CN1080555C - 美发组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了一种美发组合物,包括以下组分(A)和(B):
(A)一种具有由式(1),(2)和(3)表示的结构单元的氨基改性的三元共聚物:[(R1)2SiO] (1) [R2R3SiO] (2)以及[R4SiO3/2] (3)其中各基团如说明书中定义。
(B)一种或多种阳离子非一硅氧烷护发组分。
Description
本发明涉及一种美发组合物,这种组合物能赋予毛发光滑、柔软和抗静电效果,其良好的精饰作用使毛发变软、变湿无油或触摸不粘,睡眠时使头发不杂乱,因此保持良好的发型,对毛发具有高度维持能力,结果即使对烫发、吹干和/或类似情况损坏的毛发也能充分显示出效果,而且它还具有优良的稳定性。
为了赋予毛发柔软、光滑、抗静电作用等等,迄今使用的美发组合物中掺入了一种阳离子非—硅氧烷聚合物和/或阳离子表面活性剂作为护发组分与高级醇、甘油酯、液体石蜡或酯之类的油性基质结合。不过,结合使用这些油性基质与单独使用阳离子非—硅氧烷护发剂组分相比可提高软化和光滑度,但缺点是不可避免地产生保持油性基质的感觉,也就是有油性和发粘的感觉。
另一方面,已知以二甲基聚硅氧烷为代表的硅氧烷与高级醇、甘油酯、液体石蜡和酯之类的油性基质相比光滑且润滑性优良,没有头发发油或发亮的感觉,且用于许多美发组合物。但是,这类硅氧烷不能赋予柔软和保持发型的足够的性能。具体地说,它们所涉及的一个问题是,对于由烫发、染发和/或类似情况损伤的毛发,其毛发的吸收性和保持性降低了,因此不能充分显示出它们的效果。
如上所述,迄今使用的硅氧烷对毛发没有吸收基团。结果,为了充分显示其性能,必须将它们大量地掺入到毛发组合物中。因此,所得组合物涉及的一个缺点是对于施用时损伤不大的发根等等触摸发粘。另外,硅氧烷的大量加入还带来了一个问题,即加入了硅氧烷的产物在稳定性方面劣化。
此外,传统的美发组合物的一个问题是因洗发等等的原因,其效果不能持续很长。近年来,由于试图使用对毛发高吸附性的改性硅氧烷,以开发出旨在改进持久性的美发组合物(例如,日本专利申请公开未决号66506/1980,45406/1981,21005/1982,74602/1983,36407/1985,56916/1985,6/1986,78710/1986,275515/1988,307810/1988,307811/1988,172313/1989,190619/1989,203314/1989,273609/1990,273612/1990,502286/1990,206022/1991,36225/1992,85918/1993,等等)。
不过,所有这些美发组合物涉及的一个问题是对健康的毛发能提供良好的效果,但有发湿的感觉,因此对穿透(permed)的毛发和发尖损伤部分不能提供舒适感,或相反,对损伤的毛发能提供良好的效果,但对健康的毛发有发粘的感觉。
如上所述,迄今为止还没有一种美发组合物,它能将硅氧烷固有的功能赋予损伤不大的毛发部分,同时,甚至在毛发损伤相当大的部分也能充分显示其效果,甚至在任何条件下对头发都具有优良的保持性,以及极好的发型保持性以致很难在睡眠时使头发变得杂乱。
因此,本发明的一个目的是提供一种美发组合物,它能赋予毛发光滑、柔软和抗静电效果、精饰作用良好、具有优良的发型保持性和对毛发高度保持性,以及具有优良的稳定性。
鉴于上述情况,本发明人进行了深入调查,结果发现:当一种特定的氨基改性的三元共聚物与一种阳离子非-硅氧烷护发剂一起使用时,便得到了一种美发组合物,该组合物能赋予毛发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰效果使毛发变软、变湿且无油或触摸不粘,使头发在睡眠过程中很难变得杂乱,并因此具有优良的发型保持性,对毛发具有很高的维持性,因此甚至在由烫发、吹干和/或类似情况损伤的毛发也能充分显示其效果,而且稳定性优良,由此便导致了本发明的完成。
本发明提供了一种含以下组分(A)和(B)的美发组合物:
(A)一种具有由式(1),(2)和(3)表示的结构单元的氨基改性的三元共聚物:
〔(R1)2SiO〕(1)
〔R2R3SiO〕(2);以及
〔R4SiO3/2〕(3)其中R1,R2和R4独立地是C1-20一价烃基,R3是基团-R5-(NR6-R7)a-N8R9,其中R5和R7独立地是C1-6二价烃基,R6,R8和R9独立地是氢原子或C1-20一价烃基,a是0-3的数,其中结构单元(1),(2)和(3)的摩尔比为1∶0.001-0.1∶0.001-0.1,以及该三元共聚物的至少一个端基被羟基封端;以及
(B)一种或多种阳离子非-硅氧烷护发组分。
本发明的美发组合物能赋予毛发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰使毛发变软、变湿和无油或触摸不粘,在睡眠中很难使头发变乱因此具有良好的发型保持性,对毛发具有高度维持性,因此即使对于由烫发、吹干和/或类似情况损伤的毛发也充分显示出其效果,以及还具有优良的稳定性。
从以下说明及所附权利要求书可见本发明的以上和其它目的、特点和优点。
用于本发明的组分(A)的氨基改性的三元共聚物具有由式(1),(2)和(3)表示的结构单元(分别称作结构单元(1),(2)和(3))。下式中,C1-20一价烃基的例子包括烷基,如甲基,乙基,丙基,丁基,辛基,月桂基和硬脂基;链烯基,如乙烯基和烯丙基;芳基,如苯基,甲苯基和萘基;芳烷基,如2-苯基乙基;环烷基,如环戊基和环己基;以及它们的取代的基团,其中键合到上述基团的碳原子上的氢原子被其相当数目的取代基如卤原子(如氟原子,氯原子,溴原子,等等)和氰基和巯基部分或完全取代,如3,3,3-三氟丙基,氰基丙基和巯基丙基。其中,C1-6基团,特别是甲基、乙基、丙基和苯基为优选的,进一步优选的甲基和苯基。
C1-6一价烃基的例子包括上述C1-6基团。
C1-6二价烃基的例子包括亚烷基,如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基和亚己基;亚苯基;等等。其中特别优选亚乙基和亚丙基。
结构单元(1)的优选例子包括〔(CH3)2SiO〕,〔(CH3)(C6H5)SiO〕,〔(C6H5)2SiO〕,〔(C2H5)2SiO〕,〔(CH3)(C2H5)SiO〕,〔(C3H7)2SiO〕以及〔(CH3)(C3H7)2SiO〕。
结构单元(2)的优选例子包括〔(CH3)(H2NC2H4NHC3H6)SiO〕以及〔(CH3)(H2NC3H6)SiO〕。
结构单元(3)的优选例子包括〔(CH3)SiO3/2〕,〔(C6H5)SiO3/2〕,〔(C2H5)SiO3/2〕以及〔(C3H7)2SiO3/2〕。
这些结构单元的摩尔比(1)∶(2)∶(3)必须是1∶0.001-0.1∶0.001-0.1。该摩尔比最好是1∶0.01-0.05∶0.01-0.05,最优选1∶0.015-0.035∶0.015-0.035。如果摩尔比在上述范围外,例如结构单元(2)和(3)低于上述范围的下限,则所得美发组合物对毛发的维持性下降,对毛发仅赋予不充分光滑。另一方面,如果结构单元(2)和(3)高于上述范围的上限,则所得美发组合物仅赋予毛发不充分软化。因此,不优选含有在上述范围之外的任何比例的结构单元(2)和(3)。
在含有这些结构单元的氨基改性的三元共聚物中,三元共聚物的至少一端必须用羟基封端,以便改进其成膜性。还优选没有被羟基封端的那端被烷氧基封端。
组分(A)的氨基改性的三元共聚物中,仅需要含有结构单元(1),(2)和(3)。对其键合顺序等等没有限制。例如,它们可以嵌段形式或无规键合。这些三元共聚物还可以含有不为这些结构单元的结构单元。
优选使用一种由乳液聚合得到的氨基改性的三元共聚物乳液作为组分(A),因为该乳液在任何水基美发组合物中分散性优良。
组分(A)的氨基改性的三元共聚物可按照本领域已知方法,使用通过聚合、缩合反应和/或类似反应可转化为具有结构单元(1),(2)和(3)的有机聚硅氧烷的合适的有机硅氧烷或有机聚硅氧烷加以制备。按照例如日本专利公告66896/1992介绍的方法,由以下通式(4)或(5)表示的有机聚硅氧烷、由以下通式(6),(7)或(8)表示的氨基改性的有机聚硅烷或氨基改性的有机硅烷以及由以下通式(9)表示的有机硅烷或其部分氢化的缩合物在阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂存在下分散在水中,然后在碱催化剂存在下乳液聚合,之后,中和反应混合物,从而制备三元共聚物。R11O-[(R1)2SiO]f-R11 (5)R12O-[R2R3SiO]h-R12 (7)R2R3Si(OR13)2 (8)R4Si(OR14)3 (9)其中R11,R12,R13和R14彼此可相同或不同,独立地是氢原子或C1-6烃基,e和g独立地是3-10的数,f是1-1000的数,h是2-100的数,且R1,R2,R3和R4定义如上。
当这些化合物分散在水中时,阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂最好与这类化合物结合使用,以便改进系统的乳化状态和满足多种稳定性。对所用的阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂没有特别限制。不过,阳离子表面活性剂的例子包括烷基三甲基氯化铵,烷基苄基氯化铵,二烷基二甲基氯化铵和烷基三甲基溴化铵。特别优选月桂基三甲基氯化铵,鲸蜡基三甲基氯化铵,硬脂基三甲基氯化铵等等。优选以整个系统计,阳离子表面活性剂的使用比例为0.1-10wt.%,特别是1-5wt.%,因为所得乳液的稳定性变优良。另一方面,非离子表面活性剂的例子有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、山梨糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十四烷基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等等为特别优选。加入的环氧乙烷摩尔数最好平均为3-50摩尔。优选非离子表面活性剂以0.1-5wt.%、特别是0.5-2wt.%的比例(以整个系统计)使用,因为所得乳液的稳定性变优良。
用于后面乳液聚合的碱催化剂的例子有氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、碳酸钠和四烷基氢氧化铵。对使用的这些碱催化剂的量没有特别限定。不过,最好以每100重量份通式(4)或(5)表示的有机聚硅氧烷0.1-10重量份使用它们。
就乳液聚合来说,仅需要往前面方法得到的乳液分散体中加入碱催化剂,并在20-80℃合适的温度聚合几小时至约1星期,同时搅拌系统。
聚合完毕后,用有机或无机酸性物如盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、柠檬酸、乳液或二醇酸中和反应混合物。
由此得到的氨基改性的三元共聚物从中蒸发水后显示了非流动性凝胶状外观。
对于乳液来说,工业上优选使用含有1-90wt.%、优选10-70wt.%、更优选20-50wt.%比例的氨基改性的三元共聚物作为固体的乳液。
组分(A)的氨基改性的三元共聚物最好以0.001-10wt.%的比例(以总的组合物计)加入。从经济的观点看,特别优选以0.01-5wt.%,最优选0.1-2wt.%的比例加入该三元共聚物。
组分(B)的阳离子非硅氧烷护发组分的例子有阳离子表面活性剂,如季铵盐;以及水溶性阳离子聚合物。
其中,阳离子表面活性剂包括例如以下季铵盐:
(B-1)由通式(10)表示的季铵盐:其中R21,R22,R23和R24的至少一个是总共8-28个碳原子的烷基或链烯基,并可以由烷氧基、链烯氧基、烷酰氨基或链烯酰氨基取代,残基独立地是苄基或C1-5烷基或羟烷基,且Z-是卤离子或有机阴离子。
在由通式10表示的物质中,优选的例子包括由以下通式(11)-(13)表示的支链季铵盐:其中R25是由(a)和(b)的混合物构成的基团:(a)由CH3-(CH2)k-表示的支链烷基,其中R31是甲基或乙基,以及k是这样一个整数以便烷基中的碳原子总数等于8-16,以及(b)由CH3-(C]H2)1-表示的直链烷基,其中l是整数7-15,所述混合物的支化率(a)/(a)+(b)为10-100%,R26和R27独立地是苄基,或C1-3烷基或羟烷基,R28和R29独立地是C2-12烷基,R30是R28-基或C1-3烷基,R32是
-基,其中i是整数2-14,以及j是整数3-11,条件是i和j的总和等于9-21,或C1-3烷基,以及Z-是卤离子或有机阴离子。
举例来说,一般通过使用C8-16羰基合成醇作为原料合成通式(11)表示的支化季铵盐。其例子有二烷基二甲基铵盐,二烷基甲基羟乙基铵盐以及二烷基甲基苄基铵盐,它们均含有由羰基合成醇衍生的烷基。
在本发明中,使用式(11)中R25的支化率一般为10-100%的支化季铵盐。优选支化率为10-50%的季铵盐。除此之外,使用其中R25总碳原子数为8-16的支化季铵盐。优选具有特定碳原子数分布的季铵盐,尤以具有以下分布的季铵盐为特别优选。
C8-C11:5%或以下;
C12:10-35%;
C13:15-40%;
C14:20-45%;
C15:5-30%;以及
C16:5%或以下。
这类支化季铵盐的具体例子包括二烷基二甲基氯化铵,其烷基具有8-16个碳原子且支化率为10-50%。
除此之外,一般使用Guerket醇,即具有8-28个碳原子的作为原料合成由通式(12)表示的支化季铵盐。其优选的例子包括烷基三甲基铵盐,烷基二甲基苄基铵盐,二烷基二甲基铵盐,二烷基甲基羟乙基铵盐和二烷基甲基苄基铵盐,它们均具有由Guerbet醇衍生的烷基。其中,特别优选的具体例子包括2-癸基十四烷基三甲基氯化铵,2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵,二-2-十六烷基二甲基氯化铵以及二-2-辛基十二烷基二甲基氯化铵。
由通式(13)表示的甲基支化的季铵盐的优选例子包括i和j之和为15的季铵盐。
Z(它是由通式(10),(11),(12)和(13)表示的各季铵盐的抗衡离子)的具体例子包括卤离子,例如氯化物、碘化物和溴化物离子;以及有机阴离子,如甲硫酸根、乙硫酸根、甲磷酸根和乙磷酸根。
(B-2)由通式(14)表示的季铵盐:其中R33和R34中的至少一个是总共8-28个碳原子的烷基或链烯基,并可以被烷氧基、链烯氧基、烷酰基氨基或链烯酰基氨基取代,残基是苄基或C1-5烷基或羟烷基,R35和R36独立地是C2-3亚烷基,Z-是卤离子或有机离子,以及各m可相同或不同,独立地是整数1-20。(B-3)由通式(15)表示的季铵盐:其中R37是C7-21直链或支链烷基,R38,R39和R40独立地是C1-4烷基或羟烷基,M是-CONG,其中G是氢原子,或C1-3烷基或羟烷基,-O-或-COO-,X是氢原子或羟基,Z-是卤离子或有机阴离子,Y是氢原子,C1-3烷基或羟烷基,或由式(16)表示的基团:其中R38,R39,R40,X和Z-定义如上,条件是当G是C1-3烷基或羟烷基时,Y不是C1-3烷基或羟烷基,n是2或3,以及O是整数0-5,条件是当O是1时,X是氢原子或羟基,且当O是0,2,3,4或5时,X是氢原子。
在由通式(15)表示的季铵盐中,优选由以下通式(17)表示的季铵盐:其中R37,R38,R39,R40,G,X,Y,Z-,n是O定义如上,特别优选由以下通式(18)表示的季铵盐:其中R37,R38,R39,R40和Z-定义如上。
(B-4)由通式(19)表示的不对称季铵盐:其中R41是具有支链和共8-28个碳原子的烷基,R42是C8-22直链烷基或链烯基,如十二烷基、十八烷基或二十二烷基,R43和R44独立地是C1-4烷基或氢原子,条件是R43和R44不同时为氢原子,以及Z-定义如上。
这里,由R41表示的支化烷基是一个由支化醇作为原子衍生的基团。其例子包括由Guerbet醇和羰基合成醇衍生的烷基,如2-(3-甲基己基)-7-甲基-1-癸基,2-(1-甲基-2,3-二甲基丁基)-5-甲基-7,7-二甲基辛基和2-己基-1-癸基。
Guerbet醇意指由式(20)表示的醇:其中p是整数4-14。另一方面,羰基合成醇是由使用a-烯烃作为原料的羰基合成法得到的醇及其衍生物的通用名称,其例子包括由式(21)和(22)表示的醇:其中R45是C1-10烷基,R46是C5-10烷基,条件是R45和R46的总碳原子数为10-18。
这些醇的具体例子有Fine Oxocol140,Fine Oxocol1600,FineOxocol180,Fine Oxocol 180N,Fine Oxocol1800,Fine Oxocol2000和Fine Oxocol2600(均为Nissan Chemical Industries,Ltd.的产物),Diadol18G(Mitsubishi Chemical Industries Limited的产物),Dobanol2 3-1(Mitsubishi Petrochemical Company,Limited的产物),EXXALl8和EXXAL20(均为Exxon Chemical Japan Ltd.的产物)和Emasol871(Emery Industries,Inc.的产物)。也包括使甲基酯化Emasol871,然后还原所得酯得到的异硬脂基醇。
在由通式(19)表示的季铵盐中,优选的例子包括N-2-(3-甲基己基)-7-甲基-1-癸基-N-十二烷基-N,N二甲基氯化铵,N-2-(3-甲基己基)-7-甲基-1-癸基-N-辛基-N,N-二甲基氯化铵,N-2-(3-甲基己基)-7-甲基-1-癸基-N-十八烷基-N,N-二甲基氯化铵,N-2-己基-1-癸基-基十二烷基-N,N-二甲基氯化铵,以及由式(23)表示的季铵盐:其中R42,R45,R46和Z-定义如上。
在这些阳离子表面活性剂中,特别优选由通式(19)表示的不对称季铵盐。此外,这样的季铵盐,其中通式(19)中的R41所示的支化烷基是由Fine Oxocol140,Fine Oxocol1600,Fine Oxocol180N,Fine Oxocol1800衍生的烷基,或Diadol18G,R42是十二烷基或十八烷基,R43和R44是甲基,以及Z-是氯化物离子。
这些组分(B)的阳离子表面活性剂既可以单独使用,也可以混合使用,最好以占整个组合物0.005-20wt.%的比例加入。从经济和气味的角度看,特别优选以0.01-10wt.%、最佳0.1-5wt.%的比例将它们加入。
在组分(B)的阳离子非硅氧烷护发剂中,水溶性阳离子聚合物是含有键合到其聚合物链上的氨基或铵基的水溶性聚合物,或包括二甲基二烯丙基卤化铵作为结构单元。聚合物可部分地含有阴离子、非离子和/或两性结构单元。其例子包括阳离化纤维素衍生物,阳离子淀粉,阳离子化瓜耳胶衍生物,二烯丙基季铵盐聚合物,二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物,二烯丙基季铵盐/丙烯酸共聚物以及季铵化聚(乙烯基吡咯烷酮)衍生物。
作为阳离子化纤维素衍生物,优选由以下通式(24)表示的物质:其中A是葡糖酐单元的残基,q是整数50-20,000,且各R51独立地是由通式(25)表示的取代基:其中R52和R53独立地是C2-3亚烷基,r是整数0-10,s是整数0-3,t是整数0-10,R54是C1-3亚烷基或羟基亚烷基,R55,R56和R57彼此可相同或不同,为C1-18烷基、芳基或芳烷基,或可与该式中所含的氮原子一起形成杂环,以及X1 -是阴离子(氯化物,溴化物,碘化物,硫酸根,磺酸根,甲硫酸根,磷酸根,硝酸根,等等)。
在这些阳离子化纤维素衍生物中阳离子的取代度优选为0.01-1,即:每个葡糖酐单元s的平均值优选为0.01-1,更优选为0.02-0.5。r和T之和的平均值为1-3。任何低于0.01的阳离子取代度不够。取代度可超过1。不过,从产率的角度看,最好不高于1。这里所用的阳离子化纤维素衍生物的分子量最好为100,000-3,000,000。
作为阳离子淀粉,优选由以下通式(26)表示的物质:其中D是淀粉残基,R58是亚烷基或羟基亚烷基,R59,R60和R61独立地是C1-10烷基、芳基或芳烷基,或可与式中所含的氮原子一起构成杂环,X2 -是阴离子(氯化物,溴化物,碘化物,硫酸根,磺酸根,甲硫酸根,磷酸根,硝酸根,等等),以及u是正整数。
在这些阳离子淀粉衍生物中阳离子的取代度最好为0.01-1,即,最好以每个葡糖酐单元0.01-1个基团、更优选0.02-0.5个基团的比例引入阳离子基团。任何低于0.01的阳离子取代度不够。取代度可超过1。不过,从产率的角度看,最好不高于1。
作为阳离子化瓜耳胶衍生物,优选由以下通式(27)表示的物质:其中E是瓜耳胶残基,R62是亚烷基或羟基亚烷基,R63,R64和R65独立地是C1-10烷基,芳基或芳烷基,或可与该式中所含的氮原子一起形成杂环,X3 -是阴离子(氯化物,溴化物,碘化物,硫酸根,磺酸根,甲硫酸根,磷酸根,硝酸根等等),以及v是正整数。
在这些阳离子化瓜耳胶衍生物中阳离子的取代度最好为0.01-1,即,最好以每个糖单元0.01-1个基团、更优选0.02-0.5个基团的比例引入阳离子基团。这类阳离子聚合物在日本专利公告35640/1983和46158/1985和日本专利申请公开未决53996/1983中做了说明,并以Jaguar商品名(Celanese Schtein Hall Co.的产物)市售。
作为阳离子二烯丙基季铵盐聚合物和二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物,优选由以下通式(28)或(29)表示的物质: 其中R66和R67彼此可相同或不同,独立地是氢原子,或烷基(C1-18),苯基,芳基,羟烷基,酰胺基烷基,氰基烷基,烷氧基烷基或羰烷氧基烷基,R68,R69,R70和R71彼此可相同或不同,独立地是氢原子,或烷基(C1-3)或苯基,X4 -是阴离子(氯化物,溴化物,硫酸根,甲基硫酸根,磷酸根,硝酸根,等等),W是整数1-50,X是整数0-50,y是整数150-8,000。
这些二烷基季铵盐聚合物或二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物最好具有30,000-10,000,000、更优选100,000-5,000,000的分子量。
这些二烯丙基季铵盐聚合物或二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物除了这些结构单元之外,可含有阴离子,非离子和/或两性结构单元。例如,二烯丙基季铵盐/丙烯酸/丙烯酰胺共聚物,二烯丙基季铵盐/丙烯酸共聚物等等也可以使用。其市售产品的例子包括Mer-coat100,Mercoat550,Mercoat S,Mercoat2200,Mercoat280,Mer-coat295和Mercoat3330(全部是Calgon Corp.的产品)。
作为季铵化聚(乙烯基吡咯烷酮)衍生物,优选由以下通式(30)表示的物质:其中R72是氢原子或C1-3烷基,R73,R74和R75彼此可相同或不同,独立地是氢原子,或C1-4烷基、羟烷基、酰氨基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基或羰烷氧键烷基,Y1是氧原子或酰胺键中的NH基,X5 -是阴离子(氯化物,溴化物,碘化物,硫酸根,磺酸根,C1-4烷基硫酸根,磷酸根,硝酸根等等),c1是整数1-10,a1+b1为整数20-8,000。
这些季铵化聚(乙烯基吡咯烷酮)衍生物最好具有10,000-2,000,000的分子量,更优选50,000-1,500,000。
在组分(B)中,这些阳离子聚合物既可单独使用,也可混合使用,且最好以占整个组合物0.001-10wt.%的比例加入。从经济和气味的角度看,特别优选以0.1-5wt.%、最佳0.1-2wt.%的比例将其加入。
组分(A)和组分(B)最好以1/100-100/1、更优选1/50-50/1、最佳1/20-20/1的重量比加入。
本发明的美发组合物除了上述基本成分之外,还可包括不为组分A的硅氧烷衍生物。这种协同加入更能增强硅氧烷的功用。
这类硅氧烷衍生物典型地为以下1)-9)所述的物质:
1)二甲基聚硅氧烷
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]d1Si(CH3)3
(d1=3-20,000)
(e1=1-20,000)(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]f1[(C6H5)2SiO]g1Si(CH3)3
其中R81是-(CH2)3-O-(C2H4O)j1-(C3H6O)k1-G,其中G是C1-12烷基或氢原子,j1是0-50的数,且k1是0-50的数(j1+k1>1),j2和j3独立地是1-2000的数,h1是1-2000的数且i1是1-1000的数。
6)醇改性的硅氧烷HO(CH2)-R83-[(CH3)2SiO]o1[(CH3)2SiR83-CH2OH其中R83是CzH2z(z=0-4),且o1和p1独立地是1-500(优选1-200)的数。
8)烷氧基改性的硅氧烷:其中R87是甲基或苯基,各R88可相同或不同,独立地是C1-28(优选C12-22)烷基,S1是1-3000的数,t1和u1独立地是这样一个数,以便u1+t1等于1-500,是k1,v1和w1彼此可相同或不同,独立地是0-6的数。
9)三甲基硅氧基硅酸:
〔(CH3)3SiO1/2〕x1〔SiO2〕y1其中x1是1-20的数,且y1是0.1-50的数。
这些硅氧烷衍生物1)的使用方式包括它们原样单独使用的情况,它们至少两种在使用前预先混合的情况,以及它们在水性介质中以微分散液(硅氧烷乳液)的形式连同一种或多种常规用作乳化剂的表面活性剂(如,非离子,阴离子,阳离子和两性表面活性剂)一起使用的情况。
硅氧烷乳液是按照搅拌和混合法、乳液聚合法等等获得的。作为这样的硅氧烷乳液,例如,KM880,KM883,KM884,KM885,KM886,KM887,KM901,KM902,KM903,KM904,KM871P,PolonMF11C,Polon MF18和KM4702(均为Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.的产品)等等是市售的。
这些硅氧烷衍生物中,特别优选二甲基聚硅氧烷和聚醚一改性的硅氧烷。
如果使用的话,这些硅氧烷衍生物最好以整个组合物的0.01-20wt.%、特别是0.1-10wt.%的比例加入。
在本发明的美发组合物中,除了上述组分之外,可适当地掺入美发组合物中常用的成分,例如珠状色调赋予剂、乳化剂、香料底子、着色物、防腐剂、抗氧化剂、增稠剂、抗头皮屑剂、杀菌剂、抗炎剂、药用有效试剂,如维他命,超紫外线吸收剂,和Shampoo Ingredients大百科全书中介绍的其它成分(Micelle Press,1985),其加入量的限度不应破坏本发明的美发组合物的效果。
本发明的美发组合物可按照本领域公知方法配制,并可广泛地应用到不同的美发组合物中,例如洗发剂、洗发护发二合一、护发剂、毛发处理组合物、定型组合物、烫发组合物和染发组合物。
实施例:
以下通过实施例更详细地说明本发明。不过,本发明不限于这些实施例。在说明实施例之前,先介绍用于这些实施例的组分(A)的合成。
合成例1:
(组分)
(a)辛甲基环四硅氧烷 400g
(b)由下式表示的氨基改性的有机硅氧烷 15g
(a是整数3-6)
(c)甲基三乙氧基硅烷 34g
(d)鲸蜡基三甲基氯化铵 100g
(30%水溶液)
聚氧乙烯(5)月桂基醚 5g
聚氧乙烯(20)月桂基醚 5g
(e)氢氧化钾(5%水溶液) 20g
(f)乙酸 1g
(制备方法)
把组分(a)、(b)和(c)倒入2升玻璃烧杯中,并利用均化器紧密混合到溶液中。然后加入组分(d)和532g水以均匀乳化和分散混合物。然后,在将组分(e)加入到所得乳液中之后,将所得混合物于70℃加热72小时以进行聚合反应。之后,加入组分(f)以中和反应混合物,从而得到氨基改性的三元共聚物乳液(A)。
由此得到的氨基改性的三元共聚物含有下式表示的结构单元(1-1),(2-1)和(3-1),其摩尔比为1∶0.017∶0.035。
[(CH3)2SiO] (1-1)
[(CH3)(H2NC2H4NHC3H6)SiO] (2-1)
[(CH3)SiO3/2] (3-1)
所得乳液于105℃加热3小时以干燥。结果,发现干燥后的残余物为43%,并形成非流动性的白色凝胶。当置于50℃恒温室静置时,甚至在1个月之后也不分离这一事实证明,由此得到的乳液稳定性优良。
合成例2:
以合成例1的同样方式得到氨基改性的三元共聚物乳液(B),只是在合成例1中的组分(b)和(c)的量分别改成20g和22g。
由此得到的氨基改性的三元共聚物含有结构单元(1-1),(2-1)和(3-1),其摩尔比为1∶0.023∶0.023。
所得乳液于105C加热3小时以干燥。结果发现,干燥后的残余物为43%,并形成了非流动性白色凝胶。当置于50℃恒温室静置时,甚至在1个月后也不分离这一事实证明,由此得到的乳液稳定性优良。
合成例3
以合成例1的同样方式得到氨基改性的三元共聚物乳液(C),只是在合成例1中的组分(c)的量改成22g。
由此得到的氨基改性的三元共聚物含有结构单元(1-1),(2-1)和(3-1),其摩尔比为1∶0.017∶0.023。
所得乳液于105℃加热3小时以干燥。结果发现,干燥后的残余物为42%,并形成了非流动性白色凝胶。当置于50℃恒温室静置时,甚至在1个月后也不分离这一事实证明,由此得到的乳液稳定性优良。
合成例4
以合成例1的同样方式得到氨基改性的三元共聚物乳液(D),只是在合成例1中的组分(b)和(c)的量分别改成0.7g和0.8g。
由此得到的氨基改性的三元共聚物含有结构单元(1-1),(2-1)和(3-1),其摩尔比为1∶0.0008∶0.0008。
所得乳液于105℃加热3小时以干燥。结果发现,干燥后的残余物为39%,并形成了非流动性白色凝胶。当置于50℃恒温室静置时,甚至在1个月后也不分离这一事实证明,由此得到的乳液稳定性优良。
合成例5
以合成例1的同样方式得到氨基改性的三元共聚物乳液(E),只是在合成例1中的组分(a),(b)和(c)的量分别改成300g,78g和87g。
由此得到的氨基改性的三元共聚物含有结构单元(1-1),(2-1)和(3-1),其摩尔比为1∶0.12∶0.12。
所得乳液于105℃加热3小时以干燥。结果发现,干燥后的残余物为44%,并形成了于25℃粘度为1,200,000cp的浅黄色粘性液。
实施例1:
制备表1所示相应配方的洗发剂,并评价使用时手指疏理毛发的光滑性,毛发的柔软性、湿感觉、抗静电性、接触不粘性、毛发上的保持性、抗睡眠时毛发变乱性、发型保持性以及对毛发的感觉均匀性。结果示于表2。
(制法)
混合表1所示的其相应组分(1)-(5)和(9)并加热到70℃,并将组分(7)加到混合物中成为溶液,然后冷却。然后,在溶液的温度达到50℃或以下时加入组分(6)和(8),并均匀混合所得混合物,用柠檬酸将pH保持在6,从而得到一种洗发剂。
(评价方法)
(1)手指疏理毛发的光滑性,毛发柔软性,湿感觉,抗静电性和触摸不粘性:
将各20g(15cm长)的日本妇女的头发(未经任何冷烫发之类的毛发修整处理)扎成发卷N。另一方面,将各20g(15cm长)日本妇女头发(经冷烫发处理三遍)扎成发卷P。
往这些发卷中施用1-2g以上制得的各洗发剂,以传统方式将其处理。这后,将发卷干燥,由专家组按以下标准感观评价各目的项目:
(手指疏理的光滑性)
A:手指光滑地通过头发;
B:手指有点儿光滑地通过头发;
C:手指不光滑地通过头发。
(头发的柔软性)
A:头发触摸非常软;
B:头发触摸有点儿软;
C:头发触摸一点儿不软。
(湿感)
A:头发感觉湿;
B:有些缺乏湿感;
C:头发一点不觉湿。
(抗静电性)
A:疏理时没有头发飞起;
B:疏理时出现轻微头发飞起;
C:疏理时出现头发飞起。
(触摸不粘性)
A:触摸不粘;
B:触摸有些发粘;
C:触摸发粘。
(2)毛发维持性:
以上述同样方式用各洗发剂处理的发卷,用由15wt.%聚(氧乙烯)(3)月桂基醚硫酸钠、3wt.%月桂酸二乙醇酰胺和余量去离子水构成并用柠檬酸维持在pH7的普通洗发剂重复洗三遍。之后,干燥发卷,按照以下标准感官评价毛发的维持感(remaining feeling):
A:有维持感;
B:稍有维持感;
C:没有维持感。
(3)抗睡眠时头发变乱,保持发型和对头发的感觉均匀性:
在十个专家组成员使用各洗发剂2-3天后,感官评价以下项目,有效定为+1点,稍有效定为+0.5点,无效定为0点。按照以下标准由总点排列被测项目。顺便说说,十位专家组成员具有以下发式和特点:
长直发:2个成员;
长波浪发:2个成员;
中长直发:2个成员;
中长波浪发:2个成员;
短直发:1个成员;以及
短波浪发:1个成员。
(抗睡眠头发变乱性)
A:睡眠时头发很难变乱(不低于6点,但不高于10点);
B:睡眠时头发变乱有些困难(不低于3点,但低于6点);
C:睡眠时头发很容易变乱(不低于0点,但低于3点)
(发型保持性)
A:发型保持时间长(不低于6点但不高于10点)
B:发型保持时间不太长(不低于3点,但低于6点);
C:发型不能保持(不低于0,但低于3点)。
(对头发的感觉均匀性)
A:从发根到发尖对头发的感觉均匀(不低于6点,但不高于10点);
B:从发根到发尖对头发的感觉多少是均匀的(不低于3点,但低于6点);
C:从发根到发尖对头发的感觉是均匀的(不低于0点,但低于3点)。
表1
组分(wt.%) | 本发明的产物 | 对比产物 |
1 2 3 4 5 6 | 1 2 3 4 5 6 | |
(1)聚氧乙烯(3)月桂基硫酸钠 | 5 5 5 5 5 5 | 5 5 5 5 5 5 |
(2)聚氧乙烯(7)月桂基硫代琥珀酸二钠 | 5 5 5 5 5 5 | 5 5 5 5 5 5 |
(3)癸基聚葡糖苷(葡糖的平均聚合度:1.5) | 3 3 3 3 3 3 | 3 3 3 3 3 3 |
(4)N-月桂酰-N’-羧甲基-N’-(2-羟乙基)亚乙基二胺三乙醇胺) | 3 3 3 3 3 3 | 3 3 3 3 3 3 |
(5)月桂酸二乙醇酰胺 | 2 2 2 2 2 2 | 2 2 2 2 2 2 |
(6)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例1)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例2)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例3)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例4)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例5)Amodimethicone乳液(SM8702C,DowCorninq Toray Silicone Co.,Ltd.的产物) | 2 - - 2 - -- 2 - - 2 -- - 2 - - 2- - - - - -- - - - - -- - - - - - | - 2 - - - -- - - - - -- - - - - -- - - 2 - -- - - - 2 -- - - - - 2 |
(7)阳离子化纤维素(聚合物JR400,UCC的产物)聚(二烯丙基二甲基氯化铵)(Mercoat 550(Calgon Corp的产物)(十四酰-N-羟乙基)-氨乙基-2-羟丙基三甲基氯化铵 | 1 - - - 1 -- 1 - - - 1- - 1 1 - - | - - 1 1 - -- - - - 1 1- - - - - - |
(8)二甲基聚硅氧烷(100,000CP) | - - - 1 1 1 | 1 - - - - - |
(9)纯化水 | 余量 | |
(10)pH调节(柠檬酸) | 足以到pH6的量 |
表2
评价结果 | 本发明的产物 | 对比产物 |
1 2 3 4 5 6 | 1 2 3 4 5 6 | |
(手指疏理头发的光滑度)发卷N发卷P(头发软化度)发卷N发卷P(湿感) 发卷N发卷P(抗静电性) 发卷N发卷P(触摸不粘) 发卷N发卷P(对头发的维持性) 发卷N发卷p(抗睡眠时头发变乱性)(发型保持性)(对头发感觉的均匀性) | A A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AB B B A A A | A B C B B BC A C C B AC C B C B BC B C C B BB C B C B AC B C C B CC C B C B AC B B B C BB A B A A AA A A A A AB C C C B BC A C C B BC B C C C BC B C C B BC C C C B C |
实施例2:
制备具有表3所示的其相应配方的护发剂,并以实施例1同样方式评价其性能,只是使用由各20g(15cm长)日本妇女头发扎得的发卷(发卷Q)(未经任何冷烫发之类的头发修整处理,并疏理1000遍),以及由各20g(15cm长)日本妇女头发扎得的发卷(发卷R)(只经过漂白处理一次)。结果示于表4。
(制法)
将表3所示的其相应组分(6)加到组分(7)中,并将混合物加热到70℃成为溶液。混合组分(1),(4)和(5),并加热到70℃成为溶液。后一溶液加入到前一溶液中并彻底混合,然后加入组分(2)和(3)。在搅拌下将所得混合物冷却到室温,从而获得护发剂。
表3
组分(wt.%) | 本发明的产物 | 对比产物 |
7 8 9 10 11 12 | 7 8 9 10 | |
(1)硬脂基三甲基氯化铵2-十二基十六基三甲基氯化铵聚(二烯丙基二甲基氯化铵)(Mercoat100,Calgon corp产物) | 1 - - 1 - -- 1 - - 1 -- - 1 - - 1 | 1 1 - -- - 1 -- - - 1 |
(2)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例1)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例2)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例3)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例4)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例5)Amodimethicone乳液(SM8702C,DowCorning Toray Silicone Co,Ltd的产物) | 1 - - - 1 -- 1 - - - 4- - 4 1 - -- - - - - -- - - - - -- - - - - - | - - - -- - - -- - - -- 1 - -- - 1 -- - - 4 |
(3) 二甲基聚硅氧烷(70,000CP) | - - - 2 2 2 | 2 - - - |
(4)鲸蜡基醇 | 3 3 - 3 3 - | 3 3 3 - |
(5)丙二醇 | 5 5 5 5 5 5 | 5 5 5 5 |
(6)羟乙基纤维素 | 1 1 1 1 1 1 | 1 1 1 1 |
(7)纯化水 | 余量 |
表4
评价结果 | 本发明的产物 | 对比产物 |
7 8 9 10 11 12 | 7 8 9 10 | |
(手指疏理头发的光滑度)发卷Q发卷R(头发软化度) 发卷Q发卷R(湿感) 发卷Q发卷R(抗静电性) 发卷Q发卷R(触摸不粘) 发卷Q发卷R(对头发的维持性)发卷Q发卷R(抗睡眠时头发变乱性)(发型保持性)(对头发感觉的均匀性) | A A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AA A A A A AB B B A A A | A A A AB B B BB B B BB B B BB B B AC C C CB B B AC C C CA A A AA A A AA A B AC B C BC B B BC B C BC B C C |
实施例3:(护发剂)
按照常规已知的方法制备组成如下的护发剂。
所得护发剂赋予了毛发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰使头发在睡眠时很难变乱,因此具有优良的发型保持性,并对头发具有很高的维持能力。
(组分) (wt.%)
(1)N-(2-癸基)十四基-N,N,N-三甲基氯化铵0.5
(2)硬脂基三甲基氯化铵 1.0
(3)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例1) 15.0
(4)二十四烷酸 3.0
(5)鲸蜡基硬脂基醇 2.0
(6)吡啶硫锌 0.3
(7)对羟基苯甲酸甲酯 0.2
(8)香料底子 0.4
(9)去离子水 余量
总计 100
实施例4:(定型洗剂)
按照常规已知的方法制备配方如下的定型洗剂(StylingLotion)。
所得式样洗剂赋予了头发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰使头发在睡眠时很难变乱并因此具有优良的发型保持能力,并对头发具有很高的维持性。
(组分) (wt.%)
(1)N-(2-十二基)十六基-N,N,N-三甲基氯化铵
0.7
(2)聚乙二醇 0.5
(3)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例2) 8.0
(4)二甲基聚硅氧烷(50,000cp) 0.5
(5)液体丙烯酸树脂/液体烷醇胺 5.0
(6)聚乙二醇 1.0
(7)丙烯酸酯聚合物 1.0
(8)乙醇 20.0
(9)香料底子 0.3
(10)水 余量
总计 100
实施例5:(护发泡沫胶)
按照常规的已知方法制备配方如下的护发泡沫胶(Condition-ing foam)
所得护发泡沫胶赋予了头发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰作用使头发在睡眠时很难变乱,因此具有优良的发型保持性,并对头发具有很高的维持性。
(组分) (wt.%)
(1)N-(2-癸基)十四基-N,N,N-三甲基氯化铵0.5
(2)十二烷基十四酸辛酯 1.0
(3)二丙二醇 1.0
(4)氨基改性的三元共聚物乳液(合成例3) 0.5
(5)聚醚改性的硅氧烷 0.5
(KF6005,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)
(6)甘油 2.5
(7)液体石蜡 2.5
(8)季戊四醇异硬脂基缩水
甘油醚的一摩尔加合物 0.5
(9)乙醇 5.0
(10)对羟基苯甲酸甲酯 0.1
(11)香料底子 0.1
(12)推进剂(LPG) 10.0
(13)水 余量
总计 100
实施例6:(一次包装的烫发组合物)
按照常规的已知方法制备配方如下的一次包装的烫发组合物。
所得一次包装的烫发组合物赋予了头发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰作用使头发在睡眠时很难变乱,因此具有良好的发型保持性,并对头发具有很高的维持性。
(组分) (wt.%)
(1)巯基乙酸铵 6.0
(2)氨基改性的三元共聚物乳液 1.0
(合成例1)
(3)氨水 3.0
(4)Frost DS(乙二胺四乙酸二钠) 0.5
(5)苄醇 10.0
(6)N-(2-癸基)十四基-N,N,N-三甲基氯化铵2.0
(7)水 余量
总计 100
实施例7:(二次包装的烫发组合物)
按照常规的已知方法制备配方如下的二次包装的烫发组合物。
所得二次包装的烫发组合物赋予了头发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰作用使头发在睡眠时很难变乱,因此具有良好的发型保持性,并对头发具有很高的维持性。
(组分) (wt.%)
(1)溴化钠 8.0
(2)N-(2-十二基)十六基-N,N,N-三甲基氯化铵
2.0
(3)二甲基聚硅氧烷(200cSt) 0.5
(4)氨基改性的三元共聚物乳液 0.5
(合成例1)
(5)水 余量
总计 100
实施例8:(洗发剂)
按照常规的已知方法制备配方如下的洗发剂。
所得洗发剂赋予了头发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰作用使头发在睡眠时很难变乱,因此具有良好的型保持性,并对头发具有很高的维持性。
(组分) (wt.%)
(1)N-月桂酰-N′-羧甲基-N′-(2-羟乙基)乙二胺TBA盐 10.0
(2)18-甲基二十酸 0.5
(3)氨基改性的三元共聚物乳液 5.0
(合成例2)
(4)聚氧乙烯(5)月桂基
硫代琥珀酸二钠 5.0
(5)月桂酸二乙醇酰胺 2.0
(6)椰子油脂肪酸酰胺丙基甜碱 2.0
(7)二硬脂基二甲基氯化铵 0.1
(8)阳离子化纤维素 0.15
(聚合物JR400,UCC的产物)
(9)香料底子 0.5
(10)着色物 q.s
(11)水 余量
总计 100
实施例9:(毛发处理组合物)
按照常规的已知方法制备配方如下的毛发处理组合物。
所得毛发处理组合物赋予了头发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰作用使头发在睡眠时很难变乱,因此具有良好的发型保持性,并对头发具有很高的维持性。
(组分) (wt.%)
(1)2-十二基十六基三甲基氧化铵 1.5
(2)硬脂基三甲基氯化铵 2.0
(3)鲸蜡基硬脂基醇 3.0
(4)油酸单甘油酯 1.0
(5)苄醇 5.0
(6)氨基改性的三元共聚物乳液 3.0
(合成例3)
(7)羟乙基纤维素(1%水 0.1
液,粘度:8,000cP)
(8)对羟基苯甲酸甲酯 0.2
(9)香料底子 0.4
(10)水 余量
总计 100
实施例10:(护发组合物)
按照常规的已知方法制备配方如下的护发组合物。
所得护发剂赋予了头发光滑、柔软和抗静电作用,其良好的精饰作用使头发在睡眠时很难变乱,因此具有良好的发型保持性,并对头发具有很高的维持性。
(组分) (wt.%)
(1)二(2-十六基)二甲基氯化铵 0.5
(2)甲基苯基聚硅氧烷(300cSt) 1.0
(3)二丙二醇 1.0
(4)氨基改性的三元共聚物乳液 0.01
(合成例1)
(5)硬脂酸单甘油酯 1.0
(6)甘油 2.5
(7)液体石蜡 2.5
(8)乙醇 5.0(9)对羟基苯甲酸甲酯 0.1(10)香料底子 0.1(11)LPG(4.0kg/cm2·G,20℃ 10.0(12)水 余量总计 100
Claims (7)
1.一种美发组合物,包括以下组分(A)和(B):
(A)一种具有由式(1),(2)和(3)表示的结构单元的氨基改性的三元共聚物:
〔(R1)2SiO〕(1)
〔R2R3SiO〕 (2);以及
〔R4SiO3/2〕(3)其中R1,R2和R4是-CH3,R3是H2NC2H4NHC3H6-其中结构单元(1),(2)和(3)的摩尔比为1∶0.001-0.1∶0.001-0.1,以及该三元共聚物的至少一个端基被羟基封端;以及
(B)一种或多种阳离子非-硅氧烷护发组分。
2.按照权利要求1的美发组合物,其中在组分(A)中,结构单元(1),(2)和(3)的摩尔比(1)∶(2)∶(3)为1∶0.01-0.05∶0.01-0.05。
3.按照权利要求1或2的美发组合物,其中组分(A)是一种由乳液聚合获得的乳液。
4.按照权利要求1或2的美发组合物,其中组分(B)是至少一种选自阳离子表面活性剂和水溶性阳离子聚合物中的物质。
5.按照权利要求1或的美发组合物,其中组分(A)和组分(B)以1/100-100/1的重量比掺入。
6.按照权利要求1或2的美发组合物,进一步包括一种不为组分(A)的硅氧烷衍生物(C)。
7.按照权利要求6的美发组合物,其中硅氧烷衍生物(C)是选自二甲基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷,聚醚改性的硅氧烷,环氧改性的硅氧烷,氟改性的硅氧烷,醇改性的硅氧烷,烷基改性的硅氧烷,烷氧基改性的硅氧烷和三甲基硅氧基硅酸的至少一种物质。
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