CN1184156C - 硅－钠－钙玻璃的组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热稳定的玻璃组合物，该组合物包含如下重量比的组分：SiO2 45-68%Al2O3 0-20%ZrO2 0-20%B2O3 0-10%Na2O 2-12%K2O 3.5-9%CaO 1-13%MgO 0-8%其中，氧化物SiO2、Al2O3和ZrO2的总含量保持等于或小于70%，氧化物Al2O3和ZrO2的总量等于或大于2%，氧化物Na2O和K2O的总量等于或大于8%，如果需要，所述组合物可按以下比例包含氧化物BaO和/或SrO：11%≤MgO+CaO+BaO+SrO＜30%该玻璃组合物可用于生产发射屏或耐火窗玻璃的衬底。

Description

硅-钠-钙玻璃的组合物及其应用
本申请是申请号为CN95191481.2母案的分案申请。该母案的申请日为1995年10月13日；发明名称为“硅-钠-钙玻璃的组合物及其应用”。
本发明涉及供作生产衬底或热稳定板的玻璃组合物，该组合物包含如下重量比的组成：
SiO2              45-63％
ZrO2              6.5-20％
Al2O3            0-18％
Na2O             2-12％
K2O              3.5-9％
CaO               1-13％
MgO               0-8％
其中，氧化物SiO2、ZrO2和Al2O3的总含量保持等于或小于70％，碱性氧化物Na2O和K2O的总含量等于或大于8％，所述组合物还可按以下比例可任选地包含氧化物BaO和/或SrO：
11％≤MgO+CaO+BaO+SrO≤24％
所述组合物具有等于或大于约530℃应变点和在80-95×10-7/℃之间的热膨胀系数(α25-300℃)。
本发明的目的在于提供一些玻璃组合物，该组合物适合于转变为玻璃带，并可由此切割成非常耐热的玻璃板。这些玻璃板可用于生产耐火窗玻璃或作为生产等离子体屏、场致发光屏以及冷阴极屏(场致发射显示器)的衬底。
目前用于生产这类衬底的玻璃是属于硅-钠-钙玻璃族的玻璃，这些玻璃通常供作生产建筑用的或汽车用的窗玻璃。虽然这类玻璃的化学稳定性、平整性和它确有的缺陷是完全令人满意的，但是，其温度性能却有些不能令人满意。
在生产发射屏时，衬底经过几次热处理，旨在稳定所述衬底的尺寸并固定一系列不同化合物的涂膜，例如淀积在其表面上的珐琅质。固定这些厚度或多或少大一些的涂膜要求将衬底的温度提高到超过550℃。虽然所使用的硅-钠-钙玻璃的热膨胀系数与淀积在其表面上的化合物的热膨胀系数处于同一数量级，但是它的温度性能仍不能满足要求，因此，在热处理过程中必须将其置于精确的平板上，以防止任何变形。
用于生产耐火窗玻璃的玻璃通常属于硼硅酸盐玻璃类。这些玻璃具有很好的耐热性和耐热冲击性，其特征通常在于热膨胀系数低。后一特征不允许通过热淬火处理在这些玻璃中产生高的应力，因此，通过这种方法提高其机械强度受到限制。
本发明提出了克服这些已知的玻璃只能用于上述的一种或另一种用途的限制。
因此，本发明的目的在于提供一种能生产平板或衬底的玻璃组合物，当其经受550-600的温度时，其形变实际上为零。
本发明的目的特别在于提供一种能生产平板玻璃的玻璃组合物，通过热淬火处理在其中产生的应力至少与普通的硅-钠-钙玻璃板产生的应力一样高。
本发明的目的还在于提供一种能生产衬底的玻璃组合物，其中，表面碱性离子减少的量应比由普通的硅-钠-钙玻璃生产的衬底上观察到的少。
本发明的目的也在于提供一种玻璃组合物，该玻璃组合物能在接近普通的硅-钠-钙玻璃的温度条件下熔融，并转变成熔融金属浴上的浮法玻璃带。
本发明的目的通过包含如下重量比的组分玻璃组合物实现：
SiO2             45-68％
Al2O3           0-20％
ZrO2             0-20％
B2O3            0-10％
Na2O             2-12％
K2O              3.5-9％
CaO               1-13％
MgO               0-8％
氧化物SiO2、Al2O3和ZrO2的总含量保持等于或小于70％，氧化物Al2O3和ZrO2的总量等于或大于2％，碱性氧化物Na2O和K2O的总含量等于或大于8％，如果需要，所述组合物可按以下比例包含氧化物BaO和/或SrO：
          11％≤MgO+CaO+BaO+SrO≤30％
所述组合物具有等于或大于约530℃的应变点和膨胀系数(α25-300℃)为80-95×10-7/℃。
通常可以接受的是，在低于称为应变点的特征温度下，玻璃不再具有任何的粘滞性，它相当于约为1014.5泊的粘度。因此，该温度对于评价玻璃性能随温度的变化是有意义的参考点。由于本发明规定的各种组分组合的结果，符合该规定的玻璃具有的应变点比常规的硅-钠-钙玻璃至少约高25℃。对于本发明的大部分玻璃而言，这一差值至少为45-50℃。
上述组分的组合也能获得热膨胀系数与常规硅-钠-钙玻璃保持相同数量级的的玻璃。
本发明的玻璃还具有这样的优点，在生产常规的硅-钠-钙玻璃采用的温度附近该玻璃可以熔融并转变成玻璃带。
SiO2在这方面起了重要的作用。在本发明的情况下，SiO2的含量不能超过约68％；超过该值，可玻璃化的混合物的熔融和玻璃的精炼都需要更高的温度，这会造成熔炉的耐火材料加速损耗。此外，已观察到本发明的范围内，SiO2含量的增加不利于提高玻璃的应变点。SiO2的含量低于45％(重量)，本发明的玻璃的稳定性不够。根据本发明的玻璃，SiO2的含量为45-59％(重量)，这种玻璃最容易熔融，其粘度最适合于使其浮在熔融金属浴上，且具有最高的应变点。
氧化铝可起稳定的作用。该氧化物在某种程度上可增加玻璃的化学稳定性并有利于提高应变点。Al2O3的百分数不应超过20％，否则，会出现熔融太困难的危险，且玻璃的粘度会在高温下增加到不可接受的程度。
ZrO2也可起稳定作用。该氧化物在某种程度上可增加玻璃的化学稳定性并有利于提高应变点。ZrO2的百分数不应超过20％，否则，会出现熔融太困难的危险。既然该氧化物难于熔融，它就具有不会在高温时增加本发明玻璃的粘度的优点。这就可以避免将例如B2O3的氧化物引入玻璃中，B2O3的一个作用是可降低玻璃的粘度，或避免增加具有相同作用的碱性氧化物的含量。
总之，如果氧化物SiO2、Al2O3和ZrO2的总含量保持等于或小于70％，则本发明玻璃的熔融就可以保持在可接受的温度范围内。术语可接受的范围可理解为相当于logη＝1.6的玻璃温度不超过约1630℃，优选1590℃。
在本发明的玻璃中，有些玻璃含有氧化铝也可能含有氧化锆，其他的一些玻璃含有氧化锆也可能含有氧化铝。在其余的叙述中，为了将其加以区别，前者称为含铝的，后者称为含锆的。
称为含铝的玻璃包含如下重量比的组分：
SiO2               45-68％
Al2O3             2-20％
ZrO2               0-20％
B2O3              0.5-4％
Na2O              4-11％
K2O               3.5-7％
CaO                1-13％
MgO                1-8％
氧化物SiO2、Al2O3和ZrO2的总含量保持等于或小于70％，碱性氧化物Na2O和K2O的总含量等于或大于8％，所述组合物也可能按以下比例包含氧化物BaO和/或SrO：
         11％≤MgO+CaO+BaO+SrO≤24％
这类玻璃特别通过规律性地存在B2O3来区分。实际上，可以将这种形成晶格形式的氧化物加入或代替SiO2。它能降低可玻璃化的混合物的熔点以及高温下玻璃的粘度。它也可以降低玻璃的反玻璃化倾向，特别是能防止液线温度升高。这个作用，结合粘度的降低，可以在玻璃的成形温度及其液线温度之间保持足够的温差。在浮法玻璃工艺中，特别重要的是使玻璃的液线温度保持等于或低于与logη＝3.5相当的温度，这在采用本发明的玻璃的情况下是这样。更准确而言，本发明的玻璃具有相当于logη＝3.5的温度，即等于或小于约1220℃，优选1170℃。
B2O3的含量不超过约4％，因为高于这个值，在生产玻璃的过程中，在碱性氧化物存在下，硼会很显著地挥发。在本发明的这类玻璃中，氧化物Al2O3和ZrO2的总含量等于或大于5％是是有利的。这些氧化物的总含量优选为8-22％。
本发明的含铝玻璃的优选组合物包含如下重量比的组分：
SiO2              45-59％
Al2O3            5-18％
ZrO2              0-17％
B2O3             0.5-4％
Na2O             4-10％
K2O              3.5-7％
CaO               1-12％
MgO               1-7％
氧化物SiO2、Al2O3和ZrO2的总含量保持低于或等于70％，碱性氧化物的总含量等于或大于10％，如果需要，所述组合物可按以下比例包含氧化物BaO和/或SrO：
        14％≤MgO+CaO+BaO+SrO≤22％
所述玻璃组合物具有等于或大于约550℃应变点和膨胀系数(α25-300℃)为85-95×10-7/℃。
称为含锆的玻璃包含下列重量比的组分：
SiO2              45-63％
ZrO2              6.5-20％
Al2O3            0-18％
Na2O             4-12％
K2O              3.5-7％
CaO               1-13％
MgO               1-8％
氧化物SiO2、Al2O3和ZrO2的总含量保持等于或低于70％，碱性氧化物Na2O和K2O的总含量等于或大于8％，如果需要，所述组合物可按以下比例包含氧化物BaO和/或SrO：
           11％≤MgO+CaO+BaO+SrO≤24％
所述组合物具有等于或大于约530℃应变点和膨胀系数(α25-300℃)为80-95×10-7/℃。
在这类玻璃组合物中，SiO2的含量随着其他难熔的氧化物例如ZrO2和Al2O3(如果适合)的存在而变化。因此，SiO2的最高含量不应超过约63％；高于该值，可玻璃化的混合物的熔融和玻璃的精炼都需要更高的温度，这会造成熔炉的耐火材料加速损耗。此外，已观察到本发明的范围内，SiO2含量的增加不利于提高玻璃的应变点。SiO2的含量低于45％(重量)，本发明的玻璃的稳定性不够。
本发明的含锆玻璃，SiO2的含量为45-59％(重量)，这种玻璃最容易熔融，其粘度最适合于使其浮在熔融金属浴上，且具有最高的应变点。
如同本发明的含铝玻璃，如果氧化物SiO2、Al2O3和ZrO2的总量保持等于或小于70％，则该含锆玻璃的熔融就可以保持在可接受的温度范围内。术语可接受的范围可理解为相当于logη＝1.6的玻璃温度不超过约1630℃，优选1590℃。
在本发明的含锆玻璃中，氧化物Al2O3和ZrO2的总量等于或大于8％是有利的，且优选8-22％。其ZrO2的含量为8-15％是有利的。
这些含锆玻璃由于不含硼而区别于本发明的含铝玻璃，因为与Al2O3相反，在本发明的玻璃中，即使ZrO2的含量高，也不会有高温下增加其粘度的影响。
本发明的含锆玻璃还具有这样的优点，它们非常适合于与玻璃浮在熔融金属浴上的方法有关的熔炼技术。事实上，已发现，这些玻璃对通常用于这类熔炉的AZS(氧化铝-氧化锆-二氧化硅)型耐火材料的侵蚀很小。因此，这类玻璃可以保证熔炉的最佳使用寿命。
根据本发明优选的含锆玻璃的组合物包含下列重量比的组分：
SiO2              45-59％
ZrO2              8-15％
Al2O3            0-10％
Na2O             4-10％
K2O              3.5-7％
CaO               1-12％
MgO               1-7％
氧化物SiO2、Al2O3和ZrO2的总含量保持小于或等于70％，碱性氧化物的总含量等于或大于10％，所述组合物也可能按以下比例包含氧化物BaO和/或SrO：
              14％≤MgO+CaO+BaO+SrO≤22％
所述玻璃组合物具有等于或大于约550℃应变点和膨胀系数(α25-300℃)为82-95×10-7/℃。
一般而言，其他氧化物对本发明的玻璃熔融和浮在金属浴上的适合性以及对其性质的影响如下：
氧化物Na2O和K2O能使本发明的玻璃的熔融温度及其在高温下的粘度保持在上述的范围内。为实现这一目的，这些氧化物的总量应保持等于或大于约8％。与普通的硅-钠-钙玻璃比较，在本发明的玻璃中同时存在这两种氧化物(有时比例非常接近)能使玻璃的化学稳定性，更确切而言是抗水解性，及其电阻率显著地提高。在某些应用中，更确切而言，当玻璃用作冷阴极射线屏(场致发射显示器)的衬底时，电阻率的提高是有利的。在这些屏中，表面电场开始产生时，会造成电子的局部集中。如果玻璃的电阻率像在普通的硅-钠-钙玻璃那样不相适应，电子的集中就会造成不希望有的碱迁移反应。
将碱土氧化物引入本发明的玻璃中具有提高应变点的总效应，这就是为什么它们的总含量必须至少为11％(重量)的原因。大于约30％时，玻璃的反玻璃化倾向按比例增加，这是与金属浴上的浮法生产过程不相容的。为了使玻璃的反玻璃化倾向保持在可接受的范围内，它们的CaO和MgO的含量必须分别不超过13％(重量)和8％(重量)。MgO的含量优选等于或小于5％。
MgO、CaO以及含量较少的SrO能提高应变点；BaO和SrO能使本发明的玻璃的化学稳定性以及它们的电阻率提高。BaO也具有降低熔融温度以及降低高温下玻璃的粘度的作用。
从附表1和2中所归纳的实例会更好地理解本发明所提供的玻璃组合物的优点。
1号玻璃相当于一种常规的硅-钠-钙玻璃组合物，该玻璃组合物用于通过浮法玻璃工艺在熔融金属浴上生产玻璃带。2号玻璃相当于已知的硼硅酸盐玻璃。3-13号玻璃是本发明的玻璃组合物的举例说明。应变点T1、热膨胀系数、粘度和液线温度以及抗水解性(DGG)和电阻率都是采用本领域技术人员熟知的方法测定的。
如这些实例所表明，本发明的玻璃的粘度和液线的特征是与参照玻璃非常接近的，因而实际上能够在与之相同的条件下生产玻璃并将其转变成玻璃带。
因此，采用浮法玻璃技术，以严格控制厚度为0.5-10mm的玻璃带形式生产本发明的玻璃。从所述玻璃带切割成所需规格的薄片，然后进行热处理，以便稳定所述薄片的尺寸。这些薄片在淀积不同的涂膜和使其固定所需的热处理后，随时可以供作衬底之用。
这些经过热淬火的薄片或板，可以组合成绝热的窗玻璃或层压窗玻璃。这些绝热窗玻璃通过粘结的中间层面成对地结合而构成板，并将其安装在支撑它们的框架上，当它们暴露在火焰中时，在火焰一侧的板的边缘瞬时地，或，总之在短暂的延时之后，受到热辐射以及受到火焰的照射，这样，就可以限制当其中心比边缘受热更多时通常在板上产生的热应力。高质量的热淬火和上述组装的结合可使这种窗玻璃长期保持在原有位置，以满足实施中的标准。
层压的窗玻璃通过中间的塑料涂膜将板结合的方法生产；通常，所使用的玻璃板也是经过热淬火的。
                                                           表1
N°1   N°2   N°3   N°4   N°5   N°6   N°7   N°8
 SiO2 71,7   81,0   60,9   66,6   53,6   46,9   51,1   48,5
 Al2O3 0,6   2,2   5,7   3,0   10,0   18,0   12,0   14,8
 ZrO2   2,0   1,9   2,0
 B2O3   13   3,5   3,4   2,2   3,5   1,7   2.3
 Na2O 13,9   3,6   5,5   9,6   5,2   4,7   4,7   5,3
 K2O   0,2   6,2   4,1   6,2   6,2   6,8   6,5
 MgO 4,1   4,2   6,7   4,2   3,0   3,7   3,8
 CaO 9,5   6,8   6,6   6,8   7,5   6,8   6,6
 SrO   4,4   7,0   7,2   7,6   7,0
 BaO   2,8   2,8   3,0   3,7   3,2
 T1( ℃) 507   510   540   531   580   579   577   582
 T(logη＝7,6)(℃) 725 821 830
α(×10-7/℃) 88,5   32   84,5   80,5   84,0   86,0   88,5   88,0
 Logρ(Ω.cm)(à250℃) 6,6 8,7
 D.G.G.(mg) 30   7
 T(logη＝1,6)(℃) 1550 ＞1800 1566 1579 1584 1559 1554 1546
 T(logη＝3,5)(℃) 1085 1113 1119 1156 1160 1159 1162
 T液线(℃) 1020   1060   1110   1120   1100   1120   1120
                                                              表2
    N°1     N°2     N°9     N°10+    N°11+   N°12+   N°13+
 SiO2     71,7     81,0     54,6     52,0    53,05   52   52
 Al2O3     0,6     2,2     3,0     4,0    3,25   2   5,0
 ZrO2     10,0     11,0    9,25   5   4
 B2O3     13
 Na2O     13,9     3,6     6,0     7,0    4,25   4,0   5,0
 K2O     0,2     6,9     5,0    6,05   8,0   6,0
 MgO     4,1     4,2     7,0    2,05   4,0   5,0
 CaO     9,5     3,5     9,0    7,2   8,0   10,0
 SrO     8,0     3,0    9,15   9,0   7,0
 BaO     3,8     2,0    5,75   8,0   6,0
 T1(℃)     507     510     606     600    612   574   575
 T(logη＝7,6)(℃) 725 821
 α(×10-7/℃)     88,5     32     81,5     84    81,5   93,5   91,3
 Logρ(Ω.cm)(à250℃) 6,6 9,7 9,65 10,7 11,3 10,7
 D.G.G.(mg)     30
 T(logη＝1,6)(℃) 1550 ＞1800 1554 1450 1539 1413 1415
 T(logη＝3,5)(℃) 1085 1192 1120 1172 1078 1072
 T液线(℃)     1020     1360    1120
*N°10-13-理论组合物

Claims (14)

1.供作生产衬底或热稳定板的玻璃组合物，其特征在于该组合物包含如下重量比的组成：
    SiO2          45-63％
    ZrO2          6.5-20％
    Al2O3        0-18％
    Na2O          2-12％
    K2O           3.5-9％
    CaO            1-13％
    MgO            0-8％
其中，氧化物SiO2、ZrO2和Al2O3的总含量保持等于或小于70％，碱性氧化物Na2O和K2O的总含量等于或大于8％，所述组合物还可按以下比例可任选地包含氧化物BaO和/或SrO：
    11％≤MgO+CaO+BaO+SrO≤24％
所述组合物具有等于或大于约530℃应变点和在80-95×10-7/℃之间的热膨胀系数(α25-300℃)。
2.根据权利要求1的玻璃组合物，其特征在于该组合物包含如下重量比的组成：
    SiO2       45-63％
    ZrO2       6.5-20％
    Al2O3     0-18％
    Na2O       4-12％
    K2O        3.5-7％
    CaO         1-13％
    MgO         1-8％
其中，氧化物SiO2、ZrO2和Al2O3的总含量保持等于或小于70％，碱性氧化物Na2O和K2O的总含量等于或大于8％，所述组合物也可按以下比例可任选地包含氧化物BaO和/或SrO：
    11％≤MgO+CaO+BaO+SrO≤24％。
3.根据权利要求1的玻璃组合物，其特征在于该组合物含有的氧化物Al2O3和ZrO2的总含量等于或大于8％。
4.根据权利要求3的玻璃组合物，其特征在于该组合物包含的氧化物Al2O3和ZrO2的总含量为8-22％。
5.根据前述权利要求中任一项的玻璃组合物，其特征在于该组合物的ZrO2的含量为8-15％。
6.根据前述权利要求中任一项的玻璃组合物，其特征在于该组合物的SiO2含量为45-59％(重量)。
7.根据权利要求1的玻璃组合物，其特征在于该组合物包含如下重量比的组成：
    SiO2       45-59％
    ZrO2       8-15％
    Al2O3     0-10％
    Na2O       4-10％
    K2O        3.5-7％
    CaO         1-12％
    MgO         1-7％
其中，碱性氧化物的总含量保持等于或大于10％，所述组合物也可按以下比例包含氧化物BaO和/或SrO：
    14％≤CaO+MgO+BaO+SrO≤22％
所述组合物具有等于或大于约550℃应变点和在85-95×10-7/℃之间的热膨胀系数(α25-300℃)。
8.根据前述权利要求中任一项的玻璃组合物，其特征在于在温度等于或小于1630℃时，该组合物具有相当于logη＝1.6的粘度。
9.根据权利要求8的玻璃组合物，其特征在于在温度等于或小于1590℃时，该组合物具有相当于logη＝1.6的粘度。
10.根据前述权利要求中任一项的玻璃组合物，其特征在于在温度等于或小于1220℃时，该组合物具有相当于logη＝3.5的粘度。
11.根据权利要求10的玻璃组合物，其特征在于在温度等于或小于1170℃时，该组合物具有相当于logη＝3.5的粘度。
12.根据权利要求10的玻璃组合物，其特征在于该组合物具有液线温度等于或小于与粘度logη＝3.5相当的温度。
13.根据权利要求1-7中任一项所限定的玻璃组合物在生产发射屏的衬底中的应用，该衬底由浮在熔融金属浴上生产的玻璃带切割的玻璃片制成。
14.根据权利要求1-7中任一项所限定的玻璃组合物在生产耐火窗玻璃中的应用，该玻璃由浮在熔融金属浴上生产的玻璃带切割的玻璃板或片制成。
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Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5631195A (en) * 1994-09-14 1997-05-20 Asahi Glass Company Ltd. Glass composition and substrate for plasma display
JP3666054B2 (ja) * 1995-04-14 2005-06-29 日本電気硝子株式会社 基板用ガラス
EP0795522B1 (en) * 1996-03-14 1999-08-18 Asahi Glass Company Ltd. Glass composition for a substrate
US5908794A (en) * 1996-03-15 1999-06-01 Asahi Glass Company Ltd. Glass composition for a substrate
FR2747119B1 (fr) * 1996-04-05 1998-05-07 Saint Gobain Vitrage Procede de fabrication de verre en feuille par flottage
US5888917A (en) * 1996-06-20 1999-03-30 Asahi Glass Company Ltd. Glass substrate for plasma display panel
JPH10152339A (ja) * 1996-09-27 1998-06-09 Nippon Sheet Glass Co Ltd 耐熱性ガラス組成物
JP3957348B2 (ja) * 1996-11-21 2007-08-15 日本板硝子株式会社 防火用板ガラス
US5854153A (en) * 1997-01-09 1998-12-29 Corning Incorporated Glasses for display panels
FR2758550B1 (fr) * 1997-01-17 1999-02-12 Saint Gobain Vitrage Compositions de verre silico-sodo-calcique et leurs applications
FR2764596B1 (fr) * 1997-06-17 1999-07-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre silico-sodo-calcique et leurs applications
MY119917A (en) * 1997-03-13 2005-08-30 Saint Gobain Vitrage Silica-soda-lime glass compositions and their applications
FR2762838B1 (fr) * 1997-04-30 1999-11-05 Saint Gobain Vitrage Compositions de verre silico-sodo-calcique et leurs applications
DE19710289C1 (de) * 1997-03-13 1998-05-14 Vetrotech Saint Gobain Int Ag Feuerwiderstandsfähige Verglasung
FR2761978B1 (fr) * 1997-04-11 1999-05-07 Saint Gobain Vitrage Composition de verre et substrat en verre trempe chimiquement
AU7219898A (en) * 1997-04-29 1998-11-24 Pilkingon Plc Glass compositions used in plasma displays
DE19721738C1 (de) * 1997-05-24 1998-11-05 Schott Glas Aluminosilicatglas für flache Anzeigevorrichtungen und Verwendungen
DE19747354C1 (de) * 1997-10-27 1998-12-24 Schott Glas Erdalkalialuminoborosilicatglas für Lampenkolben und dessen Verwendung
US5854152A (en) * 1997-12-10 1998-12-29 Corning Incorporated Glasses for display panels
FR2775280B1 (fr) * 1998-02-23 2000-04-14 Saint Gobain Vitrage Procede de gravure d'une couche conductrice
FR2775476B1 (fr) * 1998-03-02 2000-04-14 Saint Gobain Vitrage Feuille de verre destinee a etre trempee thermiquement
FR2775914B1 (fr) 1998-03-13 2000-04-21 Saint Gobain Vitrage Procede de depot de couches a base d'oxyde(s) metallique(s)
DE69902839T2 (de) * 1998-04-28 2003-05-28 Asahi Glass Co Ltd Flachglas und Substratglas für die Elektronik
FR2780054B1 (fr) * 1998-06-19 2000-07-21 Saint Gobain Vitrage Procede de depot d'une couche a base d'oxyde metallique sur un substrat verrier, substrat verrier ainsi revetu
TW565539B (en) 1998-08-11 2003-12-11 Asahi Glass Co Ltd Glass for a substrate
DE19906240A1 (de) * 1999-02-15 2000-08-17 Schott Glas Hochzirkoniumoxidhaltiges Glas und dessen Verwendungen
FR2801302B1 (fr) * 1999-11-22 2001-12-21 Saint Gobain Vitrage Procede de traitement de substrats en verre et substrats en verre pour la realisation d'ecrans de visualisation
US6528377B1 (en) * 2000-02-10 2003-03-04 Motorola, Inc. Semiconductor substrate and method for preparing the same
US6949485B2 (en) * 2000-06-01 2005-09-27 Asabi Glass Company, Limited Glass for substrate and glass substrate
JP2003112942A (ja) * 2001-10-03 2003-04-18 Nippon Electric Glass Co Ltd 電界放射型ディスプレイ用ガラス基板
US6753279B2 (en) * 2001-10-30 2004-06-22 Corning Incorporated Glass composition for display panels
JP2003238174A (ja) * 2002-02-15 2003-08-27 Asahi Glass Co Ltd フロートガラスの製造方法
US7309671B2 (en) * 2002-05-24 2007-12-18 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass composition, glass article, glass substrate for magnetic recording media, and method for producing the same
WO2004039738A1 (ja) * 2002-10-29 2004-05-13 Hoya Corporation 化学強化用ガラス、情報記録媒体用基板、情報記録媒体及び情報記録媒体の製造方法
FR2854627B1 (fr) * 2003-05-07 2006-05-26 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique, notamment pour la realisation de substrats
US7772144B2 (en) * 2005-08-04 2010-08-10 Guardian Industries Corp. Glass composition for improved refining and method
CN100366560C (zh) * 2005-11-25 2008-02-06 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 钠钙硅系列防火玻璃
FR2895395B1 (fr) * 2005-12-22 2008-02-22 Saint Gobain Procede d'affinage du verre
FR2911335B1 (fr) * 2007-01-12 2009-09-04 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique pour ecran de visualisation
FR2911334B1 (fr) * 2007-01-12 2009-07-31 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique pour ecran de visualisation
TWI394731B (zh) * 2007-03-02 2013-05-01 Nippon Electric Glass Co 強化板玻璃及其製造方法
JP5467490B2 (ja) 2007-08-03 2014-04-09 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
FR2921357B1 (fr) * 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
FR2928367A1 (fr) * 2008-03-10 2009-09-11 Saint Gobain Ecran de visualisation
JP5712922B2 (ja) * 2009-07-02 2015-05-07 旭硝子株式会社 無アルカリガラスおよびその製造方法
CN102471133B (zh) * 2009-08-10 2014-10-15 Hoya株式会社 磁记录介质基板用玻璃、磁记录介质基板及其制造方法、以及磁记录介质
DE102010006331A1 (de) * 2010-01-29 2011-08-04 Schott Ag, 55122 Aluminosilikatgläser mit hoher thermischer Beständigkeit, niedriger Verarbeitungstemperatur und hoher Kristallisationsbeständigkeit
JP5704395B2 (ja) * 2010-03-29 2015-04-22 日本電気硝子株式会社 ガラスロール梱包体
WO2012005941A1 (en) 2010-06-29 2012-01-12 Corning Incorporated Multi-layer glass sheet made by co-drawing using the overflow downdraw fusion process
FR2974700B1 (fr) * 2011-04-29 2013-04-12 Eurokera Dispositif de cuisson par induction
JP5915891B2 (ja) * 2011-05-10 2016-05-11 日本電気硝子株式会社 ガラス
US8885447B2 (en) 2012-03-29 2014-11-11 Hoya Corporation Glass for magnetic recording medium substrate, glass substrate for magnetic recording medium, and their use
CN104303231A (zh) 2012-05-16 2015-01-21 Hoya株式会社 磁记录介质基板用玻璃及其利用
WO2013181924A1 (zh) * 2012-06-05 2013-12-12 Yang Dening 一种具有低热膨胀系数的平板玻璃及其制造工艺
JP5742084B2 (ja) * 2012-06-22 2015-07-01 日本電気硝子株式会社 太陽電池用ガラス基板
CN103833221A (zh) * 2013-05-06 2014-06-04 杨德宁 一种具有低热膨胀系数的高铝平板玻璃及其制造工艺
DE102014119594B9 (de) 2014-12-23 2020-06-18 Schott Ag Borosilikatglas mit niedriger Sprödigkeit und hoher intrinsischer Festigkeit, seine Herstellung und seine Verwendung
GB201505091D0 (en) 2015-03-26 2015-05-06 Pilkington Group Ltd Glass
TWI785342B (zh) 2020-06-11 2022-12-01 睿生光電股份有限公司 輻射偵測裝置
CN112811812A (zh) * 2021-01-12 2021-05-18 成都光明光电股份有限公司 低荧光光学玻璃

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4015966A (en) * 1976-06-01 1977-04-05 Owens-Illinois, Inc. Manufacture of X-ray absorbing glass composition by a float glass process
SU975618A1 (ru) * 1980-12-30 1982-11-23 Предприятие П/Я В-2268 Стекло
SU998401A1 (ru) * 1981-06-08 1983-02-23 Предприятие П/Я Х-5382 Стекло
EP0131399B1 (en) * 1983-07-11 1987-04-01 Corning Glass Works Glass for cathode ray tube faceplate
JPS6374935A (ja) * 1986-09-17 1988-04-05 Nippon Electric Glass Co Ltd 耐薬品性に優れたガラス基板
JPH0696461B2 (ja) * 1987-12-04 1994-11-30 東芝硝子株式会社 表面を強化したガラス
SU1604763A1 (ru) * 1988-09-12 1990-11-07 Производственное Объединение "Силикат" Стекло
JP2738036B2 (ja) * 1989-07-06 1998-04-08 旭硝子株式会社 基板用ガラス組成物
JPH03183638A (ja) * 1989-12-11 1991-08-09 Nippon Electric Glass Co Ltd ステンレス封止用ガラス
GB9221227D0 (en) * 1992-10-09 1992-11-25 Pilkington Plc Ctv batches
US5374595A (en) * 1993-01-22 1994-12-20 Corning Incorporated High liquidus viscosity glasses for flat panel displays
DE4325656C2 (de) * 1993-07-30 1996-08-29 Schott Glaswerke Verwendung eines Glaskörpers zur Erzeugung eines als Brandschutzsicherheitsglas geeigneten vorgespannten Glaskörpers auf einer herkömmlichen Luftvorspannanlage
US5508237A (en) * 1994-03-14 1996-04-16 Corning Incorporated Flat panel display
US5489558A (en) * 1994-03-14 1996-02-06 Corning Incorporated Glasses for flat panel display
FR2721600B1 (fr) * 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre clair destinée à la fabrication de vitrages.
DE4428839C2 (de) * 1994-08-01 1997-01-23 Ivoclar Ag Alkali-Zink-Silicat-Glaskeramiken und -Gläser und Verfahren zur Herstellung der Glaskeramiken
US5631195A (en) * 1994-09-14 1997-05-20 Asahi Glass Company Ltd. Glass composition and substrate for plasma display
CN1047158C (zh) * 1994-10-13 1999-12-08 圣戈班玻璃制造公司 增强的玻璃衬底
US5599754A (en) * 1994-10-14 1997-02-04 Asahi Glass Company Ltd. Glass composition for a substrate, and substrate for plasma display made thereof

Also Published As

Publication number Publication date
HUT76866A (en) 1997-12-29
TW400311B (en) 2000-08-01
ID20804A (id) 1999-03-04
AU3749095A (en) 1996-05-06
CZ171496A3 (en) 1996-12-11
CN1183390A (zh) 1998-06-03
TW548252B (en) 2003-08-21
BR9506412A (pt) 1997-09-09
EP0882685A1 (fr) 1998-12-09
ID20801A (id) 1999-03-04
ES2157626T3 (es) 2001-08-16
FI962434A (fi) 1996-06-12
NO962457D0 (no) 1996-06-11
PL314956A1 (en) 1996-09-30
AR042415A2 (es) 2005-06-22
AR042367A1 (es) 2005-06-22
ATE200660T1 (de) 2001-05-15
CZ289728B6 (cs) 2002-03-13
PL187002B1 (pl) 2004-04-30
US5958812A (en) 1999-09-28
JP4213204B2 (ja) 2009-01-21
CN1188746A (zh) 1998-07-29
ATE257812T1 (de) 2004-01-15
DE69532437T8 (de) 2005-03-03
DE69520759T2 (de) 2002-03-07
MY126293A (en) 2006-09-29
NO324094B1 (no) 2007-08-13
FR2727399B1 (fr) 1997-01-31
KR100404028B1 (ko) 2004-02-11
EP0734356A1 (fr) 1996-10-02
US5776844A (en) 1998-07-07
FI117474B (fi) 2006-10-31
HU222265B1 (hu) 2003-05-28
FR2727399A1 (fr) 1996-05-31
HK1000861A1 (en) 2005-01-14
PL187057B1 (pl) 2004-05-31
FI962434A0 (fi) 1996-06-12
DK0882685T3 (da) 2001-07-16
KR960706455A (ko) 1996-12-09
EP0734356B1 (fr) 2004-01-14
CN1140443A (zh) 1997-01-15
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DE69520759D1 (de) 2001-05-23
MX9602310A (es) 1997-07-31
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