CN1178974C - 水溶性或水分散性聚合物盐 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水溶性或水分散性聚合物盐，涉及包含至少一种此类聚合物盐的化妆品或药物组合物，并涉及该聚合物盐的用途。

Description

水溶性或水分散性聚合物盐
本发明涉及水溶性或水分散性聚合物盐，涉及这些盐的用途，并涉及包含这些盐的化妆品组合物。
在化妆品领域，具有成膜性能的聚合物被用于定形、成形和改善头发的结构。这些滋发组合物一般含有成膜剂在醇中或在醇与水的混合物中所形成的溶液。
头发定形组合物通常以含水酒精溶液的形式被喷涂在头发上。随着溶剂的蒸发，由于剩下的聚合物的作用，每根头发在它们相互接触的点处都保持了所需的形状。聚合物一方面应当具有足够的亲水性使得它们能够从头发上洗掉，而另一方面又应当具有疏水性，使得即使在高的大气湿度条件下，用聚合物护理的头发仍然保持其形状，且每根头发不会相互粘连。此外，为了获得高效的头发定形效果，也需要使用具有相对高分子量和相对高玻璃化转变温度(至少10℃)的聚合物。
目前对于滋发组合物的另外的要求是，它们赋予头发柔韧性、自然的外观和光泽，例如即使当头发天生特别硬和/或没有光泽(dark)时。
当配制头发定形组合物时，另外的考虑是，由于控制挥发性有机化合物(VOCs)进入大气中的环境调节，需要减少醇和喷射剂的含量。
已知的是在化妆品领域中使用水溶性或水分散性聚氨酯。因此，例如由于它们的成膜性能和在水/乙醇中的通常的低粘度，它们适合用于头发化妆品中，例如适合于发胶(hairspray)配方。
DE-A-4225045和WO 94/03515描述了水溶性或水分散性阴离子聚氨酯作为头发定形剂的用途。这些聚氨酯由下面构成：
a)至少一种每分子含有两个或多个活性氢原子的化合物，
b)至少一种含有酸或盐基团的二醇，和
c)至少一种二异氰酸酯。
这些聚氨酯中存在的酸基通过与至少一种碱的中和作用能够被转变成相应的盐。为此，使用低分子量胺类例如2-氨基-2-甲基丙醇、二乙胺基丙胺和三异丙醇胺。
EP-A-619111描述了基于有机二异氰酸酯、二醇和2，2-羟甲基取代的羧酸酯的聚氨酯在头发定形组合物中的用途。至少部分的羧酸基团用选自于氢氧化钠、氢氧化钾、2-氨基-2-甲基丙醇、组氨酸、三(羟甲基)氨基甲烷和三乙醇胺的有机或无机碱中和。
DE-A-195 41 658描述了带有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物与含有游离氨基的蛋白质的水溶性和水分散性接枝聚合物。
EP-A-636361描述了一种化妆品组合物，其在与化妆品相容的载体中包含至少一种基于一种缩聚物的假胶乳，该缩聚物含有至少一种聚硅氧烷单元和至少一种具有阴离子或阳离子基团的聚氨酯和/或聚脲单元。这里所用的中和试剂是无机碱、低分子量胺类和氨基醇类、无机酸和低分子量羧酸。WO97/25021具有类似的公开内容。这些成膜剂的洗脱性能是不令人满意的。另外，由于高的硅氧烷含量，它们也不会具有头发用聚合物所需的定形作用。
DE-A-195 41 329和WO 97/17052描述了滋发组合物，其包含可分散于或可溶于水或水/醇混合物中的头发定形聚合物和另外的水溶性或水分散性的含硅氧烷的盐。基于这些含硅氧烷的盐、不含硅氧烷的头发定形聚合物和硅油的发胶配方产生了例如通过机械应力容易地从头发表面去除的膜。因此这些配方的定形作用需要改善。
DE-A-195 41 326和WO 97/17386描述了具有酸基端基的水溶性或水分散性聚氨酯、它们的制备方法和它们的用途。在该情况中，可分散于或可溶于水中并具有异氰酸酯端基的聚氨酯预聚物与氨基磺酸或氨基羧酸、特别是牛磺酸、天门冬氨酸和谷氨酸反应。
DE-A-197 09 277涉及的是含有聚硅氧烷的头发定形组合物，其包含0.5～15wt％的含羧基聚合物，呈被中和形式的该聚合物是水溶性或水分散性的。这里所用的中和试剂是碱金属碳酸盐、氨和胺类以及在最长碳链上具有至多3个碳原子的氨基醇类。
上述文献都没有描述基于下面聚合物的聚合物盐：具有游离潜离子基团的聚合物和具有又附加的至少两个潜离子基团的中和试剂。上述的聚氨酯产生了在弹性并因而在赋予头发的柔软性方面也需要改善的膜。
已知的是在护发组合物中使用基于α，β-烯类不饱和单和/或二羧酸的共聚物。
GB-A-1321836描述了基于共聚物的头发定形组合物，该共聚物包含共聚形式的不饱和二羧酸和乙烯基或亚乙烯基单体。5～20％的羧基已用伯C4-C16胺中和。所得膜是柔软和粘性的，且它们的定形作用需要改善。
DE-A-2917504描述了基于至少一种不饱和一元羧酸和至少一种乙烯基或亚乙烯基单体的共聚物的气溶胶型发胶。其中至少7～100％的羧基已被中和，为获得良好的喷射剂相容性，至少一半已用在最长链中具有8～20个碳原子的长链伯、仲和/或叔胺中和。这也产生具有需要改善的定形作用的柔软和粘性膜。
WO 89/12438描述了基于具有羧基的头发用聚合物的头发定形组合物，其中至少40mol％已用选自于酰胺、N-乙氧基化胺类和醚胺的长链胺中和。
含有已用脂肪族胺类或乙氧基化脂肪族胺类中和的羧酸基团的上述聚丙烯酸酯产生了具有急剧降低的定形作用的柔软、粘性膜。因此这些聚合物用作头发定形剂时仅具有非常有限的适应性。
JP-A-7127480描述了滋发组合物，其基于一种共聚物的胺盐溶液，该共聚物包含共聚形式的不饱和羧酸。
JP-A-03206023描述了用于滋发组合物的聚合物树脂，其包含共聚形式的a)6～35wt％的丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或其混合物，b)15～50wt％的至少一种(甲基)丙烯酸C10-C18烷基酯，c)15～50wt％的至少一种(甲基)丙烯酸C4-C8烷基酯，和d)0～25wt％的至少一种其它疏水性乙烯基单体。所得共聚物用选自于氨、吗啉、异丙醇胺和氨基乙基丙二醇的碱中和。
JP-A-03206024描述了与JP-A-03206023中类似的头发定形聚合物，但是其另外还包含共聚形式的5～50wt％的N-烷基取代的丙烯酰胺。这两篇文献中所述的头发定形聚合物具有高含量的疏水性单体。因此它们的洗脱性能需要改善。
DE-A-3901325和DE-A-4214305描述了头发定形组合物，其包含作为成膜剂的基于(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸的共聚物，其中共聚物的羧基已被胺类部分或完全地中和。在该情况中，胺类选自于单、二或三链烷醇胺类、链烷二醇胺类或伯、仲或叔烷基胺类。基于这些聚丙烯酸酯的膜一般是硬的且没有韧性。
DE-A-19709277描述了含有聚硅氧烷的头发定形组合物，其基于含羧基聚合物、具有伯、仲或叔氨基的聚硅氧烷和低分子量中和试剂。在头发定形组合物中还没有更进一步官能化的硅氧烷二胺的使用产生了例如通过机械应力容易从头发表面去除的产品。这些配方的洗脱性能也需要改善。
上述文献都没有描述具有阴离子基团的聚丙烯酸酯，该基团具有基于二或多官能胺的阳离子组分。上述聚丙烯酸酯产生了在弹性并因而在赋予头发柔软性方面也需要改善的膜。
本发明的目的是提供水溶性或水分散性聚合物盐。这些盐应当适合用作化妆品组合物，或适合用于化妆品组合物中，特别是滋发组合物。它们应当优选形成具有良好柔软性的非粘性膜，使得基于此的滋发组合物赋予头发弹性。
令人惊奇的是，我们已经发现这一目的通过水溶性或水分散性聚合物盐可以实现，该盐由至少一种具有游离潜离子基团的聚合物和包含具有又附加的至少两个潜离子基团的至少一种化合物的中和试剂形成。
因此本发明提供由下面形成的水溶性或水分散性聚合物盐：
A)具有游离酸基的至少一种聚合物PA)，和包含每分子具有至少两个游离氨基的至少一种化合物VA)的中和试剂，或
B)具有游离氨基的至少一种聚合物PB)，和包含至少一种二或多价无机酸和/或每分子具有至少两个游离酸基的至少一种化合物VB)的中和试剂，
其中化合物VA)和VB)另外还具有至少一种亲水性基团，其选自于其它潜离子和/或离子基团、聚醚的二价基团、含有吡咯烷酮的聚合物的二价基团及其混合物。
对于本发明来说，术语“烷基”和“亚烷基”包括直链和支化烷基和亚烷基。就此而论优选的是直链或支化的C1-C40烷基和亚烷基，且特别优选的是C2-C30烷基和亚烷基。
C1-C6烷基优选是甲基、乙基、异丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基等。
C2-C6亚烷基是直链和支化C2-C6亚烷基，优选C2～C4亚烷基。这些优选包括亚乙基、亚丙基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、丁烷-1，3-二基、丁烷-1，2-二基、丁烷-2，3-二基、2-甲基丙烷-1，3-二基、戊烷-1，5-二基、戊烷-1，4-二基、戊烷-1，3-二基、戊烷-1，2-二基、1-甲基丁烷-1，4-二基、2-甲基丁烷-1，4-二基、己烷-1，6-二基、己烷-1，5-二基、己烷-1，4-二基、己烷-1，3-二基、己烷-1，2-二基等。
C6-C40链烯基优选是直链和支化链烯基，其可以是单、二或多不饱和的。优选C9-C35、特别是C10-C30且尤其是C12-C26链烯基。这些特别包括己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、9，12-十八碳二烯基(linolyl)、9，12，15-十八碳三烯基(linolenyl)、9，11，13-十八碳三烯基等。
本发明的聚合物盐可例如通过中和反应获得。
在中和反应中，具有游离(无电荷)酸基的聚合物PA)能够与包含每分子具有至少两个游离氨基的至少一种化合物VA)的中和试剂反应。在中和反应中，也可能的是，游离(无电荷)氨基的聚合物PB)与包含每分子具有至少两个游离酸基的至少一种化合物VB)的中和试剂反应。
组分PA)和VB)的酸基优选是羧酸和/或磺酸基团。
组分PB)和VA)的氨基优选伯、仲和/或叔氨基，特别是叔氨基。
本发明的聚合物盐优选至少部分交联。这里通过聚合物PA)或PB)的至少两个不同聚合物链的离子基团与组分VA)或VB)的至少两个互补离子基团(complementary ionic group)之间的离子键发生交联。因而本发明也提供交联的水溶性或水分散性聚合物盐。
聚合物PA)和PB)能够优选是一种聚合物类型的聚合物、一种聚合物类型的聚合物的混合物(“共混物”)和两种或多种聚合物类型的聚合物的混合物。聚合物PA)和PB)优选选自于下面的类型：
-聚氨酯(PA和PB)
-聚(甲基)丙烯酸酯(PA)
-聚(甲基)丙烯酰胺(PA)
-含吡咯烷酮的聚合物(PA和PB)及其混合物。
如果聚合物PA)和PB)是两种或多种类型的混合物，那么这些优选含有至少一种聚氨酯。
组分PA)或PB)优选包含至少一种聚氨酯，该聚氨酯包含混合形式的
a)每分子具有至少两个活性氢原子的至少一种聚合物，
b)每分子具有两个活性氢原子和至少一种潜阴离子和/或阴离子基团的至少一种化合物，
c)任选的具有分子量为56～500的至少一种化合物，其每分子含有两个活性氢原子，和
d)至少一种二异氰酸酯。
组分a)优选是具有数均分子量为约300～5000、优选约400～4000、特别是500～3000的聚合物。可被使用的聚合物a)例如是聚酯二醇、聚醚醇类、聚硅氧烷及其混合物。聚醚醇类优选是聚亚烷基二醇例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃等，环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物或环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的嵌段共聚物，其含有共聚形式的呈无规分布或嵌段形式的烯化氧单元。能够由聚亚烷基氧化物与氨的胺化作用制得的α，ω-二氨基聚醚也是合适的。优选使用聚酯二醇或含有它们的混合物作为组分a)。
合适的聚四氢呋喃a)能够在酸性催化剂例如硫酸或氟硫酸的存在下由四氢呋喃的阳离子聚合反应制得，这些制备方法是本领域技术人员已知的。
优选的聚酯二醇a)具有数均分子量为约400～5000、优选500～3000、特别是600～2000。
合适的聚酯二醇是通常被用于制备聚氨酯的那些，特别是基于芳族二羧酸例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、磺基间苯二甲酸的钠盐或钾盐等、基于脂族二羧酸例如己二酸或丁二酸等和基于环脂族二羧酸例如1，2-、1，3-或1，4-环己烷二羧酸的那些。特别合适的二醇是脂族二醇例如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-二羟甲基环己烷。
优选的是基于芳族和脂族二羧酸和脂族二醇的聚酯二醇，特别是其中芳族二羧酸占总的二羧酸含量的10～95mol％、特别是40～90mol％(其余部分是脂族二羧酸)的那些。
特别优选的聚酯二醇是邻苯二甲酸/二乙二醇、间苯二甲酸/1，4-丁二醇、间苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇、5-NaSO3-间苯二甲酸/邻苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇、己二酸/乙二醇、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二乙二醇/二羟甲基环己烷和5-NaSO3-间苯二甲酸/间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二乙二醇/二羟甲基环己烷间苯二甲酸/己二酸、新戊二醇/二羟甲基环己烷的反应产物。
聚硅氧烷a)优选是式VII的化合物
其中
R24和R25相互独立地是C1-C4烷基、苄基或苯基，
E1和E2相互独立地是OH或NHR26，其中R26是氢、C1-C6烷基或C5-C8环烷基，
i和l相互独立地是2～8，
k是3～50，
及其混合物。
合适的烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。合适的环烷基是例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
R24和R25优选都是甲基。
这些聚硅氧烷a)优选具有数均分子量为约300～5000、优选400～3000。
聚硅氧烷a)还优选是式VIII的化合物
Figure C0010481700141
其中
硅氧烷单元的顺序是任意的，
s是5～200、优选10～100，
t是1～20、优选2～10，
z是式-(CH2)u-NH2的基团，其中u是1～10的整数、优选2～6，或
z是式-(CH2)x-NH-(CH2)y-NH2的基团，其中x和y相互独立地是0～10、优选1～6，其中x+y的和是1～10、优选2～6。
这些包括例如来自Hüls的MAN和MAR级和来自Wacker的Finish级，例如Finish WT 1270。
合适的化合物a)也是引入本文供参考的EP-A-227816中描述的聚二甲基硅氧烷。
合适的化合物b)每分子具有两个活性氢原子和至少一种潜离子和/或离子基团，该基团是潜阴离子的、阴离子的、潜阳离子的或阳离子的。
每分子具有两个活性氢原子和至少一种潜阴离子的和/或阴离子基团的优选的化合物b)是例如含有羧酸盐和/或磺酸盐基团的化合物。特别优选的组分b)是2，2-羟基甲基烷基羧酸例如二羟甲基丙酸和含有2，2-羟基甲基烷基羧酸例如二羟甲基丙酸的混合物。
具有潜阴离子或阴离子基团的合适的二胺和/或二醇b)是下式的化合物
Figure C0010481700142
和/或
Figure C0010481700151
其中每种情况中R是C2-C18亚烷基，且Me是Na或K。
作为组分b)，也可能使用下式的化合物
H2N(CH2)w-NH-(CH2)x-COO-M+
H2N(CH2)w-NH-(CH2)x-SO3 -M+
其中w和x相互独立地是1～8、特别是1～6的整数，且M是Li、Na或K，和下式的化合物
H2N(CH2CH2O)y(CH2CH(CH3)O)z(CH2)w-NH-(CH2)x-SO3 -M+
其中w和x如上所定义，y和z相互独立地是0～50的整数，其中两个变量y或z中的至少一个大于0。烯化氧单元的顺序是任意的。最后提到的化合物优选具有数均分子量是约400～3000。此类型的合适化合物是例如来自Raschig的Poly ESP 520。
聚氨酯也能够包含混合形式的化合物b)，其每分子具有两个活性氢原子和至少一种潜阳离子和/或阳离子基团、优选至少一种含氮基团。含氮基团优选是叔氨基或季铵基团。优选的是例如下式的化合物
Figure C0010481700152
Figure C0010481700161
其中
-R27和R28可以相同或不同地是C2-C8亚烷基，
-R29、R32和R33可以相同或不同地是C1-C6烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基，
R30和R31可以相同或不同地是H或C1-C6烷基，
o是1、2或3，
X是氯、溴、碘、硫酸C1-C6烷基酯或SO4 2-/2。
特别优选的是N-(C1-C6烷基)二乙醇胺例如甲基二乙醇胺。这些优选与二羟甲基丙酸结合使用作为组分b)。
也适合用作组分b)的是包含两种或多种具有阴离子和/或潜阴离子基团的上述化合物、两种或多种具有阳离子和/或潜阳离子基团的上述化合物，或包含具有阴离子或潜阴离子基团的至少一种上述化合物和具有阳离子或潜阳离子基团的至少一种上述化合物的混合物。优选的是使用例如包含二羟甲基丙酸和N-甲基二乙醇胺的混合物。在一个优选的实施方案中，聚氨酯主要地或唯一地包含潜阴离子和/或阴离子基团作为潜离子和/或离子基团。在另一优选的实施方案中，聚氨酯主要地或唯一地包含潜阳离子和/或阳离子基团作为潜离子和/或离子基团。因此聚氨酯优选包含混合形式的组分b)，该组分主要包含基于组分b)总量的优选量为至少80wt％、特别是至少90wt％的或是潜阴离子(阴离子)化合物或是潜阳离子(阳离子)化合物。
组分c)优选是二醇、二胺、氨基醇或其混合物。这些化合物的分子量优选是56～300。如果需要，可以用三醇或三胺代替至多3mol％的所述化合物。
优选使用二醇作为组分c)。能够使用的二醇是例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、二、三、四、五或六乙二醇及其混合物。优选使用新戊二醇和/或环己烷二甲醇。
合适的氨基醇c)是例如2-氨基乙醇、2-(N-甲基氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙基氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。
合适的二胺c)是例如乙二胺、丙二胺、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷和1，6-二氨基己烷。
组分d)是通常的脂族、环脂族和/或芳族二异氰酸酯，例如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯及其异构体混合物、邻、间和对二甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、1，4-环亚己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及其混合物、特别是异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和/或二环己基甲烷二异氰酸酯。如果需要，可以用三异氰酸酯代替至多3mol％的所述化合物。
聚氨酯通过使组分a)、b)和任选的c)的化合物和/或具有潜阳离子和/或阳离子基团的另外的化合物与组分d)反应而制备。温度是约60～140℃、优选约70～100℃。反应能够在没有溶剂或在合适的惰性溶剂或溶剂混合物中进行。合适的溶剂是非质子极性溶剂例如四氢呋喃、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和优选地，酮类例如丙酮和甲基乙基酮。反应优选在惰性气氛例如在氮气下进行。另外，反应优选在大气压或在超大气压下进行。组分优选的用量使得组分d)的化合物的NCO当量与组分a)、b)和任选的c)和/或其它组分的活性氢原子的当量的比值是约0.6∶1～1.4∶1、优选0.8∶1～1.2∶1、特别是0.9∶1～1.1∶1仍存在于聚氨酯中的任何游离异氰酸酯基团能够通过与胺、优选氨基醇的后续反应而被减活化。合适的胺类和氨基醇类是上面作为组分c)给出的那些，优选2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
聚氨酯优选包含混合形式的
-0.5～95wt％、优选1～80wt％的至少一种组分a)，
-1～60wt％、优选3～40wt％的至少一种组分b)，
-0～15wt％、优选0.3～12wt％的至少一种组分c)，
-25～60wt％、优选35～53wt％的至少一种组分d)。
如果上述的聚氨酯按照本发明被用作聚合物PA)，则组分b)包含至少一种具有游离酸基的上述化合物。组分b)中具有游离酸基的化合物的比例优选是基于组分b)总量的至少51wt％、特别优选至少80wt％、尤其优选至少90wt％。如果需要，组分b)的基团能够包含多达100wt％的至少一种上述含胺组分。
如果上述的聚氨酯按照本发明被用作聚合物PB)，则组分b)包含至少一种具有至少一个伯、仲或叔氨基的上述化合物。组分b)中具有游离氨基的化合物的比例优选是基于组分b)总量的至少51wt％、特别优选至少80wt％、尤其优选至少90wt％。如果需要，组分b)的其余部分能够包含多达100wt％的至少一种上述含酸组分。
在另一优选的实施方案中，组分PA)包含至少一种聚合物，其包含共聚形式的
e)至少一种α，β-烯类不饱和单和/或二羧酸，
f)至少一种α，β-烯类不饱和单体，其选自于α，β-烯类不饱和单和/或二羧酸与直链和/或支化C1-C6链烷醇的酯、α，β-烯类不饱和单和/或二羧酸与具有直链和/或支化C1-C6烷基的单和二烷基胺的酰胺及其混合物，
g)任选的与e)和f)不同并具有至少一个α，β-烯类不饱和双键的至少一种其它单体。
合适的单体e)是α，β-烯类不饱和单和/或二羧酸和它们的半酯和酐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸单丁酯等及其混合物。优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
合适的单体f)是α，β-烯类不饱和单和二羧酸与直链和/或支化C1-C6链烷醇、优选C2-C4链烷醇的酯，例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸与甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、2-甲基丁醇、正己醇等的酯。
合适的单体f)也是α，β-烯类不饱和单和二羧酸与具有直链和/或支化烷基(每个烷基具有1～6个碳原子、优选2～4个碳原子)的单和二烷基胺的酰胺。这些包括例如N-C1-C6-烷基(甲基)丙烯酰胺，诸如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正己基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等。
组分f)优选包含α，β-烯类不饱和单和/或二羧酸与线性C2-C6-链烷醇的至少一种酯。特别地，它是丙烯酸和/或甲基丙烯酸与乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇和正己醇的酯。尤其是，组分f)包含丙烯酸正丁酯和/或甲基丙烯酸正丁酯。
聚合物优选包含作为组分f)的呈共聚形式的至少一种(甲基)丙烯酸线性C1-C6-烷基酯和/或C1-C6-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是(甲基)丙烯酸正丁酯和/或正丁基(甲基)丙烯酰胺，和至少一种(甲基)丙烯酸支化C1-C6-烷基酯和/或C1-C6-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是(甲基)丙烯酸叔丁酯和/或叔丁基(甲基)丙烯酰胺。
合适的单体g)是N-乙烯基酰胺，例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺等。优选使用N-乙烯基甲酰胺。
合适的单体g)也是N-乙烯基内酰胺及其衍生物，其能够具有例如一个或多个C1-C6-烷基取代基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。这些包括例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺等。
合适的单体g)也是上述α，β-烯类不饱和一元羧酸的伯酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺等。
合适的单体g)也是乙烯基和烯丙基取代的杂芳族化合物，例如2-和4-乙烯基吡啶、2-和4-烯丙基吡啶，并优选N-乙烯基杂芳族化合物例如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑等。
合适的单体g)也是甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻氯苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚等。
优选的单体g)是α，β-烯类不饱和一元和二羧酸与直链和/或支化C7-C20-链烷醇，优选C7-C12-链烷醇的酯，例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸与正庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、正癸醇、正十二烷醇等的酯。
优选的单体g)也是α，β-烯类不饱和一元和二羧酸与具有直链和/或支化烷基(其具有7～20个碳原子、优选7～12个碳原子)的单和二烷基胺的酰胺。这些包括例如N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺等。
聚合物PA)优选包含共聚形式的
-1～60wt％、优选5～50wt％、特别是10～40wt％的至少一种组分e)，
-10～99wt％、优选20～95wt％、特别是30～90wt％的至少一种组分f)，
-0～89wt％、优选0.1～50wt％、特别是1～40wt％的至少一种组分g)，
在一个优选的实施方案中，聚合物PA)包含共聚形式的
-10～40wt％、优选15～35wt％的至少一种组分e)，
-30～90wt％、优选35～80wt％的至少一种组分f)，包含至少一种(甲基)丙烯酸的直链C1-C6-烷基酯和/或具有直链烷基的C1-C6-烷基(甲基)丙烯酰胺，和至少一种(甲基)丙烯酸的支化C1-C6-烷基酯和/或具有支化烷基的C1-C6-烷基(甲基)丙烯酰胺，
-0～60wt％、优选0.1～40wt％的至少一种(甲基)丙烯酸的支化C1-C20-烷基酯和/或C4-C20-单或二烷基(甲基)丙烯酰胺。
这些聚合物PA)由本领域技术人员公知的惯用方法制备。这些包括本体聚合反应并优选乳液、悬浮和溶液聚合反应。聚合反应温度通常是30～120℃、优选40～100℃。对于溶液聚合反应，聚合反应介质能够或是仅由一种有机溶剂或是由水与至少一种可与水溶混的有机溶剂的混合物组成。优选的有机溶剂是例如醇类，诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇，酮类诸如丙酮和甲基乙基酮，四氢呋喃等。对于乳液和悬浮聚合反应，优选使用水作为溶剂。聚合反应能够或是以间歇方法或是以加料方法的形式包括单体加料、分步和梯度方法来进行。一般优选的是下述加料方法，其中在适当情况下，一些聚合反应混合物被加热到聚合反应温度，然后将聚合反应混合物的剩余部分加料到聚合反应区，通常通过一个或多个空间分离的加料管线连续、分步或在保持聚合反应的情况下附加浓度梯度地进行。
自由基聚合反应的合适的引发剂是适合于自由基聚合反应的偶氮化合物。这些包括脂族或环脂族偶氮化合物，例如2，2′-偶氮双(异丁腈)、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、1，1′-偶氮双(1-环己烷腈(cyclohexanecarbonitrile))、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)，和其碱金属和铵盐，例如钠盐，2，2′-偶氮双异丁酸二甲酯、2，2′-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)和两个最后提到的化合物的酸加成盐例如二氢氯化物。
其它合适的引发剂是过氧化氢、与还原剂结合使用的氢过氧化物和过酸盐。合适的氢过氧化物是例如叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化氢、氢过氧化枯烯和氢过氧化蒎烷，每一个与例如羟基甲烷亚磺酸的盐、铁(II)盐或抗坏血酸结合使用。合适的过酸盐特别是过(二)硫酸碱金属盐。
基于单体的所用引发剂的量一般是0.02～15mol％、优选0.05～3mol％。
如果需要相对低的分子量，这些能够通过向聚合反应混合物中加入调节剂来设定。合适的调节剂是例如醛类，诸如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛和异丁醛、甲酸、甲酸铵、硫酸羟基铵和磷酸羟基铵。另外，可能使用含有呈有机键联形式的硫的调节剂，例如二正丁硫、二正辛硫、二苯硫等，或含有呈SH基团形式的硫的调节剂，例如正丁硫醇、正己硫醇或正十二烷硫醇。也适合的是水溶性、含硫聚合反应调节剂，例如亚硫酸和二亚硫酸(disulfite)。另外适合的调节剂是烯丙基化合物如烯丙醇或烯丙基溴，苄基化合物例如苄基氯或烷基卤例如氯仿或四氯甲烷。
用于乳液聚合反应的合适的乳化剂是惯用于此目的且本领域熟练人员公知的阴离子、阳离子和非离子表面活性剂。如果需要，乳液聚合反应能够在惯用保护胶体存在下进行。合适的乳化剂和保护胶体是例如Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，[Methodsin Organic Chemistry]，Vol.XIV/1，Makromolekulare Stoffe[高分子化合物]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart 1961，pp.192-208和411-420中所述。
如果需要，将一种或多种聚合反应引发剂随着聚合反应进行加入到反应混合物中，并将聚合物溶液加热到例如聚合反应温度或加热到高于聚合反应温度的温度，以便完成聚合反应。合适的化合物是上面给出的偶氮引发剂，也可以是适合于水溶液中自由基聚合反应的所有其它惯用引发剂，例如过氧化物、氢过氧化物、过二硫酸盐、过碳酸盐、过氧化酯类和过氧化氢。这样，聚合反应获得例如99.9％的较高转化率。在适当情况下，在聚合反应过程中形成的溶液能够通过现有的干燥工艺转变成固体粉末。优选的工艺是例如喷雾干燥、喷雾流化床干燥、滚筒干燥和带式干燥。也可能使用冷冻干燥和冷冻浓缩。如果需要，一些或所有溶剂也能够通过惯用方法例如通过减压下蒸馏除去，和在适当情况下，由后续反应所用溶剂代替。
优选的聚合物PA)或PB)也是含有吡咯烷酮的聚合物，其可通过例如使一种单体混合物反应而获得，该单体混合物包含
h)衣康酸和/或其衍生物，和
i)至少一种式I的二胺
             H2N-A-NHR1          (I)
其中R1是氢或C1-C4-烷基，
A是C2-C20-亚烷基，其可以被至少一种或多种非相邻、相同或不同的-NR2-基团所间断，其中R2是氢、C1-C4-烷基、C5-C8-环烷基、苯基或苯基-C1-C4-烷基。
在优选的实施方案中，本发明的聚合物盐中的组分PA)或PB)包含至少一种含有吡咯烷酮的聚合物。
优选的化合物h)是例如衣康酸、衣康酸酐、衣康酸(C1-C6-)二烷基酯，例如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯，衣康酸二卤化物，例如衣康酸二氯化物等。
优选的化合物i)是例如式I的化合物，其中A是1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、2，3-亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、-CH2-O-CH2-、1，4-亚环己基、1，3-亚环己基等。
优选地，在式I中，基团R1是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。
化合物i)优选选自于乙二胺、4，4′-双环己基甲烷二胺、1，4-丁二胺、2，3-丁二胺、六亚甲基二胺、1，4-环己二胺、1，3-环己二胺及其混合物。
含有吡咯烷酮的聚合物优选包含混合形式的至少一种另外的单体k)，其选自于具有两个或多个伯和/或仲氨基和另外的至少一个叔氨基的胺。这些包括例如作为组分b)的上面给出的胺类并具有下式
Figure C0010481700231
其中R27、R28、R29、R30和R31如上所定义。
优选的单体k)是例如N-甲基二亚丙基三胺、N-乙基二亚乙基三胺、N-甲基二亚乙基三胺、N-乙基二亚丙基三胺及其混合物。
产生吡咯烷酮结构的衣康酸或其衍生物与含有氨基的单体化合物的反应大体上是已知的。反应有利地在惰性气氛例如在氮气下在溶剂优选水中并在约90～120℃的温度下进行。
产生聚酯和/或聚酰胺的后续缩聚反应一般在100～300℃、特别是150～250℃的温度下进行。由第一阶段产生的溶剂例如水有利地例如通过蒸馏事先除去。在缩聚反应过程中主要以蒸汽形式形成的水或是在缩聚反应过程中连续地或是在其后也被有利地除去。本发明在大气压、有利地在惰性气氛下、或在加压例如多达25巴下进行。反应一般在2～10小时内完成。
使用此情况下惯用量的催化剂能够加速缩聚反应。适合于此情况的主要是无机酸或无机酸盐例如正磷酸、磷酸二氢碱金属盐或硫酸氢碱金属盐。脂肪酸的重金属盐例如辛酸锡也能够被用于此目的。产物中保留的酸性催化剂能够用惯用的碱中和。
上述含有吡咯烷酮的聚合物能够被优选地用作本发明聚合物盐的含酸聚合物PA)。为了制备具有游离酸基的含吡咯烷酮的聚合物PA)，组分h)、i)和任选的k)能够以定量的比使用，使得相对于组分i)和如果存在的k)的氨基，组分h)的任选衍生的酸基以摩尔数过量存在。摩尔数过量优选是约1～25mol％。
最后，衍生的酸基能够通过使用惯用方法通过水解转变成游离酸基。
上述含有吡咯烷酮的聚合物也能够被优选用作本发明聚合物盐的含氨基聚合物PB)。为了制备具有游离氨基的含吡咯烷酮的聚合物PB)，组分h)、i)和任选的k)能够以定量的比使用，使得相对于组分h)的任选衍生的酸基，组分i)和如果存在的k)的氨基以摩尔数过量存在。摩尔数过量优选是约1～25mol％。
合适的含吡咯烷酮的聚合物和它们的制备方法例如在全部内容被引入本文供参考的DE-A-4333238中有述。
在优选的实施方案中，本发明的聚合物盐通过使至少一种上述聚合物PA)与具有至少一种化合物VA)(该化合物每分子具有至少两个游离氨基)的中和试剂反应而制备。
优选地，组分VA)包含至少一种式II的多胺
其中
p是0～4的整数，
R3和R4相互独立地是氢、C1-C40-烷基或C6-C40-链烯基，其中烷基和链烯基能够带有至少一个潜离子和/或离子基团，该基团选自于-COOY、-SO3Y和-PO3Y，其中Y是H、Li、Na、K或铵，其中如果p＝0，则基团R3或R4中的至少一个是带有至少一个潜离子和/或离子基团的C1-C40-烷基或C6-C40-链烯基，
R5和R7是C2-C6-亚烷基，其中如果p＞1，则基团R7独立地选自于C2-C6-亚烷基，
R6是C1-C6-烷基、C5-C8-环烷基、苯基或苯基-C1-C4-烷基，其中如果p＞1，基团R6独立地选自于这些含义。
如果式II的多胺具有两个或多个重复单元 那么这些能够具有相同或不同的含义。
p优选是1、2或3，特别是1或2。
如果p是0，那么基团R3和R4独立地优选是C1-C40-烷基或C6-C40-链烯基，其每一个带有至少一个潜离子和/或离子基团。
优选地，R3和R4相互独立地是氢、C1-C30-烷基、优选C1-C12-烷基、特别是C1-C8-烷基或式-(CH2)2-6-SO3Y的基团，其中Y是H、Li、Na、K或铵。
特别地，R3和R4相互独立地是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基。尤其地，R3和R4都是氢。
R5优选是C2-C4-亚烷基。
R6优选是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、苯基或苄基。
R7优选是C2-C4-亚烷基。
式II的多胺优选是二亚乙基三胺、N-甲基二亚乙基三胺、N-乙基二亚乙基三胺、N，N，N′，N′-四甲基二亚乙基三胺、N，N，N′，N′-四乙基二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、N-甲基二亚丙基三胺、N-乙基二亚丙基三胺、N，N′-双(3-氨基丙基)丁烷-1，4-二胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺及其混合物。式II的多胺特别优选是N-甲基二亚丙基三胺。
另外，组分VA)优选包含至少一种式III的二氨基聚醚
HR8N-R10-O-(CH2CH2O)q(C3H6O)r-R11-NHR9    (III)
其中
R8和R9相互独立地是氢、C1-C40-烷基或C6-C40-链烯基，其中烷基和链烯基可能或可能不带有至少一个潜离子和/或离子基团，该基团选自于-COOY、-SO3Y和-PO3Y，其中Y是H、Li、Na、K或铵，
R10和R11相互独立地是C2-C6-亚烷基，
烯化氧单元的顺序是任意的，且q和r相互独立地是0～100的整数，其中q+r的和的范围是5～100。
优选地，R8和R9相互独立地是氢、C1-C30-烷基、优选C1-C12-烷基、特别是C1-C8-烷基或式-(CH2)2-6-SO3Y的基团，其中Y是H、Li、Na、K或铵。
特别地，R8和R9相互独立地是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基。尤其地，R2和R4都是氢。
优选地，R10和R11相互独立地是C2-C4-亚烷基，特别是C2-C3-亚烷基。
合适的式III的化合物是α，ω-二氨基聚醚，其可由聚亚烷基氧化物与氨的胺化反应制备。此类聚醚和制备方法对本领域熟练人员来说是公知的。聚醚优选是上述作为组分a)的聚醚醇类并具有数均分子量约300～5000，优选约400～4000。
另外，组分VA)优选包含至少一种式IV的烷氧基化的胺
R12R14N-R16-NR13R15              (IV)
其中
R12和R13相互独立地是C1-C40-烷基、C6-C40-链烯基、羟烷基或式-(CH2CH2O)m(C3H6O)n-H的基团，其中烯化氧单元的顺序是任意的，且m和n相互独立地是0～30的整数，其中m+n的和的范围是1～30，
R14和R15相互独立地选自于对于R12和R13所给出的含义，和具有潜离子或离子基团的C2-C6-烷基，该基团选自于-COOY、-SO3Y和-PO3Y，其中Y是H、Li、Na、K或铵，和
R16是C2-C6-亚烷基。
在式IV中，如果基团R12、R14和在适当情况下的R13和/或R15是烷氧基化基团，那么这些中的每一个能够具有相同或不同的含义。
优选地，对于烷氧基化基团中的每一个，m和n相互独立地是0～20、优选0～10的整数，在每种情况中m+n的和的范围是1～20、优选2～10。
优选地，式IV的烷氧基化的胺具有总数为1～50、特别优选2～40、更特别3～30、尤其是3～20的引入的烯化氧单元。
优选地，基团R12和R13选自于C1-C22-烷基和C6-C22-链烯基，特别是C8-C22-烷基和C8-C22-链烯基。
优选地，基团R14和/或R15中的至少一个是直链或支化C8-C40-烷基或C8-C40-链烯基。优选直链和支化C9-C35-、特别优选C10-C30-和尤其的C12-C26-烷基和链烯基。
R12和/或R14优选是1-辛基、1-壬基、1-癸基、1-十一烷基、1-十一碳-10-烯基、1-十三烷基、1-十四烷基、1-十五烷基、1-十六烷基、1-十七烷基、1-十八烷基、1-十八碳-9，12-二烯基、1-十九烷基、1-二十烷基、1-二十碳-9-烯基、1-二十一烷基、1-二十二烷基，和特别的油酰基和1-十六烷基或通过羧酸官能团的缩甲醛消除由天然脂肪酸得到的烷基，脂肪酸是例如牛脂酸，其大量地包含饱和和不饱和C14-C16-和C18-烷基，或含有饱和、单和二不饱和C8-C22-、优选C12-C14-烷基脂的椰子脂。
特别地，基团R14和/或R15中之一是上述C8-C40-烷基或C8-C40-链烯基中的一个，另一个是上述烯化氧基团中的一个。
优选地，在式IV中，基团R16是C2-C4-亚烷基。
特别地，式IV的烷氧基化的胺是如下的一个，其中
R12、R13和R15相互独立地是羟乙基或式-(CH2CH2O)m-H的基团，其中m在每种情况中是1～10的整数，且基团R12、R13和R15中的环氧乙烷单元的总数是3～20、优选4～15，和
R14是C8-C20-烷基或链烯基。
基团R14优选是油酰基或牛油基。
合适的式IV的烷氧基化的胺是例如来自Ceca的Dinoramox产品，且特别是DinoramoxS3或S7，即分别具有3～7个环氧乙烷单元的乙氧基化的正牛油基丙二胺。也合适的是羟乙基化的或乙氧基化的具有3～7个、特别是5个环氧乙烷单元的油酰基丙二胺。
更优选地，化合物VA)是式V的二氨基聚醚硅氧烷，其选自于
-具有式V.1的重复单元的聚硅氧烷
Figure C0010481700271
其中
a是0～100的整数，
b是1～8的整数，
R17和R18相互独立地是C1-C8-亚烷基，
烯化氧单元的顺序是任意的，且v和w相互独立地是0～200的整数，其中v+w的和为＞0，
-式V.2的聚硅氧烷
Figure C0010481700281
其中
R19是C1-C8-亚烷基，
R20和R21相互独立地是氢、C1-C8-烷基或C5-C8-环烷基，
硅氧烷单元的顺序是任意的，c、d和e相互独立地是0～100，其中c+d+e的和至少是3，
f是2～8的整数，
Z1是式VI的基团
-R22-(CH2CH2O)g(CH2CH(CH3)O)h-R23    (VI)
其中
烯化氧单元的顺序是任意的，且g和h相互独立地是0～200的整数，其中g+h的和为＞0，
R22是C1-C8-亚烷基，和
R23是氢或C1-C8-烷基。
及其混合物。
优选地，在式V.1中，R17和R18相互独立地是C2-C4-亚烷基。特别地，R17和R18相互独立地是C2-C3-亚烷基。
式V.1的化合物的分子量优选是约300～100,000。
在式V.1中，a优选是1～20的整数，例如2～10。
式V.1的化合物中烯化氧单元的总数即v+w之和优选是约3～200、优选5～180。
优选的是具有式V.1的重复单元的聚硅氧烷的端基，其选自于(CH3)3SiO、H、C1-C8-烷基及其混合物。
合适的式V.1的烷氧基化的硅氧烷胺例如在全部内容引入本文供参考的WO-A-97/32917中有述。市售化合物是例如来自Witco的Silsoft产品，例如SilsoftA-843。
优选地，在式V.2中，基团R19是C2-C4-亚烷基。
优选地，在式V.2中，R20和R21相互独立地是氢或C1-C4-烷基。
优选地，选择c+d+e之和使得式V.2的化合物的分子量是约300～100,000、优选500～50,000。
优选地，式VI的基团中烯化氧单元的总量即g+h之和是约3～200、优选5～80。
优选地，在式VI中，基团R22是C2-C4-烷基。
优选地，在式VI中，基团R23是氢或C1-C4-烷基。
合适的式V.2的化合物是例如来自Witco的SilsoftA-858。
另外，组分VA)优选包含至少一种每分子具有至少两个游离伯、仲和/或叔氨基的含吡咯烷酮的聚合物。其优选是如上所述的作为组分PB)的含吡咯烷酮的聚合物。
能够用于聚合物PA)的中和试剂是单独的或呈混合物形式的上述化合物VA)。对于聚合物PA)的中和反应，也可能使用含有至少一种化合物VA)和至少一种其它碱的两种或多种碱的混合物。用于聚合物中和反应的合适的其它碱是碱金属碱例如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾，和碱土金属碱例如氢氧化钙、氧化钙、氢氧化镁或碳酸镁，和氨和不会形成平衡离子B)的胺类。对于具有潜阴离子基团的聚合物的中和反应，优选使用含有至少一种式I的胺和碱金属氢氧化物、优选氢氧化钾的混合物。对于具有潜阴离子基团的聚氨酯的中和反应，也优选使用含有至少一种式I的胺和氨基醇、优选2-氨基-2-甲基-1-丙醇的混合物。
如果所用聚合物是另外具有胺基团作为潜阳离子基团的聚氨酯，那么如果需要，这些潜阳离子基团通过与酸的中和作用或通过季铵化作用部分或完全地转变成相应的阳离子基团。
在优选的实施方案中，式R27-COOH的羧酸被用于中和反应，其中R27是C8-C40-烷基或C8-C40-链烯基。优选使用选自于辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸、二十二酸、二十四酸、二十六酸、三十一酸、10-甲基十八酸、9-十六烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸及其混合物。用于中和反应的合适的酸也是无机酸例如磷酸，和羧酸例如乳酸，和上述酸的混合物。
如果需要，潜阳离子基团也能够被部分或完全地季铵化。季铵化作用能够例如通过使用烷基化剂例如C1-C4-烷基的卤化物或硫酸酯而进行。优选的烷基化剂是氯乙烷、溴乙烷、氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
在另外优选的实施方案中，本发明的聚合物盐通过使至少一种上述聚合物PB)与具有至少二或多价无机酸和/或每分子具有至少两个游离酸基的化合物VB)的中和试剂反应而制备。
化合物VB)优选是直链或支化C6-C40-二或多羧酸。如果需要，这能够具有一个或多个另外的官能团，例如羟基。合适的二和多羧酸是例如己二酸、壬二酸、十二烷二酸、辛二酸、庚二酸、癸二酸、十四烷二酸、柠檬酸等。
另外，化合物VB)优选是每分子具有至少两个游离羧酸基团的含吡咯烷酮的聚合物。其优选是如上所述的作为组分PA)的含吡咯烷酮的聚合物。
合适的二或多价无机酸是例如H3PO4或H2SO4。
能够被用于聚合物PB)的中和试剂是单独的或呈混合物形式的上述化合物VB)。对于聚合物PB)的中和反应，也可能使用含有至少一种化合物VB)和至少一种其它酸的两种或多种酸的混合物。用于聚合物PB)的中和反应的合适的其它酸是用于聚氨酯的潜阳离子基团的中和反应的上述羧酸。
聚合物盐中化合物VA)或VB)的比例优选是至少约0.1wt％、特别是至少0.5wt％。
聚合物盐中化合物VA)或VB)的比例优选是至多约50wt％、特别是至多40wt％。
如上所述，对于聚合物盐优选下面的比例
A)聚合物PA)中的游离酸基与化合物VA)中的游离氨基，或
B)聚合物PB)中的游离氨基与化合物VB)中的游离酸基的范围是1∶0.005～1∶1、优选1∶0.01～1∶0.5。
聚合物PA)和PB)与中和试剂的反应优选能够紧跟着聚合物制备并一般在同一反应釜中进行。如果需要，为了制备本发明的盐，也可能使用单独制备的或市售的聚合物。合适的聚氨酯例如在其全部内容引入本文供参考的DE-A-4241118、DE-A-4225045和EP-A-0619111中有述。合适的丙烯酸酯共聚物例如在其全部内容引入本文供参考的DE-A-3901325、DE-A-4314305中有述。合适的含吡咯烷酮的聚合物例如在其全部内容引入本文供参考的DE-A-4333238中有述。合适的反应溶剂是上述用于聚氨酯制备的那些。
既具有潜阳离子又具有潜阴离子基团的聚氨酯能够依次经过与至少一种酸的中和反应、与至少一种碱的中和反应，和如果需要的另外经过季铵化作用。中和反应步骤的顺序一般是任意的。
在聚合物盐的制备中，如果使用与水溶混的有机溶剂，那么可以通过本领域熟练人员公知的惯用方法例如通过减压下蒸馏随后立刻将其除去。在除去溶剂之前，可另外向聚合物盐中加入水。水对溶剂的置换得到了聚合物盐的溶液或分散体，如果需要，按照常用方式例如通过喷雾干燥能够由此获得聚合物盐。
能够通过加入酸或碱来调节水溶液或分散体的pH。合适的酸和碱是上面作为另外的中和试剂给出的那些。阴离子聚合物盐的pH优选在碱性范围，特别是＞7.5。优选地，阳离子聚合物盐的pH在酸性范围，特别是5.5～6.5。
本发明的聚合物盐可溶于水或可分散于水中。它们一般形成透明和非粘性膜，并能够用水非常容易地洗掉。有利地，本发明的聚合物盐也产生具有非常好弹性的膜。该弹性一般高于在由现有技术已知的含有短链的聚氨酯情况下通常获得的弹性。基于这些盐的滋发组合物赋予头发非常好的柔软性。
本发明的聚合物盐特别适合用作或用于赋予头发柔韧性的头发定形聚合物。
本发明的聚合物盐能够被用作化妆品中的助剂，优选用作或用于适合于含角蛋白和类似角蛋白的表面例如头发、皮肤和指甲的涂层组合物。它们特别适合于美发用品，优选用作发胶、定形摩丝、发用摩丝、发用凝胶和香波中的定形聚合物。它们也优选适合用于修饰化妆品，特别是用于睫毛油(mascara)和眼影膏。本发明的聚合物盐也能够被用作药学中的助剂，优选用作或用于固体药剂中的包衣或粘合剂。上述聚合物盐也能够被用于膏体和用作片剂包衣和片剂粘合剂。它们也适合用作化妆品的粘合剂，例如在棒型化妆品诸如祛臭锭、化妆棒等的生成中。本发明的聚合物盐也优选适合用作或用于织物、纸张、印刷、皮革和粘合剂工业的涂层。包含作为聚合物PA)或PB)和/或作为化合物VA)或VB)的至少一种含吡咯烷酮的聚合物的本发明聚合物盐，优选适合用于皮肤化妆品、特别是膏霜。
本发明也提供包含至少一种本发明的聚合物盐的化妆品或药物组合物。该组合物一般包含聚合物盐的量是基于组合物总量的约0.2～30wt％、优选0.5～20wt％。
本发明的化妆品组合物特别适合用作含角蛋白和类似角蛋白表面(头发、皮肤和指甲)的涂层组合物。其中所用化合物是水溶性或水分散性的。如果本发明组合物中所用化合物是水分散性的，那么它们能够以具有通常粒径为1～250nm、优选1～150nm的水微分散体的形式被使用。制剂的固体含量通常是约0.5～20wt％、优选1～12wt％。这些微分散体一般不需要乳化剂或表面活性剂用于它们的稳定化作用。
优选地，本发明的组合物能够呈滋发组合物的形式例如定形泡沫、发用摩丝、发用凝胶、香波且特别是呈发胶的形式。为了用作头发定形组合物，这里优选包含具有至少一种玻璃化转变温度Tg≥0℃、优选≥10℃的聚合物盐。在N-甲基吡咯烷酮中浓度为1wt％的溶液的这些聚合物的K值(根据E.Fikentscher，Cellulose-Chemie13(1932)，pp.58-64测试)优选范围是23～90、特别是25～60。如果本发明的盐具有硅氧烷基团，那么这些聚合物的硅氧烷含量一般是基于所引入组分总重量的0.05～20wt％。
组合物优选是滋发组合物。它们通常呈水分散体或呈醇或水-醇溶液的形式。合适的醇类的例子是乙醇、丙醇、异丙醇等。
另外，本发明的滋发组合物一般能够包含惯用化妆品助剂，例如柔软剂，诸如甘油和乙二醇；润滑剂；香料；表面活性剂；UV吸收剂；染料；抗静电剂；可梳理性改进剂；防腐剂；和消泡剂。
如果将本发明的组合物配制成发胶，则它们包含足够量的喷射剂，例如低沸点烃或醚，诸如丙烷、丁烷、异丁烷或二甲醚。能够使用的喷射剂也是压缩气体诸如氮气、空气或二氧化碳。保持低的喷射剂的量使得不会不必要地升高VOC含量。一般，其量是不大于基于组合物总量的55wt％。然而，如果需要，85wt％或以上的较高VOC含量也是可能的。
上述聚氨酯也能够与其它头发用聚合物一起被用于组合物中。此类聚合物特别是：
-非离子、水溶性或水分散性聚合物或低聚物，例如聚乙烯基己内酰胺，例如Luviskol Plus(BASF)，或聚乙烯基吡咯烷酮和其共聚物，特别是与乙烯基酯例如乙酸乙烯酯的共聚物，例如Luviskol VA37(BASF)；聚酰胺例如基于衣康酸和脂族二胺的那些，如例如DE-A-4333238中所述。
-两性或两性离子聚合物，例如辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物，其可以商标名Amphomer(National Starch)获得，和如例如在德国专利申请DE 3929973、DE 2150557、DE 2817369和DE 3708451中公开的两性离子聚合物。丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物和其碱金属和铵盐是优选的两性离子聚合物。其它合适的两性离子聚合物是甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，其以商标名Amersette(AMERCHOL)市售，和甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)；
-阴离子聚合物，例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，如例如以Resyn(National Starch)、Luviset(BASF)和Gafset(GAF)获得，和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，其可例如以商标名Luviflex(BASF)获得。优选的聚合物是以商标名LuviflexVBM-35(BASF)获得的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物。例如以商标名Ultrahold strong(BASF)销售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，和Luvimer(BASF，丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的三元共聚物)，含有磺酸钠的酰胺或含有磺酸钠的聚酯，或
-阳离子(季铵化)聚合物，例如基于N-乙烯基内酰胺及其衍生物(N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等)的阳离子聚丙烯酸酯共聚物，和惯用阳离子滋发聚合物，例如Luviquat(乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑鎓盐甲氯化物的共聚物)，Luviquat Hold(季铵化的N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺的共聚物)，Merquat(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)，Gafquat(由聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应形成的四元聚合物)，聚合物JR(带有阳离子基团的羟乙基纤维素)，聚季鎓(polyquaternium)产品(CTFA商标名)等；
-非离子、含硅氧烷、水溶性或水分散性聚合物，例如聚醚硅氧烷，诸如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
本发明的聚合物能够与含酰胺的头发用聚合物形成混合物而被使用。这些包括例如DE-A-4225045中描述的聚氨酯，上述乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物(例如来自BASF AG的Ultrahold strong)，上述含酰胺的两性聚合物(例如Amphomer)，且特别是具有含酰胺单体例如N-乙烯基内酰胺的比例是至少30wt％的共聚物(例如来自BASF AG的Luviskol plus和Luviskol VA37)。
其它头发用聚合物存在的量优选至多为基于组合物总量的10wt％。
优选的滋发组合物包含：
a)0.5～20wt％、优选1～10wt％的至少一种水溶性或水分散性的本发明的聚合物盐，
b)50～99.5wt％、优选55～99wt％的溶剂，其选自于水和可与水溶混的溶剂，优选C2-C5-醇类、特别是乙醇，及其混合物，
c)0～70wt％、优选0.1～50wt％的喷射剂，优选选自于二甲醚和链烷烃例如丙烷/丁烷混合物，
d)0～10wt％、优选0.1～10wt％的与a)不同的至少一种水溶性或水分散性头发用聚合物，
e)0～0.5wt％、优选0.001～2wt％的至少一种水溶性或水分散性硅氧烷化合物，
和惯用添加剂。
本发明的组合物能够包含作为组分d)的至少一种其它水溶性或水分散性头发用聚合物。该组分的比例一般是基于组合物总重量的约0.1～10wt％。就此而论优选使用含有共聚形式的硅氧烷基团的水溶性或水分散性聚氨酯。
本发明的组合物能够包含作为组分e)的至少一种非离子、含硅氧烷、水溶性或水分散性聚合物，其特别选自于上述聚醚硅氧烷。该组分的比例一般是基于组合物总重量的约0.001～2wt％。
本发明的组合物能够包含作为另外组分的至少一种水不溶性硅氧烷、特别是聚二甲基硅氧烷，例如来自Goldschmidt的Abil级。该组分的比例一般是基于组合物总重量的约0.0001～0.2wt％、优选0.001～0.1wt％。
在适当情况下，本发明的组合物还能够包含另外的例如基于硅氧烷的消泡剂。消泡剂的量一般是基于组合物总重量的至多约0.001wt％。
除了上述组分，本发明的组合物优选包含：
f)0～40wt％、优选0.1～35wt％的至少一种表面活性剂，
g)0～5wt％、优选0.05～4wt％的至少一种染料和/或UV吸收剂，
h)0～3wt％、优选0.05～2.5wt％的至少一种盐，
i)0～3wt％、优选0.05～2.5wt％的至少一种增稠剂，
和任选的其它惯用添加剂。这些每种存在的量一般是基于组合物总重量的约0～0.2wt％、优选0.001～0.2wt％。
本发明的组合物具有的优点是，一方面赋予头发所需的持型力(hold)，且聚合物能够被容易地洗掉(可再分散)，另一方面头发保持弹性。
有利地，本发明的盐也适合用作滋发组合物中的组分，该组合物还另外包含至少一种其它的传统的头发用聚合物。也借助于这些混合物，一般能够获得比不含有本发明的盐的相应聚合物或混合物更好的柔软性。本发明的盐因而也适合用于改进惯用头发定形组合物的弹性。这些一般赋予头发非常好的弹性和柔软性。
通过下面的非限制性实施例更详细地说明本发明。
实施例
通过独立专家判给级别来进行性能评价。所测试的性能和分级标度列于表1中。为了评价弹性、拉伸强度和手感，在每种情况中将20wt％的聚合物盐的乙醇溶液在聚乙烯片上刮涂成500μm薄膜并将其干燥。为了评价粘着性、洗脱性和透明性，在每种情况中将5wt％的乙醇溶液涂敷到玻璃板上并将其干燥。
表1：
                     级别
   1    2     3     4
   弹性  非常软  中等软     硬     脆
 拉伸强度    强  中等强     差    屈服
   手感 柔软光滑 中等光滑    抑制    粗糙
  粘着性  无粘性   满意    稍粘    粘的
  洗脱性  极易溶   满意  可溶性差    不溶
  透明性   透明   满意    浑浊 乳状，浑浊
聚合物P1：
带有游离羧酸的聚氨酯的制备
在装有搅拌器、滴液漏斗、温度计、回流冷凝器和在氮气下工作的设备的搅拌装置中，在加热到约50℃的温度并在搅拌的同时，将1000g(1mol)的聚酯二醇(Mn＝1000g/mol，由间苯二甲酸、己二酸和1，6-己二醇制备)、124.8g(1.2mol)的新戊二醇、361.8g(2.7mol)的二羟甲基丙酸和0.5g的原钛酸四丁酯溶解于350g的甲基乙基酮中。
然后在搅拌下将1111g(5mol)的异佛尔酮二异氰酸酯滴入，且反应温度升高。在回流下搅拌反应混合物直到混合物的异氰酸酯基团含量事实上保持恒定，然后在搅拌下将混合物冷却到室温。在约40℃的温度下将13.4g(0.1mol)的2-氨基-2-甲基-1-丙醇以水溶液的形式加入到混合物中以使游离异氰酸酯基团反应。最后，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇和表2的胺的2.7mol的胺混合物中和所得聚氨酯至100％。选择2-氨基-2-甲基-1-丙醇与胺的定量比，使得达到表4中给出的聚氨酯与胺的定量比。所得聚合物盐的性能也列于表4中。在40℃减压下蒸去溶剂得到水(微)分散体。通过喷雾干燥能够获得粉状产品。
聚合物P2：
具有游离羧酸基团的聚丙烯酸酯的制备
将32.0g的物料1和10.0g的物料2引入到装有回流冷凝器、4个单独的进料装置和在氮气下工作的设备的搅拌装置中，并将混合物加热到80℃。随着起始聚合，当粘度开始增加时，可识别的物料1的剩余部分在3小时内加入，物料2的剩余部分在4小时内加入，内部温度保持在约80℃。然后将混合物在此温度下进行后聚合2小时。在1小时内加入物料3，内部温度还保持在80℃。在加入的最后，将混合物在此温度下后聚合另外的5小时。冷却后，用物料4稀释反应混合物。最后，用包含2-氨基-2-甲基-1-丙醇和表2的胺的0.85mol的胺混合物中和所得聚合物至100％。这里，选择2-氨基-2-甲基-1-丙醇与胺的定量比，使得达到表4中给出的聚合物与胺的定量比。所得聚合物盐的性能也列于表4中。
 物料1  丙烯酸正丁酯丙烯酸叔丁酯甲基丙烯酸  120.0g105.0g75.0g
 物料2       乙醇过新戊酸叔丁酯  100.0g0.9g
 物料3       乙醇过新戊酸叔丁酯  150.0g1.6g
 物料4       乙醇  200.0g
聚合物P3：
具有游离氨基的聚氨酯的制备
在装有搅拌器、滴液漏斗、温度计、回流冷凝器和在氮气下工作的设备的搅拌装置中，在加热到约50℃的温度并在搅拌的同时，将500g(0.5mol)的聚四氢呋喃(Mn＝1000g/mol)、124.8g(1.2mol)的新戊二醇、381.3g(3.1mol)的N-甲基二乙醇胺和0.3g的原钛酸四丁酯溶解于350g的甲基乙基酮中。然后在搅拌下将1111g(5mol)的异佛尔酮二异氰酸酯滴入，且反应温度升高。在回流下搅拌反应混合物直到混合物的异氰酸酯基团含量事实上保持恒定，然后在搅拌下将混合物冷却到室温。然后为了进行游离异氰酸酯基团的反应，在约40℃的温度下将40.2g(0.3mol)的2-氨基-2-甲基-1-丙醇以水溶液的形式加入到混合物中。最后，用包含乳酸和表3的酸的2.7mol的酸混合物中和所得聚氨酯至100％。这里选择乳酸与表3的酸的定量比，使得达到表4中给出的聚氨酯与胺的定量比。所得聚合物盐的性能也列于表4中。在40℃减压下蒸出溶剂得到水(微)分散体。通过喷雾干燥能够获得粉状产品。
表2：
用于聚合物中和反应的多官能胺类
胺
A1 N-甲基二亚丙基三胺
A2 正牛油基丙二胺(7个EO单元)1)
A3 二氨基聚醚/乙氧基化的油酰胺(2个EO单元)2)，摩尔比是1∶1
A4 含有吡咯烷酮的聚酰胺(衣康酸∶六亚甲基二胺的摩尔比是5∶6)
A5 二氨基聚醚硅氧烷3)
1)Dinoramox S7，Ceca
2)Noramox 02，Ceca
3)Silsoft A-843，Witco
表3：
用于聚合物中和反应的多元酸
酸
S1 含有吡咯烷酮的聚酰胺(衣康酸∶六亚甲基二胺的摩尔比是6∶5)
S2 H3PO4
表4：
实施例号 聚合物：多胺的重量比 弹性 拉伸强度 手感 粘着性 洗脱性 透明性
V1 用AMP4)中和的聚氨酯P1 3 2 2 1-2 1-2 1
V2 用AMP中和的阴离子聚丙烯酸酯P2 2-3 2-3 2 3 1 1
V3 用MIS5)中和的阳离子聚氨酯P3 2-3 2 2 3 1 1
1 P1∶A195∶5 1 2 2 1-2 2 1-2
2 P1∶A295∶5 2-3 1-2 1-2 1-2 1-2 1
3 P1∶A290∶10 1-2 2 1-2 2 1 1
4 P1∶A280∶20 1 3-4 2 3 1 1
5 P1∶A390∶10 2 2-3 2 2 1 1
6 P1∶A490∶10 2 2 2 2 1-2 1-2
7 P1∶A590∶10 1-2 2-3 1 1-2 1-2 1-2
8 P2∶A190∶10 1-2 2 2 3 1 1
9 P2∶A290∶10 2 3 1-2 2 1 1
10 P2∶A390∶10 2-3 3 1-2 2 1-2 1
11 P2∶A490∶10 2 2 2-3 2-3 1 2
12 P2∶A590∶10 1-2 3 1 2 1 1
13 P3∶S190∶10 2 2 2 3 1-2 1-2
14 P3∶S295∶5 2 1-2 1-2 2-3 2 1
应用实施例
实施例15～28
具有97wt％的VOC含量的气溶胶型发胶配方：
实施例1-14的聚合物盐         3.00wt％
乙醇                         57.00wt％
二甲醚                       34.96wt％
香料，添加剂                 适量
实施例29～42
具有80wt％的VOC含量的高密度气溶胶型发胶配方：
实施例1-14的聚合物盐         5.00wt％
乙醇                         40.00wt％
二甲醚                       34.96wt％
水                           15.00wt％
香料，添加剂                 适量
实施例43～56
具有55wt％的VOC含量的发胶配方：
实施例1-14的聚合物盐         3.00wt％
乙醇                         20.00wt％
水                           42.00wt％
二甲醚                       34.96wt％
香料，添加剂                 适量
实施例57～70
泵唧发胶(pump hairspray)：
实施例1-14的聚氨酯           5.00wt％
乙醇                         54.96wt％
水                           40.00wt％
香料，添加剂                 适量
实施例71～84
泡沫调节剂：                 [wt％]
聚合物1-14(25％的水溶液)     20.00
CremophorA254)            0.20
ComperlanKD5)             0.10
水                           69.70
丙烷/丁烷                    9.96
香料，防腐剂                 适量
4)：CTFA-Name：Ceteareth 25，BASF AG，脂肪族醇和环氧乙烷的反应产物
5)：CTFA-Name：Cocamide DEA，Henkel，椰子脂肪酸酰胺
为了制备泡沫调节剂，将组分称重并在搅拌下溶解。然后将它们转移到给料器(dispenser)中并加入喷射剂。
实施例85～98
调理剂香波：                 [wt％]
A)TexaponNSO浓度28％6)    50.00
ComperlanKD                1.00
聚合物1-14(25％水溶液)       20.00
芳香油                       适量
B)水                         27.5
氯化钠                       1.5
防腐剂                       适量
6)十二烷基硫酸钠，Henkel
为了制备调理剂香波，将组分A)和B)分别称重并在混合下溶解。在搅拌下将相B)缓慢地加入到相A)中。
在皮肤化妆品中的应用实施例
实施例99～112
O/W膏
油相： wt％ CTFA名
CremophorA6(BASF AG) 3.5 Ceteareth-6(十八烷醇乙氧基化物)
CremophorA25(BASF AG) 3.5 Ceteareth-25(脂肪族醇乙氧基化物)
单硬脂酸甘油酯s.e. 2.5 硬脂酸甘油酯
石蜡油 7.5
十六烷醇 2.5
LuvitolEHO(BASF AG) 3.2 辛酸十八烷基酯(Cetearyl octanoate)
维生素E乙酸酯 1.0 生育酚乙酸酯
Nip-Nip，Nipa LaboratoriesLtd.，USA 0.1 4-羟基苯甲酸甲酯和丙酯(7∶3)
水相： wt％ CTFA名
聚合物1-14 1.5
水 73.6
1，2-丙二醇 1.0 丙二醇
Germall II，SuttonLaboratories Inc.，USA 0.1 咪唑烷基脲
为了制备膏，将用于油相和水相的组分分别称重并在80℃均化。然后在搅拌下将水相缓慢地加入到油相中。在搅拌下将混合物静置冷却到室温。
实施例113～126
O/W洗液
油相： wt％ CTFA名
CremophorA6(BASF AG) 2.0 Ceteareth-6(十八烷醇乙氧基化物)
CremophorA25(BASF AG) 2.0 Ceteareth-25(脂肪族醇乙氧基化物)
单硬脂酸甘油酯 6.0 硬脂酸甘油酯
石蜡油 0.9 石蜡油
Tegiloxan100 0.1 Dimethicones(聚二甲基硅氧烷)
十六烷醇 1.5 十六烷醇
LuvitolEHO(BASF AG) 12.0 辛酸十八烷基酯
维生素E乙酸酯 0.4 生育酚乙酸酯
Nip-Nip，NipaLaboratories Ltd.，USA 0.1 4-羟基苯甲酸甲酯和丙酯(7∶3)
水相： wt％ CTFA名
聚合物1-14 0.5
水 73.4
1，2-丙二醇 1.0 丙二醇
Germall II，SuttonLaboratories Inc.，USA 0.1 咪唑烷基脲
为了制备O/W洗液，将用于油相和水相的组分分别称重并在80℃均化。然后在搅拌下将水相缓慢地加入到油相中。在搅拌下将混合物静置冷却到室温。

Claims (24)

1、一种由下面形成的水溶性或水分散性聚合物盐：
A)具有游离酸基的至少一种聚合物PA)，和包含每分子具有至少两个游离氨基的至少一种化合物VA)的中和试剂，或
B)具有游离氨基的至少一种聚合物PB)，和包含至少一种二或多价无机酸和/或每分子具有至少两个游离酸基的至少一种化合物VB)的中和试剂，
其中化合物VA)和VB)另外还具有至少一种亲水性基团，其选自于其它潜离子和/或离子基团、聚醚的二价基团、含有吡咯烷酮的聚合物的二价基团及其混合物。
2、权利要求1的聚合物盐，其中组分PA)或PB)包含至少一种聚氨酯，该聚氨酯包含混合形式的
a)每分子具有至少两个活性氢原子的至少一种聚合物，
b)每分子具有两个活性氢原子和至少一种潜离子和/或离子基团的至少一种化合物，
c)任选的具有分子量为56～500的至少一种化合物，其每分子含有两个活性氢原子，和
d)至少一种二异氰酸酯。
3、权利要求1或2中任一的聚合物盐，其中组分PA)包含至少一种聚合物，该聚合物包含共聚形式的
e)至少一种α，β-烯类不饱和单和/或二羧酸，
f)至少一种α，β-烯类不饱和单体，其选自于α，β-烯类不饱和单和/或二羧酸与直链和/或支化C1-C6链烷醇的酯、α，β-烯类不饱和单和/或二羧酸与具有直链和/或支化C1-C6烷基的单和二烷基胺的酰胺及其混合物，
g)任选的与e)和f)不同并具有至少一个α，β-烯类不饱和双键的至少一种其它单体。
4、权利要求1或2中任一的聚合物盐，其中组分PA)或PB)包含至少一种含有吡咯烷酮的聚合物，该聚合物可通过使一种单体混合物反应而获得，该单体混合物包含
h)衣康酸和/或其衍生物，和
i)至少一种式I的二胺
          H2N-A-NHR1              (I)
其中
R1是氢或C1-C4-烷基，
A是C2-C20-亚烷基，其可以被至少一种或多种非相邻、相同或不同的-NR2-基团所间断，其中R2是氢、C1-C4-烷基、C5-C8-环烷基、苯基或苯基-C1-C4-烷基。
5、权利要求1或2中任一的聚合物盐，其中组分VA)包含至少一种式II的多胺
Figure C001048170003C1
其中
p是0～4的整数，
R3和R4相互独立地是氢、C1-C40-烷基或C6-C40-链烯基，其中烷基和链烯基能够带有至少一个潜离子和/或离子基团，该基团选自于-COOY、-SO3Y和-PO3Y，其中Y是H、Li、Na、K或铵，其中如果p＝0，则基团R3或R4中的至少一个是带有至少一个潜离子和/或离子基团的C1-C40-烷基或C6-C40-链烯基，
R5和R7是C2-C6-亚烷基，其中如果p＞1，则基团R7独立地选自于C2-C6-亚烷基，
R6是C1-C6-烷基、C5-C8-环烷基、苯基或苯基-C1-C4-烷基，其中如果p＞1，则基团R6独立地选自于这些含义。
6、权利要求1或2中任一的聚合物盐，其中组分VA)包含至少一种式III的二氨基聚醚
  HR8N-R10-O-(CH2CH2O)q(C3H6O)r-R11-NHR9    (III)
其中
R8和R9相互独立地是氢、C1-C40-烷基或C6-C40-链烯基，其中烷基和链烯基可能或可能不带有至少一个潜离子和/或离子基团，该基团选自于-COOY、-SO3Y和-PO3Y，其中Y是H、Li、Na、K或铵，
R10和R11相互独立地是C2-C6-亚烷基，
烯化氧单元的顺序是任意的，且q和r相互独立地是0～100的整数，其中q+r之和的范围是5～100。
7、权利要求1或2中任一的聚合物盐，其中组分VA)包含至少一种式IV的烷氧基化的胺
       R12R14N-R16-NR13R15         (IV)
其中
R12和R13相互独立地是C1-C40-烷基、C6-C40-链烯基、羟烷基或式-(CH2CH2O)m(C3H6O)n-H的基团，其中烯化氧单元的顺序是任意的，且m和n相互独立地是0～30的整数，其中m+n之和的范围是1～30，
R14和R15相互独立地选自于对于R12和R13所给出的含义，和具有潜离子或离子基团的C2-C6-烷基，该基团选自于-COOY、-SO3Y和-PO3Y，其中Y是H、Li、Na、K或铵，和
R16是C2-C6-亚烷基。
8、权利要求1或2中任一的聚合物盐，其中组分VA)包含至少一种式V的二氨基聚醚硅氧烷，其选自于
-具有式V.1的重复单元的聚硅氧烷
其中
a是0～100的整数，
b是1～8的整数，
R17和R18相互独立地是C1-C8-亚烷基，
烯化氧单元的顺序是任意的，且v和w相互独立地是0～200的整数，其中v+w之和＞0，
-式V.2的聚硅氧烷
Figure C001048170005C1
其中
R19是C1-C8-亚烷基，
R20和R21相互独立地是氢、C1-C8-烷基或C5-C8-环烷基，
硅氧烷单元的顺序是任意的，c、d和e相互独立地是0～100，其中c+d+e的和至少是3，
f是2～8的整数，
Z1是式VI的基团
    -R22-(CH2CH2O)g(CH2CH(CH3)O)h-R23       (VI)
其中
烯化氧单元的顺序是任意的，且g和h相互独立地是0～200的整数，其中g+h之和＞0，
R22是C1-C8-亚烷基，和
R23是氢或C1-C8-烷基。
及其混合物。
9、权利要求1或2中任一的聚合物盐，其中组分VA)包含至少一种含有吡咯烷酮的聚合物，其如权利要求4所定义的每分子具有至少两个游离伯、仲和/或叔氨基，或其中组分VB)包含至少一种含有吡咯烷酮的聚合物，其如权利要求4所定义的每分子具有至少两个游离羧酸基团。
10、权利要求1或2中任一的聚合物盐，其中下面的比例
A)聚合物PA)中的游离酸基与化合物VA)中的游离氨基，或
B)聚合物PB)中的游离氨基与化合物VB)中的游离酸基的范围是1∶0.005～1∶1。
11、权利要求10的聚合物盐，其中所述比例的范围是1∶0.01～1∶0.5。
12、一种化妆品或药物组合物，包含至少一种权利要求1～11中任一的聚合物盐。
13、以滋发组合物形式的权利要求12的化妆品组合物，包含
a)0.5～20wt％的权利要求1～11中任一所定义的至少一种聚合物盐，
b)50～99.5wt％的至少一种溶剂，其选自于水和可与水溶混的溶剂及其混合物，
c)0～70wt％的喷射剂，
d)0～10wt％的与a)不同的水溶性或水分散性头发用聚合物，
e)0～0.5wt％的水溶性或水分散性硅氧烷化合物。
14.权利要求13的化妆品组合物，其中喷射剂的含量为0.1～50wt％。
15、权利要求1～11中任一所定义的聚合物盐的用途，用作化妆品中的助剂，或者用作药物中的助剂。
16、权利要求15的用途，用作头发、皮肤和指甲的涂层。
17、权利要求15的用途，用于美发用品。
18、权利要求15的用途，用作发胶、定形泡沫、发用摩丝、发用凝胶和香波中的定形聚合物。
19、权利要求15的用途，用于美饰化妆品中
20、权利要求15的用途，用于睫毛油和眼影膏中。
21、权利要求15的用途，用作或用于固体药剂中的包衣或粘合剂。
22、权利要求1～11中任一所定义的聚合物盐的用途，用作或用于织物、纸张、印刷、皮革和粘合剂工业的涂层。
23、权利要求4和9中所定义的含有吡咯烷酮的聚合物盐的用途，用于皮肤化妆品中。
24、权利要求23的用途，用于膏霜中。
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001094481A1 (en) * 2000-06-09 2001-12-13 Avecia Limited Thickeners
DE10063130A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-20 Beiersdorf Ag Verwendung von Polyurethanen zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatalogischer Formulierungen
JP5117654B2 (ja) * 2001-09-27 2013-01-16 ホーユー株式会社 ヘアマスカラ
DE10261750A1 (de) * 2002-12-30 2004-07-15 Basf Ag Ampholytisches Copolymer und dessen Verwendung
US20040242838A1 (en) * 2003-06-02 2004-12-02 Duan Jiwen F. Sulfonated polyester and process therewith
DE10331870A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-10 Basf Ag Kosmetische und pharmazeutische Mittel auf Basis von Polyelektrolyt-Komplexen
DE10351523A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-16 Basf Ag Wäßrige Dispersionen mit Duftstoffen
KR20060127407A (ko) * 2003-12-09 2006-12-12 바스프 악티엔게젤샤프트 양성 음이온성 공중합체
US7094861B2 (en) * 2003-12-30 2006-08-22 General Electric Company Thermoplastic composition containing polymeric anti-static salt, method of making, and use thereof
FR2871470B1 (fr) * 2004-06-11 2007-01-12 Oreal Copolymere a gradient, composition et procede cosmetique de maquillage ou de soin
DE102004062201A1 (de) * 2004-12-23 2006-07-13 Basf Ag Urethanverbindung, die ein Polyethergruppen-haltiges Siliconderivat und einen Stickstoffheterocyclus eingebaut enthält
FR2887886B1 (fr) 2005-07-01 2010-01-08 Oreal Polymere cationique neutralise, composition le comprenant et procede de traitement cosmetique
DE102005034412A1 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Basf Ag Ampholytisches Copolymer, dessen Herstellung und Verwendung
WO2007010035A1 (de) * 2005-07-22 2007-01-25 Basf Aktiengesellschaft Verwendung anionisch und kationisch ampholytischer copolymere
US7445770B2 (en) * 2007-03-14 2008-11-04 Bayer Materialscience Llc Polyurethane dispersions for use in personal care products
US7452525B1 (en) 2007-08-08 2008-11-18 Yuliya Berezkin Polyurethane dispersions based on polycarbonate polyols and suitable for use in personal care products
US20100280047A1 (en) * 2007-12-12 2010-11-04 Basf Se Salts of active ingredients with polymeric counter-ions
US20120315329A1 (en) * 2010-02-18 2012-12-13 Dow Corning Corporation Siloxane surface-modified hydrogel and hydrogel microparticle compositions
CN103320797B (zh) * 2013-05-30 2015-08-05 天津科维津宏环保科技有限公司 一种水溶性非离子型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法
CN111065665B (zh) * 2017-09-13 2023-03-17 生活实验公司 颜色保护剂组合物
CN112771112B (zh) * 2018-10-10 2023-03-21 陶氏环球技术有限责任公司 水性组合物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1321836A (en) 1969-07-07 1973-07-04 Ici Ltd Hair setting compositions
US4192861A (en) 1978-05-05 1980-03-11 National Starch And Chemical Corporation Hydrocarbon propelled aerosol hair spray compositions
US4874604A (en) * 1988-06-23 1989-10-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Hairspray with improved adhesion/removability upon washing
DE3901325A1 (de) 1989-01-18 1990-07-19 Basf Ag Haarfestigungsmittel
JPH03206023A (ja) 1989-12-30 1991-09-09 Goou Kagaku Kogyo Kk 整髪用樹脂組成物
JP2759835B2 (ja) 1989-12-30 1998-05-28 互応化学工業株式会社 整髪用樹脂組成物
JP3206024B2 (ja) 1991-06-19 2001-09-04 株式会社村田製作所 圧電磁器組成物
JP3206023B2 (ja) 1991-07-11 2001-09-04 ヤマハ株式会社 楽音制御パラメータ形成装置
DE4225045A1 (de) 1992-07-29 1994-02-03 Basf Ag Verwendung von wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Polyurethanen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und Polyurethane, die Polymilchsäurepolyole einpolymerisiert enthalten
CA2141735C (en) 1992-08-04 2004-07-06 Wilhelm Lamberts Process for the production of hard polyurethane foams
DE69401230T3 (de) 1993-04-06 2006-02-16 National Starch And Chemical Investment Holding Corp., Wilmington Verwendung von Polyurethanen, die funktionelle Carboxylatogruppe enthalt, zur Haarfestigung
DE4314305A1 (de) 1993-04-30 1994-11-03 Basf Ag Haarfestigungsmittel
FR2708199B1 (fr) 1993-07-28 1995-09-01 Oreal Nouvelles compositions cosmétiques et utilisations.
FR2708615B1 (fr) * 1993-08-04 1995-09-15 Oreal Nouveaux polyester-polyuréthannes, leur procédé de préparation, pseudo-latex réalisés à partir desdits polyester-polyuréthannes et leur utilisation dans des compositions cosmétiques.
JPH07127480A (ja) 1993-11-04 1995-05-16 Hitachi Ltd ガスタービンの吸気構造
US6365697B1 (en) 1995-11-06 2002-04-02 Basf Aktiengesellschaft Water-soluble or water-dispersible polyurethanes with terminal acid groups, the production and the use thereof
DE19541329A1 (de) 1995-11-06 1997-05-07 Basf Ag Haarbehandlungsmittel
DE19541658A1 (de) 1995-11-08 1997-05-15 Basf Ag Wasserlösliche oder wasserdispergierbare Pfropfpolymere, ihre Herstellung und ihre Verwendung
FR2743297B1 (fr) 1996-01-05 1998-03-13 Oreal Composition cosmetiques a base de polycondensats ionisables multisequences polysiloxane/polyurethane et/ou polyuree en solution et utilisation
DE19709277A1 (de) 1997-03-07 1998-09-10 Basf Ag Polysiloxanhaltige Haarfestigungsmittel

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Publication number Publication date
CN1269377A (zh) 2000-10-11
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