CN1198564C

CN1198564C - 美容产品

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Publication number: CN1198564C
Application number: CNB998073725A
Authority: CN
Inventors: S·恩古云金; A·桑纳; V·舍尔曼
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1998-05-14
Filing date: 1999-05-12
Publication date: 2005-04-27
Anticipated expiration: 2019-05-12
Also published as: EP1077669B1; DE19821731A1; CN1305366A; DE59910456D1; US6579517B1; ES2228047T3; JP4250336B2; EP1077669A1; JP2002514580A; ATE275380T1; WO1999058100A1

Abstract

本发明涉及一种美容产品，包含至少1种交联、水溶性或水分散性聚氨酯，由下列组分制成：A)至少1种具有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物，以及B)至少1种具有对异氰酸酯为活性的基团的聚合物，所述基团选自羟基、伯-及仲氨基和/或羧基基团。至少1种组分A)和/或B)可溶于或可分散在水中，且至少1种组分A)和/或B)包含至少1个硅氧烷基团。本发明还涉及所述聚氨酯的盐。

Description

美容产品

本发明涉及一种美容组合物，它包含至少1种交联、水溶性或水分散性聚氨酯，后者由至少1种具有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物以及至少1种具有可与异氰酸酯基团起反应的基团(异氰酸酯-活性基团)的聚合物生成。

在美容术中，具有成膜性能的聚合物被用于头发的定型、造型以及头发结构的改善。这类头发处理组合物通常包括成膜剂在醇或醇-水混合物中的溶液。

头发定型组合物通常以水-醇溶液形式喷雾到头发上。溶剂蒸发之后，一根根的头发沿彼此接触点被留下的聚合物固定在要求的形状。该聚合物一方面应足够亲水，从而能够将它们从头发上洗掉，另一方面却又应足够疏水，以便用该聚合物处理过的头发即便在高大气湿度条件下仍旧保持其形状并且单根头发彼此不粘连。为达到高效头发定型作用，另外较好再采用一种分子量比较高、玻璃化转变温度比较高(至少是15℃)的聚合物。

在配制头发定型剂时还要考虑的是，鉴于有关挥发性有机化合物(VOC)向大气中排放的环境条例的限制，需要减少醇及喷射剂的含量。

目前对头发处理组合物的另一项要求是，它们应赋予头发自然外观和光泽，即便，例如当所涉及的头发本身已经非常自然，特别是富于活力和/或色泽浓郁时。

已知，在护发组合物中常使用聚硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷以及聚硅氧烷衍生物。

EP-A-017 122描述了聚硅氧烷-铵衍生物在洗发及头发处理组合物中用来改善相容性、头发的柔软及质感的应用。

EP-A-729 742描述了一种头发处理组合物，主要成分为，A)氨基改性硅氧烷三元共聚物及B)至少1种基于季铵盐的阳离子、非硅氧烷调理剂。

采用上述2项公开中所描述的与定型聚合物之间不存在共价键合的聚硅氧烷具有如下缺点，即，在贮存期间以及施涂到头发上以后，该制剂常常发生分离。

EP-A-408 311描述了在护发产品中采用一种共聚物，它包含a)烯键不饱和亲水单体的单元以及b)带聚硅氧烷基团的烯键不饱和单体的单元。

EP-A-412 704描述了一种护发组合物，主要成分是一种接枝共聚物，包含：一价硅氧烷聚合物单元，接枝在以乙烯基聚合物为基础的主链上。干燥后，该聚合物分解为不连续的、含硅氧烷相以及连续的、不含硅氧烷相。

WO 93/03703描述了一种头发喷雾组合物，包含：a)0.1～2wt％表面活性剂，b)0.5～15wt％数均分子量至少是300,000的离子树脂以及c)液态赋形剂。在这种情况下，离子树脂包含，含硅氧烷单体，并且干燥后分解为不连续的、含硅氧烷相，以及不含硅氧烷的连续相。

EP-A-362 860描述了醇改性硅氧烷的酯衍生物以及包含它们的美容组合物。

以上出版物中，没有一种描述以这样的聚氨酯为基础的定型聚合物，它具有通过含氮基团共价(地)键合到该定型聚合物上的硅氧烷基团。特别是，没有描述过含硅氧烷基团的交联、水溶性或水分散性聚氨酯。另外，此类聚合物用于制备低VOC制剂的适用性极其有限。

已知在化妆品中往往采用水分散性或水溶性聚氨酯，由于它们具有成膜性以及一般的说在水/醇中的低粘度。例如，US-A-4,743,673描述了一种在聚合物主链中具有羧基基团的亲水聚氨酯聚合物。这些羧基基团乃是通过连接在聚合物主链上的酯基团在强碱存在下加热30～60min而水解生成的。这不仅会导致羧酸酯组分中酯基团的，而且导致聚氨酯链酯基团的水解。结果，聚氨酯链发生断裂，聚氨酯分子量急剧降低。诚然，文中提到此种聚氨酯可用于喷发胶中，但是实际上，由此种聚氨酯获得的膜无法用于头发美容，因为它们或者不溶于水，或者分子量过低，因此定型作用不足。

DE-A-42 25 045及WO 94/03515描述了一种水溶性或水分散性阴离子聚氨酯作为头发定型剂的应用。这类聚氨酯由下列原料合成：

a)至少1种含2或更多个活性氢原子每分子的化合物，

b)至少1种含酸基团或盐基团的二醇，以及

c)至少1种二异氰酸酯。

就弹性而言，基于此种聚氨酯的头发定型聚合物有待改进，若不加添加剂通常缺乏愉快的美感。

DE-A-42 41 118描述了一种非交联、阳离子聚氨酯及聚脲作为助剂在美容及药物制剂中的应用。

EP-A-619 111描述了以有机二异氰酸酯、二醇以及下列通式2，2-羟甲基取代羧化物为基础的聚氨酯在头发定型剂中的应用，

其中A是氢原子或C₁～C₂₀-烷基基团。在这种情况中，至少某些羧基基团被有机或无机碱中和。以此种聚氨酯为基础的膜软且发粘，因此以它为主要原料的头发定型组合物有待改进。

后面的公开中所描述的聚氨酯在朝着满足头发定型聚合物要求的道路上仅走了一半路程。例如，对于所有上述聚氨酯系产品来说，头发所要求的滑爽(性)都有待改进。

EP-A-636 361描述了一种美容组合物，包含，在美容术相容的赋形剂中：至少1种假胶乳，主要成分为一种缩聚物，后者包含至少1种聚硅氧烷单元及至少1种带有阴离子或阳离子基团的聚氨酯和/或聚脲单元。未曾描述交联、水溶性或水分散性聚氨酯。WO 97/25021的公开内容与此类似。此类美容组合物尤其适合处理角蛋白物质。然而，此种成膜剂就易洗脱性能而言，则不令人满意。另外，它们的高硅氧烷含量使其丧失作为护发聚合物还需要具备的定型作用。

DE-A-195 41 329及WO 97/17052描述了一种头发处理组合物，它包含水分散性或水溶性盐，该盐具有通式I

[A-(X)_n]^n-.[H_mB]^m+ I

其中

A是美容可按受脂族、环脂族或芳族基团，它可具有含硅氧烷单元和/或含氟单元，

X是羧基、磺酸根、磷酸根或膦酸根基团；

B是美容可接受胺碱，它可包含含硅氧烷和/或含氟单元；

n是1～30；以及

m是胺B的化合价。

基于这些含硅氧烷盐、不含硅氧烷的头发定型聚合物以及硅油的喷发胶制剂，所生成的膜容易在例如机械应力作用下从头发表面除掉。因此，此类制剂的定型效果有待改进。

DE-A-195 41 326及WO 97/17386描述了具有酸端基的水溶性或水分散性聚氨酯、其制备及其应用。在这种情况中，水分散性或水溶性、具有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物，与氨基磺酸或氨基羧酸，尤其是牛磺酸、天冬氨酸及谷氨酸进行反应。基于此类聚氨酯的喷发胶仍然有待改进。尤其是当配制具有高含量喷雾剂气体和/或高含量有机溶剂，以及与此同时可能使用喷雾器以获得非常小的液滴时的喷发胶，就可能发生问题。

EP-A-492 657描述了一种用于护肤或护发产品的美容组合物，它包含线型聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物作为重复单元。该文献中没有描述基于含硅氧烷或不含硅氧烷聚氨酯预聚物的“交联、水溶性或水分散性聚氨酯”

EP-A-277 816描述：一种在链的一端具有2个羟基基团并在另一端具有三甲基甲硅烷基基团的聚二甲基硅氧烷，通式为，

其中R是氢、甲基或乙基，n是0～4000；以及以其改性的聚氨酯。所生成的聚氨酯唯一地是由含硅氧烷侧链及聚氨酯主链组成的接枝共聚物型改性聚氨酯。有关此种改性聚氨酯在头发化妆品中的应用则没有提及。

EP-A-0 389 386描述一种包含结合的氨酯单元的线型二有机聚硅氧烷-聚酯嵌段共聚物，适合用于药物制剂的受控释放。

EP-A-0 687 459描述一种基于某种聚合物水分散体的头发处理组合物，该分散体可通过单烯键不饱和硅氧烷大单体与至少1种聚氨酯和/或聚脲共聚物之间的自由基接枝共聚制取。该文献未描述由具有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物与具有异氰酸酯-活性基团的聚合物制备的交联聚氨酯。

EP-A-0 773 246描述一种水溶性或水分散性接枝聚合物，由下列成分制成：

A)具有异氰酸酯端基的水溶性或水分散性聚氨酯预聚物，以及

B)包含游离氨基基团的蛋白质。

这些聚合物适合作为化妆品中的助剂，特别是作为易洗脱性有改善的头发定型剂。采用蛋白质的缺点在于，它们需要借助防腐剂来达到稳定，并且作为天然物质，常常表现出在产品性能上的波动。

本发明的一个目的是提供一种新型美容组合物，尤其是聚氨酯系头发处理组合物，它首先可用作头发定型剂，其次具有非常易洗脱的特性(再分散性)。它们应优选地为头发提供光滑及滑爽特性。

我们发现，这一目的可通过一种美容组合物实现，它包含：至少1种交联、水溶性或水分散性聚氨酯，后者是至少1种具有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物与至少1种具有异氰酸酯-活性基团的聚合物的反应产物，其中至少1种组分包含硅氧烷基团。

因此，本发明提供一种美容组合物，包含至少1种交联、水溶性或水分散性聚氨酯，由下列组分制成：

A)至少1种具有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物，以及

B)至少1种具有异氰酸酯-活性基团的聚合物，所述基团选自羟基、伯-及仲氨基和/或羧基基团，

至少1种组分A)和/或B)可溶于或可分散在水中，且至少1种组分A)和/或B)包含至少1个硅氧烷基团，

及其盐。

聚氨酯预聚物A)

组分A)优选是聚氨酯预聚物，由下列组分制成：

a)至少1种包含2个活性氢原子每分子的、分子量介于56～300的化合物，

b)至少1种具有2个活性氢原子每分子的聚合物，

c)要求的话，聚硅氧烷，

d)要求的话，至少1种具有2个活性氢原子及至少1个潜离子(ionogenic)或离子基团每分子的化合物，

e)至少1种二异氰酸酯。

组分a)优选包含二醇、二胺、氨基醇及其混合物。这些化合物的分子量优选介于约56～280。要求的话，最高3mol％这些化合物可由三元醇或三胺代替。

作为组分a)，优选使用二醇。可使用的二醇例子是乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、二-、三-、四-、五-或六-(聚)乙二醇及其混合物。优选使用新戊二醇和/或环己烷二甲醇。

合适的氨基醇的例子是2-氨基乙醇、2-(N-甲氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。

合适的二胺的例子是乙二胺、丙二胺、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷及1，6-二氨基己烷，还有α，ω-二氨基聚醚，可通过以氨对聚氧化烯实施胺化反应制备。

组分b)优选是数均分子量介于约300～5000，优选约400～4000，尤其是500～3000的聚合物。有用的聚合物b)例如是，聚酯二醇、聚醚二醇及其混合物。聚醚醇优选是聚亚烷基二醇，其例子是聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃等，环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物或者环氧乙烷、环氧丙烷及环氧丁烷的嵌段共聚物，其中它们所包含的氧化烯单元以无规分布方式或者以嵌段形式共聚在一起。作为组分b)，优选使用聚四氢呋喃、聚酯二醇及其混合物。

合适的聚四氢呋喃b)可由四氢呋喃在酸催化剂，例如硫酸或氟硫酸(fluorosulfuric acid)存在下的阳离子聚合来制备。此种制备技术乃是本领域技术人员已知的。

有用的聚酯二醇b)优选的数均分子量介于约400～5000，更优选500～3000，尤其是600～2000。

合适的聚酯二醇是所有通常被用来制备聚氨酯的那些，尤其是基于——芳族二羧酸，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、Na-或K-磺基间苯二甲酸等，脂族二羧酸，如己二酸、琥珀酸等，以及环脂族二羧酸，如1，2-、1，3-或1，4-环己烷二羧酸——的那些。尤其合适的二醇是脂族二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-环己烷二甲醇，还有通式如下的聚(甲基)丙烯酸酯二醇，

其中R¹⁰是氢或CH₃，R¹¹是C₁～C₁₈-烷基(尤其是C₁～C₁₂-或C₁～C₈-烷基)，而且其分子量最高约3000。此种二醇可通过传统方式获得也可由市场购得(Tegomer^品级MD、BD及OD，由Goldschmidt公司供应)。

优选使用基于芳族及脂族二羧酸与脂族二醇的聚酯二醇，尤其是其中芳族二羧酸占到全部二羧酸组分的10～95mol％，特别是40～90mol％，优选50～85mol％(其余为脂族二羧酸)的那些。

尤其优选的聚酯二醇是下列组分的反应产物：邻苯二甲酸/二甘醇、间苯二甲酸/1，4-丁二醇、间苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇、5-NaSO₃-间苯二甲酸/邻苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇、己二酸/乙二醇、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/环己烷二甲醇，以及5-NaSO₃-间苯二甲酸/间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/环己烷二甲醇。

聚硅氧烷c)优选包含通式I的化合物，

其中

R¹和R²彼此独立地是C₁～C₄-烷基、苄基或苯基，

X和Y彼此独立地是羟基或NHR³，其中R³是氢、C₁-～C₆-烷基或者是C₅-～C₈-环烷基，

m及n彼此独立地是2～8以及

p是3～50。

合适的烷基基团的例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。合适的环烷基基团的例子是环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。

R¹及R²优选都是甲基。

此种聚硅氧烷c)优选的数均分子量介于约300～5000，更优选400～3000。

其他合适的化合物c)是描述在EP-A-227 816中的聚二甲基硅氧烷，在此收作参考。

合适的化合物d)，它具有2个活性氢原子及至少1个潜离子(ionogenic)或离子基团每分子，例如是具有羧基和/或磺酸根基团的化合物。尤其优选作为组分d)的是二羟甲基丙酸以及包含它的混合物。

合适的具有潜离子或离子基团的二胺和/或二醇d)的例子是二羟甲基丙酸以及如下通式的化合物，

和/或

其中每个R是C₂～C₁₈-亚烷基基团，Me是Na或K。

作为组分d)，还可使用下列通式的化合物

H₂N(CH₂)_n-NH-(CH₂)_m-COO^-M⁺

H₂N(CH₂)_n-NH-(CH₂)_m-SO₃ ^-M⁺

其中m及n彼此独立地是1-8的整数，尤其是1～6，M是Li、Na或K，以及下列通式的化合物，

H₂N(CH₂CH₂O)_p(CH₂CH(CH₃)O)_q(CH₂)_n-NH-(CH₂)_m-SO₃ ^-M⁺

其中m、n及M按照上面的规定，p及q彼此独立地是0～50的整数，而且这两个变量至少1个，即p或q，大于0。氧化烯单元在该通式中的顺序为任意。后面提到的化合物优选具有约400～3000的数均分子量。

如果用具有含氮基团的化合物作为组分d)，则获得阳离子聚氨酯。可使用的组分d)的例子是下列通式的化合物，

其中

-R¹及R²，可相同或不同，各自是C₂～C₈-亚烷基，

-R³、R⁶及R⁷，可相同或不同，各自是C₁～C₆-烷基、苯基或苯基-C₁～C₄-烷基，

-R⁴及R⁵，可相同或不同，各自是氢或C₁～C₆-烷基，

-o是1、2或3，以及

-X^-是氯离子、溴离子、碘离子、C₁～C₆-烷基硫酸根或SO₄ ^2-/2。尤其优选是N-(C₁～C₆-烷基)二乙醇胺，例如甲基二乙醇胺。

另一些合适的组分d)是包含至少1种上述阴离子或潜阴离子组分以及至少1种上述阳离子或潜阳离子组分的混合物。此时，优选采用包含二羟甲基丙酸与N-甲基二乙醇胺的混合物。

组分e)包含惯用脂族、环脂族和/或芳族二异氰酸酯，如二异氰酸四亚甲酯、二异氰酸六亚甲酯、二异氰酸二苯甲基酯、2，4-及2，6-甲苯二异氰酸酯及其异构混合物、邻-及间-二甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及其混合物，尤其是异佛尔酮二异氰酸酯和/或二环己基甲烷二异氰酸酯。要求的话，最高3mol％这些化合物可由三异氰酸酯代替。

聚氨酯预聚物A)可通过组分a)、b)以及使用的话，c)和/或d)与组分e)的化合物之间起反应来制备。此种情况下的温度介于约60～140℃，优选约70～100℃。该反应可不需要溶剂或者在适当惰性溶剂或溶剂混合物中进行。合适的溶剂是非质子极性溶剂，其例子是四氢呋喃、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺以及优选地，酮类，例如丙酮及丁酮。该反应优选在惰性气体气氛中进行，例如在氮气保护下。各组分之间的优选用量应满足，使组分e)化合物的NCO当量与组分a)、b)以及存在的话，c)及d)的活性氢当量之间的比值介于约1.0∶1～1.4∶1，优选1.03∶1～1.3∶1，尤其是1.05∶1～1.25∶1的范围内。因此，生成的聚氨酯预聚物A)依然具有游离异氰酸酯基团。

优选的是，聚氨酯预聚物A)包含共聚形式的：

-0.3～15wt％，优选0.5～12wt％至少1种组分a)，

-0.5～80wt％，优选1～65wt％至少1种组分b)，

-0～30wt％至少1种组分c)，

-0～25wt％至少1种组分d)，

-25～60wt％，优选35～53wt％至少1种组分e)。

含聚硅氧烷的聚氨酯预聚物优选包含，以组分a)～e)总量为基准0.1～25wt％，尤其是0.2～20wt％，特别是0.3～15wt％至少1种共聚形式组分c)。

当聚氨酯预聚物包含至少1种具有至少1个潜离子和/或离子基团每分子的化合物d)时，该化合物以共聚形式的存在量，以组分a)-e)总量为基准优选介于5～25wt％，尤其优选8～20wt％。

聚合物B)

本发明组合物中使用的交联、水溶性或水分散性聚氨酯的制备是通过至少1种如上所述聚氨酯预聚物A)与至少1种聚合物B)起反应实现的。

聚合物B)优选地选自

B1)加成聚合物，包含共聚形式的至少1种α，β-烯键不饱和单体，该单体另外包含至少1个异氰酸酯-活性基团每分子，

B2)聚酯，

B3)硅氧烷-聚(氧化烯)共聚物，

及其混合物。

优选的聚合物B1)包含共聚形式的：

f)至少1种α，β-烯键不饱和单体，它另外包含至少1个异氰酸酯-活性基团每分子，

g)要求的话，至少1种α，β-烯键不饱和单体，选自：α，β-烯键不饱和单-和/或二羧酸与C₁～C₂₂-链烷醇的酯、α，β-烯键不饱和单-和/或二羧酸与单-和/或二-C₁～C₂₂-链烷胺的酰胺、乙烯基醇及烯丙基醇与C₁～C₄₀单羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳烃化合物、乙烯基卤、偏二卤乙烯、C₂～C₈单烯烃、具有至少2个共轭双键的非芳烃，以及它们的混合物，

h)要求的话，至少1种α，β-烯键不饱和单体，选自：N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、α，β-烯键不饱和单羧酸的伯酰胺、乙烯基-及烯丙基-取代的杂芳族化合物，以及它们的混合物，

i)要求的话，至少1种另外的具有可自由基聚合α，β-烯键不饱和双键及至少1个潜离子和/或离子基团每分子的单体。

合适的单体f)是酯，由α，β-烯键不饱和单-及二羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸及巴豆酸之类，与C₁～C₂₀-链烷二醇生成。例子包括丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、乙基丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸3-羟丙基酯、甲基丙烯酸3-羟丙基酯、丙烯酸3-羟丁基酯、甲基丙烯酸3-羟丁基酯、丙烯酸4-羟丁基酯、甲基丙烯酸4-羟丁基酯、丙烯酸6-羟己基酯、甲基丙烯酸6-羟己基酯、丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯、甲基丙烯酸3-羟基-2-乙基己基酯等。优选使用丙烯酸羟乙基酯及甲基丙烯酸羟乙基酯。其他合适的单体f)是上述酸与三元醇及多元醇，例如甘油、赤藓醇、季戊四醇、山梨醇之类的酯。

另一些合适的单体f)是上述α，β-烯键不饱和单-及二羧酸与具有伯-或仲氨基的C₂～C₁₂-氨基醇的酯和酰胺。它们包括丙烯酸氨烷基酯及甲基丙烯酸氨烷基酯，及其N-单烷基衍生物，例如带上N-C₁～C₈-单烷基基团，例如丙烯酸氨甲基酯、甲基丙烯酸氨甲基酯、丙烯酸氨乙基酯、甲基丙烯酸氨乙基酯、丙烯酸N-甲氨基甲基酯、甲基丙烯酸N-甲氨基甲基酯、丙烯酸N-乙氨基甲基酯、甲基丙烯酸N-乙氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N-异丙氨基甲基酯以及优选地，丙烯酸叔丁氨基乙基酯及甲基丙烯酸叔丁氨基乙基酯。它们还包括N-(羟基-C₁～C₁₂-烷基)(甲基)丙烯酰胺，例如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。

合适的单体f)还包括，上述α，β-烯键不饱和单-及二羧酸与具有至少2个伯-或2个仲-或者1个伯-及1个仲氨基基团的二-或多胺的酰胺。这些的例子包括丙烯酸及甲基丙烯酸(以下称“(甲基)丙烯酸(酰)...”)的对应酰胺，例如氨甲基(甲基)丙烯酰胺、氨乙基(甲基)丙烯酰胺、氨丙基(甲基)丙烯酰胺、氨正丁基(甲基)丙烯酰胺、甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、甲氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺等。

合适的单体g)主要是疏水、非离子单体。它们包括α，β-烯键不饱和单-及二羧酸与C₁～C₂₂-链烷醇，优选C₁～C₁₈-链烷醇的酯，例子是丙烯酸和/或甲基丙烯酸与甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、十二烷醇、十六烷醇、十八烷醇等的酯。

其他合适的单体g)是α，β-烯键不饱和单-及二羧酸与具有1～22，优选1～18个碳原子每个烷基基团的单-及二烷基胺的酰胺。例子包括N-C₁～C₂₂-烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-戊基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-庚基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等。

另一些合适的单体g)是甲酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、正丁酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻氯苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯，甲基-、乙基-、丁基-及十二烷基乙烯基醚等。

合适的单体h)主要是亲水、非离子单体。它们包括，例如N-乙烯基酰胺，如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺等。优选使用N-乙烯基甲酰胺。

另一些合适的单体h)是N-乙烯基内酰胺及其衍生物，后者，例如是具有1个或多个C₁～C₆-烷基取代基的，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。例子包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺等。

另一些合适的单体h)是上述α，β-烯键不饱和单-及二羧酸的伯酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺等。

另一些合适的单体h)是乙烯基-及烯丙基-取代的杂芳族化合物，例如2-及4-乙烯基吡啶及2-及4-烯丙基吡啶以及，优选地，N-乙烯基杂芳族化合物，例如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑等。

化合物i)具有至少1个潜离子和/或离子基团每分子，该化合物优选地选自羧基和/或磺酸基团，以及可通过以碱将其全部或部分中和获得的其盐，并且还具有叔胺基团，后者可全部或部分地质子化及季铵化。适合用于中和的碱、用于质子化的酸以及用于季铵化的烷基化剂是，分别在下面根据本发明聚氨酯的制备所规定的碱和酸。

合适的单体i)的例子是上述α，β-烯键不饱和单-及/或二羧酸及其单酯及酸酐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酐、马来酸一丁酯等。优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其碱金属盐，例如其钠及钾盐。

其他合适的单体i)是丙烯酰氨基链烷磺酸及其盐，例如，2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其碱金属盐，例子是其钠及钾盐。

另一些合适的化合物i)是上述α，β-烯键不饱和单-及二羧酸与C₂～C₁₂-氨基醇的酯，其中该氨基醇是在胺氮原子上的C₁～C₈-二烷基化物。例子包括，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙基酯等。优选使用丙烯酸N，N-二甲氨基丙基酯及甲基丙烯酸N，N-二甲氨基丙基酯。

另一些合适的单体i)是上述α，β-烯键不饱和单-及二羧酸与具有叔及伯或仲氨基基团的二胺的酰胺。例子包括N-[2-(二甲氨基)-乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙氨基)乙基]丙烯酰胺等。

除了组分f)之外，聚合物B1优选还包含共聚形式的：至少1种组分g)和/或h)以及要求的话，组分i)。

聚合物B1)优选包含共聚形式的：

-0.05～15％重量，优选0.1～10wt％至少1种组分f)，

-0～99.9wt％至少1种组分g)，

-0～99.9wt％至少1种组分h)，

-0～50wt％，优选0.1～46wt％至少1种组分i)。

优选的是，组分g)与h)的含量之和介于30～99.9wt％，尤其是40～99.5wt％，特别是50～99.5wt％的范围.

在一种优选实施方案中，聚合物B1)包含共聚形式的：

-0.1～10wt％，优选0.5～5wt％至少1种组分f)，

-50～99.9wt％，优选60～99.5wt％至少1种组分h)，

-0～40wt％，优选0～35wt％至少1种组分i)。

在另一种优选实施方案中，聚合物B1)包含共聚形式的：

-0.1～10wt％，优选0.5～5wt％至少1种组分f)，

-50～99.9wt％，优选60～90wt％至少1种组分g)，

-0～50wt％，优选10～46wt％至少1种组分i)。

在另一种优选实施方案中，聚合物B1)包含共聚形式的：

-0.1～10wt％，优选0.5～5wt％至少1种组分f)，

-0.1～99.9wt％，优选0.1～90wt％至少1种组分g)，

-0.1～99.9wt％，优选0.1～99.5wt％至少1种组分h)，

-0～50wt％，优选0～46wt％至少1种组分i)。

聚合物B1)的制备按照本领域技术人员已知的惯用技术实施。这些包括本体聚合以及优选地，溶液聚合。聚合温度一般介于30～120℃，优选40～100℃。聚合介质可由有机溶剂或者水与至少1种与水混溶的有机溶剂的混合物组成。优选的有机溶剂的例子是醇、例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇及正丁醇，酮类如丙酮及丁酮，四氢呋喃等。溶液聚合可按照间歇方法或者，以进料方法的形式进行，包括单体进料按分阶段以及逐渐变化的方式。一般地，优选这样的进料方法，其中，要求的话，引入一部分聚合混合物作为初始装料，然后加热到聚合温度，继而再在维持聚合反应的同时，将其余聚合混合物通常经由空间上相隔一定间距的1或更多个进料口连续地、分阶段或者按一定浓度梯度地供应到聚合反应区。

适合自由基聚合的引发剂是适合自由基聚合的偶氮化合物。它们包括脂族或环脂族偶氮化合物，例如，2，2’-偶氮二(异丁腈)，2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)，2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、1，1-偶氮二(1-环己基腈)、2-(氨基甲酰偶氮)异丁腈、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)以及它们的碱金属盐及铵盐，例如钠盐，2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)，以及后2种化合物(各自)的酸加成盐，其例子是其二盐酸盐。

其他合适的引发剂是过氧化氢、氢过氧化物与还原剂的组合以及过酸盐。合适的氢过氧化物的例子是过氧化氢叔丁基、过氧化氢叔戊基、氢过氧化枯烯及氢过氧化蒎烷，以上每种情况中均为，与例如羟基甲烷亚磺酸的盐、铁(II)盐或抗坏血酸组合使用。尤其合适的过酸盐是碱金属过二硫酸盐。

引发剂的用量，以单体为基准，一般介于约0.02～15mol％，优选0.05～3mol％的范围。

若希望获得较低分子量，可通过在聚合混合物中加入调节剂来实现。合适的调节剂的例子是醛，例如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛及异丁醛、甲酸、甲酸铵、硫酸羟铵以及磷酸羟铵。还可采用含有机键合形式的硫的调节剂，例如二正丁基硫醚、二正辛基硫醚、二苯基硫醚等，或者含SH基团形式硫的调节剂，例如正丁硫醇、正己硫醇或正十二烷硫醇。合适的还有，水溶性含硫聚合调节剂，例如亚硫酸氢盐(hydrogen sulfites)以及二亚硫酸盐。另一些合适的调节剂包括烯丙基化合物，例如烯丙醇或烯丙基溴、苄基化合物，例如苄基氯，或卤代烷，例如氯仿或四氨甲烷。

该(阶段)聚合反应完成以后，希望的话，可向聚合物溶液中加入1种或多种聚合引发剂，然后将其例如在等于或高于聚合温度的温度进行加热，以使聚合反应进行完全。合适的引发剂是上述偶氮引发剂，但也包括适用于自由基水溶液聚合的所有其他惯用引发剂，例如，过氧化物、氢过氧化物、过二硫酸盐、过碳酸盐、过氧酯及过氧化氢。按此种方式，聚合反应可进行到比较高的转化率，例如可达99.9％。由聚合生成的溶液，要求的话，可通过传统干燥技术转化为固体粉末。优选技术的例子是喷雾干燥、喷雾流化床干燥、辊筒干燥及输送带干燥。还可采用冷冻干燥及冷冻浓缩。要求的话，也可通过惯用方法部分或全部地赶出溶剂，例如通过减压蒸馏，以及要求的话，该溶剂也可用来与聚合物B1)与聚氨酯预聚物A)之间的下列反应中使用的溶剂进行交换。在这种情况下，优选的是，让在含活性氢原子溶剂中制备好的含羟基聚合物B1)先行干燥，然后再与A)起反应，随后将其用于不含活性氢原子的溶剂或溶剂混合物中。

组分B2)优选是基于芳族二羧酸或芳族二酸酸酐的聚酯，例如描述在DE-A-26 37 167、EP-A-000 171以及，特别是，DE-A-42 24 761中，在此全部收作参考。具体地说，组分B2)是一种聚酯，它基于：数均分子量500～1000的聚酯二醇以及芳族二-或多羧酸，或者其酸酐，优选偏苯三酸酐。优选用于制备聚酯二醇组分的二醇是上面规定作为组分a)及b)的二醇、聚酯二醇及聚醚二醇。聚酯二醇的优选羧酸组分是芳族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸及对苯二甲酸。

组分B3)优选是通式II的化合物

其中

n及o彼此独立地是0～200的整数，n与o之和等于或大于3，

R⁴、R⁵及R⁸彼此独立地是C₁～C₈-烷基、苄基、苯基或通式III的基团，

-(CH₂)_r-O-(CH₂CH₂O)_p(CH₂CH(CH₃)O)_q-H(III)

其中氧化烯单元III的顺序为任意，

r是1～8的整数，

p及q彼此独立地是0～200的整数，p与q之和大于0，

R⁶及R⁷彼此独立地是C₁～C₈-烷基、苄基或苯基，

而且，通式II的化合物包括至少2个通式III的基团。

n与o之和优选选择为满足，使通式II化合物的分子量介于约300～30,000。

通式II化合物的氧化烯单元总数，也就是，通式III中p与q之和，优选介于约3～200，优选5～180的范围内。

基团R⁶及R⁷彼此独立地优选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基及十八烷基、环己基、苯基、萘基、苄基、苯乙基、甲苯基、二甲苯基等。

优选的是，R⁴及R⁵中至少1个，尤其优选R⁴与R⁵二者，是甲基。

合适的聚合物B3)是硅氧烷-聚(氧化烯)共聚物，按国际非专有名称，叫做聚二甲基硅氧烷(dimethicone)，包括Goldschmidt生产的各种Tegopren^品级、Wacker生产的Belsil^6031以及Witco生产的Silvet^L。

本发明的聚氨酯可通过聚氨酯预聚物A)与聚合物B)起反应制备。在这种情况下，组分A)的NCO当量与组分B)的活性氢原子当量之间的比例一般介于约20∶1～1∶1，优选10∶1～1∶1，尤其是10∶1～1.01∶1。反应期间的温度一般介于约10～150℃，优选约20～90℃。该反应优选在适当惰性溶剂或溶剂混合物中进行。合适的溶剂为上面提到的用于聚氨酯预聚物A)制备的那些。如果用含羟基聚合物B1)或B3)，或者用含羟基-或羧基聚酯B2)作为组分B)，则反应温度优选介于约60～150℃。在这种情况下，反应优选在不含活性氢原子的溶剂或溶剂混合物中进行。优选使用酮类，例如丙酮、丁酮及其混合物。如果使用聚合物B1)作为组分B)，其异氰酸酯-活性基团主要是或唯一地是伯一和/或仲氨基基团，则反应温度优选介于约20～80℃。在这种情况下，要求的话，该反应可以在含活性氢原子的溶剂或溶剂混合物中进行。除了上述化合物之外，在那种情况下，还优选使用醇，例如甲醇和乙醇、醇-水混合物乃至醇与上述酮类的混合物。为制备本发明聚氨酯，优选向本领域技术人员已知的惯用反应器，例如搅拌反应器中，引入组分A)或B)之一的溶液作为初始装料。然后加入第2组分，优选同样以溶液形式，加毕之后，继续进行反应，直至混合物的NCO含量维持恒定。如果生成的聚氨酯依然具有游离异氰酸酯基团，这些基团应在最后通过加入胺，优选氨基醇，予以钝化。合适的氨基醇为上面所描述的那些，优选2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

含有酸基团的聚氨酯可用碱部分或全部地中和。包含胺基团的聚氨酯可部分或完全地被质子化或季铵化。

一般而言，获得的聚氨酯盐比未中和的聚氨酯具有更高的水溶性或水分散性。用于中和聚氨酯的碱可包含碱金属碱，例如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾，以及碱土金属碱，例如氢氧化钙、氧化钙、氢氧化镁或碳酸镁，还有氨及胺。合适的胺的例子是C₁～C₆-烷基胺，优选正丙胺及正丁胺，二烷基胺，优选二乙基丙胺及二丙基甲胺，三烷基胺，优选三乙胺及三异丙胺，C₁～C₆-烷基二乙醇胺，优选甲基-或乙基二乙醇胺以及二-C₁～C₆-烷基乙醇胺。已证明尤其适合用于头发处理组合物中以便中和含酸基团聚氨酯所使用的碱，是2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二乙氨基丙胺及三异丙醇胺。对含酸基团聚氨酯的中和也可借助2或更多种碱的混合物实施，例如氢氧化钠溶液与三异丙醇胺的混合物。视最终用途而定，中和可部分地实施，例如中和到20～40％的程度，或者完全地，即达到100％。

含胺基团和/或质子化或季铵化的胺基团的聚氨酯，一般而言，依靠其阳离子基团将很容易溶解在水或水/醇混合物中，或者至少可分散在其中，而不需要借助乳化剂。带电阳离子基团可由存在的叔胺氮的质子化产生，例如使用羧酸，如乳酸，或无机酸如磷酸、硫酸及盐酸，或者通过其季铵化，例如用烷基化剂，如C₁～C₄-烷基卤或C₁～C₄-烷基硫酸酯。此种烷基化剂的例子是乙基氯、乙基溴、甲基氯、甲基溴、硫酸二甲酯及硫酸二乙酯。

按照一种适宜实施方案，该聚氨酯可包括酸基团以及氨基基团。这里，酸基团与氨基基团数量之间的差值(|ΔAN-AmN|)优选介于约15～150，优选30～100的范围内。就此而论，酸值(AN)和胺值(AmN)均各自规定以“KOH/g被测物质”的mg表示。

当在聚氨酯制备中使用水-混溶性有机溶剂时，该溶剂随后可采用本领域技术人员已知的惯用技术，例如减压蒸馏，赶出。另外，分离出溶剂之前可在聚氨酯中加入水。用水代替溶剂，可获得一种聚合物的溶液或分散体，希望的话，可通过惯用方式，例如通过喷雾干燥，从中获得聚合物。

本发明组合物中使用的聚氨酯的硅氧烷含量，以所结合的组分总重量为基准并对应于结合的通式I和/或II化合物而言的重量比例，介于约0.05～30wt％，优选0.05～25wt％，尤其是0.05～20wt％，特别是0.1～20wt％。它们的K值(按E.Fikentscher，《纤维素化学》13(1932)，58～64，对1％浓度在N-甲基吡咯烷酮中的溶液测定)一般介于约15～90，优选20～60。它们的玻璃化转变温度一般至少是0℃，优选至少20℃，尤其优选至少是25℃，特别是至少30℃。在本发明聚氨酯具有2或更多个玻璃化转变温度的情况下，它们当中至少1个位于上述范围内。其他的则优选低于上述温度范围。

含有至少1种具有5～25wt％，优选7～20wt％硅氧烷的聚氨酯的组合物，尤其适合用作疏水产品的，尤其是聚硅氧烷的增溶剂，以及作为头发处理组合物的添加剂。含有至少1种硅氧烷含量介于约0.05～15wt％的聚氨酯的组合物优选以头发处理组合物形式使用，尤其是喷发胶形式。

本发明组合物中的聚氨酯适合作为美容术及药物中的助剂，尤其是作为角蛋白表面(头发、皮肤及指甲)的涂布组合物或其组分，以及作为各种固体药物形式的涂布组合物和/或粘结剂。再有，它们可用作纺织、造纸、印刷、皮革及粘合剂工业中的涂布组合物或其组分。它们尤其适合用于头发美容领域。上述聚氨酯还可用于面霜中以及作为片剂涂层和片剂粘结剂。它们还适合作为有关胶粘(膜)形式的化妆产品，如胶粘除臭剂、化妆胶粘膜制剂相关的美容产品用粘结剂及粘合剂。

本发明美容组合物尤其适合作为角蛋白表面(头发、皮肤及指甲)涂布用的组合物。此种组合物中使用的化合物可溶于或分散在水中。当本发明组合物使用的化合物为可分散在水中的情况下，它们可配制成含水微分散体形式进行施涂，其颗粒直径一般介于1～250nm，优选1～150nm。在这种情况下，制剂的固体含量一般介于约0.5～20wt％，优选1～12wt％。一般而言，这些微分散体不需要借助乳化剂或表面活性剂实现稳定化。

优选的是，本发明组合物可制成头发处理组合物形式，尤其是喷发胶形式。作为头发定型剂，优选的组合物是包含至少1种玻璃化转变温度Tg≥20℃，优选≥30℃的聚氨酯的那些。该聚合物的K值优选介于23～90，尤其是25～60的范围内。

一般而言，本发明组合物中的聚氨酯含量占组合物总重量的约0.2～20wt％。

该组合物优选是头发处理组合物，一般为水分散体形式或者醇的或水-醇的溶液形式。合适的醇的例子是乙醇、丙醇、异丙醇等。

另外，本发明头发处理组合物通常包括惯用美容助剂，例子是柔软剂如甘油及乙二醇，润肤剂、香料、紫外吸收剂、着色剂、增稠剂、抗静电物质、相容改进剂、防腐剂以及消泡剂。

当配制成喷发胶时，本发明新组合物包含足够数量喷射剂：例如，低沸点烃或醚，例如丙烷、丁烷、异丁烷或二甲醚。作为喷射剂，还可使用压缩气体，例如氮气、空气或二氧化碳。喷射剂的用量应尽可能少，以避免不必要地增加VOC含量。一般地，所述用量不超过组合物总重量的约55wt％。然而，等于或大于85wt％的较高VOC含量也是可能的，如果要求的话。

上面所描述的聚氨酯还可与其他护发聚合物组合起来用于组合物中。可配合使用的聚合物尤其是：

-非离子、水溶性或水分散性聚合物或低聚物，例如聚乙烯基己内酰胺，如Luviskol Plus(BASF)，或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物，尤其是与乙烯基酯的，例如与醋酸乙烯的，例如Luviskol VA37(BASF)；聚酰胺，例如基于衣康酸与脂族二胺的那些；

-两性或两性离子聚合物，例如辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物，可按商品名Amphomer^(Delft National)获得，以及两性离子聚合物，例如公开在德国专利申请DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369以及DE 37 08 451中。氯化(丙烯酰氨基丙基三甲基铵)/丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物，及其碱金属盐和铵盐是优选的两性离子聚合物。合适的两性离子聚合物还包括甲基丙烯酰乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，可由市场按商品名Amersette^(AMERCHOL)获得，以及甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N，-二甲氨基乙基酯与甲基丙烯酸的共聚物(Jordapon^)；

-阴离子聚合物，例如醋酸乙烯/巴豆酸共聚物，可从市场上例如按商品名Resyn^(NATIONAL STARCH)、Luviset^(BASF)以及Gafset^(GAF)等获得，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，例如可按商品名Luviflex^(BASF)获得。优选的聚合物是乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物，可按商品名Luviflex^VBM-35(BASF)购得，丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，例如可按商品名Ultrahold^strong(BASF)，以及Luvimer^(BASF，丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸的三元共聚物)获得，或者

-阳离子(季铵化的)聚合物，例如基于N-乙烯基内酰胺及其衍生物(N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺之类)的阳离子聚丙烯酸酯共聚物，还有惯用阳离子头发调理剂聚合物，例如Luviquat^(乙烯基吡咯烷酮与甲氯化乙烯基咪唑鎓的共聚物)、Luviquat^Hold(季铵化N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基己内酰胺的共聚物)、Merquat^(基于氯化二甲基二烯丙基铵的聚合物)、Gafquat^(季铵化聚合物，由聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物之间的反应制备)、Polymer JR(带阳离子基团的羟乙基纤维素)、聚季铵盐型(CTFA名称)等；

-非离子、含硅氧烷水溶性或水分散性聚合物，例如聚醚硅氧烷，如Tegopren^(Goldschmidt)或Belsil^(Wacker)。

本发明交联、硅氧烷官能聚氨酯可以作为与另一种、无硅氧烷、酰氨基官能护发聚合物的混合物形式使用。此类聚合物例如包括DE-A-42 25 045中所描述的聚氨酯、上述乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物以及丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物(例如，Ultrahold^ strong，BASF生产)、DE-A-42 41 118中所描述的阳离子聚氨酯、上述酰氨基官能两性聚合物(例如，Amphomer^)以及，特别是具有一定含量酰氨基官能单体，例如至少30wt％N-乙烯基内酰胺的共聚物(例如，Luviskol^plus及Luviskol^VA37，BASF生产)。

其他护发聚合物优选的存在量为组合物总重量的最高10wt％。

优选的头发处理组合物包含：

a)0.5～20wt％至少1种可分散或溶于水中并包含硅氧烷的聚氨酯，

b)40～99wt％，优选50～98wt％溶剂，选自水及水-混溶性溶剂，优选C₂～C₅醇，尤其是乙醇及其混合物，

c)0～50wt％喷射剂，优选二甲醚，

d)0～15wt％至少1种不同于a)并且可分散或可溶于水中的护发聚合物，

e)0～0.2wt％至少1种不溶于水的硅氧烷，

f)0～2wt％至少1种非离子、可分散或可溶于水的含硅氧烷聚合物，以及惯用添加剂。

本发明组合物可包含，作为组分d)，至少1种其他可分散或可溶于水中的护发聚合物。此时，该组分的比例通常将介于组合物总重量的约0.1～15wt％，优选0.1～10wt％。就此而论，可优选采用不含硅氧烷基团的共聚形式水溶性或水分散性聚氨酯。

本发明组合物可包含，作为组分e)，至少1种不溶于水的(聚)硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷，例如各种Abil^品级，Goldschmidt出品。此时，该组分的比例通常将介于组合物总重量的约0.0001wt％～0.2wt％，优选0.001～0.1wt％。

本发明组合物可包含，作为组分f)，至少1种非离子、含硅氧烷、水溶性或水分散性聚合物，尤其可选自上面所描述的聚醚硅氧烷。此时，该组分的比例通常将介于组合物总重量的约0.001～2wt％。

要求的话，本发明组合物可另外包含一种消泡剂，例如基于硅氧烷的。消泡剂的含量一般将最高为组合物总重量的约0.001wt％。

本发明组合物的优点在于，一方面，它们为头发提供要求的定型，另一方面，该聚合物易于洗掉(可再分散)。再有，可配制成VOC含量小于85wt％，优选小于60wt％的头发处理组合物，并且还可制备成纯净水制剂，即便是将它们配制成喷发胶。

本发明将在下面的非限定性实施例中得到进一步阐明。

实施例

实例1～4

聚氨酯预聚物的制备

在备有搅拌器、滴液漏斗、温度计、回流冷凝器及氮气保护操作装备的搅拌设备中，聚酯二醇(M_n＝1000g/mol，由间苯二甲酸、己二酸及己二醇制备)、新戊二醇、合适的话二羟甲基丙酸(实例1、2及4)以及合适的话N-甲基二乙醇胺(实例4)，按表1所载数量溶解在丁酮中(获得的反应溶液固体含量为约75％)，其间在约70℃加热并维持搅拌。随后，在继续搅拌的同时，滴加异佛尔酮二异氰酸酯，加入量按表1所示，这期间反应温度升高。然后，在内部温度等于85℃的条件下，反应混合物持续搅拌至混和物中异氰酸酯基团含量实际上恒定(介于约0.5～1％)，然后在搅拌下冷却至室温。在大约30℃，合适的话(实例1、2及3)，向如上所述制备的聚氨酯预聚物中加入聚硅氧烷二胺(M_n＝900g/mol，Tegomer^A-Si 2122(由Goldschmidt提供)，80％浓度在丁酮中的溶液形式)，加入量按表1所示。然后，混合物进一步反应30min。在所有情况下，反应混合物均用丁酮稀释到40wt％。

表1：

实例号	聚酯二醇¹⁾[mol]	聚硅氧烷二胺²⁾[mol]	NPG³⁾[mol]	DMPA⁴⁾[mol]	MDEA⁵⁾[mol]	IPDI⁶⁾[mol]	硅氧烷含量[wt％]
实例号	聚酯二醇¹⁾[mol]	聚硅氧烷二胺²⁾[mol]	NPG³⁾[mol]	DMPA⁴⁾[mol]	MDEA⁵⁾[mol]	IPDI⁶⁾[mol]	硅氧烷含量[wt％]	1	0.6	0.2	1.7	3	-	6	6.7
2	0.6	0.7	1.2	3	-	6	20.4	1	0.6	0.2	1.7	3	-	6	6.7
2	0.6	0.7	1.2	3	-	6	20.4	3	1.0	1.0	1.0	-	-	4	31.1
4	1.2	-	1.4	2.5	0.5	6	0	3	1.0	1.0	1.0	-	-	4	31.1

¹⁾间苯二甲酸、己二酸、己二醇的聚酯二醇，M_n＝1000g/mol

²⁾聚硅氧烷二胺，M_n＝900g/mol(Tegomer^A-Si 2122，Goldschmidt供应)

³⁾NPG＝新戊二醇

⁴⁾DMPA＝二羟甲基丙酸

⁵⁾MDEA＝N-甲基二乙醇胺

⁶⁾IPDI＝异佛尔酮二异氰酸酯

实例5～21

聚合物B1)的制备

进料流1： 300g 表2所载单体混合物

30g 溶剂：

实例5，6，8～13，17～21：乙醇

实例7、14～16：乙醇/水(1∶1)

进料流2： 0.6g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)

150g 乙醇

进料流3： 3.0g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)

150g 乙醇

在备有回流冷凝器及2个单独进料装置的搅拌设备中加入20wt％进料流1(单体混合物，按照表2)、12wt％进料流2以及120g乙醇，然后混合物加热到大约75℃。聚合反应开始后，正如粘度升高所表明的，将其余的进料流1在4h时间内并将其余的进料流2在5h时间内加入，此间内部温度维持在约70～75℃。随后，在2h时间内加入进料流3，此间内部温度升高到大约80℃。加毕后，聚合反应在此温度继续进行约5h。获得的聚合物可用于聚氨酯制备，无需实施降低残余单体含量的进一步措施。残余单体含量非常低的聚合物可这样获得：替代进料流3，在2h时间内向反应混合物中加入，例如2，5-双(叔丁基过氧-2，5-二甲基己烷)(Trigonox^101，Akzo Nobel供应)在150g乙醇中的体系，然后，聚合反应在约130℃的温度以及反应混合物自生压力下再继续约5h。

聚合反应以后，实例5～8的含羟基聚合物经喷雾干燥并随后制备成该聚合物在丁酮中的40％浓度溶液，供随后的反应使用。

实例14～16的聚合物系在乙醇/水(1∶1)溶剂混合物中制备的，此时，通过在约40℃减压蒸馏赶出溶剂，然后调配成40％浓度在乙醇中的溶液，供随后的反应使用。

其他聚合物的乙醇溶液按照相同的方式通过加入乙醇调节到40wt％。

表2：单体进料流I

实例号	VP¹⁾[wt％]	VCap²⁾[wt％]	t.-BA³⁾[wt％]	EHMA⁴⁾[wt％]	HEMA⁵⁾[wt％]	t.-BAE-MA⁶⁾[wt％]	MAA⁷⁾[wt％]	AMPS-Na⁸⁾[wt％]	DMAPMA⁹⁾[wt％]
实例号	VP¹⁾[wt％]	VCap²⁾[wt％]	t.-BA³⁾[wt％]	EHMA⁴⁾[wt％]	HEMA⁵⁾[wt％]	t.-BAE-MA⁶⁾[wt％]	MAA⁷⁾[wt％]	AMPS-Na⁸⁾[wt％]	DMAPMA⁹⁾[wt％]	5	97	-	-	-	3	-	-	-	-
6	47	50	-	-	3	-	-	-	-	5	97	-	-	-	3	-	-	-	-
6	47	50	-	-	3	-	-	-	-	7	37	-	45	-	3	-	MAA-Na¹⁰⁾15	-	-
8	47	42	-	-	3	-	-	-	8	7	37	-	45	-	3	-	MAA-Na¹⁰⁾15	-	-
8	47	42	-	-	3	-	-	-	8	9	98	-	-	-	-	2	-	-	-
10	-	99.5	-	-	-	0.5	-	-	-	9	98	-	-	-	-	2	-	-	-
10	-	99.5	-	-	-	0.5	-	-	-	11	-	69	30	-	-	1	-	-	-
12	69	-	30	-	-	1	-	-	-	11	-	69	30	-	-	1	-	-	-
12	69	-	30	-	-	1	-	-	-	13	59	-	35	5	-	1	-	-	-
14	-	-	73	-	-	2	25	-	-	13	59	-	35	5	-	1	-	-	-
14	-	-	73	-	-	2	25	-	-	15	-	-	23	30	-	2	-	45	-
16	74	-	-	-	-	1	-	25	-	15	-	-	23	30	-	2	-	45	-
16	74	-	-	-	-	1	-	25	-	17	90	-	-	-	-	1	-	-	9
18	45	45	-	-	-	1	-	-	9	17	90	-	-	-	-	1	-	-	9
18	45	45	-	-	-	1	-	-	9	19	-	90	-	-	-	1	-	-	9
20	-	90.5	-	-	-	0.5	-	-	9	19	-	90	-	-	-	1	-	-	9
20	-	90.5	-	-	-	0.5	-	-	9	21	45	-	35	5	-	1	-	-	14

1)VP＝乙烯基吡咯烷酮

2)VCaP＝乙烯基己内酰胺

3)t.-BA＝丙烯酸叔丁酯

4)EHMA＝甲基丙烯酸乙基己基酯

5)HEMA＝甲基丙烯酸羟乙基酯

6)t.-BAEMA＝甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯

7)MAA＝甲基丙烯酸

8)AMPS-Na＝丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸钠盐

9)DMAPMA＝甲基丙烯酸二甲氨基丙基酯

10)MAA-Na＝甲基丙烯酸钠盐

实例22及23

聚酯B2)的制备

在备有搅拌器、内部温度计、下行冷凝器及氮气保护操作装备的四颈烧瓶中加入二甘醇、1，4-环己烷二甲醇、聚丙二醇(M_n＝600g/mol)，适当的话(实例23)，以及新戊二醇，加入量按表3所载，还有100ppm原钛酸四丁酯作为催化剂。在温和的氮气流下，反应混合物在约80℃加热及搅拌条件下进行溶解。随后，按表3加入一定量间苯二甲酸，随后，混合物在160℃加热2h。继而，温度以20℃/h的速率升高，然后在约220℃蒸馏移出反应水，直至酸值降低到15以下。然后，按表3数量加入偏苯三酸酐、补加100ppm催化剂，然后混合物在大约200℃的温度及约10毫米汞柱的减压下再反应4h。冷却至约70℃后，获得浅黄色聚酯，将它以丁酮调配成70wt％浓度的溶液。

表3：聚酯B2

实例号	IPA¹⁾[mol]	NPG²⁾[mol]	CHDM³⁾[mol]	DEG⁴⁾[mol]	PPG⁵⁾[mol]	TMA⁶⁾[mol]	K值⁷⁾
实例号	IPA¹⁾[mol]	NPG²⁾[mol]	CHDM³⁾[mol]	DEG⁴⁾[mol]	PPG⁵⁾[mol]	TMA⁶⁾[mol]	K值⁷⁾	22	125	70	23	40	-	25	24.6
23	125	70	23	40	7	25	25.3	22	125	70	23	40	-	25	24.6

¹⁾IPA＝间苯二甲酸

²⁾NPG＝新戊二醇

³⁾CHDM＝1，4-环己烷二甲醇

⁴⁾DEG＝二甘醇

⁵⁾PPG＝聚丙二醇，MW为约600g/mol

⁶⁾TMA＝偏苯三酸酐

⁷⁾按1％浓度在N-甲基吡咯烷酮中的溶液形式测定

实例24～28及46～48

聚氨酯制备

在备有搅拌器、滴液漏斗、温度计、回流冷凝器的搅拌设备中，加入来自实例1、2或4的聚氨酯预聚物的40wt％浓度溶液(在丁酮中)，如表4所示，然后该初始装料加热到60℃。继而，在实例24～28的情况下，混入来自实例5～8的含羟基聚合物B1)在丁酮中的40wt％浓度溶液，如表4所示。反应混合物在约85℃下搅拌，直至混合物中异氰酸酯基团含量实际上不再改变(大约2h)。随后，向反应混合物中加入水，反应产物以2-氨基-2-甲基丙醇中和(pH大约8.0)。然后在减压下、40℃蒸馏移出丁酮，从而获得聚氨酯水分散体。

在实例46～48的情况下所遵照的程序大致相同，所不同的是，替代含羟基聚合物B1)，采用40wt％浓度丁酮溶液形式的硅氧烷-聚(氧化烯)共聚物B3)(Belsil^6031，由Wacker供应)。

通过喷雾干燥可获得粉末形式产物。

实例29～43

在备有搅拌器、滴液漏斗、温度计、回流冷凝器的搅拌设备中，加入来自实例1～3的聚氨酯预聚物的40wt％浓度溶液(在丁酮中)，如表4所示。在大约30℃的温度混入聚合物B1)(或混合物，实例43)的40wt％浓度乙醇中的溶液，如表4所示。反应混合物在环境温度搅拌约1h。随后，向反应混合物中加入水，反应产物以2-氨基-2-甲基丙醇中和(pH大约8.0)。然后在减压下、40℃蒸馏移出丁酮，从而获得聚氨酯水分散体。

通过喷雾干燥可获得粉末形式产物。

实例44及45

在备有搅拌器、滴液漏斗、温度计、回流冷凝器的搅拌设备中，加入来自实例2或3的聚氨酯预聚物的40wt％浓度溶液(在丁酮中)，如表4所示，该初始装料加热到70℃。随后，按照表4所载数量混入70wt％浓度聚酯B2)(来自实例22及23)在丁酮中的溶液。反应混合物在大约70℃搅拌，直至异氰酸酯基团含量等于0(约2h)。随后，以2-氨基-2-甲基丙醇中和仍然存在的游离羧基基团(pH约8.2)。继而，向反应混合物中加入水，在40℃蒸馏移出丁酮，其间加入一滴硅氧烷消泡剂，从而获得稳定水分散体。

通过喷雾干燥可获得粉末形式产物。

表4：

实例号	PU预聚物		聚合物B)		K值¹⁾
	PU预聚物		聚合物B)			实例号	[％wt.]	实例号	[％wt.]
	24	1	80	5		实例号	[％wt.]	实例号	[％wt.]	20	33.0
25	24	1	80	5	1	50	6	50	37.3	20	33.0
25	26	1	90	7	1	50	6	50	37.3	10	32.4
27	26	1	90	7	1	90	8	10	34.7	10	32.4
27	28	2	90	8	1	90	8	10	34.7	10	36.1
29	28	2	90	8	1	90	9	10	34.7	10	36.1
29	30	1	70	10	1	90	9	10	34.7	30	35.4
31	30	1	70	10	1	90	14	10	37.6	30	35.4
31	32	1	80	16	1	90	14	10	37.6	20	39.4
33	32	1	80	16	1	80	17	20	31.2	20	39.4
33	34	1	80	18	1	80	17	20	31.2	20	35.3
35	34	1	80	18	1	70	20	30	32.1	20	35.3
35	36	1	80	21	1	70	20	30	32.1	20	37.4
37	36	1	80	21	2	80	18	20	32.0	20	37.4
37	38	1	10	21	2	80	18	20	32.0	90	46.2
39	38	1	10	21	1	20	10	80	42.0	90	46.2
39	40	1	30	20	1	20	10	80	42.0	70	41.0
41	40	1	30	20	3	10	14	90	39.7	70	41.0
41	42	3	10	17	3	10	14	90	39.7	90	43.9
43	42	3	10	17	3	10	1314	3060	40.0	90	43.9
43	44	3	6.67	22	3	10	1314	3060	40.0	93.33	26.2
45	44	3	6.67	22	2	20	23	80	25.8	93.33	26.2
45	46	4	95	硅氧烷	2	20	23	80	25.8	5	30.2
47	46	4	95	硅氧烷	4	80	硅氧烷	20	25.2	5	30.2
47	48	2	80	硅氧烷	4	80	硅氧烷	20	25.2	20	24.7

1)1wt％浓度在N-甲基吡咯烷酮中的溶液

实用例子

实例49～69

VOC含量97wt％的气溶胶喷发胶制剂：

实例24～27，29～36，38～46的聚氨酯 3.00 wt％

乙醇 62.00 wt％

二甲醚 34.96 wt％

香料、添加剂适量

实例70～90

VOC含量90wt％的浓气溶胶喷发胶制剂：

实例24～27，29～36，38～46的聚氨酯 10.00 wt％

乙醇 55.00 wt％

二甲醚 34.96 wt％

香料、添加剂适量

实例91～111

VOC含量80wt％的喷发胶制剂：

实例24～27，29～36，38～46的聚氨酯 5.00 wt％

乙醇 45.00 wt％

水 15.00 wt％

二甲醚 34.96 wt％

香料、添加剂适量

实例112～126

VOC含量55wt％的喷发胶制剂：

实例24～27，29～36，44～46的聚氨酯 5.00 wt％

乙醇 20.00 wt％

水 40.00 wt％

二甲醚 34.96 wt％

香料、添加剂适量

实例127～141

VOC含量为0的泵(压)喷发胶制剂：

实例24～27，29～36，44～46的聚氨酯 10.00 wt％

水 89.97 wt％

香料、添加剂适量

膜的评估

所有上述喷发胶制剂都能生成透明、刚挺膜，其可挠曲性及光滑性良好。制备实例28、37、47及48的高硅氧烷含量聚氨酯，可产生非常软并稍微发粘的膜。这类聚氨酯不适合单独作为头发定型聚合物，但可作为配方中的添加剂，与另一种定型聚合物配合使用，配制成一种性能非常好的含硅氧烷喷发胶。这一点在下面的本发明实例(L)及对比例(VL)1～16中将得到展示。

实例(V)L1～16

来自实例37、47及48的聚氨酯分别地与传统无硅氧烷头发定型聚合物一起配制成混合物形式的5wt％浓度乙醇溶液，其中加入或不加的非水溶性硅氧烷。这些制剂的组成载于表6中。各种制剂被施涂到玻璃板上，按表5所示的5种标准对各自形成的膜进行试验，并划分为等级1～4。膜的评估结果载于表7中。

所采用的对比例主要由纯95wt％浓度传统、先有技术无硅氧烷头发定型聚合物溶液(VL1～VL3)组成，该聚合物也用于对本发明使用的聚硅氧烷进行改性。作为对比例的还有，纯95wt％浓度的实例37、47及48的聚氨酯溶液(VL4～VL6)。使用的另一对比例是95wt％浓度单官能羧酸盐及二官能聚二甲基硅氧烷二胺的盐的溶液(VL7)，该聚合物也用于对本发明使用的聚硅氧烷进行改性。

表5：评估标准

		等级
		等级	A)光滑	粗糙中等光滑光滑非常光滑	4321
B)粘附	不佳中等良好非常好	4321	A)光滑	粗糙中等光滑光滑非常光滑	4321
B)粘附	不佳中等良好非常好	4321	C)弹性/发粘	脆/稍发粘软/稍发粘软-硬/稍发粘硬/不发粘硬-弹性/不发粘弹性/不发粘	432-321-21
D)易洗脱	差中等良好非常好	4321	C)弹性/发粘	脆/稍发粘软/稍发粘软-硬/稍发粘硬/不发粘硬-弹性/不发粘弹性/不发粘	432-321-21
D)易洗脱	差中等良好非常好	4321	E)外观	不均匀、混浊不均匀、透明均匀、透明均匀、有光泽	4321

表6：本发明(L)与对比例(VL)制剂，基于聚氨酯37、47及48

聚合物溶液¹⁾	HFP1²⁾[wt％]	HFP2³⁾[wt％]	HFP3⁴⁾[wt％]	制剂的聚氨酯实例编号			HFP盐⁵⁾[wt％]	聚二甲基硅氧烷⁶⁾[wt％]
				制剂的聚氨酯实例编号					实例37[wt％]	实例47[wt％]	实例48[wt％]
				VL1	5	-			实例37[wt％]	实例47[wt％]	实例48[wt％]	-	-	-	-	-	-
VL2	-	5	-	VL1	5	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
VL2	-	5	-	VL3	-	-	-	-	-	-	-	5	-	-	-	-	-
VL4	-	-	-	VL3	-	-	5	-	-	-	-	5	-	-	-	-	-
VL4	-	-	-	VL5	-	-	5	-	-	-	-	-	-	5	-	-	-
VL6	-	-	-	VL5	-	-	-	-	5	-	-	-	-	5	-	-	-
VL6	-	-	-	VL7	-	-	-	-	5	-	-	-	-	-	-	5	-
VL8	4.5	-	-	VL7	-	-	-	-	-	0.5	-	-	-	-	-	5	-
VL8	4.5	-	-	L9	4.5	-	-	-	-	0.5	-	-	-	-	0.5	-	-
L10	-	4.5	-	L9	4.5	-	-	0.5	-	-	-	-	-	-	0.5	-	-
L10	-	4.5	-	L11	-	-	-	0.5	-	-	-	4.5	0.5	-	-	-	-
VL12	-	-	5	L11	-	-	-	-	-	-	0.001	4.5	0.5	-	-	-	-
VL12	-	-	5	L13	4.5	-	-	-	-	-	0.001	-	-	-	0.5	-	0.001
L14	-	4.5	-	L13	4.5	-	-	0.5	-	-	0.001	-	-	-	0.5	-	0.001
L14	-	4.5	-	L15	-	-	-	0.5	-	-	0.001	4.5	0.5	-	-	-	0.001
L16	-	-	3.5	L15	-	-	1.5	-	-	-	0.001	4.5	0.5	-	-	-	0.001

1)每种均为5wt％浓度在乙醇中的溶液

2)氨基官能传统头发定型聚合物，基于N-乙烯基内酰胺(Luviskol^VA37，来自BASF公司)

3)头发定型聚合物，基于丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸(Luvimer^100 P，BASF公司供应)

4)聚氨酯，由聚酯二醇(由间苯二甲酸、己二酸及己二醇制备，M_w＝1000g/mol)、二羟甲基丙酸及异佛尔酮二异氰酸酯制成

5)Tegomer^A-Si 2120(Goldschmidt供应)与乳酸的盐

6)Abil^200，Goldschmidt供应

表7：聚氨酯膜的性能

聚合物溶液	评估
	评估					A	B	C	D	E
	VL1	2	1	2	1	A	B	C	D	E	1-2
VL2	VL1	2	1	2	1	3	1	2	2	2	1-2
VL2	VL3	3	1	1-2	2	3	1	2	2	2	2
VL4	VL3	3	1	1-2	2	1	1	2-3	2	1-2	2
VL4	VL5	1	1	2-3	2	1	1	2-3	2	1-2	1-2
VL6	VL5	1	1	2-3	2	1-2	1	3	2	1-2	1-2
VL6	VL7	--^*)	--^*)	3	--^*)	1-2	1	3	2	1-2	--^*)
VL8	VL7	--^*)	--^*)	3	--^*)	1-2	3-4	3	1	1-2	--^*)
VL8	L9	1-2	1	2	1	1-2	3-4	3	1	1-2	1-2
L10	L9	1-2	1	2	1	2	1	2	2	2	1-2
L10	L11	2	1	1-2	2	2	1	2	2	2	1-2
VL12	L11	2	1	1-2	2	1-2	1	2	2-3	3	1-2
VL12	L13	1	1	2	1	1-2	1	2	2-3	3	1-2
L14	L13	1	1	2	1	1-2	1	2	2	2	1-2
L14	L15	1	1	1-2	2	1-2	1	2	2	2	1-2
L16	L15	1	1	1-2	2	1	1	1	2	1-2	1-2

*)不成膜

Claims

1.一种美容组合物，包含至少1种交联、水溶性或水分散性聚氨酯，由下列组分制成：

A)至少1种具有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物，其由下列组分形成：

a)0.3～15wt％的至少1种包含2个活性氢原子每分子的、分子量介于56～300的化合物，其选自二醇、二胺、氨基醇及其混合物，

b)0.5～80wt％的至少1种具有2个活性氢原子每分子的聚合物，并且其数均分子量介于300～5000，其选自聚酯二醇、聚醚醇及其混合物，

c)0～30wt％的聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷是式I的化合物

其中

R¹和R²彼此独立地是C₁～C₄-烷基、苄基或苯基，

m及n彼此独立地是2～8；以及

p是3～50，

d)0～25wt％的至少1种具有2个活性氢原子及至少1个潜离子或离子基团每分子的化合物，其中潜离子或离子基团选自羧酸根基团、磺酸根基团和含氮基团，

e)25～60wt％的至少1种二异氰酸酯；

其中组分e)化合物的NCO当量对组分a)、b)、c)及d)的活性氢原子当量之比介于1.01∶1～1.4∶1；

以及

B)至少1种具有异氰酸酯-活性基团的聚合物，所述基团选自羟基、伯-及仲氨基和/或羧基基团，其中聚合物B)选自：

B1)一种聚合物，它包含共聚形式的：

f)0.05～15wt％的至少1种α，β-烯键不饱和单体，它另外包含至少1个异氰酸酯-活性基团每分子，

g)0～99.9wt％的至少1种α，β-烯键不饱和单体，选自：α，β-烯键不饱和单-和/或二羧酸与C₁～C₂₂-链烷醇的酯、α，β-烯键不饱和单-和/或二羧酸与单-和二-C₁～C₂₂-链烷胺的酰胺、乙烯基醇及烯丙基醇与C₁～C₄₀单羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳烃化合物、乙烯基卤、偏二卤乙烯、C₂～C₈单烯烃、具有至少2个共轭双键的非芳烃，以及它们的混合物，

h)0～99.9wt％的至少1种α，β-烯键不饱和单体，选自：N-乙烯基酰胺、N-乙烯基内酰胺、α，β-烯键不饱和单羧酸的伯酰胺、乙烯基-及烯丙基-取代的杂芳族化合物，以及它们的混合物，

i)0～50wt％的至少1种另外的具有可自由基聚合α，β-烯键不饱和双键及至少1个潜离子和/或离子基团每分子的单体；

B2)聚酯，它基于：数均分子量500～1000的聚酯二醇以及芳族二-或多羧酸，或者其酸酐，

B3)硅氧烷-聚氧化烯共聚物，

其中聚合物B3)是通式II的化合物

其中

n及o彼此独立地是0～200的整数，n与o之和等于或大于3，

-(CH₂)_r-O-(CH₂CH₂O)_p(CH₂CH(CH₃)O)_q-H (III)

其中氧化烯单元的顺序为任意，

r是1～8的整数，

p及q彼此独立地是0～200的整数，p与q之和大于0，

R⁶及R⁷彼此独立地是C₁～C₈-烷基、苄基或苯基，

而且，通式II的化合物包括至少2个通式III的基团，

其中组分A)的NCO当量对组分B)的活性氢原子当量之比介于20∶1～1∶1，

其中聚氨酯中通式I和/或II的含硅氧烷化合物所占比例，以诸结合成分总重量为基准介于0.05～30wt％。

及其盐。

2.权利要求1的组合物，其中组分e)化合物的NCO当量对组分a)、b)、c)及d)的活性氢原子当量之比介于1.03∶1～1.3∶1。

3.权利要求1的组合物，其中组分e)化合物的NCO当量对组分a)、b)、c)及d)的活性氢原子当量之比介于1.05∶1～1.25∶1。

4.权利要求1的组合物，其中聚合物B2)是一种聚酯，它基于聚酯二醇以及偏苯三酸酐。

5.权利要求1的组合物，其中组分A)的NCO当量对组分B)的活性氢原子当量之比介于10∶1～1∶1。

6.权利要求1的组合物，其中聚氨酯中通式I和/或II的含硅氧烷化合物所占比例，以诸结合成分总重量为基准介于0.05～25wt％。

7.权利要求1的组合物，其中聚氨酯中通式I和/或II的含硅氧烷化合物所占比例，以诸结合成分总重量为基准介于0.05～15wt％。

8.权利要求1的组合物，它包含至少1种硅氧烷含量为5～20wt％的聚氨酯，作为疏水产品的增溶剂，或者作为头发处理组合物的添加剂。

9.权利要求1的组合物，它包含至少1种硅氧烷含量为7～17wt％的聚氨酯，作为疏水产品的增溶剂，或者作为头发处理组合物的添加剂。

10.权利要求1的组合物，它包含至少1种硅氧烷含量介于0.05～15wt％的聚氨酯，它是头发处理组合物形式的。

11.权利要求1的组合物，它包含至少1种硅氧烷含量介于0.05～15wt％的聚氨酯，它是喷发胶形式的。

12.权利要求10或11的组合物，它包含，

a)0.5～20wt％至少1种如权利要求1所规定的可分散或溶于水中的聚氨酯，

b)40～99wt％溶剂，其选自水及水-混溶性溶剂，及其混合物，

c)0～50wt％喷射剂，

d)0～15wt％至少1种不同于a)并可分散或可溶于水中的护发聚合物，

e)0～0.2wt％至少1种不溶于水的聚硅氧烷，

f)0～2wt％至少1种非离子、可分散或可溶于水的含硅氧烷聚合物。

13.权利要求12的组合物，其中包含b)50～98wt％溶剂。

14.权利要求1规定的聚氨酯作为化妆品中的助剂，在药学中作为助剂，的应用，以及作为纺织、造纸、印刷、皮革及粘合剂工业中的涂布组合物或其组分的应用。

15.权利要求14的应用，其作为头发、皮肤及指甲用涂布组合物或其组分。

16.权利要求15的应用，其用于头发化妆品。

17.权利要求14的应用，其作为固体药物形式的涂布组合物或粘结剂或其组分。