JP3273586B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、毛髪に平滑性、柔軟
性、帯電防止効果を与え、柔らかくしっとりしていて、
しかもサラサラしてべたつきのない良好な仕上がりが得
られ、寝ぐせがつきにくくスタイル保持性に優れ、しか
も毛髪への残留性が高く、パーマやドライヤーなどで傷
んだ髪に対しても十分な効果を発揮することができ、更
に安定性にも優れた毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
毛髪に柔軟性、平滑性、帯電防止効果等を付与する目的
で、コンディショニング成分であるカチオン性の非シリ
コーン系ポリマーやカチオン性界面活性剤と、高級アル
コール、グリセライド、流動パラフィン、エステル類等
の油剤とを組み合わせて配合した毛髪化粧料が使用され
ている。しかし、これらの油剤を併用した場合には、カ
チオン性非シリコーン系コンディショニング成分を単独
で使用する場合に比べ、柔軟性、平滑性は向上するもの
の、油剤の残留感、すなわち油っぽいべたつき感はさけ
られないという欠点が生じる。

【０００３】一方、ジメチルポリシロキサンに代表され
るシリコーン類は、高級アルコール、グリセライド、流
動パラフィン、エステル類等の油剤と比較して、滑らか
で潤滑性に優れ、サラッとした感触及び毛髪に光沢を与
えることが知られており、多くの毛髪化粧料に使用され
ている。しかしながら、このようなシリコーン類は柔軟
性、スタイル保持性に関しては十分な性能を付与できる
ものではなかった。特に、パーマやヘアダイ等で傷んだ
髪に対しては、吸着残留性が低下して十分に効果が発揮
されないという欠点を有していた。

【０００４】このように、従来用いられているシリコー
ン類は毛髪に対する吸着基を有しないため、その効果、
性能を十分に得るためには、毛髪化粧料に多量に配合し
なければならず、そのために毛髪の根元部分など損傷の
少ない部分ではべたつき感があるという欠点があった。
また、シリコーン類を多量に配合した場合には、配合製
品の安定性が悪いという問題もあった。

【０００５】更に、従来の毛髪化粧料は洗髪等により効
果が持続しないといった問題点がある。そこで近年、毛
髪に対して吸着性の高い変性シリコーン重合体を用い
て、耐久性を向上させることを目的とした毛髪化粧料の
開発が試みられている（例えば、特開昭５５−６６５０
６号公報、特開昭５６−４５４０６号公報、特開昭５８
−２１０００５号公報、特開昭５８−７４６０２号公
報、特開昭６０−３６４０７号公報、特開昭６０−５６
９１６号公報、特開昭６１−６号公報、特開昭６１−７
８７１０号公報、特開昭６３−２７５５１５号公報、特
開昭６３−３０７８１０号公報、特開昭６３−３０７８
１１号公報、特開平１−１７２３１３号公報、特開平１
−１９０６１９号公報、特開平１−２０３３１４号公
報、特開平２−２７３６０９号公報、特開平２−２７３
６１２号公報、特開平２−５０２２８６号公報、特開平
３−２０６０２２号公報、特開平４−３６２２５号公
報、特開平５−８５９１８号公報等）。

【０００６】しかしながら、これらの毛髪化粧料はいず
れも、健常な毛髪に対しては良好な効果を与えるもの
の、パーマ処理を受けたり、毛先部分の傷んだ髪に対し
ては、しっとり感を与えて良好な感触を付与することは
できなかったり、その逆に傷んだ髪に良くても健常な髪
ではべたついたりしてしまうという問題があった。この
ように、傷みの少ない部分にはシリコーン類の本来の機
能を付与して、しかも同時に、傷みの激しい部分にも十
分な効果を発揮して、どの様な状態の毛髪に対しても残
留性に優れ、更に寝ぐせがつきにくいといったスタイル
保持性に優れた毛髪化粧料は、今まで存在しなかった。

【０００７】従って、本発明の目的は、毛髪に平滑性、
柔軟性、帯電防止効果を与え、良好な仕上がりが得ら
れ、スタイル保持性に優れ、しかも毛髪への残留性が高
く、安定性にも優れた毛髪化粧料を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のアミノ変性三
元共重合体と、カチオン性非シリコーン系コンディショ
ニング剤を組み合わせて用いれば、毛髪に平滑性、柔軟
性及び帯電防止効果を与え、柔らかくしっとりしてしか
もサラサラしてべたつきのない良好な仕上がりが得ら
れ、寝ぐせがつきにくくスタイル保持性に優れ、しかも
毛髪への残留性が高く、パーマやドライヤーなどで傷ん
だ髪に対しても十分な効果を発揮することができ、しか
も安定性に優れた毛髪化粧料が得られることを見出し、
本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）： （Ａ）式（１）、（２）及び（３） 〔(R¹)₂SiO〕 ・・・（１） 〔R²R³SiO〕 ・・・（２） 〔R⁴SiO_3/2〕 ・・・（３） 〔式中、Ｒ¹、Ｒ² 及びＲ⁴ は炭素数１〜２０の１価炭
化水素基を示し、Ｒ³ は基-R⁵-(NR⁶-R⁷)_a-NR⁸R⁹（Ｒ⁵
及びＲ⁷ は炭素数１〜６の２価炭化水素基を示し、
Ｒ⁶、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は水素原子又は炭素数１〜２０の１
価炭化水素基を示し、ａは０〜３の数を示す）を示す〕
で表わされる構造単位を有し、（１）、（２）及び
（３）のモル比が、（１）：（２）：（３）＝１：０．
００１〜０．１：０．００１〜０．１であり、末端の少
なくとも一方がヒドロキシル基で封鎖されたアミノ変性
三元共重合体、 （Ｂ）カチオン性非シリコーン系コンディショニング成
分の１種又は２種以上を含有する毛髪化粧料を提供する
ものである。

【００１０】本発明で用いられる成分（Ａ）のアミノ変
性三元共重合体は、前記式（１）、（２）及び（３）で
表わされる構造単位（以下、構造単位（１）、（２）、
（３）という）を有するものである。式中、炭素数１〜
２０の１価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル
基、ステアリル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基
等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基
等のアリール基；２−フェニルエチル基等のアラルキル
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基など；更にこれらの基の炭素原子に結合した水
素原子の一部又は全部がハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、メルカプト基
等の１種又は２種以上で置換された３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基、シアノプロピル基、メルカプトプロ
ピル基などが挙げられる。これらのうち、炭素数１〜６
のもの、特にメチル基、エチル基、プロピル基、フェニ
ル基が好ましく、更にメチル基、フェニル基が好まし
い。炭素数１〜６の１価炭化水素基としては、これらの
うち、炭素数１〜６のものが挙げられる。

【００１１】また、炭素数１〜６の２価炭化水素基とし
ては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレ
ン基；フェニレン基などが挙げられる。これらのうち、
特にエチレン基、トリメチレン基が好ましい。

【００１２】構造単位（１）のうち、好ましいものとし
ては、［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］、［（ＣＨ_３）（Ｃ_６Ｈ
_５）ＳｉＯ］、［（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＳｉＯ］、［（Ｃ_２Ｈ
_５）_２ＳｉＯ］、［（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＳｉＯ］、
［（Ｃ_３Ｈ_７）_２ＳｉＯ］、［（ＣＨ_３）（Ｃ_３Ｈ_７）
ＳｉＯ］が挙げられる。

【００１３】構造単位（２）のうち、好ましいものとし
ては、[(CH₃)(H₂NC₂H₄NHC₃H₆)SiO]、[(CH₃)(H₂NC₃H₆)Si
O] が挙げられる。

【００１４】構造単位（３）のうち、好ましいものとし
ては、［（ＣＨ_３）ＳｉＯ_３／２］、［（Ｃ_６Ｈ_５）Ｓ
ｉＯ_３／２］、［（Ｃ_２Ｈ_５）ＳｉＯ_３／２］、［（Ｃ
_３Ｈ_７）ＳｉＯ_３／２］が挙げられる。

【００１５】これらの構造単位のモル比は、（１）：
（２）：（３）＝１：０．００１〜０．１：０．００１
〜０．１であることが必要であり、好ましくは１：０．
０１〜０．０５：０．０１〜０．０５、特に好ましくは
１：０．０１５〜０．０３５：０．０１５〜０．０３５
である。この範囲外では、例えば構造単位（２）及び
（３）が少ないと、毛髪への残留性が低下し、平滑性が
乏しくなり、また多いと毛髪の柔軟性が不充分となるの
で好ましくない。

【００１６】これらの構造単位を有するアミノ変性三元
共重合体は、皮膜形成性を向上させるため、その末端の
少なくとも一方がヒドロキシル基で封鎖されていること
が必要である。また、ヒドロキシル基以外の末端は、ア
ルコキシ基であるのが好ましい。

【００１７】成分（Ａ）のアミノ変性三元共重合体にお
いては、構造単位（１）、（２）及び（３）が含まれて
いればよく、その結合順序等は制限されず、例えばブロ
ック状、ランダム状などに結合していてもよい。また、
これらの構造単位以外のものが含まれていてもよい。

【００１８】また、成分（Ａ）としては、特に水性の毛
髪化粧料への分散性に優れることから、乳化重合によっ
て得られるアミノ変性三元共重合体エマルジョンを用い
るのが好ましい。

【００１９】成分（Ａ）のアミノ変性三元共重合体は、
重合、縮合反応等を経て構造単位（１）、（２）及び
（３）を有するオルガノポリシロキサンとなる、適当な
オルガノシラン又はオルガノポリシロキサンを用い、通
常の方法に従って製造することができる。例えば特公平
４−６６８９６号公報に記載の方法に従い、一般式
（４）又は（５）で表わされるオルガノポリシロキサ
ン、一般式（６）、（７）又は（８）で表わされるアミ
ノ変性オルガノポリシロキサン又はアミノ変性オルガノ
シラン、及び一般式（９）で表わされるオルガノシラン
又はその部分加水分解縮合生成物を、カチオン性界面活
性剤及びノニオン性界面活性剤の存在下、水中に乳化分
散させ、次いでアルカリ性触媒の存在下に乳化重合を行
った後、反応混合物を中和することにより製造される。

【００２０】

【化１】

【００２１】（式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は同一
又は異なって、水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基
を示し、ｅ及びｇは３〜１０の数を示し、ｆは１〜１０
００の数を示し、ｈは２〜１００の数を示し、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴ は前記と同じ意味を示す）

【００２２】これらの化合物を水中に乳化分散させる際
には、系の乳化状態を良好にし、各種安定性を満足させ
るため、カチオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性
剤を併用するのが好ましい。ここで用いられる界面活性
剤は特に制限されないが、カチオン性界面活性剤として
は、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド、ジアル
キルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメ
チルアンモニウムブロマイド等が挙げられ、特にラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロライド等が好ましい。カチオン性界面活性
剤は、系全体に対して０．１〜１０重量％、特に１〜５
重量％使用するのが、得られるエマルジョンの安定性に
も優れるので好ましい。また、ノニオン性界面活性剤と
しては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、特にポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチ
ルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル等が好ましい。また、エチレンオキサイドの付加
モル数は、平均で３〜５０モルのものが好ましい。ノニ
オン性界面活性剤は、系全体に対して０．１〜５重量
％、特に０．５〜２重量％使用するのが、得られるエマ
ルジョンの安定性にも優れるので好ましい。

【００２３】次に行う乳化重合に用いられるアルカリ性
触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ルビジウム、炭酸ナトリウム、テトラアルキ
ルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。これらの
アルカリ性触媒の使用量は特に限定されないが、一般式
（４）又は（５）で表わされるオルガノポリシロキサン
に対して０．１〜１０重量部の範囲で用いるのが好まし
い。

【００２４】乳化重合は、前工程で得られた乳化分散液
にアルカリ性触媒を加え、攪拌下、２０〜８０℃の適当
な温度で数時間〜１週間程度重合を進めればよい。

【００２５】重合終了後、反応混合物を中和するには、
例えば塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、乳
酸、グリコール酸等の有機及び無機の酸性物質が用いら
れる。このようにして得られるアミノ変性三元共重合体
エマルジョンは、水分蒸発後は、非流動性のゲル状の外
観を呈するものである。また、エマルジョンとしては、
固形分として１〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重
量％、更に２０〜５０重量％のアミノ変性三元共重合体
が含まれているものを使用するのが、工業的に好まし
い。

【００２６】成分（Ａ）のアミノ変性三元共重合体は、
全組成中に０．００１〜１０重量％配合するのが好まし
く、特に０．０１〜５重量％、更に０．１〜２重量％配
合するのが経済性の面で好ましい。

【００２７】本発明で用いられる成分（Ｂ）のカチオン
性非シリコーン系コンディショニング成分としては、第
４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；水溶性カ
チオンポリマーなどが挙げられる。これらのうち、カチ
オン界面活性剤としては、例えば以下に示す第４級アン
モニウム塩が挙げられる。

【００２８】（Ｂ−１）一般式（１０）で表わされる第
４級アンモニウム塩：

【００２９】

【化２】

【００３０】〔式中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴のう
ち、少なくとも１個は総炭素数８〜２８のアルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基又はア
ルケノイルアミノ基で置換されていてもよいアルキル基
又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１
〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｚ
^- はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す〕

【００３１】一般式（１０）で表わされるもののうち、
好ましいものとしては、例えば次の一般式（１１）〜
（１３）で表わされる分岐第４級アンモニウム塩が挙げ
られる。

【００３２】

【化３】

【００３３】一般式（１１）で表わされる分岐第４級ア
ンモニウム塩は、例えば通常炭素数８〜１６のオキソア
ルコールを原料として合成されるものであり、その例と
しては、オキソアルコールから導かれるアルキル基を有
するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメ
チルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチ
ルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。

【００３４】本発明において、（１１）式中のＲ²⁵の分
岐率が、通常１０〜１００％のものが用いられるが、特
に１０〜５０％のものが好ましい。また、Ｒ²⁵の合計炭
素数が８〜１６のものが用いられるが、一定の分布を持
ったものが好ましく、特に以下に示す分布を有するもの
が好ましい。

【００３５】Ｃ₈ 〜Ｃ₁₁：５％以下。 Ｃ₁₂ ：１０〜３５％。 Ｃ₁₃ ：１５〜４０％。 Ｃ₁₄ ：２０〜４５％。 Ｃ₁₅ ：５〜３０％。 Ｃ₁₆ ：５％以下。

【００３６】斯かる分岐第４級アンモニウム塩の具体例
としては、炭素数８〜１６の分岐率１０〜５０％のアル
キル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニウムクロ
リドが挙げられる。

【００３７】また、一般式（１２）で表わされる分岐第
４級アンモニウム塩は通常、炭素数８〜２８のゲルベア
ルコール

【００３８】

【化４】

【００３９】を原料として合成されるものである。この
分岐第４級アンモニウム塩の好ましい例としては、ゲル
ベアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキル
トリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジル
アンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、
ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ
アルキルメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられ
る。更にこれらのうちで特に好ましい具体例としては、
２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウム
クロリド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウ
ムクロリド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモ
ニウムクロリド等を挙げることができる。

【００４０】一般式（１３）で表わされるメチル分岐第
４級アンモニウム塩はｉとｊの和が１５となるものが好
適な例として挙げられる。また、一般式（１０）、（１
１）、（１２）及び（１３）で表わされる第４級アンモ
ニウム塩の対イオンであるＺの具体例としては、塩素、
ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、
エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフ
ェート等の有機アニオンが挙げられる。

【００４１】（Ｂ−２）一般式（１４）で表わされる第
４級アンモニウム塩：

【００４２】

【化５】

【００４３】〔式中、Ｒ³³及びＲ³⁴のうち、少なくとも
１個は総炭素数８〜２８のアルコキシ基、アルケニルオ
キシ基、アルカノイルアミノ基又はアルケノイルアミノ
基で置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル基
を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基
又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ³⁵及びＲ³⁶は炭素
数２〜３のアルキレン基を示し、Ｚ^- はハロゲンイオン
又は有機アニオンを示し、ｍは同一でも異なっていても
よく、１〜２０の整数を示す〕

【００４４】（Ｂ−３）一般式（１５）で表わされる第
４級アンモニウム塩：

【００４５】

【化６】

【００４６】〔式中、Ｒ³⁷は炭素数７〜２１の直鎖又は
分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹
及びＲ⁴⁰はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示し、Ｍは−ＣＯＮＧ−（Ｇは水素
原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基である）、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、Ｙ
は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロ
キシアルキル基、又は式（１６）

【００４７】

【化７】

【００４８】（式中、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｘ及びＺ^- は
前記と同じ意味を示す）で表わされる基であり（但し、
Ｇが炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアル
キル基である場合、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基もし
くはヒドロキシアルキル基ではない）、Ｘは水素原子又
はヒドロキシ基を示し、Ｚ^- はハロゲンイオン又は有機
アニオンを示し、ｎは２又は３であり、ｏは０又は１〜
５の整数である（但し、ｏが１の場合には、Ｘは水素原
子又はヒドロキシ基であり、ｏが０、２、３、４又は５
の場合には、Ｘは水素原子である）〕 一般式（１５）で表わされるもののうち、一般式（１
７）

【００４９】

【化８】

【００５０】（式中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｇ、
Ｘ、Ｙ、Ｚ^-、ｎ及びｏは前記と同じ意味を示す）で表
わされるものが好ましく、特に一般式（１８）

【００５１】

【化９】

【００５２】（式中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰及びＺ^-
は前記と同じ意味を示す）で表わされるものが好まし
い。

【００５３】（Ｂ−４）一般式（１９）で表わされる非
対称型第４級アンモニウム塩：

【００５４】

【化１０】

【００５５】〔式中、Ｒ⁴¹は、分岐鎖を有する総炭素数
８〜２８のアルキル基を示し、Ｒ⁴²は直鎖の炭素数８〜
２２のアルキル基又はアルケニル基、例えばドデシル、
オクタデシル、ドコシル等を示し、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴はそれ
ぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子（但し、Ｒ
⁴³及びＲ⁴⁴は同時に水素原子ではない）を示し、Ｚ^- は
前記と同じ意味を示す〕

【００５６】ここで、Ｒ⁴¹で示される分岐鎖のアルキル
基は、原料の分岐アルコールに由来する基であり、例え
ば、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−１−デ
シル、２−（１−メチル−３，３−ジメチルブチル）−
５−メチル−７，７−ジメチルオクチル、２−ヘキシル
−１−デシル等のゲルベ型アルコール又はオキソ法型ア
ルコール由来のアルキル基などを挙げることができる。
なお、ゲルベ型アルコールとは、

【００５７】

【化１１】

【００５８】（式中、ｐは４〜１４の整数を示す）で表
わされるアルコールを意味し、また、オキソ法型アルコ
ールとは、一般にα−オレフィンを原料としてオキソ法
によって得られるアルコール及びそのアルコール誘導体
の総称であり、例えば式（２１）及び（２２）

【００５９】

【化１２】

【００６０】（式中、Ｒ⁴⁵は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、Ｒ⁴⁶は炭素数５〜１０のアルキル基を示し、
Ｒ⁴⁵及びＲ⁴⁶の合計炭素数は１０〜１８である）で表わ
されるアルコールである。これらのアルコールの具体例
としては、ファインオキソコール１４０、同１６００、
同１８０、同１８０Ｎ、同１８００、同２０００、同２
６００（以上、日産化学社製）、ダイヤドール１８Ｇ
（三菱化成工業社製）、ドバノール２３−Ｉ（三菱油化
社製）、ＥＸＸＡＬ１８、ＥＸＸＡＬ２０（以上、エク
ソン化学社製）、エマゾール８７１（エメリー社製）等
が挙げられ、更にエマゾール８７１をメチルエステル化
した後、還元して得られるイソステアリルアルコール等
も挙げられる。

【００６１】一般式（１９）で表わされるもののうち、
好ましいものとしては、Ｎ−２−（３−メチルヘキシ
ル）−７−メチル−１−デシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−（３−メ
チルヘキシル）−７−メチル−１−デシル−Ｎ−オクチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２
−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−１−デシル−
Ｎ−オクタデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ−２−ヘキシル−１−デシル−Ｎ−ドデシル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、あるいは
式（２３）

【００６２】

【化１３】

【００６３】（式中、Ｒ⁴²、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶及びＺ^- は前記
と同じ意味を示す）で表わされるものが挙げられる。

【００６４】これらのカチオン界面活性剤のうち、特に
一般式（１９）で表わされる非対称型第４級アンモニウ
ム塩が好ましく、更に一般式（１９）中、Ｒ⁴¹で示され
る分岐鎖のアルキル基がファインオキソコール１４０、
同１６００、同１８０Ｎ、同１８００又はダイヤドール
１８Ｇ由来のアルキル基で、Ｒ⁴²がドデシル基又はオク
タデシル基で、Ｒ⁴³及びＲ⁴⁴がメチル基、Ｚ^- がクロル
イオンのものが好ましい。

【００６５】成分（Ｂ）のうち、これらのカチオン界面
活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いること
ができ、全組成中に０．００５〜２０重量％配合するの
が好ましく、特に０．０１〜１０重量％、更に０．１〜
５重量％配合すると、経済性や匂いの点で好ましい。

【００６６】また、成分（Ｂ）のカチオン性非シリコー
ン系コンディショニング剤のうち、水溶性カチオンポリ
マーは、ポリマー鎖に結合してアミノ基又はアンモニウ
ム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモ
ニウムハライドを構成単位として含む水溶性のもので、
構成単位の一部は、アニオン性、ノニオン性、両性のも
のを含有していてもよく、例えばカチオン化セルロース
誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導
体、ジアリル第４級アンモニウム塩重合物、ジアリル第
４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリ
ル第４級アンモニウム塩／アクリル酸／アクリルアミド
共重合物、ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリル酸
共重合物、第４級化ポリビニルピロリドン誘導体などが
挙げられる。

【００６７】カチオン化セルロース誘導体としては、例
えば次の一般式（２４）で表わされるものが好ましい。

【００６８】

【化１４】

【００６９】〔式（２４）中、Ａはアンヒドログルコー
ス単位の残基を示し、ｑは５０〜２０，０００の整数で
あり、各Ｒ⁵¹は、それぞれ次の一般式（２５）で表わさ
れる置換基を示す。

【００７０】

【化１５】

【００７１】式（２５）中、Ｒ⁵²及びＲ⁵³は炭素数２又
は３のアルキレン基を示し、ｒは０〜１０の整数、ｓは
０〜３の整数、ｔは０〜１０の整数、Ｒ⁵⁴は炭素数１〜
３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、
Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷は同一又は異なって、炭素数１〜１８
のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、ま
た式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ
₁ ^-は陰イオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示す〕

【００７２】これらのカチオン化セルロース誘導体のカ
チオン置換度は、０．０１〜１、即ちアンヒドログルコ
ース単位当たりのｓの平均値は、０．０１〜１が好まし
く、更に好ましくは０．０２〜０．５である。又、ｒ＋
ｔの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、０．
０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわない
が反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカ
チオン化セルロース誘導体の分子量は約１００，０００
〜３，０００，０００の間が好ましい。

【００７３】カチオン性澱粉としては、次の一般式（２
６）で表わされるものが好ましい。

【００７４】

【化１６】

【００７５】〔式中、Ｄは澱粉残基を示し、Ｒ⁵⁸はアル
キレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ⁵⁹、Ｒ
⁶⁰及びＲ⁶¹は同一又は異なって、炭素数１〜１０のアル
キル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中
の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ₂ ^-は陰
イオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、スルホン酸、メチ
ル硫酸、リン酸、硝酸等）、ｕは正の整数を示す〕

【００７６】これらのカチオン性澱粉のカチオン置換度
は０．０１〜１、即ち無水グルコース単位当たり０．０
１〜１、好ましくは０．０２〜０．５個のカチオン基が
導入されたものが好ましい。カチオン置換度が０．０１
未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反
応収率の点より１以下が好ましい。

【００７７】カチオン化グアーガム誘導体としては、次
の一般式（２７）で表わされるものが好ましい。

【００７８】

【化１７】

【００７９】〔式中、Ｅはグアーガム残基を示し、Ｒ⁶²
はアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ
⁶³、Ｒ⁶⁴及びＲ⁶⁵は同一又は異なって、炭素数１〜１０
のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、ま
た式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ
₃ ^-は陰イオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）、ｖは正の整数を示
す〕

【００８０】これらのカチオン化グアーガム誘導体のカ
チオン置換度は、０．０１〜１が好ましく、特に０．０
２〜０．５個のカチオン基が、糖単位に導入されたもの
が好ましい。この型のカチオンポリマーは、例えば特公
昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び
特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、ジャグアー
ル（セラニーズ シュタイン・ホール社）として市販さ
れている。

【００８１】カチオン性のジアリル第４級アンモニウム
塩重合物及びジアリル第４級アンモニウム塩／アクリル
アミド共重合物としては、次の一般式（２８）又は（２
９）で示されるものが好ましい。

【００８２】

【化１８】

【００８３】〔式中、Ｒ⁶⁶及びＲ⁶⁷は同一又は異なっ
て、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１８）、フェニ
ル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアル
キル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又は
カルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰
及びＲ⁷¹は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル
基（炭素数１〜３）又はフェニル基を示し、Ｘ₄ ^-は陰イ
オン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、スルホン酸、メチル
硫酸、硝酸等）を示し、ｗは１〜５０の整数、ｘは０〜
５０の整数、ｙは１５０〜８，０００の整数を示す〕

【００８４】これらのジアリル第４級アンモニウム塩重
合物又はジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミ
ド共重合物の分子量としては約３万〜１０００万が好ま
しく、更に好ましくは１０万〜５００万の範囲である。

【００８５】これらのジアリル第４級アンモニウム塩重
合物、ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミド
共重合物は、これら以外のアニオン性、ノニオン性、両
性の構成単位を含んでいてもよく、例えばジアリル第４
級アンモニウム塩／アクリル酸／アクリルアミド共重合
物、ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合
物などを使用することもできる。これらの市販品として
は、例えばマーコート１００、マーコート５５０、マー
コートＳ、マーコート２２００、マーコート２８０、マ
ーコート２９５、マーコート３３３０（以上、カルゴン
社製）等が挙げられる。

【００８６】４級化ポリビニルピロリドン誘導体として
は、次の一般式（３０）で示されるものが好ましい。

【００８７】

【化１９】

【００８８】〔式中、Ｒ⁷²は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基を示し、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴及びＲ⁷⁵は同一又は異
なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキ
ル基を示し、Ｙ₁ は酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基
を示し、Ｘ₅ ^-は陰イオン（塩素、臭素、ヨウ素、硫酸、
スルホン酸、炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝
酸等）、ｃ₁ は１〜１０の整数、ａ₁＋ｂ₁＝２０〜８，
０００の整数を示す〕

【００８９】これらの第４級化ポリビニルピロリドン誘
導体の分子量としては１万〜２００万が好ましく、更に
好ましくは５万〜１５０万である。

【００９０】成分（Ｂ）のうち、これらのカチオンポリ
マーは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることが
でき、全組成中に０．００１〜１０重量％配合するのが
好ましく、特に０．１〜５重量％、更に０．１〜２重量
％配合するのが、経済性や匂いの点で好ましい。また、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）とは重量比で１／１００〜１０
０／１、特に１／５０〜５０／１、更に１／２０〜２０
／１とすることが好ましい。

【００９１】本発明の毛髪化粧料には、前記必須成分の
他、更に、成分（Ａ）以外のシリコーン誘導体を配合す
ることができ、これにより相乗的にシリコーン類の機能
をより高めることができる。かかるシリコーン誘導体と
しては、次の１）〜９）に示すものが例示される。

【００９２】１）ジメチルポリシロキサン

【００９３】

【化２０】

【００９４】２）メチルフェニルポリシロキサン

【００９５】

【化２１】

【００９６】３）ポリエーテル変性シリコーン

【００９７】

【化２２】

【００９８】〔式中、Ｒ⁸¹は-(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)_j1-(C₃H
₆O)_k1-G（Ｇは炭素数１〜１２のアルキル基又は水素原
子を示し、j1は０〜５０、k1は０〜５０（j1＋k1≧1）j
2及びj3は０〜１０を示し、h1は１〜２０００、i1は１
〜１０００を示す〕

【００９９】４）エポキシ変性シリコーン

【０１００】

【化２３】

【０１０１】〔式中、Ｒ⁸²は炭素数１〜３のアルキレン
基を示し、l1は１〜５００（好ましくは１〜２５０）、
m1は１〜５０（好ましくは１〜３０）の数を示す〕

【０１０２】５）フッ素変性シリコーン

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】（式中、n1は１〜４００（好ましくは１〜
２５０）の数を示す）

【０１０５】６）アルコール変性シリコーン

【０１０６】

【化２５】

【０１０７】〔式中、Ｒ⁸³はC_zH_2z（ｚ＝０〜４）を示
し、o1及びp1はそれぞれ１〜５００（好ましくは１〜２
００）の数を示す〕

【０１０８】７）アルキル変性シリコーン

【０１０９】

【化２６】

【０１１０】〔式中、Ｒ⁸⁴は炭素数２〜１８のアルキル
基を示し、Ｒ⁸⁵はC_zH_2z（ｚ＝０〜４）を示し、Ｒ⁸⁶は
炭素数１０〜１６のアルキル基を示し、q1及びr1はそれ
ぞれ１〜５００（好ましくは１〜２００）の数を示す〕

【０１１１】８）アルコキシ変性シリコーン

【０１１２】

【化２７】

【０１１３】〔式中、Ｒ⁸⁷はメチル基又はフェニル基を
示し、Ｒ⁸⁸は同一又は異なって、炭素数１〜２８（好ま
しくは炭素数１２〜２２）のアルキル基を示し、s1は１
〜３０００の数を示し、t1及びu1はt1＋u1＝１〜５００
となる数を示し、ｋ、v1、w1は同一でも異なっても良く
０〜６の数を示す〕

【０１１４】９）トリメチルシロキシケイ酸 [(CH₃)₃SiO_1/2]_x1[SiO₂]_y1 （式中、x1は１〜２０の数を示し、y1は０．１〜５０の
数を示す）

【０１１５】これらのシリコーン誘導体１）〜９）は、
個々にそのままの形態で用いる場合、あらかじめ少なく
とも２種以上を混合して用いる場合、もしくは通常使用
される乳化剤としての界面活性剤、例えば非イオン活性
剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、両性活性剤の１
種又は２種以上を組み合わせてシリコーン誘導体を水性
媒体中にミクロに分散させた状態（シリコーンエマルジ
ョン）で用いる場合がある。

【０１１６】シリコーンエマルジョンは攪拌混合による
方法や乳化重合による方法などによって得られる。この
ようなシリコーンエマルジョンとしては、例えばＫＭ８
８０、ＫＭ８８３、ＫＭ８８４、ＫＭ８８５、ＫＭ８８
６、ＫＭ８８７、ＫＭ９０１、ＫＭ９０２、ＫＭ９０
３、ＫＭ９０４、ＫＭ８７１Ｐ、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ１１
Ｃ、Ｐｏｌｏｎ ＭＦ１８、ＫＭ４７０２（以上、信越
化学工業社製）などが市販されている。

【０１１７】これらのシリコーン誘導体のうち、特にジ
メチルポリシロキサン及びポリエーテル変性シリコーン
が好ましい。これらのシリコーン誘導体を配合する場合
には、全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．１〜
１０重量％配合するのが好ましい。

【０１１８】本発明の毛髪化粧料には、前記成分のほ
か、通常の毛髪化粧料に用いられる成分、例えばパール
化剤、乳化剤、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、増粘
剤及び抗フケ剤、殺菌剤、消炎剤、ビタミン類等の薬効
剤、紫外線吸収剤、その他「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｓｈａｍｐｏｏ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ（Ｍ
ｉｃｅｌｌｅ ｐｒｅｓｓ，１９８５年）」に収載され
ている成分などを、本発明の効果を損わない範囲におい
て、適宜配合することができる。

【０１１９】本発明の毛髪化粧料は、通常の方法に従っ
て製造することができ、例えば、ヘアシャンプー、ヘア
リンスインシャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメン
ト、スタイリング剤、パーマ剤、ヘアカラーなどの各種
毛髪化粧料に幅広く適用することができる。

【０１２０】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、毛髪に平滑性、
柔軟性、帯電防止効果を与え、柔らかくしっとりしてい
て、しかもサラサラしてべたつきのない良好な仕上がり
が得られ、寝ぐせがつきにくくスタイル保持性に優れ、
しかも毛髪への残留性が高く、パーマやドライヤーなど
で傷んだ髪に対しても十分な効果を発揮することがで
き、更に安定性にも優れたものである。

【０１２１】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例の説明に先立ち、各実施例で使用する成分（Ａ）
の合成例について説明する。

【０１２２】合成例１ （成分） （ａ）成分：オクタメチルシクロテトラシロキサン ４００ｇ

【０１２３】

【化２８】

【０１２４】 （ｃ）成分：メチルトリエトキシシラン ３４ｇ （ｄ）成分：塩化セチルトリメチルアンモニウム （３０％水溶液） １００ｇ ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル ５ｇ ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル ５ｇ （ｅ）成分：水酸化カリウム（５％水溶液） ２０ｇ （ｆ）成分：酢酸 １ｇ

【０１２５】（製法）２ｌのガラスビーカーに上記の
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を投入し、ホモミキサー
で均一に溶解した後、（ｄ）成分及び水５３２ｇを加
え、均一に乳化分散させた。次に、得られた乳化物に上
記（ｅ）成分を添加した後、７０℃で７２時間加熱して
重合反応を行った後、（ｆ）成分を投入して中和するこ
とにより、アミノ変性三元共重合体エマルジョン（Ａ）
を得た。得られたアミノ変性三元共重合体は、次式で表
わされる構造単位を（１−１）：（２−１）：（３−
１）＝１：０．０１７：０．０３５のモル比で含むもの
であった。

【０１２６】

【化２９】

【０１２７】また、得られたエマルジョンを１０５℃で
３時間加熱乾燥を行ったところ、乾燥残分は４３％であ
り、非流動性の白色ゲル状物であった。更に、得られた
エマルジョンは５０℃に設定した恒温槽内に放置したと
ころ、１か月後も分離のない安定性に優れたものであっ
た。

【０１２８】合成例２ 合成例１において、（ｂ）成分を２０ｇ、（Ｃ）成分を
２２ｇとした以外は合成例１と同様にして、アミノ変性
三元共重合体エマルジョン（Ｂ）を得た。得られたアミ
ノ変性三元共重合体は、構造単位を（１−１）：（２−
１）：（３−１）＝１：０．０２３：０．０２３のモル
比で含むものであった。また、得られたエマルジョンを
１０５℃で３時間乾燥を行ったところ、乾燥残分は４３
％であり、非流動性の白色ゲル状物であった。更に、得
られたエマルジョンは５０℃に設定した恒温槽内に放置
したところ、１か月後も分離のない安定性に優れたもの
であった。

【０１２９】合成例３ 合成例１において、（ｃ）成分を２２ｇとした以外は合
成例１と同様にして、アミノ変性三元共重合体エマルジ
ョン（Ｃ）を得た。得られたアミノ変性三元共重合体
は、構造単位を（１−１）：（２−１）：（３−１）＝
１：０．０１７：０．０２３のモル比で含むものであっ
た。また、得られたエマルジョンを１０５℃で３時間乾
燥を行ったところ、乾燥残分は４２％であり、非流動性
の白色ゲル状物であった。また、得られたエマルジョン
は５０℃に設定した恒温槽内に放置したところ、１か月
後も分離のない安定性に優れたものであった。

【０１３０】合成例４ 合成例１において、（ｂ）成分を０．７ｇ、（ｃ）成分
を０．８ｇとした以外は合成例１と同様にして、アミノ
変性三元共重合体エマルジョン（Ｄ）を得た。得られた
アミノ変性三元共重合体は、構造単位を（１−１）：
（２−１）：（３−１）＝１：０．０００８：０．００
０８のモル比で含むものであった。また、得られたエマ
ルジョンを１０５℃で３時間乾燥を行ったところ、乾燥
残分は３９％であり、非流動性の白色ゲル状物であっ
た。更に、得られたエマルジョンは５０℃に設定した恒
温槽内に放置したところ、１か月後も分離のない安定性
に優れたものであった。

【０１３１】合成例５ 合成例１において、（ａ）成分を３００ｇ、（ｂ）成分
を７８ｇ、（ｃ）成分を８７ｇとした以外は合成例１と
同様にして、アミノ変性三元共重合体エマルジョン
（Ｅ）を得た。得られたアミノ変性三元共重合体は、構
造単位を（１−１）：（２−１）：（３−１）＝１：
０．１２：０．１２のモル比で含むものであった。ま
た、得られたエマルジョンを１０５℃で３時間乾燥を行
ったところ、乾燥残分は４４％であり、２５℃における
粘度が１２０万cpの粘稠な淡黄色液体であった。

【０１３２】実施例１ 表１に示す組成のヘアシャンプーを製造し、これらを使
用したときのすべり・指通り、毛髪の柔らかさ、しっと
り感、帯電防止性、べたつきのなさ、毛髪への残留性、
寝ぐせのつきにくさ、スタイル保持性及び感触の均一性
について評価した。結果を表２に示す。

【０１３３】（製法）成分（１）〜（５）及び（９）を
混合して７０℃に加温し、これに成分（７）を加えて溶
解させた後、冷却した。次に、５０℃以下になったとこ
ろで成分（６）及び（８）を添加して均一に混合し、ク
エン酸でpH６に調整し、ヘアシャンプーを得た。

【０１３４】（評価方法） （１）すべり・指通り、毛髪の柔らかさ、しっとり感、
帯電防止性及びべたつきのなさ：コールドパーマ等の美
容処理を行っていない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１
５cm）を束ね、毛髪束Ｎとする。また、コールドパーマ
処理を３回行った日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５c
m）を束ね、毛髪束Ｐとする。これらの毛髪束に、各ヘ
アシャンプー１〜２ｇを塗布し、通常の処理操作を行っ
た。その後、毛髪束を乾燥し、専門パネラーにより、以
下の基準で官能評価した。

【０１３５】（すべり・指通り） ○：すべり・指通りが良い。 △：すべり・指通りがやや良い。 ×：すべり・指通りが良くない。

【０１３６】（毛髪の柔らかさ） ○：柔らかさが十分感じられる。 △：柔らかさがやや感じられる。 ×：柔らかさがまったく感じられない。

【０１３７】（しっとり感） ○：しっとりする。 △：しっとり感がやや足りない。 ×：しっとり感がまったくない。

【０１３８】（帯電防止性） ○：ブラッシングした時にヘアフライが起きない。 △：ブラッシングした時にヘアフライが少し起きる。 ×：ブラッシングした時にヘアフライが起きる。

【０１３９】（べたつきのなさ） ○：べたつかない。 △：ややべたつく。 ×：べたつく。

【０１４０】（２）毛髪への残留性：各ヘアシャンプー
で処理した毛髪束を、ポリオキシエチレン（３）ラウリ
ルエーテル硫酸ナトリウム１５重量％、ラウリン酸ジエ
タノールアミド３重量％、及び残部はイオン交換水から
なり、クエン酸でpH７に調整したプレーンシャンプーを
用いて、更に３回洗浄をくり返した。その後、毛髪束を
乾燥させ、毛髪への残留感を以下の基準で官能評価し
た。 ○：残留感がある。 △：残留感が少しある。 ×：残留感がない。

【０１４１】（３）寝ぐせのつきにくさ、スタイル保持
性及び感触の均一性：専門パネラー１０名が、各ヘアシ
ャンプーを２〜３日間使用した後、以下の項目について
官能評価を行い、効果がある＋１点、効果がややある＋
０．５点、効果がない０点で評価し、集計した結果を以
下の基準で評価した。なお、専門パネラーの髪の特性
は、ロングストレートヘア２名、ロングウェービーヘア
２名、セミロングストレートヘア２名、セミロングウェ
ービーヘア２名、ショートストレートヘア１名、ショー
トウェービーヘア１名である。

【０１４２】（寝ぐせのつきにくさ） ○：寝ぐせがつきにくい（６点以上１０点以下）。 △：寝ぐせがややつきにくい（３点以上６点未満）。 ×：寝ぐせがつく（０点以上３点未満）。

【０１４３】（スタイル保持性） ○：ヘアスタイルの持ちが良い（６点以上１０点以
下）。 △：ヘアスタイルの持ちがあまり良くない（３点以上６
点未満）。 ×：ヘアスタイルの持ちが良くない（０点以上３点未
満）。

【０１４４】（感触の均一性） ○：毛髪の根元から毛先までの感触が均一である（６点
以上１０点以下）。 △：毛髪の根元から毛先までの感触がやや均一である
（３点以上６点未満）。 ×：毛髪の根元から毛先までの感触が均一でない（０点
以上３点未満）。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】

【表２】

【０１４７】実施例２ 表３に示す組成のヘアリンスを製造し、実施例１と同様
にして、その性能を評価した。ただし、コールドパーマ
等の美容処理を行っていない日本人女性の毛髪２０ｇ
（長さ１５cm）を束ね、ブラッシングを１０００回行っ
た毛髪束（毛髪束Ｑ）と、ブリーチ処理を１回行った日
本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５cm）を束ねた毛髪束
（毛髪束Ｒ）を用いた。結果を表４に示す。

【０１４８】（製法）成分（７）に成分（６）を加え、
７０℃に加温して溶解させた。成分（１）、（４）及び
（５）を混合して７０℃に加温して溶解したものを、こ
れに加え、よく混合する。４５℃まで冷却し、成分
（２）及び（３）を加え、更に室温までかきまぜながら
冷却を続け、ヘアリンスを得た。

【０１４９】

【表３】

【０１５０】

【表４】

【０１５１】実施例３（ヘアリンス） 以下に示す組成のヘアリンスを常法により製造した。得
られたヘアリンスは、毛髪に平滑性、柔軟性及び帯電防
止効果を与え、良好な仕上がりが得られ、寝ぐせがつき
にくくスタイル保持性に優れ、しかも毛髪への残留性が
高いものであった。

【０１５２】

【表５】 （成分） （重量％） （１）Ｎ−（２−デシル）テトラデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ− トリメチルアンモニウムクロリド ０．５ （２）ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド １．０ （３）アミノ変性三元共重合体エマルジョン（合成例１） １５．０ （４）リグノセリン酸 ３．０ （５）セトステアリルアルコール ２．０ （６）ジンクピリチオン ０．３ （７）メチルパラベン ０．２ （８）香料 ０．４ （９）イオン交換水 バランス 計 １００

【０１５３】実施例４（スタイリングローション） 以下に示す組成のスタイリングローションを常法により
製造した。得られたスタイリングローションは、毛髪に
平滑性、柔軟性及び帯電防止効果を与え、良好な仕上が
りが得られ、寝ぐせがつきにくくスタイル保持性に優
れ、しかも毛髪への残留性が高いものであった。

【０１５４】

【表６】 （成分） （重量％） （１）Ｎ−（２−ドデシル）ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ− トリメチルアンモニウムクロリド ０．７ （２）ポリエチレングリコール ０．５ （３）アミノ変性三元共重合体エマルジョン（合成例２） ８．０ （４）ジメチルポリシロキサン（５万cp） ０．５ （５）アクリル樹脂液アルカノールアミン液 ５．０ （６）ポリエチレングリコール １．０ （７）メタクリル酸エステル重合体 １．０ （８）エタノール ２０．０ （９）香料 ０．３（１０）水 バランス 計 １００

【０１５５】実施例５（コンディショニングフォーム） 以下に示す組成のコンディショニングフォームを常法に
より製造した。得られたコンディショニングフォーム
は、毛髪に平滑性、柔軟性及び帯電防止効果を与え、良
好な仕上がりが得られ、寝ぐせがつきにくくスタイル保
持性に優れ、しかも毛髪への残留性が高いものであっ
た。

【０１５６】

【表７】 （成分） （重量％） （１）Ｎ−（２−デシル）テトラデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ− トリメチルアンモニウムクロリド ０．５ （２）ミリスチン酸オクチルドデシル １．０ （３）ジプロピレングリコール １．０ （４）アミノ変性三元共重合体エマルジョン（合成例３） ５．０ （５）ポリエーテル変性シリコーン （KF6005、信越化学工業社製） ０．５ （６）グリセリン ２．５ （７）流動パラフィン ２．５ （８）ペンタエリスリトールイソステアリルグリシジル エーテルの１モル付加体 ０．５ （９）エタノール ５．０ （１０）メチルパラベン ０．１ （１１）香料 ０．１ （１２）噴射剤（ＬＰＧ） １０．０（１３）水 バランス 計 １００

【０１５７】実施例６（パーマネントウェーブ第１剤） 以下に示す組成のパーマネントウェーブ第１剤を常法に
より製造した。得られたパーマネントウェーブ第１剤
は、毛髪に平滑性、柔軟性及び帯電防止効果を与え、良
好な仕上がりが得られ、寝ぐせがつきにくくスタイル保
持性に優れ、しかも毛髪への残留性が高いものであっ
た。

【０１５８】

【表８】 （成分） （重量％） （１）チオグリコール酸アンモニウム ６．０ （２）アミノ変性三元共重合体エマルジョン（合成例１） １．０ （３）アンモニア水 ３．０ （４）フロストＤＳ（エデト酸２ナトリウム） ０．５ （５）ベンジルアルコール １０．０ （６）Ｎ−（２−デシル）テトラデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ− トリメチルアンモニウムクロリド ２．０ （７）水 バランス 計 １００

【０１５９】実施例７（パーマネントウェーブ第２剤） 以下に示す組成のパーマネントウェーブ第２剤を常法に
より製造した。得られたパーマネントウェーブ第２剤
は、毛髪に平滑性、柔軟性及び帯電防止効果を与え、良
好な仕上がりが得られ、寝ぐせがつきにくくスタイル保
持性に優れ、しかも毛髪への残留性が高いものであっ
た。

【０１６０】

【表９】 （成分） （重量％） （１）臭素酸ナトリウム ８．０ （２）Ｎ−（２−ドデシル）ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ− トリメチルアンモニウムクロリド ２．０ （３）ジメチルポリシロキサン（２００cs） ５．０ （４）アミノ変性三元共重合体エマルジョン（合成例１） ０．５ （５）水 バランス 計 １００

【０１６１】実施例８（ヘアシャンプー） 以下に示す組成のヘアシャンプーを常法により製造し
た。得られたヘアシャンプーは、毛髪に平滑性、柔軟性
及び帯電防止効果を与え、良好な仕上がりが得られ、寝
ぐせがつきにくくスタイル保持性に優れ、しかも毛髪へ
の残留性が高いものであった。

【０１６２】

【表１０】 （成分） （重量％） （１）Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′− （２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンＴＢＡ塩 １０．０ （２）１８−メチルエイコサン酸 ０．５ （３）アミノ変性三元共重合体エマルジョン（合成例２） ５．０ （４）ポリオキシエチレン（５）ラウリルスルホコハク酸 ジナトリウム ５．０ （５）ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ （６）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ２．０ （７）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド ０．１ （８）カチオン化セルロース （ポリマーＪＲ４００，ＵＣＣ社製） ０．１５ （９）香料 ０．５ （１０）色素 適量（１１）水 バランス 計 １００

【０１６３】実施例９（ヘアトリートメント） 以下に示す組成のヘアトリートメントを常法により製造
した。得られたヘアトリートメントは、毛髪に平滑性、
柔軟性及び帯電防止効果を与え、良好な仕上がりが得ら
れ、寝ぐせがつきにくくスタイル保持性に優れ、しかも
毛髪への残留性が高いものであった。

【０１６４】

【表１１】 （成分） （重量％） （１）２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウム クロリド １．５ （２）ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド ２．０ （３）セトステアリルアルコール ３．０ （４）オレイン酸モノグリセライド １．０ （５）ベンジルアルコール ５．０ （６）アミノ変性三元共重合体エマルジョン（合成例３） ３．０ （７）ヒドロキシエチルセルロース （１％水溶液 粘度8000cp） ０．５ （８）メチルパラベン ０．２ （９）香料 ０．４（１０）水 バランス 計 １００

【０１６５】実施例１０（ヘアコンディショニング剤） 以下に示す組成のヘアコンディショニング剤を常法によ
り製造した。得られたヘアコンディショニング剤は、毛
髪に平滑性、柔軟性及び帯電防止効果を与え、良好な仕
上がりが得られ、寝ぐせがつきにくくスタイル保持性に
優れ、しかも毛髪への残留性が高いものであった。

【０１６６】

【表１２】 （成分） （重量％） （１）ジ（２−ヘキサデシル）ジメチルアンモニウムクロリド ０．５ （２）メチルフェニルポリシロキサン（３００CS） １．０ （３）ジプロピレングリコール １．０ （４）アミノ変性三元共重合体エマルジョン（合成例１） ０．０１ （５）ステアリン酸モノグリセライド １．０ （６）グリセリン ２．５ （７）流動パラフィン ２．５ （８）エタノール ５．０ （９）メチルパラベン ０．１ （１０）香料 ０．１ （１１）ＬＰＧ（４．０kg／cm² ・Ｇ、２０℃） １０．０（１２）水 バランス 計 １００

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑田 敏 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越 化学工業株式会社シリコーン電子材料技 術研究所内 (72)発明者 中里 森三 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越 化学工業株式会社シリコーン電子材料技 術研究所内 (56)参考文献 特開 平６−87725（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−70327（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−230615（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−275515（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−45406（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−26938（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−217643（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−43804（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−209058（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−292627（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 C08G 77/26 C08L 83/08

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）式（１）、（２）及び（３） 〔(R¹)₂SiO〕 ・・・（１） 〔R²R³SiO〕 ・・・（２） 〔R⁴SiO_3/2〕 ・・・（３） 〔式中、Ｒ¹、Ｒ² 及びＲ⁴ は炭素数１〜２０の１価炭
   化水素基を示し、Ｒ³ は基-R⁵-(NR⁶-R⁷)_a-NR⁸R⁹（Ｒ⁵
   及びＲ⁷ は炭素数１〜６の２価炭化水素基を示し、
   Ｒ⁶、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は水素原子又は炭素数１〜２０の１
   価炭化水素基を示し、ａは０〜３の数を示す）を示す〕
   で表わされる構造単位を有し、（１）、（２）及び
   （３）のモル比が、（１）：（２）：（３）＝１：０．
   ００１〜０．１：０．００１〜０．１であり、末端の少
   なくとも一方がヒドロキシル基で封鎖されたアミノ変性
   三元共重合体、 （Ｂ）カチオン性非シリコーン系コンディショニング成
   分の１種又は２種以上を含有する毛髪化粧料。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）において、（１）、（２）及
   び（３）のモル比が、（１）：（２）：（３）＝１：
   ０．０１〜０．０５：０．０１〜０．０５である請求項
   １記載の毛髪化粧料。
3. 【請求項３】 成分（Ａ）が乳化重合によって得られる
   エマルジョンである請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
4. 【請求項４】 更に、成分（Ａ）以外のシリコーン誘導
   体を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪化
   粧料。