CN1198705A - 由聚对苯二甲酸乙二醇酯板制成的不定形模制物 - Google Patents

由聚对苯二甲酸乙二醇酯板制成的不定形模制物 Download PDF

Info

Publication number
CN1198705A
CN1198705A CN96197431A CN96197431A CN1198705A CN 1198705 A CN1198705 A CN 1198705A CN 96197431 A CN96197431 A CN 96197431A CN 96197431 A CN96197431 A CN 96197431A CN 1198705 A CN1198705 A CN 1198705A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mouldings
plate
temperature
hot forming
petg
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN96197431A
Other languages
English (en)
Inventor
U·莫斯丘尔
R·布朗诺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Germany Hoechst Research And Technology & Co KG GmbH
Aventis Research and Technologies GmbH and Co KG
Original Assignee
Germany Hoechst Research And Technology & Co KG GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Germany Hoechst Research And Technology & Co KG GmbH filed Critical Germany Hoechst Research And Technology & Co KG GmbH
Publication of CN1198705A publication Critical patent/CN1198705A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0822—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using IR radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/16—Cooling
    • B29C2035/1616—Cooling using liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/16—Cooling
    • B29C2035/1658—Cooling using gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/04—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Testing Resistance To Weather, Investigating Materials By Mechanical Methods (AREA)

Abstract

本发明涉及厚度为1至20mm的不定形、热成形模制物,其主要成分为可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯,且具有优良的机械性质与光学性质。此模制物可为透明的,透明有色的或是不透明有色的。在优选具体实施方案中,其再经UV稳定化。本发明还涉及此模制物的制法与应用。

Description

由聚对苯二甲酸乙二醇酯板制成的不定形模制物
本发明涉及由不定形聚对苯二甲酸乙二醇酯板制成不定形模制物的方法，以及该不定形模制物本身。此模制物可为透明的，透明有色的，或是不透明有色的。此模制物除了具有优良光学性质外，也具有优良的机械性质。
厚度为1至20mm的不定形透明板为人熟知。此平面结构由不定形、不可结晶的热塑性塑料制成。可制成板的这类热塑性塑料的典型例子有，例如，聚氯乙烯(PVC)，聚碳酸酯(PC)与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。这些半成品是于所谓的挤压生产线上制造出来的(参考Polymer Werkstoffe[聚合物材料]，Volume II，Technologie 1，p.136，GeorgThieme Verlag，Stuttgart，1984)。粉末或颗粒状的原料于挤压机中熔化，挤压后，此不定形热塑性塑料由于其粘度随着温度降低而连续地增加，所以可以经由抛光塔或其他成形工具轻易地将其成形。成形后，此不定形热塑性塑料具有适当的稳定性(即，具有高粘度)而可以在校正模中自我支撑。然而其仍足够软而可以用模具成形。在校正模中不定形热塑性塑料的固有刚性与熔融粘度是如此的高以致在冷却前于校正模中半成品不会坍塌。对于易分解材料，例如PVC，于挤压时则需要使用特殊加工辅剂，例如，抗分解作用的加工稳定剂与抗由于过度内磨擦而不可控制变热的润滑剂。为了避免粘至壁与辊上，需要使用外部润滑剂。
PMMA的加工是使用，例如，排气挤压机而进行移除水份。
从不定形热塑性塑料制备透明板有时需要昂贵的添加剂，其发生迁移和由于蒸发在半成品的表面涂覆而造成制备上的问题。PVC板回收的难度很高，或使用特殊的中和或电解法才可回收。同样地，PC板或PMMA板亦难以回收且会有损耗，或是极端损伤机械性质。
除了这些缺点以外，PMMA板亦具有极差的冲击强度并在破损或机械负载时裂开。而且，PMMA板容易燃烧，使其不可用于，例如，室内应用与陈列品上。
而且PMMA与PC板不可冷成形；在冷成形时，PMMA板会崩溃而形成危除的碎片，PC板则会有细纹裂缝与应力白化。
PMMA板与PC板会吸收水气。在生产、运送与贮藏期间，其水含量会升高。虽然不致损害挤压板的功能，但是高水含量会引起发泡与其他表面缺陷，使成型性质受损(热成形与真空成形时)。在机械成形前，必须令这些板在循环空气烘箱中于120℃以上干燥1至48小时，视板厚度而定(参考Technical Handbook GE Plastics Structured Products，Solid LexanSheets)，所以耗费能量与时间。
德国专利申请19522118.4(按§311PatG的现有技术)说明一种不定形透明板，其厚度为1至20mm，包含可结晶热塑性塑料作为主要成分，其特征是，至少含有一种UV光稳定剂。除了高UV稳定性，此板还具有优良光学性质(如透光度高，表面光泽高，混浊度低，清晰度高)与高机械性质(如，冲击强度高且断裂强度高)。
德国专利申请19522120.6(按§3II Pat G的现有技术)说明了一种不定形，透明有色，UV-稳定化的可结晶热塑性塑料板，其厚度为1至20mm。此板包含至少一种UV光稳定性与至少一种染料(其可溶于聚合物中)。除了高UV稳定性外，此板还有优良的光学性质与机械性质。
德国专利申请案19522119.2(按§3II Pat G的现有技术)说明一种不定形，有色，UV-稳定化的可结晶热塑性塑料板，其厚度为1至20mm。此板包含至少一种UV光稳定剂与至少一种有机和/或无机颜料作为着色剂。除了高UV-稳定性外，此板还有均匀的光学性质与优良的机械性质。
EP-A-0 471 528描述一种从聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)板成型物件的方法。在温度范围介于玻璃转化温度与熔点，于热成型模中热处理PET板的二侧。当成型的PET板结晶度为25至50％时，将成型的PET板从模子移开。EP-A-0471528公开的PET板厚度为1至10mm。因为由此PET板制成的热成形模制物具有高结晶度，所以无法得到透明物件，其通常为不透光。再者，因为结晶的关系，此热成形物的机械性质不佳，特别是不佳的冲击强度。
US-A-3,496,143说明了制备结晶度为5至25％的3mm厚的PET板的真空热成形法。但是，该热成形模制物的结晶度大于25％。因为所述板与由此经真空成形得到的模制物为部份结晶，所以无法得到透明物件或透明板。再者该板和由此经真空成形得到的模制物因为结晶的关系而机械性质不佳，特别是冲击强度。
自厚度可高达6mm的不定形或部份结晶PET板以真空成形法制备透明或澄清模制物的方法见于奥地利专利说明书第304086与285160号中。但是奥地利专利第304086号所用的PET为二醇改质PET(PET-G)，即含有醚与酯单元的共聚物。PET-G本来便是不定形的，很难结晶。再者，所用的PET的结晶温度，即后(冷)结晶温度TCN，至少为160℃。
奥地利专利第285160使用的PET板的厚度为3mm，结晶度为21％。由其制成的模制物至少为部分结晶，所以不再透明。
所以本发明目的在于提出一种热成形模制物，其为透明，透明有色或是不透明有色，厚度为1至20mm，并具有相当于不定形聚对苯二甲酸乙二醇酯板的光学与机械性质。
优良的机械性质包括，特别是，高冲击强度与高断裂强度。
在透明或透明有色的具体实施方案中，优良的光学怀质包括，例如，高透光率和均匀外观。
再者，本新颖模制物应可回收，制造成本低，燃烧性低，故可用于室内。
在一特定具体实施方案中，模制物具有UV稳定性，所以可用于室外。
该目的由下述不定形模制物的制法而达到：此方法包括将厚1至20mm，优选为1至10mm的不定形板加热、热成形、冷却、接着脱模，该板的主要成分为可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯。
适合作为本发明方法的起始物，厚度为1至20mm且主要成分为可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯的不定形板，以及其制备。例如公开于德国专利申请
195 19 579.5，
195 19 578.7，
195 19 577.9，
195 22 118.4，
195 22 120.6，
195 22 119.2，
195 28 336.8，
195 28 334.1与
195 28 333.3。
按照本发明，可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯一词指
-可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯均聚物，
-可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物，
-可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯配合料，
-可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯回收料与
-其他可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯的变体。
生产不定形板的优选原料为后(冷)结晶温度TCN为120至158℃，特别是130至158℃的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物。
按本发明意义，不定形板指非结晶的板，既使所用可结晶热塑性塑料的结晶度优选为25至65％。非结晶，即基本上为不定形，指结晶度一般小于5％，优选小于2％，更好为0％。
与已知材料(例如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与聚碳酸酯(PC))制成的板不同，以可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯为主要成分的板通常在热成形前不需干燥，无需一般加工前的准备步骤，即可直接加工。
可以使用热成形技术中专业人员公知的任何加热装置来进行板的温热或加热。优选使用热风烘箱或红外线加热器加热板。
为了尽快与均匀地使板受热，优选令其两面均受热，即，使用上下热源。
优选令板加热至120℃至160℃，优选为130℃至145℃。
若使用大面积的板，加热中会有板下垂松驰的情形，此时优选令板于加热时以压缩空气支撑。
以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主要成分的透明板的加热时间典型为，例如，PMMA与PC板所需的约1/3时间。
视加热的性质与效率可能会有不同。有色板因为吸热行为不同，可能需要较长时间。
温热后进行成形(亦称为热成形)。板受热后可用标准方法，如同其他材料一样，予以热成形。
为了确保在热成形过程中，整个材料的厚度均匀，可使用一般方法，例如，改变板的温度曲线，特定的真空设定，或吹出半球形作为成形的前体。
此外，不定形模制物的制造时，优选令模具的温度保持在80℃以下，优选为60℃以下。
再者，加热终点与成形操作完成点间的时间应很短。所以优选将模具设计成具有最多的通气孔与最大的直径(例如1mm)。
成形操作完成后，模制物应以空气或空气/洒水迅速冷却。
接着的脱模操作优选等到模制物的温度低于60℃才进行。
因为所得模制物低且均匀的收缩度(优选＜1.0％)，所以可以将其自模中轻易移出。此模制物并不会再随着时间而收缩，保持着尺寸稳定。
本发明还涉及不定形热成形模制物，其厚度为1至20mm，主要成分为可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯，此模制物根据DIN 67530(测量角度20°)测得的表面光泽大于90，优选大于100。
本发明中，“不定形模制物”一词指结晶度一般小于5％的模制物，优选小于2％，最好为0％。
本发明模制物在却贝冲击强度an测量时(根据ISO 179/1D)优选不破裂。
此外，模制物的悬臂梁式缺口冲击强度ak(根据ISO 180/1A)优选为3.0至8.0KJ/m2，更好为4.0至6.0KJ/m2。
此不定形热成形模制物可为透明，有色透明或是有色不透明。
在透明的实施方案中，本发明热成形模制物的透光度(根据ASTM D1003测量)为大于80％，优选大于84％。
此模制物的混浊度(根据ATSM D 1003测量)为小于15％，优选小于11％，其清晰度(ASTM D 1003，以小于2.5°的角度测定)优选大于94％，最好是大于96％。
在透明有色的实施方案中，其中此模制物包含至少一种可溶于聚对苯二甲酸乙二醇酯的染料，其浓度以可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯重量为基计，优选为0.001至20wt％，透光度(根据ASTM D 1003测量)为5至80％，优选为10至70％。
此模制物的混浊度(根据ASTM D 1003测量)为2至40％，优选为3至35％。其清晰度(根据ASTM D 1003于小于2.5°的角度测定)优选大于90％，最好大于92％。
在不透明有色的实施方案中，其中该模制物含有至少一种作为着色剂的有机和/或无机颜料，和若需要，额外的可溶染料，且颜料的浓度以可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯重量为基计，优选为0.5至30wt％。透光度(根据ASTM D 1003测量)小于5％。
适宜的可溶染料公开于例如德国专利申请195 19578.7，作为着色剂的适宜有机和/或无机颜料公开于例如德国专利申请195 19 577.9。
在优选具体实施方案中，不定形热成形模制物包含至少一种UV光稳定剂，其浓度以可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯重量为基计，优选为0.01至5wt％。
适宜的UV光稳定剂公开于例如德国专利申请195 22 118.4，195 22120.6与195 22 119.2。
本发明模制物经测量后，还显示具有低燃性与低可燃性，所以也适合室内与展示应用。
再者，本发明模制物易于回收，不会造成环境污染或损伤机械性质，从而其适于作为短期广告牌或其他广告物体。
由于出人意料的多种优异性质，使得发明不定形模制物极适合各种不同用途，例如室内面板，展示应用与展示物件，标牌，机器或运输工具的保护釉，商店装配与橱柜架构，广告物件，选单支架，篮球背板，室内隔间，水族馆应用，手册与报纸的支架。
在UV稳定化的实施方案中，本发明不定形模制物亦适合户外应用，例如，温室，屋顶系统，玻璃封装系统，安全玻璃，外部护套，覆盖物，构造方面的应用，发光广告物，阳台顶盖，屋顶出口与货车窗户。
再者，亦出人意料地发现本发明不定形热成形模制物即使在低至-40℃的低温，仍具有优良的机械性质，且不会损害光学性质。前述优良的机械性质包括，特别是，高断裂强度，高缺口冲击强度，优异拉伸行为与优异挠曲行为。
所以本发明模制物可有利地用在冷冻系统中。冷冻系统或冷冻设备的例子包括家用与商用电冰箱与冷冻柜，压缩机冷冻器，牛奶冷却装置，冷藏室，贮血冷冻柜，停尸间冷冻柜，医学冷却装置与实验室冷冻柜。
本发明借助下述实施例再详细说明，但非限于此。
各性质根据下述标准或方法测出。
测量方法
表面光泽：
表面光泽根据DIN 67530测量。测出反射值作为板表面的核心光学参数。根据ASTM-D 523-78与ISO 2813，将入射角定为20°，光束以此设定的入射角照在测试平面，然后反射或散射。照在光电接收器的光束以成比例的电量值表示。测出的值为无单位的，且必须注明入射角。
透光度：
透光度指穿透光总量与入射光量的比例。
根据ASTM D 1003，用“Hazegard plus”仪器测量透光度。
混浊度与清晰度：
混浊度为平均偏离入射光2.5°的穿透光的百分比。清晰度以小于2.5°的角度测量。
根据ASTM D 1003，用“Hazegard plus”仪器测量混浊与清晰度。
白度：
使用“ELREPHO”电反射光度计(Zeiss，Oberkochen(DE))，标准光源C，2°标准观察器，来测量白度，白度定义为
W＝RY+3RZ-3RX
其中W＝白化度，RY，RZ与RX＝使用Y，Z与X彩色测量滤光片时相应的反射因子。所用白色标准为硫酸钡压制片(DIN 5033，第9部分)。
表面缺陷
目视测出表面缺陷。
却贝冲击强度an：
根据ISO 179/1D测出此参数。
悬臂梁式缺口冲击强度ak：
根据IS0 180/1A测出悬臂梁式缺口冲击强度ak。
密度：
根据DIN 53479测出密度。
SV(DCV)与IV(DCA)：
根据DIN 53728在二氯乙酸中测量标准粘度SV(DCA)。
固有粘度(IV)由下式自标准粘度(SV)计算
IV(DCA)＝6.67×10-4SV(DCA)+0.118。
热性质：
热性质，如晶体熔点Tm，结晶温度范围Tc，后(冷)结晶温度TCN与玻璃转化温度Tg，用示差扫描量热法(DSC)以10℃/分加热速率测出。
分子量与多分散性：
分子量Mw与Mn和所得多分散性Mw/Mn以凝胶渗透色谱法(GPC)测出。
耐候性(两面)，UV稳定性：
如下述根据ISO 4982测试说明测定UV稳定性
测试仪器：Atlas Ci65 Weather-O-meter
测试条件：ISO 4892，即人造气候
曝露时间：1000小时(每面)
曝露光源：0.5W/m2，340nm
温度：63℃
相对湿度：50％
氙灯：硼硅酸盐内外滤光片
曝露周期：102分钟UV光后18分钟UV光加上在试样上洒水，然后再102分钟UV光，等等。
下面文中的实施例与比较例各为由上述德国专利申请所述挤压生产线制出的单层板。
实施例1
自可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的不定形透明板(其制备如德国专利申请195 35 180.0所述)
具有下述性质：
-厚度                            ：4mm
-表面光泽         第一面         ：178
(测量角度20°)    第二面         ：172
-透光度                          ：89.4％
-清晰度                          ：99.7％
-混浊度                          ：2.1％
-表面缺陷/m2                    ：无
-结晶度                          ：0％
-密度                            ：1.33g/cm3
-却贝冲击强度an(23℃)           ：无破裂
-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)   ：4.7KJ/m2
以下列参数，在UA 100g真空热成形机(111ig，Heilbronn)上热成形：
-板大小                          ：1000mm×
                                   700mm
-板厚度                          ：4mm
-模面积                          ：960mm×
                                 ：660mm
-热成形深度                      ：200mm
-预先干燥                        ：0分钟(不需)
-模温度                          ：50
-加热器输出，上端                ：65％
-加热器输出，下端                ：45％
-上下端加热预热/热成形           ：38秒
-真空                            ：是
-板温度                          ：140
-露水冷却                        ：40秒
-自模子移出时成形物件的温度：          ：50℃
所以整个热成形周期只花了78秒。
成形物件具有下列性质
-颜色                                  ：透明
-透光度                                ：87.8％
-混浊度                                ：3.4％
-表面光泽         第一面               ：150
(测主角度20°)    第二面               ：162
-收缩度                                ：0.5％
-密度                                  ：1.33g/cm3
-结晶度                                ：0％
-却贝冲击强度an(23℃)                 ：无破裂
-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)         ：4.7KJ/m2
-却贝冲击强度an(-40℃)                ：78KJ
                                         /m2
-悬臂梁式缺口冲击强度ak(-40℃)        ：2.4KJ
                                         /m2
实施例2
自可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯与0.6wt％(以聚合物重量为基)UV稳定剂2，2′-亚甲基二(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3，-四甲丁基)酚(Tinuvin 360，Ciba-Geigy)，类似于实施例1热成形制得不定形透明板。
此UV-稳定化板具有下列性质：
-厚度                                  ：4mm
-表面光泽         第一面               ：176
(测量角度20°)    第二面               ：174
-透光度                                ：89.1％
-清晰度                                ：99.5％
-混浊度                                ：2.3％
-表面缺陷/m2                          ：无
-结晶度                           ：0％
-密度                             ：1.33g/cm3
-却贝冲击强度an(23℃)            ：无破裂
-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)    ：4.6KJ/m2
热成形参数，温度与热成形周期时间如实施例1选定。成形的UV-稳定化物件具有下列性质：
-颜色                             ：透明
-透光度                           ：86.9％
-混浊度                           ：3.6％
-表面光泽         第一面          ：148
(测量角度20°)    第二面          ：159
-收缩度                           ：0.5％
-密度                             ：1.33g/cm3
-结晶度                           ：0％
-却贝冲击强度an(23℃)            ：无破裂
-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)    ：4.5KJ/m2
-却贝冲击强度an(-40)             ：79KJ/m2
-悬臂梁式缺口冲击强度ak(-40℃)   ：2.2KJ/m2
实施例3：
自可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯与2wt％(以聚合物重量为基准)可溶染料溶剂红138(得自BASF的蒽醌衍生物，Thermpolast G)，如实施例1热成形得到不定形红色透明板。
此红色透明板具有下列性质：
-厚度                             ：2mm
-颜色                             ：红色透明
-表面光泽         第一面          ：130
(测量角度20°)    第二面          ：127
-透明度                           ：35.8％
-清晰度                           ：99.1％
-混浊度                           ：3.5％
-表面缺陷/m2                     ：无
-却贝冲击强度an(23℃)            ：无破裂
-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)     ：4.1KJ/m2
-结晶度                           ：0％
-密度                             ：1.33g/cm3
热成形参数与温度如实施例1选定。因为板厚度较小，所以热成形周期时间只有37秒，即17秒为上下加热器预域与热成形操作，而20秒则为洒水冷却。
成形物件具有下列性质：
-颜色                             ：红色透明
-透光度                           ：34.9％
-混浊度                           ：3.8％
-表面光泽         第一面          ：118
(测量角度20°)    第二面          ：126
-收缩度                           ：0.4％
-密度                             ：1.33g/cm3
-结晶度                           ：0％
-却贝冲击强度an(23℃)            ：无破裂
-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)    ：4.0KJ/m2
-却贝冲击强度an(-40℃)           ：69KJ/m2
-悬臂梁式缺口冲击强度ak(-40℃)   ：2.0KJ/m2
实施例4：
自可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯与6wt％(以聚合物重量为基准)二氧化钛，如实施例1热成形，制得不定形白色板。
该二氧化钛为金红石形态，并涂覆有Al2O3无机涂层与聚二甲基硅氧烷有机涂层。此二氧化钛的平均粒径为0.2μm。
此白色板具有下列性质：-厚度                                ：5mm-颜色                                ：白色-表面光泽                 第一面     ：119(测量角度20°)            第二面  ：117-透光度                           ：0％-白度                             ：120-表面缺陷/m2                     ：无-却贝冲击强度an(23℃)            ：无破裂-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)    ：4.9KJ/m2-结晶度                           ：0％
热成形参数与温度如实施例1选定。因为板厚度较大且由于白色导致的吸热行为，所以热成形周期时间为95秒，即50秒为上下加热器预热与热成形操作，而45秒则为洒水冷却。
成形物件具有下列性质：-颜色                             ：白色-透光度                           ：0％-表面光泽                 第一面  ：108(测量角度20°)            第二面  ：113-白度                             ：118收缩度                            ：0.6％-结晶度                           ：0％-却贝冲击强度an(23℃)            ：无破裂-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)    ：4.8KJ/m2-却贝冲击强度an(-40℃)           ：88KJ/m2-悬臂梁式缺口冲击强度ak(-40℃)   ：2.4KJ/m2
比较例1：
将Rohm出售的透明不定形PMMA板(Plexiglas GS)如实施例1热成形。
此PMMA板具有下列性质：-厚度                             ：4mm-表面光泽                 第一面  ：138(测量角度20°)            第二面  ：136-透光度                           ：93.8％-清晰度                           ：99.8％-混浊度                           ：0.5％-表面缺陷/m2                     ：无-密度                             ：1.19g/cm3-却贝冲击强度an(23℃)            ：16KJ/m2-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)    ：1.5KJ/m2
用如实施例1的热成形参数，温度与热成形周期时间，无法制成成形物件。
此厚度4mm的PMMA板只能用下列显然较不经济的条件来热成形：-板大小                           ：1000mm×
                              700mm-板厚度                           ：4mm-模面积                           ：960mm×
                              660mm-热成形深度                       ：200mm-预先干燥                         ：125℃ 10
                              小时-模温度                           ：50℃-加热器输出，上端                 ：75％-加热器输出，下端                 ：65％-上下端加热预热/热成形            ：89秒-真空                             ：是-板温度                           ：180℃-洒水冷却                         ：70秒-自模移出时成形物件的温度         ：50℃
成形物件所需的热成形周期时间显著较长，即159秒，相比由于PET板制成不定形模制物，其大大地减低现今惯用连续热成形机的生产率。此外，此板在热成形时得用较高温度，所以与由PET板制成不定形模制物相比时，能量成本较高。特别地，需要在热成形前将板放在特殊烘箱内，以高于100℃的温度干燥数小时，以除去吸收的水份。烘箱内的空气每小时须换气约6次，使水气得以逸出。若没有预先干燥，自此PMMA板制得的模制物会因为包含的水分造成无法接受的表面缺陷。
自预先干燥的PMMA制得的模制物(其热成形周期时间显著较长)，具有下列性质：-颜色                            ：透明-透光度                          ：90.1％-混浊度                          ：2.3％-表面光泽              第一面    ：112(测量角度20°)         第二面    ：120-收缩度                          ：3％-密度                            ：1.19g/cm3-结晶度                          ：0％-却贝冲击强度an(23℃)           ：15KJ/m2-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)   ：1.4KJ/m2-却贝冲击强度an(-40℃)          ：无法再现-悬臂梁式缺口冲击强度ak(-40℃)  ：可测得
                             (强烈分散)
相比于不定形PET模制物，上述模制物的后收缩率显著较大，冲击强度与缺口冲击强度显著较差，即使是在室温时亦然。此外，断裂时(极易发生)会形成尖锐边缘的危险碎片。
比较例2：
将GE Plastics出售的透明不定形聚碳酸酯板(Lexan 121)如实施例1热成形。
此PC板具有下列性质：-厚度                            ：4mm-表面光泽              第一面    ：176(测量角度20°)         第二面    ：174-透光度                          ：89％-清晰度                          ：99.1％-混浊度                          ：0.5％-表面缺陷/m2                    ：无-密度                            ：1.20g/cm3-却贝冲击强度an(23℃)           ：无破裂-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)   ：10KJ/m2
用如实施例1的热成形参数，低温与短热成形周期时间，而不预先干燥，无法制得成形物件。
此厚度4mm的PC板只能用下列显然较不经济的条件来热成形：-板大小                          ：1000mm×
                             700mm-板厚度                          ：4mm-模面积                          ：960mm×
                             660mm-热成形深度                      ：200mm-预先干燥                        ：126℃ 11小时-模温度                          ：70℃-加热器输出，上端                ：80％-加热器输出，下端                ：80％-上下端加热预热/热成形           ：85秒-真空                            ：是-板温度                          ：190-洒水冷却                        ：70秒-自模移出时成形物件的温度        ：70
相比于各实施例，自PC板成形物件的热成形周期时间显著较长，大大地降低了现今惯用连续热成形机的生产率。此外，此板在热成形时得用较高温度，所以与由PET板制成不定形模制物相比时，能量成本较高。如同PMMA的例子，此PC板亦需要在热成形前置于循环空气烘箱内于125±3℃，预先干燥数小时以除去吸收的水分，烘箱内的空气每小时须换气约6次，使水气得以逸出。若没有预先干燥，自此PC板制成的成形物件的外观无法接受。
以较不经济方式自此预先干燥的PC板制成的模制物具有下列性质：-颜色                             ：透明-透光度                           ：87.2％-混浊度                           ：3.1％-表面光泽               第一面    ：148(测量角度20°)          第二面    ：159-收缩度                           ：约5％-密度                             ：1.20g/cm3-结晶度                           ：0％-却贝冲击强度an(23℃)            ：无破裂-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)    ：9KJ/m2-却贝冲击强度an(-40℃)           ：无破裂-悬臂梁式缺口冲击强度ak(-40℃)   ：5KJ/m2
相比于不定形PET模制物，上述制得的模制物具有显著较大的后收缩度。
比较例3：
如EP-A-0471528的实施例1制得结晶度约35％的模制物。如EP-A-0471528所述，热成形周期时间同样显著比不定形PET模制物长。此外，模具必须有约160℃的温度以产生结晶，如此高的模温无法用一般的水加热法达到，须用油热或电热模，由于这样的高温，模具便无法由环氧树脂或木材制成，而是须用铝。
该具有约35％结晶度的模制物具有下列性质：-颜色                             ：白色，因为
                              结晶-透光度                           ：34％-混浊度与清晰度                   ：无法测量，
                              因为结晶-表面光泽               第一面    ：90(测量角度20°)          第二面    ：98-收缩度                           ：约6％-密度                             ：1.37g/cm3-结晶度                           ：约35％-却贝冲击强度an(23℃)            ：87KJ/m2-悬臂梁式缺口冲击强度ak(23℃)    ：2.3KJ/m2
该具有约35％结晶度的PET模制物因为结晶，所以总是呈不透明。因此无法得到透明或透明有色的。再者，此模制物具有高收缩度，很差的缺口冲击强度与冲击强度，即使是在室温时。

Claims (19)

1.一种制备不定形模制物的方法，包括将厚度为1至20mm，主要成分为可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯的不定形板加热，热成形，冷却，接着脱模。
2.如权利要求1的方法，其中该不定形板的厚度为1至10mm。
3.如权利要求1或2的方法，其中该板是以热风烘箱或红外线加热器予以加热。
4.如权利要求1至3任一项的方法，其中该板被加热至板温在120至160℃的温度。
5.如权利要求4的方法，其中该板被加热至板温在130至145℃的温度。
6.如权利要求1至5中任一项的方法，其中热成形期间的模温保持在80℃以下。
7.如权利要求6的方法，其中在热成形期间的模温保持在60℃以下。
8.如权利要求1至7任一项的方法，其中模制物是以空气或空气/洒水予以冷却。
9.如权利要求1至8任一项的方法，其中模制物在其温度为80℃以下时才脱模。
10.如权利要求9的方法，其中模制物在其温度为60℃以下时才脱模。
11.如权利要求1的方法，其中所用聚对苯二甲酸乙二醇酯的后(冷)结晶温度TCN为120至158℃。
12.不定形的热成形模制物，厚度为1-20mm，其主要成分为可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯，其中根据DIN67530(测量角20°)测得的表面光泽大于90。
13.如权利要求12的模制物，其中根据ISO 179/1D测量却贝冲击强度an时未出现破裂。
14.如权利要求12或13的模制物，其中根据ISO 180/1A测量的悬臂梁式缺口冲击强度ak为3.0-80KJ/m2。
15.如权利要求12至14任一项的模制物，其中它是透明的、透明有色的或不透明有色的。
16.如权利要求12至15任一项的模制物，其中含有至少一种UV-光稳定剂。
17.如权利要求16的模制物，其中UV-稳定剂基于可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯重量计的浓度为0.01-5％重量。
18.如权利要求12的模制物，其中所用聚对苯二甲酸乙二醇酯的后(冷)结晶温度为120℃-158℃。
19.如权利要求12-18任一项的不定形的热成形模制物在室内和户外及在冷却系统中的用途。
CN96197431A 1995-10-05 1996-09-26 由聚对苯二甲酸乙二醇酯板制成的不定形模制物 Pending CN1198705A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19537107.0 1995-10-05
DE19537107A DE19537107A1 (de) 1995-10-05 1995-10-05 Amorpher Formkörper aus einer Polyethylenterephthalat-Platte

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1198705A true CN1198705A (zh) 1998-11-11

Family

ID=7774098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96197431A Pending CN1198705A (zh) 1995-10-05 1996-09-26 由聚对苯二甲酸乙二醇酯板制成的不定形模制物

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0853543A1 (zh)
JP (1) JPH11512667A (zh)
KR (1) KR19990064018A (zh)
CN (1) CN1198705A (zh)
AU (1) AU7214996A (zh)
BG (1) BG102356A (zh)
BR (1) BR9611159A (zh)
CA (1) CA2233988A1 (zh)
CZ (1) CZ103198A3 (zh)
DE (1) DE19537107A1 (zh)
HU (1) HUP9900082A3 (zh)
MX (1) MX9802731A (zh)
NO (1) NO981385D0 (zh)
OA (1) OA10677A (zh)
PL (1) PL325993A1 (zh)
TR (1) TR199800638T1 (zh)
WO (1) WO1997012750A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1307930B1 (it) 1999-01-26 2001-11-29 Sinco Ricerche Spa Articoli trasparenti in resina poliestere (mg32).
EP2067683A3 (de) 2007-12-03 2009-12-16 Innova Patent GmbH Verfahren zur Herstellung eines Wandteiles für eine Kabine bzw. einer Abdeckhaube für einen Sessel einer Seilbahnanlage
JP6177069B2 (ja) * 2013-09-25 2017-08-09 三菱電機株式会社 電力量計
CN114619657A (zh) * 2022-01-22 2022-06-14 东莞市思纯塑胶制品有限公司 一种pla膜内一次结晶方法及其结晶模具、结晶设备

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1479801B2 (de) * 1964-12-03 1974-08-08 Enka Glanzstoff Ag, 5600 Wuppertal Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Polyäthylenterephthalat
AT304086B (de) * 1970-08-07 1972-12-27 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von transparenten Formkörpern nach dem Tiefzieh-Verfahren
US4123473A (en) * 1975-10-23 1978-10-31 Allied Chemical Corporation Transparent sheets and containers formed from polycarbonate-polyester blends and formation thereof
US5318811A (en) * 1992-12-30 1994-06-07 Welex Incorporated Food tray and method of making the same

Also Published As

Publication number Publication date
MX9802731A (es) 1998-11-29
CZ103198A3 (cs) 1998-07-15
BR9611159A (pt) 1999-12-28
NO981385L (no) 1998-03-26
HUP9900082A2 (hu) 1999-03-29
BG102356A (en) 1999-11-30
PL325993A1 (en) 1998-08-17
AU7214996A (en) 1997-04-28
HUP9900082A3 (en) 1999-12-28
KR19990064018A (ko) 1999-07-26
TR199800638T1 (xx) 1998-06-22
OA10677A (fr) 2002-10-18
EP0853543A1 (de) 1998-07-22
DE19537107A1 (de) 1997-04-10
CA2233988A1 (en) 1997-04-10
NO981385D0 (no) 1998-03-26
WO1997012750A1 (de) 1997-04-10
JPH11512667A (ja) 1999-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1931761A (zh) 光学玻璃,精密压模成型预制体和光学元件
CN1027521C (zh) 包括接触透镜的水凝胶成型制品的制法
CN1227288C (zh) 具有改善抗冲击强度和优秀光学特性的丙烯聚合物组合物
CN1079324C (zh) 聚丙烯基树脂外部面板和生产该面板的方法
CN1260361A (zh) 包含结晶丙烯聚合物组合物的薄膜或薄片材料
CN1840494A (zh) 光学玻璃、玻璃成形材料、光学部件及其制造方法
CN1078528C (zh) 用紫外光和改进冷却方式固化眼镜镜片的方法
CN1863863A (zh) 用于消光注塑部件的聚合物混合物
CN1189119A (zh) 可结晶热塑性塑料的无定型透明板
CN1854100A (zh) 光学玻璃、模压预制体、其制造方法、光学元件及其制造方法
CN1150265C (zh) 聚烯烃组合物及其模塑制品和吹塑制品
CN1020913C (zh) 改进流动性的聚对苯二甲酸丁二酯的模制组合物
CN1659235A (zh) 具有很低色泽和高透光率性能的聚砜组合物以及由此制造的制品
CN1969205A (zh) 滤光片及花青化合物
CN1268879A (zh) 基于胶原蛋白的生物相容性的能吸收紫外线的光学透明的聚合材料及其制造方法
CN1085844A (zh) 制作含有硅酮的水凝胶透镜的方法
CN1234046A (zh) 含有近红外吸光材料的聚酯组合物
CN1522282A (zh) 聚乳酸型树脂组合物、模塑制品和其制备方法
CN1754851A (zh) 磷酸盐光学玻璃、精密压制成形用预制件及其制造方法、光学元件及其制造方法
CN1662603A (zh) 聚乳酸类聚合物组合物、其成形品及薄膜
CN1863864A (zh) 聚合物混合物及其用于注塑部件的用途
CN1939856A (zh) 透镜,近红外线吸收玻璃批及其制造方法
CN1535815A (zh) 树脂板
CN1213310C (zh) 投影透镜
CN1214009A (zh) 具有低摩擦系数的多层聚酯膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication