CN1213717C - 用于化妆品的有机聚硅氧烷凝胶 - Google Patents
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Abstract
适用于化妆品之柔软、膏状半透明及透明凝胶可在低粘度且优选挥发性之有机聚硅氧烷的存在下,使不饱和MQ树脂或其相当品与沿其主链具有Si-H官能度的Si-H官能有机聚硅氧烷交联剂实施氢化硅烷化而制得。通过简单的剪切作用,可将制得的稳定凝胶转化成较宽稠度范围之膏状凝胶。于该凝胶配制品内添加一种催化剂抑制剂可保持凝胶的硬度。
Description
本发明涉及适用于化妆品之有机聚硅氧烷凝胶。
多年来许多化妆品中均曾使用有机聚硅氧烷。举例言之,在若干应用场合,所用之有机聚硅氧烷(如:硅氧烷液(silicone fluids)),多呈原始油状用作其他化妆成分之载体,或呈多种乳化液形态。在许多后述案例中,为保持该硅氧烷液在稳定悬浮液或分散液状态,需要添加一种表面活性剂。更晚近一点,许多化妆配制品曾采用若干包含有机聚硅氧烷凝胶之膏类或糊类。
美国专利5,654,362中曾揭示若干硅氧烷凝胶,这些凝胶是在有铂氢化硅烷化催化剂及低分子量硅氧烷油存在之情况下,使一直线型、Si-H官能聚硅氧烷与一α,ω-二烯(例如:1,5-己二烯)反应而制得。该反应持续进行直至形成凝胶为止,之后,可将该硅氧烷凝胶粉碎成粉末而用以稠化溶剂,或添加其他硅氧烷油而形成硅氧烷糊。这些产品是用以稠化若干溶剂(例如:硅氧烷油)达到凝胶状稠度。曾揭示许多不同种类之化妆品,如防汗剂、除臭剂、护肤膏等。但制备-时使用高度易燃之二烯烃类是不利的。再者,如美国专利4,980,167中所述,由固体粉末形成之膏类不能提供可接受的性能,这些配制品缺乏润滑性。
美国专利5,859,069中曾揭示一种凝胶状外用皮肤处理组合物,该组合物是由有机聚硅氧烷弹性体粉末(具有平均粒径1.0至15.0微米之球粒)、硅氧烷油及聚醚改性硅氧烷制成的。该′069专利指出使用硅氧烷树脂的现有配制品并不适于这些用途,这是因为这些配制品会在皮肤上留下薄膜之感觉。经揭示:聚醚改性的硅氧烷是绝对需要的;若使用量低于1.0wt%,胶凝作用变得不足且该组合物不适用于化妆品。若干含有球粒、5至75wt%的硅氧烷油及1至20wt%的聚醚改性的硅氧烷之凝胶状外用皮肤处理组合物也已经揭示。球状弹性体微粒之制备并不简单。再者,聚醚改性的硅氧烷之需求提高了生产成本。
如同先前揭示的′362专利,美国专利5,811,487中曾述及若干用硅氧烷弹性体稠化的低分子量硅氧烷液,这些硅氧烷弹性体是由Si-H官能硅氧烷与α,ω一不饱和烃反应制得的。但在′487专利中,该Si-H硅氧烷首先与单烯基官能化的聚醚部分反应以提供聚醚官能度。依照上述美国专利5,859,069之教旨,制备含有分散水之组合物,需要该聚醚一官能化的有机聚硅氧烷。
美国专利5,760,116中曾揭示一种组合物,该组合物含有一直线型烯基一官能化聚有机硅氧烷与一Si-H官能MQ树脂之氢化硅烷化加成生成物。除二乙烯基一官能聚有机硅氧烷之外,在若干列举之配制品中亦包含单乙烯基-官能直线型聚有机硅氧烷作为烯基官能化之聚有机硅氧烷。其中曾揭示:首先由这些成分制成一凝胶,随后,该凝胶分散在另一粘度低于1000厘沲之硅氧烷内而形成均匀液体组合物。亦曾揭示了含有这些硅氧烷组合物之化妆用组合物。
美国专利5,854,336中曾揭示一种制备化妆用品之方法,其中包括:将由硅氧烷橡胶及载体液组成的硅氧烷弹性体组合物置于一反应器内,混合该反应器中的组合物,将该组合物自反应器移至一高压泵,再由该处移至一装置内,使这些橡胶颗粒变得更小。用以减小粒径之装置,以高压进给均质器为佳,尤以声谱显示器(sonolator)最佳使用高压泵及声谱显示器装置导致产物之成本提高。
EP 0790 055 A1中曾揭示若干组合物,这些组合物含有部分网状化的弹性体有机聚硅氧烷和脂性成分(fatty component)(例如:用于护肤或化妆配方中之三酸甘油酯)。至于“部分网状化”之意义,说明书中曾未加以界定,仅建议参考美国专利5,266,321中有关适当有机聚硅氧烷之描述。
国际PCT申请WO97/44010;WO98/18438;WO98/00105WO98/00104;WO98/00103;WO98/00102,及类似专利文献中亦曾揭示若干采用硅氧烷凝胶之化妆用配制品实例。由这些专利文献中可清楚地看出这些配制品包含:抗汗剂(液体及固体)、面霜、润肤剂及其他产品。由阅读这些参考文献亦应明显地发现:许多不同种类之有机硅氧烷凝胶之间仍有若干重大差异。尤其是,若干凝胶具有讨厌而不能接受的油性感觉。其他若干凝胶在制备上更为困难,使配制品之成本不必要地提高。所期望的是能够以简单方式由熟知及实质上无毒成分可制备凝胶,制备一种避免其他凝胶的粘连性、且能够不使用特高压装置(如:声谱显示器等)而予以乳化的产品。
经意外地发现,在有低粘度流体及少量铂氢化硅烷化催化剂存在之情况下,通过乙烯基官能MQ树脂与Si-H官能聚〔甲基氢〕二甲基硅氧烷的氢化硅烷化反应,可容易地制备含有低粘度且优选又具挥发性的硅氧烷油的有机聚硅氧烷凝胶。另外亦曾发现:添加相对少量氢化硅烷化催化毒物(如:有机硫化合物,尤其巯基烷基有机聚硅氧烷)所制备之组合物,其保持稳定之时间较不用有机硫化合物者较为长久。所形成的凝胶为非粘连凝胶,无需使用高压或其他复杂混合装置即可容易地加以匀合而形成一稳定膏或糊。
本发明之有机聚硅氧烷凝胶含有一低粘度且优选又具挥发性的硅氧烷油,该硅氧烷油与一种凝胶基质密切相关,该凝胶基质是由乙烯基官能MQ树脂与Si-H官能有机聚硅氧烷(其所含Si-H官能度是沿其主链而非在终端分布)实施交联作用而制得的。
低粘度且优选又具挥发性的有机聚硅氧烷可能是低分子量低聚型聚二烷基硅氧烷、或环型硅氧烷。最优选的是,该低粘度有机聚硅氧烷为低聚型聚二甲基硅氧烷或环型二甲基硅氧烷。当然,其他烷基、芳基、烷芳基及芳烷基亦可接受,例如:苯基、苄基、C1-C18-烷基等。但考虑到成本及调配容易程度,硅原子上连有甲基的有机聚硅氧烷是特别优选的。最优选的是,这些有机聚硅氧烷是直线型三甲基甲硅烷基终止的聚二甲基硅氧烷,连同三甲基甲硅烷基端基在内,在有机聚硅氧烷主链内具有平均2至50个硅原子。举例言之,若需要挥发性,硅原子之数目应严格限制在低于10,尤以低于6更佳。但是,若相对低的粘度但非挥发性的流体可容许时,有机聚硅氧烷主链上之硅原子数目可能提高至例如50至500。这些非挥发性流体之粘度应大于约10cSt及高达约2000cSt。只要交联作用不致过度增加粘度,这些有机聚硅氧烷亦可略微地加以交联。优选粘度低于100cSt,更优选低于10cSt,在挥发性有机聚硅氧烷的情况下,更优选低于5cSt。
优选地,这些有机聚硅氧烷是挥发性有机聚硅氧烷。如以上所述,直线型有机聚硅氧烷之挥发性可由选择有机聚硅氧烷主链内具有至多约6至10个硅原子之低聚有机聚硅氧烷而达到。但优选利用具有3至6个硅原子之环型有机聚硅氧烷,例如:六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等。于直线型有机聚硅氧烷内,甲基以外之基团亦可能出现,例如:C1-C18烷基,尤以C1-4烷基、芳基等更佳。此外,如同直线型聚硅氧烷之情形,凡不影响有机聚硅氧烷凝胶稳定性或不影响这些凝胶用于化妆配制品之适宜性之官能团均可接受。尤其,含有羟(硅醇)基、烷氧基(例如:相对地不易水解者)等实例。含有反应性基团(如:乙酰氧基、甲氧基、乙氧基等)之化合物通常应避免使用,除非其留在化妆配制品内具有特殊目的。有机聚硅氧烷凝胶内不希望含有任何卤素-官能化合物。关于此点请注意:由于制备方法影响,有机硅氧烷树脂内通常难免含有少量的这样的基团。
该有机聚硅氧烷凝胶内之一种必要成分是乙烯基官能MQ树脂或含有M、D、Q、和/或T个部分之类似、高度交联之树脂。这些树脂在本领域内是公知的。在有机聚硅氧烷领域,“树脂”一词并非用于一般聚合物,而是仅限于用于说明由若干硅烷反应而制成之较为高度交联并且时常分子量相对较高、而且可能形成三维网状物之产品。“M”一词指一官能单元而“Q”一词指四官能单元。换言之,MQ树脂主要含有M单元(其中在经交联之分子内硅原子仅连接一个氧原子),SiO4/2Q单元(其中每个硅原子连接四个其他氧原子),导致高度交联。在许多MQ树脂中,亦有少量二官能R2SiO2/2及三官能RSiO3/2(分别为D及T单元)。MQ树脂通常是由如四乙氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷及三甲基乙氧基硅烷的硅烷之水解而制成。由于制备方法之影响,所得MQ树脂通常存留若干残留烷氧基官能度,而且也将偶而包含其他官能度,例如:硅醇官能度。优选的MQ树脂是MQ树脂804(市场上可购得,瓦克硅氧烷公司出品(Wacker-SiliconesCorporation),该公司设于美国密西根州Adrian),其中含有约1.8wt%之乙烯基官能度。具有乙烯基以外之不饱和基(例如:乙烯氧基、烯丙基、烯丙氧基、丙烯基等)之MQ树脂较不易购得,但也可使用。这些不同种类之不饱和树脂可单独使用或与其他不饱和树脂混合使用。
该Si-H官能有机聚硅氧烷交联剂是本凝胶配制品不可或缺之一部分。本申请的发明人等曾意外地发现:若使用端基为Si-H之有机聚硅氧烷作为交联剂,这些凝胶倾向于成为粘稠状。但该交联剂必须是一种Si-H官能有机聚硅氧烷,在其主链上,它至少包括若干Si-H官能单元。除这些Si-H官能单元外,也可能或不可能包含端基Si-H单元。EL交联剂525[一种含有约0.54wt%Si-键结氢原子之聚(甲基氢)二甲基硅氧烷]是一种优选的交联剂。
在MQ树脂内不饱和摩尔数与Si-H摩尔数之比值以0.2至1.5为佳,但以0.3至1.2较佳,尤以0.4至0.9最佳。经验证:比值0.85至0.88非常令人满意。
氢化硅烷化催化剂也是需要的。适当的氢化硅烷化催化剂是熟知的,且可以从很多来源获得。优选的氢化硅烷化催化剂是美国专利3,159,601;3,159,662;3,220,972;3,715,334;3,775,452及3,814,730及德国的专利申请公开DE 195 36176 A1中所公开的铂化合物,这些铂化合物溶于适用于化妆配制品之溶剂内(例如:丙二醇)。适于化妆、或经暴露在低压下或经汽提可自凝胶内移除之其他溶剂亦可使用。低粘度的硅氧烷、MQ树脂及交联剂之使用量并不重要,但它们的使用量必须适当使所制得之凝胶相当稳定,静置时不得分离。若MQ树脂太少或交联剂太少,所得组合物经常呈液状而非凝胶状。若交联剂或MQ树脂太多,所得者将是一种固态或易碎之凝胶或产品。实际使用量则由简单实验决定。优选这些组合物以含有约60%至约90%低粘度有机聚硅氧烷、约5%至约25%MQ树脂及约1%至约8%Si-H官能交联剂者为佳。尤以组合物含有60至85wt%的挥发性有机聚硅氧烷、10至20%MQ树脂,及1至5%交联剂者更佳。这些百分数均是以凝胶总重量为基准的重量百分数。
凝胶之制备工作极易达成。通常,除催化剂之外,将所有成分放在一起并徐徐搅拌直至混合均匀,随后在不停搅拌之情况下加入催化剂。该组合物可静置在室温下直至形成凝胶,或经加热。优选的是,该组合物被加热至70℃至130℃,更优选被加热至90℃至110℃,直至该混合物固化或胶凝化为止。胶凝化作用通常进行2至5小时,但以最多在3小时之内为佳,尤以在约45分钟之内更佳。之后,利用标准型高剪切力混合技术(例如:用Ultra-TuraxTM混合器或类似装置)将该凝胶均化达到匀和稠度。高压混合及再循环混合技术并不需要。
继将该凝胶均化达到膏状稠度之后,可添加许多化妆用成分,例如:甘油、香精、润滑剂、羊毛脂、油类、颜料、紫外线吸收剂、染料等。热解型硅石等稠化剂及其他成分亦可能于此时加入以增加该膏之粘度而成为糊状产品。
可添加之化妆用成分之数目及类型并不太重要,且可由本领域的熟练人员容易地加以选择。本申请中的“化妆方面可接受之成分”包含化妆品配制人员可能添加、且化妆方面可接受而用于皮肤之所有成分。许多这样的成分详细列在了标准参考文献内,例如:国际化妆品成分辞典及手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary),1997年版,化妆品、洗品及香料学会(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Assoc.),华盛顿,哥伦比亚特区。
本发明之膏状凝胶可用于以往曾使用的硅氧烷乳液及其他产品之所有化妆用配制品内,包括,但不限于:护肤产品,例如:抗汗剂、除臭剂、防晒剂、晒后护肤剂、润肤剂、膏类及化妆水;彩色化妆用产品,例如:面粉、眼粉、眼影、液底、液-粉底,及唇膏;以及护发产品,例如:发质调节剂、蓬松剂等。
经由以上概述性的描述,并参考若干特定的实施例,可对本发明获得进一步的理解。除非另有说明外,这些特定的实施例仅用于说明本发明,而不是限制本发明。
比较例C1
利用67.9份十甲基环基硅氧烷(decamethylcyclopentylsiloxane),8份MQ树脂804,及24份H-聚合物1,000(一种Si-H封端之有机聚硅氧烷交联剂)制得一组合物。添加0.053份催化剂OL(瓦克硅氧烷公司出品的一种铂催化剂)并在100℃温度下将该混合物加热3小时。加热终止时,该产品仍呈液态,其粘度为265厘泊。
比较例C2
用类似于比较例C1之方法制备一种组合物,但含有79.9份十甲基环五硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)、8份MQ树脂804、12份H-聚合物1,000,及0.053份催化剂。该产品胶凝成一粘稠之凝胶,该凝胶不适用于化妆用配制品。
比较例C3
利用一剪切力混合器将比较例C2内之凝胶稀释成总重量为84份十甲基环五硅氧烷及16份交联聚合物来制备组合物。如同比较例C2之情形,所制得之粘稠之凝胶不适用于制备化妆品。
比较例C4
利用67.9份十甲基环五硅氧烷、28份MQ树脂804、及4份EL交联剂525,连同0.053份铂催化剂(由氯铂酸溶在1,2-丙二醇内而形成)试图制备一种凝胶。所制得者并非一种凝胶,而是一种易碎之固体。在此实施例中,对于挥发性硅氧烷油的量而言,MQ树脂及催化剂之使用量太高。
比较例C5
剪切力下,将比较例C4的固体加来制备一种凝胶,其中含有84份十甲基环五硅氧烷及16份经交联之硅氧烷。但所制得之凝胶快速分离,使其不适用于化妆用产品。
实施例1
依照类似于比较例C4之方法,利用80份十甲基环五硅氧烷、17.5份MQ树脂804、及2.5份EL交联剂525,连同0.053份铂催化剂制备一种化妆用凝胶。所得凝胶极佳,静置时未曾分离。该凝胶可用Ultra-TuraxTM混合器加以均化而制成膏状、具有极为匀和稠度之半透明凝胶,适用于化妆用产品。
实施例2
将实施例1之程序重复一遍,但使用90份十甲基环五硅氧烷、8.21份MQ树脂804,及1.74份EL交联剂525,经将该初始形成之凝胶实施剪切作用之后,制得一柔软、膏状的半透明凝胶。
实施例3
将实施例1程序重复一遍。固化该组合物成一凝胶之后,另外添加十甲基环五硅氧烷。所得组合物含有的起始成分为:85份十甲基环五硅氧烷、13.1份MQ 804树脂、及1.87份EL交联剂525。经剪切作用之后,制得一柔软、膏状的半透明凝胶。
实施例4
将实施例1之程序重复一遍,但催化剂使用量减半。制得一液态的透明凝胶。
实施例5
将实施例1之程序重复一遍,但使用90份十甲基环五硅氧烷、8.0份MQ树脂804,及1.99份EL交联剂525,及0.0263份催化剂。制得一匀和、透明的润湿凝胶。
实施例6
将实施例1之程序重复一遍,所使用的是90份十甲基环五硅氧烷、8.1份MQ树脂804、1.87份EL交联剂525,及0.050份催化剂。经剪切作用之后,制得一透明的膏状凝胶。
由上述实施例显示:利用不饱和MQ树脂及具有沿该交联剂主链分布Si-H官能度之Si-H官能交联剂,可形成许多不同之半透明、透明、稳定的凝胶。而由这些比较例显示:使用α,ω-Si-H官能交联剂导致粘稠的凝胶,同时交联密度太高,无论交联剂之性能如何,所制得之产品容易碎裂。已经发现:虽然由本发明方法制得之凝胶甚为“稳定”,也即,这些凝胶既不分离成两个或更多个相,也不固化成“易碎”或固态产品,但凝胶之“硬度”则随时间略有增加。此项硬度增加并非重大瑕疵,但若凝胶预期具有特定性能,在制造时必须加以考虑。该项凝胶硬度的增加将会影响经由氢化硅烷化作用所制备之其他凝胶。
本申请之发明人曾发现:若配制品内添加(尤以初始胶凝作用之后为佳)少量但具有成效之氢化硅烷化催化剂抑制剂,氢化硅烷化型凝胶之软度可保持相当长时间。若经使用这样的抑制剂,通常催化剂之使用量必须略微增加,即使氢化硅烷化反应此时已经大部分完成。
这样的催化剂抑制剂可选自所有以商品销售的氢化硅烷化催化剂抑制剂。但是,由于这些凝胶是用于化妆用配制品,因具有毒性或顾客不能接受的一些抑制剂不宜采用。举例言之,因具有异味,如十二硫醇的化合物应避免使用。但在含有香料的化妆品中,或用量极少时,这些抑制剂也可以接受。抑制剂的使用量通常为约0.001至约2重量份,以0.01份至1重量份较佳(以凝胶总重量100份为基准)。但以0.05份至0.5份更佳,尤以0.1份至0.4份最佳。若在室温下储存两周硬度不增加或仅略微增加,其使用量即属足够而适当。尽管这些抑制剂最好在胶凝作用之后或胶凝作用开始之后添加,抑制剂也可于催化剂添加之同时或甚至在催化剂添加以前添加。在此情形下,可能需要另外的催化剂。
实施例7
将实施例1之程序重复一遍,但使用81.8份十甲基环五硅氧烷、15.7份MQ树脂804、2.24份EL交联525,及0.100份催化剂。胶凝作用按前述实施例,在90°至110℃的温度下搅拌足够长之时间而完成。在此实施例中,胶凝化作用系于33分钟之后观察到[加温梯度约为2.5℃/分钟]。继此胶凝作用之初始观察之后,保持加热及搅拌小时。之后施以水冷却。冷却速率约为-1℃/分钟。当该混合物达到50℃时,添加0.2份巯丙基硅倍半硅氧烷(mercaptopropylsilsequisiloxane)之抑制剂。之后对该凝胶施以剪切作用。得到膏状半透明凝胶。储存两周期间该凝胶之软度保持不变。
实施例8
将实施例7之程序重复一遍,但使用79.8份十甲基环五硅氧烷、17.41份MQ树脂804、2.49份EL交联剂525,及0.100份催化剂。继凝化作用之后,在不停搅拌之情况下,添0.2份巯丙基硅倍半硅氧烷。之后对该凝胶施以剪切作用。制得一膏状、半透明凝胶,经储存两周,其软度无明显变化。
就凝胶而言,“膏状”一词系指该初始凝胶曾经施以剪切作用而成为膏状的稠度。视情况,所得的膏状凝胶可能可以倾倒或相对比较粘稠。“膏状”一词之出现是用来说明这些经实施剪切作用之凝胶(可能透明、半透明或不透明)与通过反应成分的胶凝化作用立即形成之凝胶有所差异。除另有说明外,权利要求诸项中之“一”系指“一种或更多种”。
实施例9
依照类似于实施例8之方法,利用79.60份十甲基环五硅氧烷、17.36份MQ树脂804,及2.48份交联剂525,并藉助于0.523份溶解在1,2一丙二醇中的六氯铂酸制得一储存稳定之膏状凝胶。在不停搅拌及历时1小时加热至100℃之情况下实施胶凝化作用。38分钟之后(93℃),观察到该混合物开始胶凝。1小时之后,移开热源,于40分钟内将该产品冷却至55℃。经由IKA SD41 Super-Dispax混合器(以每分钟9600转之速率运转、入口压力低于10磅/平方英寸)之再循环,将该混合物施以剪切作用,历时约1.5小时。利用转速800转/分钟之螺旋桨混合器将0.5份巯丙基硅倍半硅氧烷搅入所制得之膏状凝胶内。该产品是一种储存稳定、匀和膏状凝胶,经储存6周该凝胶仍保持匀和及膏状。
尽管阐明并描述了本发明的实施方案,但并不意味着这些实施方案阐明和描述了本发明的所有可能形式。更明确地讲,本说明书中所用之词句是用于叙述的,并非用于限制,应理解的是,在不偏离本发明精神及范畴之原则下,可作各种不同之修订。
Claims (19)
1、一种稳定、膏状、适用于化妆品的凝胶组合物,由如下方法制备:
1)将一混合物加以胶凝化,该混合物包括:
a)60wt%至95wt%的低粘度有机聚硅氧烷;
b)胶凝化作用有效量的
b)i一乙烯基官能有机聚硅氧烷MQ树脂与
b)ii一沿聚硅氧烷主链具有Si-H官能度的Si-H官能有机聚硅氧烷
的氢化硅烷化产物;该氢化硅烷化选择性地通过添加氢化硅烷化催化剂而予以加速,
2)对所述凝胶施以剪切作用以形成一膏状凝胶以防分离;
其中所有百分数为相对于总的凝胶组合物的重量百分数。
2、如权利要求1的组合物,其中,所述的低粘度有机聚硅氧烷包含一具有2至10个硅原子的直线型或分枝型有机聚硅氧烷,或一具有3至6个硅原子的环型有机聚硅氧烷。
3、如权利要求2的组合物,其中,所述的低粘度有机聚硅氧烷的重复硅氧烷部分包括二甲基甲硅烷氧基。
4、如权利要求1的组合物,其中,所述的Si-H官能有机聚硅氧烷是一聚(甲基氢)(二甲基)硅氧烷。
5、如权利要求1的组合物,其中,所述的低粘度有机聚硅氧烷占75%至90%;所述的乙烯基官能有机聚硅氧烷MQ树脂占5%至25%,而所述Si-H官能交联剂占1至8%。
6、如权利要求1的组合物,其中,所述的低粘度有机聚硅氧烷占80%至90%,所述的乙烯基官能有机聚硅氧烷MQ树脂占10%至20%,且所述的Si-H官能交联剂占1至5%。
7、如权利要求1的组合物,其中,在实施剪切作用之前,添加另外的低粘度有机聚硅氧烷。
8、如权利要求1的组合物,其中,还包括一定量的氢化硅烷化催化剂抑制剂,用以有效地降低储存期间所述膏状凝胶软度的变化。
9、如权利要求8的组合物,其中,所述的抑制剂是巯基烷基-官能硅氧烷。
10、如权利要求9的组合物,其中,所述的抑制剂是巯基烷基-官能硅倍半硅氧烷或巯基烷基-官能化低粘度聚有机硅氧烷油。
11、一种用以制备适用于化妆品的膏状凝胶的方法,所述的方法包括:
a)提供一组合物,该组合物包括:
a)i一低粘度有机聚硅氧烷;
a)ii一乙烯基官能有机聚硅氧烷MQ树脂
a)iii一沿其主链具有Si-H官能度的Si-H官能有机聚硅氧烷;
b)使a)ii与a)iii氢化硅烷化以形成一凝胶;
c)对所述凝胶施以剪切作用以形成一膏状凝胶。
12、如权利要求11的方法,还包括:
a)iv有效量的氢化硅烷化催化剂以加速氢化硅烷化作用。
13、如权利要求12的方法,还包括添加一定量的氢化硅烷化催化剂抑制剂以降低软度的变化。
14、如权利要求13的方法,其中,所述的抑制剂在b)步骤期间或b)步骤之后添加。
15、一种化妆品,其中包括权利要求1的膏状凝胶及化妆品用可接受的成分。
16、如权利要求15的化妆品,其中,所述的化妆品选自防汗剂、除臭剂、防晒剂、晒后护肤剂、润肤剂、面霜、手霜、皮肤化妆水、面粉、眼影、液底、液-粉底、唇膏、发质调理剂和蓬松剂中的一种。
17、一种用以降低膏状有机聚硅氧烷凝胶软度变化的方法,所述凝胶含有超过60wt%的低粘度有机聚硅氧烷和一种胶凝化组合物,该组合物是通过在一种氢化硅烷化催化剂存在下,将乙烯基官能有机聚硅氧烷MQ树脂与Si-H官能有机聚硅氧烷的氢化硅烷化而制得,所述的方法包括添加有效量的防软度变化的氢化硅烷化催化剂抑制剂。
18、如权利要求17的方法,其中,所述的抑制剂包括一种巯基烷基-官能有机聚硅氧烷。
19、如权利要求17的方法,其中,所述的抑制剂包括一种巯丙基硅倍半硅氧烷。
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---|---|---|---|---|
US6515029B1 (en) | 1999-04-23 | 2003-02-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article having a hydrophilic lotionized bodyside liner |
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US20020128615A1 (en) | 2000-12-22 | 2002-09-12 | Tyrrell David John | Absorbent articles with non-aqueous compositions containing anionic polymers |
US6749860B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with non-aqueous compositions containing botanicals |
US7771735B2 (en) | 2000-12-22 | 2010-08-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with compositions for reducing irritation response |
US7241835B2 (en) * | 2001-05-16 | 2007-07-10 | General Electric Company | Cosmetic compositions comprising silicone gels |
US6716908B2 (en) * | 2002-01-30 | 2004-04-06 | Dow Corning Corporation | Alkoxysilyl functional silicone based materials |
US6887934B2 (en) * | 2002-08-26 | 2005-05-03 | Dow Corning Corporation | Resin modified elastomers |
US6936686B2 (en) * | 2002-12-11 | 2005-08-30 | Nutech Corporation | Cross-linked silicone gels; products containing the same; and methods of manufacture thereof |
US7344505B2 (en) * | 2002-10-15 | 2008-03-18 | Transoma Medical, Inc. | Barriers and methods for pressure measurement catheters |
US20050069501A1 (en) * | 2003-08-15 | 2005-03-31 | Sayed Ibrahim | Rapid temporary tooth whitening composition |
TWI354567B (en) * | 2005-09-07 | 2011-12-21 | Kao Corp | Transparent solid cosmetic powder |
US7560167B2 (en) * | 2006-09-01 | 2009-07-14 | Momentive Performance Materials Inc. | Composition containing anti-misting component |
US7649071B2 (en) * | 2006-09-01 | 2010-01-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Branched polysiloxane composition |
DE112007002296T5 (de) * | 2006-09-29 | 2009-08-20 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Nicht-wässerige Sekundärbatterie |
US20080276836A1 (en) * | 2007-05-09 | 2008-11-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Composition containing anti-misting component of reduced molecular weight and viscosity |
US20080281055A1 (en) * | 2007-05-09 | 2008-11-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Branched polysiloxane of reduced molecular weight and viscosity |
MX2009013154A (es) | 2007-06-04 | 2010-01-15 | Procter & Gamble | Composicion antitranspirante en gel. |
US20100215700A1 (en) * | 2009-02-25 | 2010-08-26 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Shear Gels and Compositions Comprising Shear Gels |
DE102009002417A1 (de) * | 2009-04-16 | 2010-10-21 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung organomodifizierter, im Siliconteil verzweigter Siloxane zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen |
CN102449073B (zh) * | 2009-07-03 | 2013-11-13 | 道康宁公司 | 成膜的含硅酮组合物 |
CN102639606B (zh) | 2009-09-03 | 2014-12-10 | 道康宁公司 | 粘液性硅酮液体 |
CN106176301B (zh) | 2010-08-31 | 2021-08-24 | 资生堂美洲公司 | 皮肤组合物及其使用方法 |
US8668916B2 (en) | 2010-09-24 | 2014-03-11 | Conopco, Inc. | HIPE-gelation process for making highly concentrated, spherical biopolymer gel particle suspensions |
IT1404139B1 (it) * | 2010-11-26 | 2013-11-15 | Color Cosmetics S R L | Processo per il confezionamento di prodotti cosmetici solidi all'interno di un contenitore |
DE102011078105A1 (de) * | 2011-06-27 | 2012-12-27 | Beiersdorf Ag | Neuste Verwendung von Silikonelastomeren in kosmetischen Zubereitungen |
WO2013044098A1 (en) | 2011-09-21 | 2013-03-28 | Living Proof, Inc. | Compositions and methods for treating conditions of compromised skin barrier function |
DE102012206209A1 (de) | 2012-04-16 | 2013-10-17 | Wacker Chemie Ag | Organopolysiloxangele |
KR102033017B1 (ko) | 2012-04-30 | 2019-10-16 | (주)아모레퍼시픽 | Mq 실리콘 레진 및 프로필실세스퀴옥산 수지를 함유하는 메이크업 화장료 조성물 |
WO2013165113A1 (ko) * | 2012-04-30 | 2013-11-07 | 주식회사 아모레퍼시픽 | Mq 실리콘 레진 및 프로필실세스퀴옥산 수지를 함유하는 메이크업 화장료 조성물 |
DE102013204296A1 (de) | 2013-03-12 | 2014-09-18 | Wacker Chemie Ag | Flüssige vernetzbare Metall-Siliconharz-Zusammensetzungen |
US20140274822A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Cesi Chemical, Inc. | Oxidative breakers in a silicone based suspension |
US10696887B2 (en) | 2013-03-14 | 2020-06-30 | Flotek Chemistry, Llc | Oxidative breakers in a silicone based suspension |
JP6585066B2 (ja) | 2013-10-31 | 2019-10-02 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 架橋組成物及びその生成方法 |
EP3062768A4 (en) | 2013-10-31 | 2017-07-19 | Dow Corning Corporation | Cosmetic composition comprising a carboxy-functional elastomers |
EP3063208B1 (en) | 2013-10-31 | 2017-10-18 | Dow Corning Corporation | Cross-linked composition and method of forming the same |
DE102013226249A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Wacker Chemie Ag | Polyetherreste aufweisende Organopolysiloxangele |
DE102013226252A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-18 | Wacker Chemie Ag | Glycosidreste aufweisende Organopolysiloxangele |
BR112016015082B1 (pt) * | 2014-01-27 | 2021-01-05 | Unilever Nv | composição de tratamento do cabelo |
US9801805B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-10-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Personal care composition comprising silicone network |
US9839602B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-12-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Personal care compositions containing crosslinked silicone polymer networks and their method of preparation |
US9744119B2 (en) | 2014-12-16 | 2017-08-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic composition and method of preparation |
US9498409B2 (en) | 2014-12-16 | 2016-11-22 | Momentive Performance Materials Inc. | Cosmetic skin covering sheets and their method of preparation |
CN107406677A (zh) * | 2015-03-05 | 2017-11-28 | 道康宁东丽株式会社 | 可固化有机聚硅氧烷组合物、其用途以及由该组合物制备的层合体 |
JP6387885B2 (ja) * | 2015-04-06 | 2018-09-12 | 信越化学工業株式会社 | 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサンエマルション組成物及びその製造方法、並びに剥離紙及び剥離フィルム |
WO2016164296A1 (en) | 2015-04-08 | 2016-10-13 | Dow Corning Corporation | Pituitous silicone emulsions |
CN113797119A (zh) | 2015-11-09 | 2021-12-17 | 株式会社资生堂 | 用于在皮肤上应用的组合物和方法 |
WO2017160348A1 (en) | 2016-03-14 | 2017-09-21 | Dow Corning Corporation | Composition and method of preparation |
CN110785452B (zh) | 2017-06-12 | 2022-05-13 | 瓦克化学股份公司 | 制备有机聚硅氧烷凝胶的方法 |
CN107722282A (zh) * | 2017-09-28 | 2018-02-23 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 一种基于乙烯基mq硅树脂的有机硅弹性体及其制备方法 |
WO2019099047A1 (en) | 2017-11-20 | 2019-05-23 | Wacker Chemie Ag | Silicone elastomer gels incorporating natural oils |
CN109966176A (zh) * | 2017-12-28 | 2019-07-05 | 伊丽英 | 一种皮肤除皱组合物及其应用 |
WO2020133031A1 (en) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | L'oreal | Anhydrous composition for caring for and/or making up keratin materials |
WO2020139404A1 (en) | 2018-12-29 | 2020-07-02 | Wacker Chemie Ag | Cyclodextrin modified silicone composition |
JP2022503533A (ja) | 2018-12-29 | 2022-01-12 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | 親水性シクロデキストリン含有シリコーンゲル |
WO2020153938A1 (en) | 2019-01-22 | 2020-07-30 | Wacker Chemie Ag | Hydrocarbon-containing organopolysiloxane gel |
EP3953427B1 (en) | 2019-12-02 | 2023-03-29 | Dow Silicones Corporation | Composition for preparing a release coating |
WO2021236459A1 (en) | 2020-05-18 | 2021-11-25 | Momentive Performance Materials Inc. | Ester modified cross-linked silicone compositions |
KR102362684B1 (ko) | 2020-06-03 | 2022-02-15 | 주식회사 케이씨씨실리콘 | 폴리실록산 조성물 및 이로부터 제조된 실리콘 |
CN115484927A (zh) | 2020-09-24 | 2022-12-16 | 瓦克化学股份公司 | 生产亲水性有机聚硅氧烷凝胶的方法 |
EP4267648A1 (en) | 2020-12-23 | 2023-11-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Elastomer gel from epoxidized vegetable oil and uses thereof |
US20220195178A1 (en) | 2020-12-23 | 2022-06-23 | Momentive Performance Materials Inc. | Biorenewable elastomer gel and uses thereof |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
US3159601A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes |
US3159662A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Addition reaction |
US3814730A (en) | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
US3715334A (en) | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
US3775452A (en) | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
JPS5968333A (ja) | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Toray Silicone Co Ltd | 線状オルガノポリシロキサンブロツクを含有するポリマもしくはポリマ組成物の球状硬化物およびその製造方法 |
EP0184598A1 (en) | 1984-12-06 | 1986-06-18 | Toray Silicone Company Limited | Ultraviolet and electron-beam curable polyorganosiloxane composition |
US4806430A (en) | 1985-12-03 | 1989-02-21 | Becton, Dickinson And Company | Film-forming silicone compositions having lubricating properties |
JPS62243621A (ja) | 1986-04-17 | 1987-10-24 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ンゴム粒状物の製造方法 |
US5266321A (en) | 1988-03-31 | 1993-11-30 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Oily make-up cosmetic comprising oil base and silicone gel composition |
JPH0655897B2 (ja) | 1988-04-22 | 1994-07-27 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン組成物の製造方法 |
JPH0753646B2 (ja) | 1989-01-31 | 1995-06-07 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 化粧料 |
JPH0660286B2 (ja) | 1989-02-15 | 1994-08-10 | 信越化学工業株式会社 | 油性ペースト組成物 |
US5136068A (en) | 1989-04-26 | 1992-08-04 | Dow Corning Corporation | Cross-linked organopolysiloxanes and emulsions based thereon |
JP2631772B2 (ja) | 1991-02-27 | 1997-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 新規なシリコーン重合体及びそれを用いた水分散能を有するペースト状シリコーン組成物 |
EP0545002A1 (en) | 1991-11-21 | 1993-06-09 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same |
US5599533A (en) | 1994-12-15 | 1997-02-04 | Estee Lauder, Inc. | Stable water-in-oil emulsion system |
FR2744911B1 (fr) | 1996-02-19 | 1998-03-20 | Oreal | Utilisation d'un organopolysiloxane solide elastomere associe a une phase grasse pour la preparation d'une composition ou dans une composition de soin ou de maquillage pour matifier la peau |
US5654362A (en) | 1996-03-20 | 1997-08-05 | Dow Corning Corporation | Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers |
US5919437A (en) | 1996-05-24 | 1999-07-06 | Colgate-Palmolive Company | Cosmetic cream composition containing silicone gel material |
ZA971943B (en) | 1996-06-28 | 1998-09-07 | Unilever Plc | Vitamin C delivery system |
US5853741A (en) | 1996-06-28 | 1998-12-29 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Vitamin C delivery system |
US5833973A (en) | 1996-06-28 | 1998-11-10 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Crosslinked elastomeric silicones in aqueous emulsion cosmetic compositions |
US6074672A (en) | 1996-06-28 | 2000-06-13 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Powdered cosmetic compositions containing silicone elastomers |
US5760116A (en) | 1996-09-05 | 1998-06-02 | General Electric Company | Elastomer gels containing volatile, low molecular weight silicones |
DE69732464T2 (de) | 1996-10-03 | 2006-05-11 | Shiseido Co. Ltd. | Äusserliches gelförmiges Hautpflegemittel |
GB9622580D0 (en) | 1996-10-30 | 1997-01-08 | Unilever Plc | Antiperspirant composition |
US5811487A (en) | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
US5854336A (en) | 1997-03-20 | 1998-12-29 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing silicone elastomer compositions |
-
1999
- 1999-05-22 US US09/317,093 patent/US6423322B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
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