CN1717218A - 包含至少一种共聚物(a)和至少一种共聚物(b)的组合物及其在化妆品中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含共聚物(A)和至少另一种不同于(A)的共聚物(B)的组合物,以及涉及其在化妆品中的应用,其中(A)是下列成分的共聚物:(A-1)至少一种通式Y-NR1-C(V)-NHR2的烯键式不饱和的可自由基共聚的单体,其中取代基具有下列含义:Y代表可自由基聚合的烯键式不饱和基团,V代表O、S或NH,R1、R2相互独立地为H或C1-C8烷基,或者一起作为桥连C2-C4亚烷基,其可以被C1-C4烷氧基和/或羟基至多二取代;(A-2)至少一种通式X-C(O)CR7=CHR6的不饱和单体,其中取代基具有下列含义:X选自基团-OH、-OR8、NH2、-NHR8、N(R8) 2,基团R8可以相同或不同并选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N,N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基;R7和R6相互独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基链、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基,(B)至少另一种不同于(A)的下列成分的共聚物:(B-1)至少一种通式(III)的单体,其中R9代表H、具有1-8个碳原子的烷基,R10代表H、甲基,R11代表具有1-24个碳原子的亚烷基,其可选择地被C1-C6烷基取代,R12、R13代表C1-C40烷基,Z当x=1时代表氮或当x=0时代表氧,和(B-2)至少一种烯键式不饱和单体。

Description

包含至少一种共聚物(A)和至少一种共聚物(B)的组合物 及其在化妆品中的用途
本发明涉及包含至少一种共聚物(A)和至少一种共聚物(B)的组合物,以及其在化妆品中的用途。
对于化妆品,尤其是基于油类、霜类或洗剂的那些,例如皮肤上的良好感觉、水分结合能力和吸附、稠度以及吸收能力的性能是决定性的参数。在机械力的作用下这些性能会受到化妆品物理行为的影响。化妆品的流变学特性对于所述性能而言非常重要。
为了影响流变学特性,例如将不溶于水的聚合增稠剂加入化妆品中。已知的增稠添加剂的实例为脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺、乙氧基化葡萄糖酯、乙氧基化偏甘油酯或氯化钠。然而,过多的氯化钠会在基于脂肪醇醚硫酸盐的配方中产生相反的效果,并且所述制品变得越来越不粘稠,从而在极端情况下导致相分离。
增稠的另一方法在于利用表面活性剂混合物的增粘效果。烷基甜菜碱和烷基多苷以少量添加可使基于脂肪醇醚硫酸盐的配方增稠。
具有凝胶特征的假塑性制品适于例如从管中应用,其通过添加聚合凝胶形成剂如聚丙烯酸、黄原胶或羟丙基甲基纤维素而得到。
EP 0 824 914 B1描述了包含聚合流变改性剂的增稠护肤组合物。其可通过(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯、(甲基)丙烯酰胺和所谓的缔合单体(associative monomer)聚合得到。
WO 97/36572描述了包含至少一种硅油和增稠剂的化妆品,其中所述增稠剂为含有硅氧烷基团以及作为其他官能团的例如脲基团的聚合物。
本发明的一个目的在于提供适合作为增稠剂、尤其是作为化妆品中的增稠剂的新型聚合物。特别值得关注的是包含油相的化妆品。
DE 34 43 964 A1和DE 39 02 103 A1描述了由多相乳液聚合物组成的用于含水光泽涂料的粘合剂。这些是由硬质核材料和软质壳材料组成的。具有脲基的单体可包含在所述壳材料的组成中。
DE 39 02 555 A1描述了用于塑料表面涂层的含水聚丙烯酸酯体系,其可包含至多10重量%的可聚合脲基化合物(例如N-甲基丙烯酰氨基亚甲基脲、N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲)和N-乙烯基咪唑。
DE 39 02 067 A1描述了包含乳液聚合物的成膜自交联的含水塑料分散体,该聚合物可包含具有脲基的可自由基聚合的单体。这些分散体被用于涂覆塑料表面。
DE 43 34 178 A1(=EP 722 477 A1,WO 95/09896 A1)描述了包含具有脲基的聚合物和聚醛化合物的含水聚合物制剂。这些制剂被用于制备对于所述基体的粘附力增强以及内部强度提高的涂料。
DE 100 41 680 A1描述了含水聚合物分散体,其可包含多至5重量%的脲衍生物作为单体,例如N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亚乙基脲或N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)硫脲。这些分散体适合作为涂料组合物中的粘合剂并确保该涂料的高度光泽和高度抗粘连性。
US 3,645,965描述了由于咪唑啉-4-酮的加入而具有改进的光和温度稳定性的合成聚合物。
US 3,876,657描述了1-取代的咪唑啉-2-酮的制备方法以及这些化合物作为聚合物和共聚物单体的用途。
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US 5,972,431描述了用于涂料组合物、油墨和农用组合物的包含环状脲衍生物以减小表面张力的含水制剂。
EP 0 124 713 B1描述了咪唑啉酮单体以及这些单体和烯键式不饱和单体的聚合物,另外还描述了这些聚合物作为无纺织物用的无甲醛粘合剂的用途。
EP 0 609 793 A2描述了包含成膜聚合物水分散体和交联成分的含水粘合剂。该聚合物分散体为乳液聚合物,其具有带侧向亚烷基脲基团的烯键式不饱和的可自由基聚合的单体的聚合单元。该交联成分由多官能醛组成。
EP 1 000 610 A1(DE 19850363)描述了亚乙基脲衍生物连接至其上的聚合物在化妆品中以及作为发用定型聚合物的用途。这些聚合物的特征在于改善的清洗特性和降低的溶液粘度以及不变的定型作用。
本发明提供了包含以下组分的组合物
(A)下列成分的共聚物
(A-1)至少一种式(I)的烯键式不饱和的可自由基共聚的单体
                   Y-NR1-C(V)-NHR2          (I),
其中取代基具有下列含义:
Y=可自由基聚合的烯键式不饱和基团
V=O、S或NH
R1、R2=相互独立地为H或C1-C8烷基,或者一起作为桥连C2-C4亚烷基,其可以被C1-C4烷氧基和/或羟基至多二取代,
(A-2)至少一种式(II)的不饱和单体
                  X-C(O)CR7=CHR6          (II),
其中取代基具有下列含义:
X选自基团-OH、-OR8、NH2、-NHR8、N(R8)2
基团R8可以相同或不同并选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N,N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基;
R7和R6相互独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基链、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基,
(B)至少另一种不同于(A)的下列成分的共聚物
(B-1)至少一种式(III)的单体
Figure A20038010443500091
其中
R9=H、具有1-8个碳原子的烷基,
R10=H、甲基,
R11=具有1-24个碳原子的亚烷基,其可选择地被C1-C6烷基取代,
R12、R13=C1-C40烷基,
Z=当x=1时为氮或当x=0时为氧
(B-2)至少一种烯键式不饱和单体。
适合作为单体(A-1)的特别是其中V=O的化合物,即所谓的脲基化合物。
适合作为单体(A-1)的是其中V=S的化合物,即所谓的硫脲基化合物。
适合作为单体(A-1)的是其中V=NH的化合物,即所谓的胍基化合物。
在一个优选的实施方式中,至少一种式(1a)的化合物用作单体(A-1)
Figure A20038010443500092
其中A=可选择地具有羰基的2-或3-元亚烷基。
特别优选的是其中A为未取代的2-元亚烷基的式(1a)化合物。
特别优选的是其中V=O的式(1a)化合物。
在一个优选的实施方式中,R1和R2一起形成可选择地取代的桥连C2-亚烷基。
特别优选的是其中A为未取代的2-元亚烷基且V=O的式(1a)化合物。
在一个优选的实施方式中,至少一种式(1b)的化合物用作单体(A-1)
Figure A20038010443500101
其中R3和R4相互独立地为H、-OH、-NH、C1-C8烷基。
特别优选的是其中V=O的式(1b)化合物。
特别优选的是其中R3和R4=H的式(1b)化合物。
特别优选的是其中V=O、R3和R4=H并且Y=CH2=C(CH3)-CO-O-(CH2)2-的式(1b)化合物。
特别优选的是其中V=S、R3和R4=H并且Y=CH2=C(CH3)-CO-O-(CH2)2-的式(1b)化合物。
特别优选的是其中V=NH、R3和R4=H并且Y=CH2=C(CH3)-CO-O-(CH2)2-的式(1b)化合物(=脲基甲基丙烯酸酯)。
作为式(I)中的Y,任何可自由基聚合的烯键式不饱和基团是合适的。
在本发明的一个优选实施方式中,所用的烯键式不饱和基团Y为下式(IV)的基团
     Y=CH2=CR5-CO-W-(CH2)n-    (IV),
其中
R5=H、CH3
W=O、NH
n=2-8,尤其是2-4。
可提及的Y的实例:
CH2=CH-CO-O-(CH2)2-;CH2=CH-CO-NH-(CH2)2-;
CH2=C(CH3)-CO-O-(CH2)2-;CH2=C(CH3)-CO-NH-(CH2)2-;
CH2=CH-CO-O-(CH2)3-;CH2=CH-CO-NH-(CH2)3-;
CH2=C(CH3)-CO-O-(CH2)3-;CH2=C(CH3)-CO-NH-(CH2)3-;
CH2=CH-CO-O-(CH2)4-;CH2=CH-CO-NH-(CH2)4-;
CH2=C(CH3)-CO-O-(CH2)4-;CH2=C(CH3)-CO-NH-(CH2)4-。
Y特别优选为CH2=C(CH3)-CO-O-(CH2)2-。
R1和R2、R3、R4、R6、R7、R9可相互独立地为氢、支化或非支化的C1-C8烷基链,优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基和正辛基。
适合作为单体(A-2)的是式(II)的单体
                    X-C(O)CR7=CHR6           (II),
其中取代基具有下列含义:
X选自基团-OH、-OR8、NH2、-NHR8、N(R8)2
基团R8可以相同或不同并选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N,N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基;
R7和R6相互独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基链、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基。
合适单体(A-2)的代表性但非限定性实例为丙烯酸及其酯和酰胺。
所述酯可以源自C1-C40直链醇、C3-C40支链醇或C3-C40碳环醇;源自具有2-约8个羟基的多官能醇,例如乙二醇、己二醇、甘油和1,2,6-己三醇;源自氨基醇;或源自醇醚,例如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇或多聚乙二醇。
同样可使用的单体(A-2)为取代的丙烯酸及其酯和酰胺,其中所述碳原子上的取代基在所述丙烯酸的2或3位上,并相互独立地选自C1-C4烷基、-CN、COOH,特别优选甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。这些取代丙烯酸的酯和酰胺可以如上文所述选择作为丙烯酸的酯和酰胺。
特别合适的单体(A-2)为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸异丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸2-乙基己基酯、乙基丙烯酸癸酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、乙基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、乙基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、不饱和磺酸(例如丙烯酰氨基丙烷磺酸)。
同样适合作为单体(A-2)的是马来酸、富马酸、马来酸酐及其半酯、巴豆酸、衣康酸。
其中,特别优选的是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、马来酸酐及其半酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、不饱和磺酸(例如丙烯酰氨基丙烷磺酸)和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
特别合适的单体(A-2)为丙烯酸正丁酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸硬脂基酯。
R8和R12、R13可相互独立地为支化或非支化C1-C40烷基,优选支化或非支化C1-C20烷基。
合适的单体(B-1)为式(III)的单体
其中
R9=H、具有1-8个碳原子的烷基,
R10=H、甲基,
R11=具有1-24个碳原子的亚烷基,其可选择地被C1-C6烷基取代,
R12、R13=C1-C40烷基,
Z=当x=1时为氮或当x=0时为氧。
所述酰胺可以是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基单基取代的、或N,N-二烷基取代的或N,N-二烷基氨基双取代的,其中所述烷基或烷基氨基源自C1-C40直链单元、C3-C40支链单元或C3-C40碳环单元。另外,所述烷基氨基可以是季铵化的。
同样可使用的单体(E)为取代的丙烯酸及其酯和酰胺,其中所述碳原子上的取代基在所述丙烯酸的2或3位上,并相互独立地选自C1-C4烷基、CN、COOH,特别优选甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。这些取代丙烯酸的酯和酰胺可以如上文所述选择作为丙烯酸的酯和酰胺。
作为单体(B-1),特别优选的是使用选自下列的一种或多种单体:(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯。
在一个特别优选的实施方式中,所用的单体(B-1)为(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯。
可以使用的合适的可共聚单体(B-2)优选为烯键式不饱和单体。就这一点而言,可以使用单独的单体或两种或更多种单体的组合。可共聚的指的是所用单体可以使用任何常规合成方法进行聚合。
例如,在不限制这里可以使用的方法的情况下,这些方法可以是溶液聚合、乳液聚合、反相乳液聚合、悬浮聚合、反相悬浮聚合或沉淀聚合。在溶液聚合中,可以使用水或常用有机溶剂作为溶剂。也可以在熔体中进行制备。
可以通过由自由基引发的反应进行聚合的单体是优选的。术语烯键式不饱和指的是所述单体具有至少一个可聚合的碳-碳双键,其可以是单取代、二取代、三取代或四取代的。
原则上,作为(A-1)和(A-2)提及的所有单体都是适合的,条件是其与(B-1)不同。
在一个优选的实施方式中,所用的共聚物(A)为至少一种单体(A-1)和至少两种单体(A-2)的共聚物。
在一个优选的实施方式中,所用的共聚物(A)为至少一种单体(A-1)和至少两种单体(A-2)的共聚物,其中所述单体(A-2)选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸硬脂基酯。
在一个优选的实施方式中,所用的共聚物(A)为其中选择脲基甲基丙烯酸酯作为单体(A-1)并且选择丙烯酸正丁酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸硬脂基酯中的至少一种单体作为单体(A-2)的共聚物。
在本发明的一个优选实施方式中,所用的共聚物(A)为至少一种单体(A-1)和至少两种单体(A-2)的共聚物。
在一个优选的实施方式中,所用的共聚物(A)为其中选择脲基甲基丙烯酸酯作为单体(A-1)并且选择丙烯酸正丁酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸硬脂基酯中的至少两种单体作为单体(A-2)的共聚物。
在一个优选的实施方式中,所用的共聚物(B)为至少一种单体(B-1)和至少两种单体(B-2)的共聚物。
在一个优选的实施方式中,所用的共聚物(B)为(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯作为单体(B-1)和至少另一种单体(B-2)的共聚物。
在一个优选的实施方式中,所用的共聚物(B)为(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯作为单体(B-1)和选自丙烯酸正丁酯和脲基甲基丙烯酸酯中的至少另一种单体(B-2)的共聚物。
在一个优选的实施方式中,选择所述共聚物(A)与(B)的摩尔比使其为1∶10-10∶1,尤其为1∶5-5∶1。
本发明还提供了下列成分的共聚物(B)
(B-1)至少一种式(III)的单体
Figure A20038010443500151
其中
R9=H、具有1-8个碳原子的烷基,
R10=H、甲基,
R11=具有1-24个碳原子的亚烷基,其可选择地被C1-C6烷基取代,
R12、R13=C1-C40烷基,
Z=当x=1时为氮或当x=0时为氧,
(B-2)至少一种烯键式不饱和单体。
所述共聚物(B)适合用于化妆品中。所述共聚物(B)适于作为增稠剂。它们特别适合作为化妆品中的增稠剂。
根据本发明的制剂适于作为增稠剂。本发明还提供了一种增稠化妆品的方法,其中将1-30重量%、尤其是5-25重量%、优选8-20重量%的如权利要求1中所述的组合物加入待增稠的制剂中。
根据本发明的制剂可有利地用于化妆品中,尤其是发用化妆品中。
术语化妆品应当从广义上理解并且指的是那些适用于皮肤和/或毛发和/或指甲并具有不同于纯粹医疗目的的所有制品。
根据本发明的制剂可用于皮肤化妆品中。
例如,根据本发明的制剂被用于清洁皮肤用的化妆品组合物中。这些清洁用的化妆品组合物选自固体皂,例如香皂、凝皂、透明皂、高档皂、除味皂、霜皂、婴儿皂、护肤皂、磨擦皂和合成洗涤剂;液体皂,例如糊状皂、软皂和洗涤糊剂;以及液体清洗、淋浴和沐浴剂,例如洗液、淋浴露和沐浴凝胶、泡沫浴液、油浴液和擦洗剂。
优选地,根据本发明的制剂被用于皮肤护理和保护用的化妆品组合物、指甲护理组合物和修饰用化妆品的制剂中。
特别优选的是在皮肤护理组合物、个人护理组合物、足部护理组合物、除味剂、光防护组合物、驱避剂、剃须组合物、脱毛组合物、抗痤疮组合物、化妆用品(make-up)、睫毛膏、唇膏、眼影、眼影笔、眼线膏、腮红、香粉和眉笔中的应用。
所述皮肤护理组合物特别是以W/O或O/W护肤霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、防皱霜、保湿霜、增白霜、维生素霜、润肤液、护理液和保湿露的形式。
在所述化妆品中,根据本发明的制剂可显示独特的效果。所述制剂尤其可以有助于皮肤的保湿和调理以及改善皮肤的感觉。所述制剂也可以用作所述配方中的增稠剂。由于本发明制品的加入,在某些配方中可以获得皮肤相容性方面的显著改善。
根据本发明的共聚物存在于所述皮肤化妆品中的量基于该组合物的总重量为约0.001-20重量%,优选0.01-10重量%,特别优选0.1-5重量%。
根据应用领域,本发明的组合物可以以适于皮肤护理的形式使用,例如以霜、泡沫、凝胶、笔状物、粉末、摩丝、乳液或洗液形式。
除了根据本发明的制剂以及合适的溶剂外,所述皮肤化妆品还可以包含在化妆品中常用的添加剂,例如乳化剂、防腐剂、芳香油、化妆品活性成分(例如植三醇、维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇、泛酰醇)、遮光剂、增白剂、着色剂、调色剂、鞣剂(例如二羟基丙酮)、胶原、蛋白质水解产物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、凝胶形成剂、稠化剂、硅氧烷、保湿剂、补油剂(refatting agent)和其他常规添加剂。
合适的溶剂尤其是水和具有1-6个碳原子的低级一元醇或多元醇或其混合物;优选的一元醇或多元醇为乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油和山梨醇。
可以存在的其他常规添加剂为脂肪类,例如矿物油和合成油(例如石蜡、硅油和具有多于8个碳原子的脂族烃)、动物油和植物油(例如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂)、或蜡、脂肪酸、脂肪酸酯(例如C6-C30脂肪酸的甘油三酯)、蜡酯(例如霍霍巴油、脂肪醇、凡士林、氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂)。当然也可使用它们的混合物。
在所述这些配方中的常用增稠剂为交联的聚丙烯酸及其衍生物、多糖(例如黄原胶、琼脂、藻酸盐或甲基纤维素、羧甲基纤维素或羟基羧基甲基纤维素)、脂肪醇、单酸甘油酯和脂肪酸、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
如果需要得到特定的性能,也可以将根据本发明的制剂与常规聚合物混合。
合适的常规聚合物例如为阴离子、阳离子、两性或中性聚合物。
阴离子聚合物的实例为丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物或其盐、丙烯酸和丙烯酰胺和其盐的共聚物;多羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。特别合适的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuvimerTM 100P);丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如LuvimerTM MAE);N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(UltraholdTM 8,浓);乙酸乙烯酯、巴豆酸和非必要的其它乙烯基酯的共聚物(如LuvisetTM商品名);可选择地与醇反应的马来酸酐共聚物;阴离子聚硅氧烷,例如羧基官能的;乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuviskolTM VBM);丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体的共聚物,其中所述疏水单体例如为(甲基)丙烯酸的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸。
其它合适的聚合物为具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物,如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM FC,LuviquatTM HM,LuviquatTM MS,LuviquatTM Care)、以硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(LuviquatTMPQ11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM Hold);阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和壳聚糖。
合适的其它聚合物还有中性聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺以及其与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐及衍生物。
为得到某些性能,所述制剂也可以另外包含基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。
根据本发明的共聚物被用于化妆品中,其制备按照本领域技术人员所熟知的规则进行。
所述配方有利地呈乳液形式,优选呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液的形式。然而,根据本发明,同样可以并且有时有利的是选择其它类型的配方,例如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液,例如以W/O/W或O/W/O乳液形式、无水软膏或软膏基质等。
通过已知方法制备根据本发明可用的乳液。
除了本发明的共聚物外,所述乳液包含常规成分,例如脂肪醇、脂肪酸酯和尤其是脂肪酸甘油三酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成的油或蜡、以及在水存在下的乳化剂。
对于乳液类型及适合乳液的制备方法而言特定的添加剂的选择例如在Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika(化妆品的组成与配方),Hüthig Buch Verlag,Heidelberg,第2版,1989,第三部分中作了描述,该文献特别地在这里作为参考。
因而,根据本发明可用的护肤霜例如可以呈W/O乳液形式。此类乳液包含在油或脂肪相中借助合适的乳化剂体系而乳化的水相。
此类乳液中乳化剂体系的浓度为约4-35重量%,基于该乳液的总重量;所述脂肪相为约20-60重量%以及水相为约20-70重量%,各自基于该乳液的总重量。所述乳化剂为常用于此类乳液中的那些。它们例如选自:C12-C18脱水山梨糖醇脂肪酸酯;羟基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯;C12-C18脂肪酸和甘油或多聚甘油的单酯或二酯;环氧乙烷和丙二醇的缩合物;氧丙烯化的/氧乙烯化的C12-C20脂肪醇;多环醇,如甾醇;高分子量的脂族醇,如羊毛脂;氧丙烯化的/多聚甘油化的醇和异硬脂酸镁的混合物;聚氧乙烯化的或聚氧丙烯化的脂肪醇的琥珀酸酯;以及羊毛脂酸镁、羊毛脂酸钙、羊毛脂酸锂、羊毛脂酸锌或羊毛脂酸铝和氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于所述乳液的脂肪相中的合适脂肪组分包括烃油,例如石蜡油、辛酸十六/十八烷酯(purcellin oil)、全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液;动物或植物油,例如甜杏仁油、鳄梨油、红厚壳油(calophylum oil)、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、牛油果油(karitéoil)、棘胸鱼油(hoplostethus oil);矿物油,其在大气压下蒸馏起点约为250℃以及蒸馏终点为410℃,例如凡士林油;饱和或不饱和脂肪酸的酯,例如肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸鲸蜡酯、硬脂酸十六烷基酯、棕榈酸乙酯或棕榈酸异丙酯、甘油三辛酸酯或甘油三癸酸酯以及蓖麻醇酸鲸蜡酯。
所述脂肪相也可以包含可溶于其它油的硅油,例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅氧烷二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
为了有利于油的保留,也可使用蜡,例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡以及Ca、Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。
通常,这些油包水型乳液通过向分批容器中加入所述脂肪相和乳化剂而制备。在70-75℃下加热该容器,然后加入所述可溶于油的成分,并在搅拌下加入预先已经加热至相同温度且其中已经预先溶解了所述水溶性成分的水;搅拌该混合物直到获得具有所需细度的乳液,然后将其冷却至室温,如果合适的话略加搅拌。
另外,根据本发明的护理乳液可以呈O/W乳液形式。所述乳液通常包含油相、使所述油相在水相中稳定的乳化剂以及通常以增稠形式存在的水相。
根据本发明制剂的O/W乳液的水相可选择地包含
-醇、二醇或多元醇及其醚,优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇单乙醚;
-常用的增稠剂或凝胶形成剂,例如交联的聚丙烯酸及其衍生物、多糖(例如黄原胶或藻酸盐,羧甲基纤维素或羟基羧基甲基纤维素)、脂肪醇、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
所述油相包含常用于化妆品中的油成分,例如:
-饱和和/或不饱和、支化和/或非支化C3-C30链烷羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或非支化C3-C30醇的酯、芳族羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或非支化C3-C30醇的酯,例如肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸己基癸基酯、油酸油基酯;还有所述酯的合成、半合成和天然混合物,例如霍霍巴油;
-支化和/或非支化烃和烃蜡;
-硅油,例如环甲基硅酯、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷,及其混合物;
-二烷基醚;
-矿物油和矿物蜡;
-饱和和/或不饱和、支化和/或非支化C8-C24链烷羧酸的甘油三酯;其可选自合成、半合成或天然油,例如橄榄油、棕榈油、杏仁油或其混合物。
适合的乳化剂优选为O/W乳化剂,例如聚甘油酯、脱水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
所述制备可以通过以下方式进行:在约80℃下使所述油相融化;将所述水溶性成分溶解于热水中,在搅拌下缓慢地将其加入所述油相中;均化并搅拌直至冷却。
根据本发明的制剂也适合用于清洗和淋浴凝胶配方以及沐浴制剂中。
除了本发明的制剂外,所述配方通常还包含阴离子表面活性剂作为基础表面活性剂以及两性和非离子表面活性剂作为助表面活性剂、脂质、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂以及增稠剂/凝胶形成剂、皮肤调理剂和保湿剂。
在所述清洗、淋浴和沐浴制剂中,可以使用常用于身体清洁组合物中的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
所述配方包含2-50重量%、优选5-40重量%、特别优选8-30重量%的表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐,尤其是碱金属盐和碱土金属盐,如钠、钾、镁、钙和铵以及三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1-3个环氧乙烷单元。
合适的例如为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基乙醚硫酸钠、月桂基乙醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、甘氨酸烷基酯(盐)、羧基甘氨酸烷基酯(盐)、烷基两性乙酸酯(盐)或烷基两性丙酸酯(盐)、烷基两性二乙酸酯(盐)或烷基两性二丙酸酯(盐)。
例如,可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如为在烷基链中具有6-20个碳原子的烷基酚或脂族醇(其可以是线型或支化的)与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。环氧烷的量以每摩尔醇计为约6-60摩尔。同样适合的是烷基胺氧化物、单烷基或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯。
另外,所述清洗、淋浴和沐浴制剂可以包含常规的阳离子表面活性剂,例如季铵化合物,如鲸蜡基三甲基氯化铵。
此外,也可以使用其它常规的阳离子聚合物,例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4,-10)、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(INCI:HydroxypropylGuar Hydroxypropyltrimonium Chloride)、N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16,-44,-46)、以硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Polyquaternium-11)等。
另外,所述清洗和淋浴凝胶配方以及沐浴制剂可以包含增稠剂,例如氯化纳、PEG-55、油酸丙二醇酯、PEG-120二油酸甲基葡萄糖酯等,还有防腐剂、其它活性成分以及助剂和水。
发用化妆品尤其包含发用化妆品中的定型组合物和/或调理组合物,例如发用定型剂、发用摩丝、发胶或发用喷雾、洗发液、护发素、洗发香波、发用乳剂、分岔修复流体(split-end fluids)、烫发用中和组合物、发用染色剂和脱色剂、“热油处理”制剂、调理剂、定型液或发胶。根据应用领域,所述发用化妆品可以以(气溶胶)喷雾、(气溶胶)摩丝、凝胶、凝胶喷雾、霜、洗液或蜡形式施用。
在一个优选的实施方式中,根据本发明的发用化妆品配方包含:
a)0.05-20重量%本发明的制剂
b)20-99.95重量%水和/或醇
c)0-79.5重量%其它成分。
所述醇理解为常用于化妆品中的所有醇,如乙醇、异丙醇、正丙醇。
其它成分理解为常用于化妆品中的添加剂,例如推进剂、防沫剂、界面活性化合物即表面活性剂、乳化剂、泡沫形成剂和增溶剂。所用的界面活性化合物可以是阴离子、阳离子、两性或中性的。其它化妆品成分也可以例如是防腐剂、芳香油、遮光剂、活性成分、紫外线过滤剂、护理物质例如泛酰醇、胶原、维生素、蛋白质水解产物、α-和β-羟基羧酸、蛋白质水解产物、稳定剂、pH调节剂、染料、粘度调节剂、凝胶形成剂、染料、盐、湿润剂、补油剂、配合剂和其它常用添加剂。
如果需要得到非常特殊的性能,此处还包括化妆品中已知的可与本发明聚合物组合使用的所有定型和调理聚合物。
合适的常规发用化妆品聚合物的实例为阴离子聚合物。所述阴离子聚合物为丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物或其盐、丙烯酸和丙烯酰胺和其盐的共聚物;多羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯(LuvisetTM P.U.R.)和聚脲。特别合适的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuvimerTM 100P);N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(UltraholdTM 8,浓);乙酸乙烯酯、巴豆酸和非必要的其它乙烯基酯的共聚物(如LuvisetTM商品名);可选择地与醇反应的马来酸酐共聚物,阴离子聚硅氧烷,例如羧基官能化的;乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuviskolTM VBM)。
另外,适合与本发明聚合物组合的聚合物包括例如BalancerCR(National Starch;丙烯酸酯共聚物)、Balancer 0/55(National Starch;丙烯酸酯共聚物)、Balancer 47(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、Aquaflex FX 64(ISP;异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)、Aquaflex SF-40(ISP/NationalStarch;VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、AllianzLT-120(ISP/Rohm&Haas;丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)、Aquarez HS(Eastman;聚酯-1)、Diaformer Z-400(Clariant;甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、Diaformer Z-711(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-712(Clariant;甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Omnirez 2000(ISP;乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙基酯)、Amphomer HC(National Starch;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Amphomer 28-4910(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)、Advantage HC37(ISP;乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物)、Acudyner258(Rohm&Haas;丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)、LuvisetPUR(BASF,Polyurethane-1)、Luviflex Silk(BASF)、Eastman AQ48(Eastman)。
非常特别优选的阴离子聚合物为酸值大于或等于120的丙烯酸酯以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物。
其它合适的发用化妆品聚合物为具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC,Luviquat HM,Luviquat MS,Luviquat Care)、以硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Luviquat PQ11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat Hold);阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。
此外,也可使用阳离子瓜尔衍生物,例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
其它合适的发用化妆品聚合物还有中性聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺及其与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐及衍生物。
为得到某些性能,所述制剂也可以另外包含基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅氧烷树脂或硅氧聚合体烷(CTFA)以及氨基官能的硅氧烷化合物例如amodimethicone(CTFA)。
根据本发明的制剂特别适于在发用定型剂、尤其是发胶(不含推进剂气体的泵压喷雾和气溶胶喷雾)和发用摩丝(不含推进剂气体的泵压摩丝和气溶胶摩丝)中作为固定剂。
在一个优选的实施方式中,这些制剂包含
a)0.1-10重量%本发明的制剂
b)20-99.9重量%水和/或醇
c)0-70重量%推进剂
d)0-20重量%其它成分。
所述推进剂为常用于发胶或气溶胶摩丝的推进剂。优选的是丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲醚、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气。
根据本发明优选的气溶胶发用摩丝的配方包含
a)0.1-10重量%本发明的制剂
b)55-99.8重量%水和/或醇
c)5-20重量%推进剂
d)0.1-5重量%乳化剂
e)0-10重量%其它成分。
作为乳化剂,可以使用常用于发用摩丝中的所有乳化剂。合适的乳化剂可以是非离子的、阳离子的或阴离子的或两性的。
非离子乳化剂(INCI命名法)的实例为月桂基聚氧乙烯醚,如月桂基聚氧乙烯(4)醚(Laureth-4);十六烷基聚氧乙烯醚,如十六烷基聚氧乙烯(1)醚(Ceteth-1)、聚乙二醇鲸蜡基醚;十六/十八醇聚氧乙烯醚,如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚(Ceteareth-25)、聚二醇脂肪酸甘油酯、羟基化的卵磷脂、脂肪酸的乳酸酯、烷基多苷。
阳离子乳化剂的实例为鲸蜡基二甲基-2-羟乙基磷酸二氢铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、椰油三甲基硫酸甲酯铵、Quaternium-1至x(INCI)。
阴离子乳化剂可以例如选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、尤其是其碱金属盐和碱土金属盐,例如钠、钾、镁、钙和铵以及三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1-3个环氧乙烷单元。
根据本发明适于定型凝胶的制剂例如可具有以下组成:
a)0.1-10重量%本发明的制剂
b)60-99.85重量%水和/或醇
c)0.05-10重量%凝胶形成剂
d)0-20重量%其它成分。
可以使用的凝胶形成剂为常用于化妆品中的所有凝胶形成剂。这些包括轻度交联的聚丙烯酸,例如Carbomer(INCI);纤维素衍生物,如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性的纤维素;多糖,如黄原胶;辛酸/癸酸甘油三酯;丙烯酸钠共聚物、Polyquaternium-32(和)矿物油(INCI)、丙烯酸钠共聚物(和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth-6、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、Steareth-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物、Polyquaternium-37(和)矿物油(和)PPG-1 Trideceth-6、Polyquaternium-37(和)二癸酸二辛酸丙二醇酯(和)PPG-1 Trideceth-6、Polyquaternium-7、Polyquaternium-44。
根据本发明的制剂可提高毛发的相容性,其由此可用作调理剂,特别是作为化妆品中的调理剂。
根据本发明的制剂可用作化妆品中的增稠剂。
根据本发明的聚合物也可在香波配方中用作固定剂和/或调理剂。合适的调理剂尤其是带阳离子电荷的聚合物。优选的香波配方包含
a)0.05-10重量%本发明的制剂
b)25-94.95重量%水
c)5-50重量%表面活性剂
d)0-5重量%其它调理剂
e)0-10重量%其它化妆品成分
所述香波配方中,可以使用通常用于香波中的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐,尤其是其碱金属盐和碱土金属盐,如钠、钾、镁、钙和铵以及三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元,优选1-3个环氧乙烷单元。
合适的例如为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基乙醚硫酸钠、月桂基乙醚硫酸铵、月桂酰肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、甘氨酸烷基酯(盐)、羧基甘氨酸烷基酯(盐)、烷基两性乙酸酯(盐)或烷基两性丙酸酯(盐)、烷基两性二乙酸酯(盐)或烷基两性二丙酸酯(盐)。
例如,可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂的实例为在烷基链中具有6-20个碳原子的烷基酚或脂肪醇(其可以是线型或支化的)与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。环氧烷的量以每摩尔醇计为约6-60摩尔。同样适合的是烷基胺氧化物、单烷基或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯。
此外,所述香波配方可包含常用的阳离子表面活性剂,例如季铵化合物,如鲸蜡基三甲基氯化铵。
所述香波配方中,为实现某些效果,可以将常用的调理剂与本发明的聚合物组合使用。这些例如包括具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物,尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC,Luviquat HM,Luviquat MS,Luviquat Care)、以硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Luviquat PQ11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat Hold);阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。也可以使用蛋白质水解产物,以及基于硅氧烷化合物的调理物质,例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。其它适合的硅氧烷化合物为硅氧聚合体烷(CTFA)以及氨基官能的硅氧烷化合物例如amodimethicone(CTFA)。还可以使用瓜尔衍生物,例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
制备实施例
所有的聚合物(A)和(B)按照如下方式通过溶液聚合而制备:
将多种单体(所用总量的10%)和乙醇中包含1%WAKO V 59的溶液(所用总量的13%)在乙醇(70-250g,取决于所述聚合物)中的溶液在氮气氛下加热至80℃。向该溶液中逐滴加入两种不同的溶液:1)具有引发剂[乙醇(100g)中WAKO V59 0.99g]的溶液;2)选定单体以所选百分含量的溶液。在4小时内逐滴加入所述引发剂溶液1),在3小时内逐滴加入所述单体溶液2)。所述反应温度保持在80℃下并且于氮气氛中在连续搅拌下保持所述溶液。在后一添加之后1小时,在1小时内加入100g乙醇中2.31g WAKOV59的溶液并同时保持所述反应条件。得到的反应混合物在80℃下再放置4小时(同时连续搅拌并在氮气氛下)。表1给出了所述多种单体以及所述单体在相应共聚物中的mol%。
粘度测量
在Wells-Brookfield CONE/PLATE粘度计中以Cone CP-41(3°)在23℃下测定各个聚合物的粘度。对此,将大约2ml的试样放在恒温测量装置中(测量期间板被完全湿润)。以mPa·s测定所述粘度。
此处在三种不同条件下分别测定粘度:
I)在具有40%固体含量的乙醇溶液中
II)在a)和Miglyol的50∶50混合物中
III)在a)和Miglyol(=80)的20∶80混合物中
相应的结果列于表1中。
                                          表1:合成共聚物(A)和(B)及其粘度
  序号   单体组成(mol%)   粘度I(mPas)   粘度II(mPas)   粘度III(mPas)   溶液III
5678  nBA∶DMAPMA(共聚物B)95∶590∶1080∶2070∶30 37466274 31395947 25283833 澄清澄清澄清澄清
9  nBA∶DMAPMA(共聚物B)88∶12 80 59 38 澄清
101112  nBA∶UMA∶AA(共聚物A)80∶10∶1070∶10∶2060∶10∶30 12282237 10555138 N.m.(a)N.m.(a)N.m.(a) P.s.(b)P.s.(b)P.s.(b)
131415  nBA∶UMA∶DMAPMA(共聚物B)80∶10∶1070∶10∶2060∶10∶30 5264144 445094 293244 澄清澄清澄清
  SMA∶nBA∶UMA∶AA(共聚物A)
(a):不混溶的  (b):相分离
Miglyol自身的粘度为22mPas
表1中所有的共聚物可在溶液I和II(I=40重量%浓度乙醇和II=50∶50I和Miglyol的溶液)中制成澄清溶液。
Miglyol 812以INCI名称已知为辛酸/癸酸甘油三酯。
根据本发明的共聚物(A)和共聚物(B)混合物的制备
在室温下按照如下不同的重量比以混合物制备相应的共聚物(A)和(B)。制备下列混合物(共聚物(A)与(B)的重量比列于表2中)。
所用的缩写
nBA     丙烯酸正丁酯
AA      丙烯酸
DMAPMA  (甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯
SMA     甲基丙烯酸硬脂基酯
UMA     脲基甲基丙烯酸酯
  混合物   共聚物(A)   共聚物(B)
  (1)   nBA∶UMA∶AA   nBA∶DMAPMA
  (2)   nBA∶UMA∶AA   nBA∶UMA∶DMAPMA
  (3)   SMA∶nBA∶UMA∶AA   nBA∶UMA∶DMAPMA
由共聚物(A)和(B)制备多种混合物。这些以不同的重量比与Miglyol混合,如上所述测量其粘度。表2总结了其结果。
                             表2:共聚物(A)nBA∶UMA∶AA和共聚物(B)nBA∶DMAPMA的混合物
  序号   (A)nBA∶UMA∶AA(%mol)   (B)nBA∶DMAPMA(%mol)   (A)∶(B)重量比   [(A)-(B)]∶Miglyol重量比   粘度(mPas)
  19a19b19c   80∶10∶10   90∶10   1∶0.7   -50∶5020∶80   20151350N.m.(a)
  19d19e19f   1∶1.02   -50∶5020∶80   26551573N.m.(a)
  20a20b20c   70∶10∶20   80∶20   1∶0.7   -50∶5020∶80   -N.m.(a)N.m.(a)
  20d20e20f   1∶1.10   -50∶5020∶80   10076N.m.(a)N.m.(a)
  21a21b21c   60∶10∶30   1∶0.7   -50∶5020∶80   H.v.(b)N.m.(a)N.m.(a)
  21d21e21f   1∶1.19   -50∶5020∶80   H.v.(b)N.m.(a)N.m.(a)
  22a22b22c22d22e   80∶10∶10   88∶12   1∶1   -50∶5040∶6030∶7020∶80   1740832750N.m.(a)N.m.(a)
  23a23b23c23d23e   70∶10∶20   88∶12   1∶2   -50∶5040∶6030∶7020∶80   2310909639N.m.(a)N.m.(a)
  24a24b24c24d24e   60∶10∶30   88∶12   1∶3   -50∶5040∶6030∶7020∶80   364027001819N.m.(a)N.m.(a)
(a)n.m.未测量
(b)H.v.非常粘稠

Claims (20)

1.一种组合物,其包含
(A)下列成分的共聚物
(A-1)至少一种式(I)的烯键式不饱和的可自由基共聚的单体
             Y-NR1-C(V)-NHR2        (I),
其中取代基具有下列含义:
Y=可自由基聚合的烯键式不饱和基团
V=O、S或NH
R1、R2=相互独立地为H或C1-C8烷基,或者一起作为桥连
        C2-C4亚烷基,其可以被C1-C4烷氧基和/或羟基至多
        二取代,
(A-2)至少一种式(II)的不饱和单体
               X-C(O)CR7=CHR6    (II),
其中取代基具有下列含义:
X选自基团-OH、-OR8、NH2、-NHR8、N(R8)2
基团R8可以相同或不同并选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N,N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基;
R7和R6相互独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基链、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基,
(B)至少另一种不同于(A)的下列成分的共聚物
(B-1)至少一种式(III)的单体
其中
R9=H、具有1-8个碳原子的烷基,
R10=H、甲基,
R11=具有1-24个碳原子的亚烷基,其可选择地被C1-C6
烷基取代,
R12、R13=C1-C40烷基,
Z=当x=1时为氮或当x=0时为氧
(B-2)至少一种烯键式不饱和单体。
2.如权利要求1中所述的组合物,其中至少一种单体(A-1)和至少两种单体(A-2)的共聚物用作共聚物(A)。
3.如权利要求1中所述的组合物,其中下式(1a)的化合物用作单体(A-1)
Figure A2003801044350003C1
其中A=可选择地具有羰基的2-或3-元亚烷基。
4.如权利要求1中所述的组合物,其中式(1b)的化合物用作单体(A-1)
其中R3和R4相互独立地为H、-OH、-NH、C1-C8烷基。
5.如权利要求4中所述的组合物,其中R3和R4=H。
6.如前述任一项权利要求中所述的组合物,其中V=O的化合物用作单体(A-1)。
7.如前述任一项权利要求中所述的组合物,其中R3和R4=H、V=O并且Y=CH2=C(CH3)-CO-O-(CH2)2-的式(1b)化合物用作单体(A-1)。
8.如前述任一项权利要求中所述的组合物,其中所述可自由基聚合的烯键式不饱和基团Y为式(IV)的基团
          Y=CH2=CR5-CO-W-(CH2)n-    (IV),
其中
R5=H、CH3
W=O、NH
n=2-8,尤其是2-4。
9.如前述任一项权利要求中所述的组合物,其中选自(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯中的至少一种单体用作单体(B-1)。
10.如前述任一项权利要求中所述的组合物,其中(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯用作单体(B-1)。
11.如前述任一项权利要求中所述的组合物,其中(A-1)脲基甲基丙烯酸酯和(A-2)选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸硬脂基酯的至少另外两种单体的共聚物用作共聚物(A)。
12.如前述任一项权利要求中所述的组合物,其中(B-1)(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯和选自丙烯酸正丁酯和脲基甲基丙烯酸酯的至少另一种单体的共聚物用作共聚物(B)。
13.如前述任一项权利要求中所述的组合物,其中共聚物(A)与共聚物(B)的(摩尔)比为1∶10-10∶1,尤其为1∶5-5∶1。
14.如前述任一项权利要求中所述的组合物作为增稠剂的用途。
15.如前述任一项权利要求中所述的组合物作为调理剂的用途。
16.如前述任一项权利要求中所述的组合物在化妆品中的用途。
17.一种下列成分的共聚物(B)
(B-1)至少一种式(III)的单体
Figure A2003801044350005C1
其中
R9=H、具有1-8个碳原子的烷基,
R10=H、甲基,
R11=具有1-24个碳原子的亚烷基,其可选择地被C1-C6
     烷基取代,
R12、R13=C1-C40烷基,
Z=当x=1时为氮或当x=0时为氧,
(B-2)至少一种烯键式不饱和单体。
18.如权利要求17中所述的共聚物(B)在化妆品中的用途。
19.如权利要求17中所述的共聚物(B)作为增稠剂的用途。
20.一种增稠化妆品的方法,其中将1-30重量%、尤其5-25重量%、优选8-20重量%的如权利要求1中所述的组合物加入待增稠的制剂中。
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