烯、1-己烯和1-辛烯也是低分子量α-烯烃；它们也可二聚产生线形内烯烃二聚体。
目前，可用三异丁基铝催化α-烯烃二聚生产亚乙烯类。一实施方案中，该反应使用0.5％(重)三异丁基铝，用4-6小时，在170-220℃下进行。在这些条件下，该反应得到约70％的α-烯烃转化率。转化的产品包括80-90％(重)亚乙烯类和10-20％(重)内二聚烯烃。该方法因亚乙烯基烯烃选择性高而严格受限。其它工艺缺陷包括反应时间长和高热需求。
生产亚乙烯类的α-烯烃二聚技术是已知的。在优选实施方案中，在1000∶1的烯烃∶铝之摩尔比和40℃下该技术中所用催化剂由1∶4摩尔比的二氯·双(环戊二烯基)合锆和铝氧烷组成。在这些条件下，该反应在2小时内得到93％的α-烯烃转化率。转化的产品包括95％(重)二聚烯烃和仅2％(重)内烯烃。此催化剂体系的缺点在于产生极少的内烯烃。适当的选择催化剂，甚至在最合理的条件下，此内烯烃的选择性仍使之作为生产内烯烃的方法不经济可行。
已公开在100-140℃下使用1-4％(摩尔)的烷基铝催化剂。具体地，公开了用三辛基铝作为催化剂。在该专利的优选实施方案中，在120℃下催化剂浓度为1.7％(摩尔)。在这些条件下，该反应在192小时内得到90％的α-烯烃转化率。转化的产品包括99％(重)α-烯烃二聚体，95％(重)亚乙烯类、和仅4％内二聚烯烃。虽然该专利技术提供了良好的二聚烯烃选择性，但该专利未提出有效的生产方法，因为反应时间长并产生亚乙烯基烯烃。可通过提高烷基铝催化剂浓度、提高反应温度或使目标转化率降至低于90％缩短反应时间。但要提供合理的生产方法，反应时间仍太长。
还已公开了由二氯·双(环戊二烯基)合锆、除甲基铝氧烷之外的铝氧烷(所有实施例都使用异丁基铝氧烷)、和三甲基铝组成的催化剂体系。在典型实施例中，该催化剂体系为约7.5mmol铝(3.9mmol铝氧烷和3.7mmol三甲基铝)和0.11mmol二氯·双(环戊二烯基)合锆，在50℃下与128mmol烯烃反应。在这些条件下，该催化剂在6小时内给出92.7％的α-烯烃转化率。转化的产品包括90％(重)二聚亚乙烯基烯烃和仅7％(重)内烯烃。该体系仍然有产生亚乙烯基烯烃和不足的内烯烃的缺陷。
通过乙烯与选择的2，6-吡啶二甲醛二亚胺或选择的2，6-二酰基吡啶二亚胺的铁配合物接触生产α-烯烃的方法也是已知的。虽然此方法中所用催化剂与本发明所用催化剂密切相关，但该方法与烯烃的二聚无关。而该方法涉及由乙烯生产α-烯烃。
相反，申请人已完成了用与铁中心配合的三齿二亚胺配体作为催化剂前体的α-烯烃二聚方法。通过加入助催化剂使该催化剂前体活化，所述助催化剂可以是铝氧烷或路易斯酸和烷基化剂的组合。一旦活化，该催化剂迅速使α-烯烃二聚形成线形内烯烃二聚体和甲基-支化的内烯烃二聚体的混合物。
发明概述
本发明涉及一种生产烯烃二聚体的方法，和用过渡金属配合物使α-烯烃二聚的方法，包括以下步骤：
(a)在惰性气体气氛下将包含过渡金属配合物的催化剂加入容器中；
(b)将α-烯烃单体加入装有所述催化剂的容器中；
(c)向装有所述单体和催化剂前体的容器中加入活化助催化剂；和
(d)生成包含线形内烯烃二聚体和甲基支化的内烯烃二聚体的线形内烯烃二聚体混合物。
本发明一优选实施方案是在至少60％(摩尔)的对线形内烯烃二聚体的选择性下使至少50％(摩尔)α-烯烃单体二聚的方法。在更优选的实施方案中，所述烯烃二聚体混合物至少90％(摩尔)是线形烯烃或甲基-支化的烯烃。
附图简述
该附图是％线形内烯烃二聚体对反应温度的曲线图。绘制使用催化剂1的C6和C4的二聚。
发明详述
可用于本发明方法的α-烯烃包括末端不饱和的直链单烯属脂族烃。优选的α-烯烃是含有至少4、且最多36或更多碳原子的那些。最优选的α-烯烃是1-丁烯、1-戊烯和1-己烯，或选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯的至少两种烯烃的混合物。
任何过渡金属配合物及助催化剂可在本发明方法中作为催化剂。在优选的实施方案中，所述活化助催化剂可以是铝氧烷或路易斯酸和烷基化剂的组合。
优选的过渡金属配合物是与铁中心或铁中心和取代或未取代的芳环的组合配位的三齿二亚胺配体。
最优选的过渡金属配合物选自催化剂1、2、3、4和5：
Figure C0080146200071
过渡金属配合物催化剂的有效量相当低。使用低于α-烯烃混合物总质量1％的催化剂和助催化剂，所述二聚反应在几分钟内发生。
优选的催化剂浓度为0.01-0.1mg催化剂/mlα-烯烃单体。更优选的催化剂浓度为0.02-0.08mg催化剂/mlα-烯烃单体。甚至更优选的催化剂浓度为0.05-0.06mg催化剂/mlα-烯烃单体。
优选的助催化剂选自铝氧烷或路易斯酸和烷基化剂的组合。优选的助催化剂是摩尔过量的甲基铝氧烷(MMAO)。
关于所述反应可观察到以下情况：
(1)该反应在纯α-烯烃中比在溶液中进行得更快。
(2)通过添加助催化剂引发的反应可在0至85℃范围内的温度下进行。在升温(30-70℃)下反应进行得更快。在室温下活化该反应，使反应放热以加热溶液可达到这些温度。
(3)物质浓度下降限制了转化率。随着二聚体量增加，α-烯烃浓度下降。这可导致催化剂钝化。
有两种一般的二聚试验方法，根据物质的性质的不同而有所不同。对于在标准大气条件下为液体的单体，用标准的Schlenk管线技术排除过量的湿气和空气在实验台上进行试验。对于丁烯，在500mlZipperclave反应器中在液态丁烯中进行试验。所用催化剂1、2、3、4和5示于下面。
二聚方法1
1-己烯和液态单体的二聚
在有搅拌棒的两颈烧瓶的一个颈上配置回流冷凝器，另一颈上用适合的适配器装上热电偶。通过在冷凝器顶部的隔膜中插入针，将所述装置在真空下加热。加热后，用来自Schlenk歧管的氮气回填该装置。然后在正氮气流下除去冷凝器，迅速加入所述催化剂前体。将冷凝器放回原处后，将烧瓶用氮气回填三遍，装入所述液态单体。在1-己烯的情况下，所述单体为工业级Chevron Chemical’s Gulftene-6。该单体原样使用。开始搅拌以使微溶的催化剂有效地悬浮于所述纯单体中。数分钟之后，用注射器加入助催化剂。所有反应都在室温或更低温度下活化，但反应的放热性质多数情况下使温度显著升高。用热电偶监测这些温度，表中所列温度代表反应中所达到的最高温度。某些情况下，通过水浴控制放热。各反应中达到最高温度后，观察冷却过程。此冷却未必表示催化剂在钝化。很可能是反应动力学特征，意味着随着物质的消耗，单位时间的反应热开始下降。表1的实施例1-3、5-8和10-18用二聚方法1进行。
二聚方法2
1-丁烯的二聚
将500ml Zipperclave反应器在50℃、真空下加热几小时。在氮气下将反应器冷却至室温。然后将所述催化剂前体迅速加入该反应器中，将反应器重新密封，放在真空下。然后将双室玻璃加样器与反应器的入口相连。从第一室加入少量环己烷(通常约20ml)。从第二室加入其余的环己烷(通常约10ml)和助催化剂。环己烷的总量仔细地测量。然后将反应器迅速密封，装入200ml液态丁烯。再用至少100psi的氮气将反应器加压以使丁烯保持液相。迅速搅拌反应，用热电偶监测温度。观察因反应热所致放热，所列反应温度相当于反应中所观察到的最高温度。表1的实施例4和9用二聚方法2进行。
产品分析方法
反应产品的一般分析步骤
将液态产品倒入水中洗涤除去铝助催化剂。除去助催化剂后，通过气相色谱(GC)分析产品。GC分析显示线形物质与支化物质的明显分离，产品的氢化证实这些结果。产品中线形物质相对支化物质的百分率通常由氢化数据确定，但通常可在不氢化的情况下精确地测定这些数值。用13C NMR和1H NMR确定产品中内烯烃含量，仅存在约1％亚乙烯类产品。附图为催化剂1对线形内烯烃的选择性随温度的变化。注意到虽然催化剂的活性和转化率随温度降低而降低，但对内烯烃的选择性增加。基于表1中实施例13，看来40℃可能是运行这些反应的最佳温度。从该图还可看到对线形内烯烃产品的选择性与单体无关。
假定内标物和产品的响应因素相同，通过产品峰与内标物峰对比，确定转化率和产率。对于己烯二聚试验，1-己烯是内标物，对于丁烯试验，使用环己烷。丁烯转化率水平是近似值，因为不知道丁烯在反应条件下的精确密度。
下表1收集了18次试验的数据，15次试验(实施例1、2、3、5、6、7、8、10、11、12、13、14、15、16和18)是用己烯单体按二聚方法1完成，两次试验(实施例4和9)是用丁烯单体按二聚方法2完成，一次试验(实施例17)是用戊烯和己烯单体按二聚方法1完成。表1示出所用各种条件包括所用的五种催化剂。
                                                                                               表1
  实施例   催化剂   用量(mg)   助催化剂   用量     α烯烃单体   量(ml)   反应时间   反应温度(℃)  ％转化率    产量(g)   TON  ％二聚体   ％线形内烯烃  ％甲基支化的
    1     1   6.0   MMAO，6.42％Al   2.0ml     C6   20     10min     ～65     55     7.4   6,800     92     64     35
    2     1   1.0   MMAO，6.42％Al   1.0ml     C6   20     3h     25     21     2.8   15,600     92     76     23
    3     1   1.0   MMAO，6.42％Al   1.0ml     C6   20     3h     0     9     1.2   6,700     85     81     18
    4     1   5.1   MMAO，6.42％Al   3.5ml     C4   200     1h     30     ～22     26.0   42,600     85     71     28
    5     2   5.9   MMAO，6.42％Al   3.0ml     C6   50     1h     ～30     28     8.4   9,400     87     71     28
    6     1   11.7   MMAO，6.42％Al   6.0ml     C6   200     2h     65     29     39.3   18,700     85     63     36
    7     3   5.8   MMAO，6.42％Al   3.0ml     C6   100     15min     53     26     17.6   19,400     90     70     29
    8     4   10.7   MMAO，6.42％Al   4.0ml     C6   100     30min     82     58     39.2   23,100     96     27     70
    9     1   10.0   MMAO，6.42％Al   3.0ml     C4   200     1h     40     ～58     70.6   59,000     83     71     28
    10     4   4.3   MMAO，6.68％Al   3.0ml     C6   100     2h     20     8     5.6   8,200     95     34     65
    11     4   6.0   MMAO，6.68％Al   3.0ml     C6   100     1h     50     44     29.8   31,300     96     29     70
    12     2   10.5   MMAO，6.68％Al   3.0ml     C6   100     4h     30     16     10.8   6,100     86     69     30
    13     1   10.5   MMAO，6.68％Al   6.0ml     C6   200     5h     40     70     93.9   49,800     83     66     33
    14     5   10.5   MMAO，6.68％Al   6.0ml     C6   200     1h     40     64     86.1   48,400     85     65     34
    15     5   6.8   MMAO，6.68％Al   3.0ml     C6   100     2h     0     33     22.3   19,400     83     80     19
    16     5   5.9   MMAO，6.68％Al   3.0ml     C6   100     1h     40     68     43.8   52,600     86     66     33
    17a     5   6.3   MMAO，6.68％Al   3.0ml     C5，C6   47.53     1h     40     65     42.8   43,700     85     64     35
    18     3   5.5   MMAO，6.68％Al   3.0ml     C6   100     1h     40     36     24.1   28,600     90     71     28
表注：(a)用等摩尔量的1-戊烯和1-己烯共同二聚。GC分析显示所得二聚体和三聚物中掺入等摩尔量(±5％)的两种单体。
虽然已结合具体实施方案描述了本发明，但本申请要包括各种改变和本领域技术人员在不背离所附权利要求的精神和范围的情况下可进行的那些替换。

Claims (13)

1.一种生产内烯烃二聚体的方法，包括以下步骤：
(a)在惰性气体气氛下，将选自以下结构1、2、3、4和5的过渡金属配合物加入容器中；
Figure C008014620003C1
(b)然后将具有4至36个碳原子的α-烯烃单体加入所述容器中；
(c)向装有所述单体的容器中加入活化助催化剂；和
(d)生成包含线形烯烃二聚体和甲基支化的烯烃二聚体的烯烃二聚体混合物。
2.权利要求1的方法，其中至少50％摩尔的α-烯烃单体二聚成内烯烃二聚体。
3.权利要求1的方法，其中至少90％摩尔的所述烯烃二聚体混合物是线形烯烃或甲基支化的烯烃。
4.权利要求2的方法，其中至少60％摩尔的所述内烯烃二聚体为线形内烯烃二聚体。
5.权利要求1的方法，其中所述过渡金属催化剂的浓度在0.01至0.1mg催化剂/mlα-烯烃单体的范围内。
6.权利要求5的方法，其中金属催化剂的浓度在0.02至0.08mg催化剂/mlα-烯烃单体的范围内。
7.权利要求5的方法，其中金属催化剂的浓度在0.05至0.06mg催化剂/mlα-烯烃单体的范围内。
8.权利要求1的方法，其中所述催化剂和助催化剂低于所述容器中α-烯烃单体质量的1％。
9.权利要求1的方法，其中所述活化助催化剂为铝氧烷或路易斯酸和烷基化剂的组合。
10.权利要求1的方法，其中所述α-烯烃单体选自1-丁烯、1-戊烯和1-己烯。
11.权利要求1的方法，其中所述α-烯烃单体为选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯的至少两种烯烃的混合物。
12.权利要求1的方法，其中步骤(c)中活化助催化剂的加入在0至85℃范围内的温度下进行。
13.权利要求12的方法，其中步骤(c)中活化助催化剂的加入在30至85℃范围内的温度下进行。
CN008014620A 1999-06-02 2000-05-22 烯烃二聚方法 Expired - Fee Related CN1217887C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/324,622 US6291733B1 (en) 1999-06-02 1999-06-02 Process for dimerizing olefins
US09/324,622 1999-06-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1318042A CN1318042A (zh) 2001-10-17
CN1217887C true CN1217887C (zh) 2005-09-07

Family

ID=23264388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN008014620A Expired - Fee Related CN1217887C (zh) 1999-06-02 2000-05-22 烯烃二聚方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6291733B1 (zh)
EP (1) EP1100761B1 (zh)
JP (1) JP2003500462A (zh)
KR (1) KR100652274B1 (zh)
CN (1) CN1217887C (zh)
AU (1) AU747871B2 (zh)
BR (1) BR0006192A (zh)
CA (1) CA2347395A1 (zh)
CZ (1) CZ2001345A3 (zh)
DE (1) DE60001619T2 (zh)
RU (1) RU2220942C2 (zh)
WO (1) WO2000073249A1 (zh)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004511437A (ja) * 2000-08-03 2004-04-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー α−オレフィンの連続製造方法
US7223893B2 (en) * 2000-09-12 2007-05-29 Chevron Phillips Chemical Company Lp Linear alpha-olefin dimers possessing substantial linearity
JP4860837B2 (ja) * 2001-06-18 2012-01-25 出光興産株式会社 遷移金属化合物、α−オレフィン製造用触媒及びα−オレフィンの製造方法
US6911505B2 (en) * 2002-10-04 2005-06-28 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Selective isomerization and linear dimerization of olefins using cobalt catalysts
US7001964B2 (en) * 2002-10-04 2006-02-21 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Selective isomerization and linear dimerization of olefins using cobalt catalysts
US20050187418A1 (en) * 2004-02-19 2005-08-25 Small Brooke L. Olefin oligomerization
US7384886B2 (en) * 2004-02-20 2008-06-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US20050187098A1 (en) * 2004-02-20 2005-08-25 Knudsen Ronald D. Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US9550841B2 (en) 2004-02-20 2017-01-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US20070043181A1 (en) * 2005-08-19 2007-02-22 Knudsen Ronald D Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
JP5065886B2 (ja) 2004-03-24 2012-11-07 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 遷移金属錯体
EP1773895B1 (en) 2004-07-09 2011-12-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalysts for olefin polymerization or oligomerization
AR049714A1 (es) * 2004-07-13 2006-08-30 Shell Int Research Proceso de preparacion de alfa olefinas lineales
JP2006151947A (ja) * 2004-11-02 2006-06-15 Yokohama National Univ 末端オレフィンの二量化反応による線状化合物の製法
JP5382667B2 (ja) * 2004-11-02 2014-01-08 国立大学法人横浜国立大学 環状化合物の製法
US20060129013A1 (en) * 2004-12-09 2006-06-15 Abazajian Armen N Specific functionalization and scission of linear hydrocarbon chains
US7268096B2 (en) * 2005-07-21 2007-09-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp Diimine metal complexes, methods of synthesis, and methods of using in oligomerization and polymerization
US7271121B2 (en) * 2005-07-21 2007-09-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Diimine metal complexes, methods of synthesis, and methods of using in oligomerization and polymerization
US7727926B2 (en) * 2005-07-21 2010-06-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Diimine metal complexes, methods of synthesis, and method of using in oligomerization and polymerization
US20070118007A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-24 Fong Howard L Internal olefins process
US20070225536A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Eugene Frederick Lutz Olefin conversion process and olefin recovery process
US7378537B2 (en) * 2006-07-25 2008-05-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin oligomerization catalysts and methods of using same
WO2008038173A2 (en) * 2006-09-26 2008-04-03 Sasol Technology (Pty) Limited Polymerisation (including oligomerisation) of olefinic compounds in the presence of catalyst, and a catalyst activator including a halogenated organic group
US7902415B2 (en) * 2007-12-21 2011-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for dimerizing or isomerizing olefins
US8816146B2 (en) * 2009-07-01 2014-08-26 Phillips 66 Company Organometallic complexes as catalyst precursors for selective olefin dimerization and processes therefor
WO2011003044A1 (en) * 2009-07-01 2011-01-06 Conocophillips Company - Ip Services Group Selective olefin dimerization with supported metal complexes activated by alkylaluminum compounds or ionic liquids
US8785702B2 (en) 2009-07-29 2014-07-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Turbine and diesel fuels and methods for making the same
WO2012005840A1 (en) * 2010-07-07 2012-01-12 Conocophillips Company - Ip Services Group Heterogeneous supports for homogeneous catalysts
FR2980195B1 (fr) * 2011-09-20 2013-08-23 IFP Energies Nouvelles Procede de separation du pentene-2 d'une coupe c5 contenant du pentene-2 et du pentene-1 par oligomerisation selective du pentene-1
US9150468B2 (en) * 2011-09-28 2015-10-06 Nalco Company Method of producing olefins via metathesis
US9586872B2 (en) 2011-12-30 2017-03-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin oligomerization methods
WO2013162575A1 (en) * 2012-04-26 2013-10-31 The Government Of The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Turbine and diesel fuels and methods for making the same
US10513473B2 (en) 2015-09-18 2019-12-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor
US10519077B2 (en) 2015-09-18 2019-12-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor
US9944661B2 (en) 2016-08-09 2018-04-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin hydroboration
WO2018125826A1 (en) 2016-12-29 2018-07-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization processes
US10407360B2 (en) 2017-12-22 2019-09-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization processes
US10604457B2 (en) 2016-12-29 2020-03-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization processes
US20180186708A1 (en) 2016-12-29 2018-07-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene Oligomerization Processes
US11591419B2 (en) 2018-12-07 2023-02-28 Exxon Mobil Technology and Engineering Company Processes for polymerizing internal olefins and compositions thereof
EP3947606A1 (en) 2019-04-01 2022-02-09 ExxonMobil Research and Engineering Company Processes for polymerizing alpha-olefins, internal olefins and compositions thereof
KR102094549B1 (ko) 2019-06-19 2020-03-27 표성은 모발 채움 탈색방법
CN111892482B (zh) * 2020-06-24 2023-05-30 万华化学集团股份有限公司 一种异构十三醇的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1140821A (en) 1967-01-12 1969-01-22 Ici Ltd Dimerisation of monoalkenes
US4045508A (en) * 1975-11-20 1977-08-30 Gulf Research & Development Company Method of making alpha-olefin oligomers
SU1268555A1 (ru) 1985-02-28 1986-11-07 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической Химии Им.Н.Д.Зелинского Способ получени гексенов
US4658078A (en) * 1986-08-15 1987-04-14 Shell Oil Company Vinylidene olefin process
GB2205853A (en) * 1987-06-16 1988-12-21 Exxon Chemical Patents Inc A process for the production of octenes
US4973788A (en) * 1989-05-05 1990-11-27 Ethyl Corporation Vinylidene dimer process
US5087788A (en) * 1991-03-04 1992-02-11 Ethyl Corporation Preparation of high purity vinylindene olefin
US5550307A (en) * 1994-03-24 1996-08-27 Chevron Chemical Company Increased dimer yield of olefin oligomers through catalyst modifications
US5420373A (en) * 1994-03-24 1995-05-30 Chevron Chemical Company Controlled formation of olefin oligomers
US5625105A (en) * 1996-02-05 1997-04-29 Amoco Corporation Production of vinylidene olefins
US6103946A (en) * 1997-07-15 2000-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacture of α-olefins

Also Published As

Publication number Publication date
BR0006192A (pt) 2001-04-17
EP1100761B1 (en) 2003-03-12
CN1318042A (zh) 2001-10-17
AU747871B2 (en) 2002-05-23
KR20010079596A (ko) 2001-08-22
AU5281300A (en) 2000-12-18
CA2347395A1 (en) 2000-12-07
KR100652274B1 (ko) 2006-11-29
WO2000073249A1 (en) 2000-12-07
DE60001619D1 (de) 2003-04-17
CZ2001345A3 (cs) 2002-07-17
US6291733B1 (en) 2001-09-18
DE60001619T2 (de) 2003-11-27
JP2003500462A (ja) 2003-01-07
EP1100761A1 (en) 2001-05-23
RU2220942C2 (ru) 2004-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1217887C (zh) 烯烃二聚方法
CN1252097C (zh) 低聚物油和它们的生产
JP2740332B2 (ja) ビニリデン二量体方法
RU2008110926A (ru) Катализаторы полимеризации и способ получения бимодальных полимеров в одном реакторе
JP6490226B2 (ja) オレフィンオリゴマー化反応用触媒システムおよびこれを用いたオレフィンオリゴマー化方法
CN103030724B (zh) 一种α-烯烃与带有极性基团的烯烃的共聚反应方法
WO2014209712A1 (en) Process for the preparation of branched polyolefins for lubricant applications
CN1079786C (zh) α－烯烃的制备方法
CN101210194B (zh) 一种烯烃的催化加氢方法
CN101190928A (zh) Ni金属配合物、制备方法以及在乙烯齐聚中的使用方法
CN1009083B (zh) 乙烯二聚和聚合
CN1134464C (zh) 采用无载体膦亚胺催化剂的淤浆聚合法
CN107149947B (zh) 一种乙烯齐聚用催化剂及其应用
CN1044451A (zh) 非共轭二烯的制备
JP3517279B2 (ja) 低級オレフィンの二量化法
EP1514860B9 (en) Catalytic composition for the oligomerization of ethylene comprising monocyclopentadienyl compounds of titanium
CN1283675C (zh) 用于制备双峰聚乙烯的负载型催化体系及其制备方法
EP3294692A1 (en) Process for the oligomerisation of olefins by coordinative chain transfer polymerisation
JPH11504312A (ja) 二量体化触媒、及びアルキルアルミニウムアルコキシドを用いる方法
CN116554924A (zh) 一种中高黏度润滑油基础油的制备方法
CN1129614C (zh) 一种载体化后过渡金属催化剂及其制法和应用
CN102161682A (zh) 非桥联n-取代芳胺基单茂钛化合物及其用途
CN111218321A (zh) 一种制备聚α-烯烃合成润滑油基础油的方法
JPS62142125A (ja) オレフインの低量化方法
Smith et al. A. Krzywicki, K. Johnstone NOVA HUSKY Research Corporation 2928-16th Street NE, Calgary, Alberta, CANADA, T2E7K7

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050907

Termination date: 20120522