CN1181993A - 一种由低碳烷烃制低碳烯烃反应过程及其催化剂 - Google Patents

一种由低碳烷烃制低碳烯烃反应过程及其催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1181993A
CN1181993A CN96115387A CN96115387A CN1181993A CN 1181993 A CN1181993 A CN 1181993A CN 96115387 A CN96115387 A CN 96115387A CN 96115387 A CN96115387 A CN 96115387A CN 1181993 A CN1181993 A CN 1181993A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
catalyst
carbon
low
carbon dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN96115387A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1087654C (zh
Inventor
徐龙伢
张淑蓉
王清遐
胡清溪
林励吾
郝景龙
杨力
王开立
王德宝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN96115387A priority Critical patent/CN1087654C/zh
Publication of CN1181993A publication Critical patent/CN1181993A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1087654C publication Critical patent/CN1087654C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

一种低碳烷烃制低碳烯烃过程是由低碳烷烃与二氧化碳反应直接制低碳烯烃的反应,该反应采用一种含Cr－Mn－K元素的担载型或非担载型的金属氧化物催化剂。在该催化剂的催化作用下,于反应温度300～900℃,反应压力0.01～5.0MPa,反应空速100～10000h－1的反应条件下,低碳烷能高转化率、高选择性地转化为低碳烯。可用于将催化裂化干气中的乙烷转化为乙烯,也可用于将油田气中所含的大量乙烷转化为乙烯。该反应过程工艺流程简单,操作方便,适于在工业中应用。

Description

一种由低碳烷烃制低碳烯烃反应过程及其催化剂
本发明涉及一种低碳烷烃与二氧化碳反应直接制低碳烯烃的过程及为该过程提供的Cr-Mn-K体系催化剂。
随着人民生活水平的提高，对乙烯的需求量将与日俱增，目前最新资料预测，世界范围对乙烯，丙烯的需求量将分别从1994年的6700万吨/年和3600万吨/年增长至2000年8700万吨/年和4700万吨/年，尤其亚洲发展中国家的世界市场中消耗乙烯所占的份额将由13％增到17％，另一方面，随着石油资源将日益短缺，导致对乙烯和两烯供不应求的矛盾日益尖锐，尽管利用天然气(或煤)资源生产低碳烯烃，具有远景，但难度很大，工艺步骤相当复杂，短时间内难以工业生产，尤其生成的是各种低碳烃的混合物，组成复杂，分离困难，同时，付产大量的二氧化碳，造成大量天然气(煤)资源的浪费，并产生严重的环境污染，因而对乙烷氧化脱氢制乙烯课题的研究一直引起化学家们的重视。目前，工业上均采用高温水蒸汽裂解低碳烷烃的生产流程及相应的工业装置生产低碳烯烃，而高温水蒸汽裂解低碳烷烃生产低碳烯烃的过程，裂解温度较高，且需要大量的水蒸气，过程的能耗很大，同时裂解的产品组成较复杂，分离净化困难。因而，国内外研究以其采用氧气直接氧化乙烷制乙烯(专利：EP261264，EP407091，EP480594)，并开展其催化剂研究和相应工艺研究，然而乙烷直接氧化是强放热反应，很难控制其氧化程度，反应生成大量二氧化碳，乙烯收率很低。
本发明的目的是提供一种由低碳烷烃制低碳烯烃的反应过程及为该过程提供的新体系催化剂。该过程使用一般固定床工艺装置，具有操作简单，稳定的特点，并易于工业化生产。通过该过程不但可大幅度降低乙烷转化为乙烯反应热效应，能充分利用乙烷高选择性地生产乙烯，成倍提高乙烯等低碳烯烃的收率，并能充分利用二氧化碳中的碳资源付产合成气和氢气，缓解因二氧化碳造成的环境污染。
本发明的另一目的是将上述反应过程用于催化裂化干气中稀乙烷来生产乙烯，然后可将生成的稀乙烯与苯进行烷基反应生产乙苯。
本发明所提供的由低碳烷烃制取低碳烯烃的反应过程，其特征是由低碳烷烃(C2H6～C5H12)与二氧化碳直接反应制得低碳烯烃(C2H4～C5H10)，反应采用含活性组分为Cr元素的催化剂。该反应过程在固定床反应装置中进行时，其反应条件为
反应温度：300～900℃，
反应压力：0.01～5.0Mpa，
反应空速：100～10000h-1，
低碳烷烃/二氧化碳分子比：0.05～200；
反应最佳条件为：
反应温度：600～850℃，
反应压力：0.04～1.0Mpa，
反应空速：500～5000h-1，
低碳烷烃/二氧化碳分子比：0.2～25。
上述反应过程用于催化裂化干气或催化裂解尾气中稀乙烷与二氧化碳反应制乙烯过程，其最佳反应条件为：
反应温度：650～850℃，
反应压力：0.01～1.0Mpa，
反应空速：500～2500h-1，
低碳烷烃/二氧化碳分子比：0.5～10。
本发明的反应过程中所用的含Cr元素催化剂为氧化铬。也可以加入助剂Mn或/和碱金属元素，组成Cr-Mn-碱金属为活性组分的金属氧化物催化剂，催化剂中各组分的重量比为(0～20)碱金属∶(0～25)Mn∶(0.1～24)Cr。此外，上述催化剂的活性组分也可以担载在SiO2、Al2O3、碱土金属氧化物和分子筛上构成担载型催化剂。催化剂中各组分的重量比为：(100)担体∶(0～20)碱金属∶(0～25)Mn∶(0.1～24)Cr。较佳的组分重量比为：(100)担体∶(2～15)碱金属∶(2～18)Mn∶(4～16)Cr。
上述碱金属为Li，Na，K或Cs；碱土金属氧化物为MgO，CaO或BaO；分子筛为Silicalite型，ZSM型或APO型分子筛，催化剂中金属元素是以氧化物形式存在。
本发明催化剂的制备过程按下步骤进行：
一.非担载型催化剂：
1.将Cr2O3，Cr2O3与MnO2和/或碱金属氧化物按一定比例混合，或将上述混合物与粘结剂，例如粘土，SiO2或Al2O3机械机械混合均匀后成型，粘结剂的含量可为催化剂重量的0～80％；
2.也可用含Cr，Cr与Mn和/或碱金属元素的盐或碱按一定比例混合或将上述盐与粘结剂机械棍合均匀后成型，粘结剂的含量可为催化剂重量的0～80％；
3.将1或2成型后的催化剂于300～800℃下焙烧处理1～10小时，即可得到本发明的催化剂。
二.担载型催化剂：
1.将担体SiO2、Al2O3、碱土金属氧化物或分子筛，机械压片成型或添加粘结剂成型，或将担体先与部分活性组分的盐类混合均匀后再成型。粘结剂加入量为担体重量的0～40％。
2.用含有活性组分Cr，Cr与Mn和/或碱金属的可溶性盐类或碱溶液浸渍上述担体，将活性组分和助剂元素担载到担体上。
3.浸渍活性组分的担体体经干燥后，于300～800度进行焙烧处理1～10小时，即得成品催化剂。
本发明的反应过程，也可用于将油田气中所含的大量乙烷或其它来源的乙烷与二氧化碳或与化工工业排放的二氧化碳直接反应生产低碳烯烃及其下游产品。
下面通过实例对本发明的内容给予详细说明：
实施例1 SiO2或Al2O3担载型催化剂A的制备
将SiO2或Al2O3(500克)机械压片成型，经540度焙烧3小时，抽真空浸渍Cr(NO3)3或Cr(NO3)3与Mn(NO3)2和/或KNO3的混合溶液或Cr-Mn-K的其它盐类混合溶液，然后120度烘干8小时，540度焙烧10小时，所得的催化剂称为催化剂A，其组成重量比为：(100)担体∶(0-20)K∶(0-20)Mn∶(0.4-20)Cr。
用于评价催化反应性能的催化剂具体组成见表1
实施例2 SiO2、Al2O3或MgO担载型催化剂B的制备
将SiO2、Al2O3或MgO 500克与KMnO4或将MgO 500克与Mn(NO3)2混合后，加按催化剂重10％粘土机械混合后，再压片成型，经540度焙烧3小时，抽真空浸渍Mn(NO3)2，Cr(NO3)3和KNO3的混合溶液或Cr-Mn-K的其它盐类混合溶液，然后120度烘干8小时，540度焙烧10小时，所得的催化剂称为催化剂B.其组成重量比为：(100)担体∶(0-20)K∶(1-20)Mn∶(0.4-20)Cr.用于评价催化反应性能的催化剂具体组成见表1
实施例3磷铝沸石分子筛担载型催化剂C的制备
将Silicalite-2(或Silicalita-1，ZSM-5，ZSM-11，ZSM-12，ZSM-48)沸石分子筛或APO-5(或SAPO-5，APO-11，SAPO-11)沸石分子筛500克机械压片成型，分别经410，500，540度焙烧2小时后，抽真空浸渍Mn(NO3)2，Cr(NO3)3和KNO3的混合溶液或Cr-Mn-K的其它盐类混合溶液，然后120度烘干8小时，540度焙烧10小时，所得的催化剂称为催化剂C。其组成重量比为：(100)担体∶(0-20)K∶(0-25)Mn∶(1-24)Cr，用于评价催化反应性能的催化剂具体组成见表2。
实施例4高硅(磷铝)沸石分子筛担载型催化剂D的制备
将Silicalite-2(或Silicalita-1，ZSM-5，ZSM-11，ZSM-12，ZSM-48)沸石分子筛或APO-5(或SAPO-5，APO-11，SAPO-11)沸石分子筛500克与KMnO4及添加按催化剂重20％栈结土机械混合后成型，分别经410,500,540度焙烧2小时后，再抽真空浸渍Mn(NO3)2，Cr(NO3)3或KNO3的混合溶液或Cr-Mn-K的其它盐类混哼溶液，然后120度烘干8小时，540度焙烧10小时，所得的催化剂称为催化剂D.其组成重量比为：(100)担体和粘结剂∶(1-20)K∶(1-25)Mn∶(1-24)Cr。用于评价催化剂反应性能的催化剂具体组成见表2
实施例5非担载型Cr-Mn-K或Cs催化剂E的制备
将一定比例的KMnO4，Cr(NO3)3，CsNO3与粘土机械混合均匀后，压片成型，经540度焙烧3小时，即得催化剂E1。将一定比例的KMnO4、Cr(NO3)3、KNO3与粘土机械混合均匀，压片成型，经540度焙烧3小时后，再抽真空浸渍一定量的Mn(NO3)2，Cr(NO3)3，KNO3的混合溶液或Cr-Mn-K的其它盐类混合溶液，然后120度烘干8小时，540度焙烧10小时，所得的催化剂称为催化剂E2，往含一定比例的KMnO4，Cr(NO3)3混合水溶液中，加入一定量的KOH水溶液，将所得的沉淀用脱离子水冲洗数次，然后烘干添加粘土成型，经540度焙烧3小时即得催化剂E3。其金属组成重量比为：(0.5-20)K或Cs∶(2-25)Mn∶(0.5-24)Cr，粘结剂含量为催化剂的40％。用于评价催化反应性能的催化剂具体组成见表3。
实施例6～12乙烷与二氧化碳反应高选择性制乙烯实验1～7
在连续流动固定床反应装置上分别装填20毫升上述所制的催化剂A、B、C、D或E，在0.05-4.0Mpa，600-800℃，500-2500h-1，C2H6/CO2＝0.5-100的反应条件下，进行催化剂反应性能评价实验1～7，其反应结果见表1～3。
实施例13丙烷与二氧化碳反应制乙烯，丙烯实验8
采用与上述例6相同的连续流动固定床反应装置及在与上述例6相同的反应条件下，进行催化剂(20毫升装量)的丙烷与二氧化碳反应的催化反应性能评价，催化剂反应结果见表4.其中C3H8的转化率可达84.2％，C3H8转化为丙烯的选择性达42.4％，C3H8转化为乙烯选择性达30.2％，同时付产一氧化碳，氢气及一定量的水。
实施例14～17催化裂化干气中乙烷与二氧化碳反应高选择性制乙烯实验9～12。
利用实施例6的反应装置及实施例2～4所制备的催化剂，在0.05～4.0Mpa，700～850℃，500～250h-1，C2H6＝0.5-10的反应条件下，将催化裂化干气与二氧化碳反应制取乙烯，其反应结果见表5。
由上述实例本发明提供的反应和催化剂可用于将乙烷或丙烷与二氧化碳作为原料直接高选择性地生产乙烯或丙烯。在反应压力0.05-5.0MPa，反应温度600-800℃的条件下，乙烷可高转化率(乙烷单程转化率大于75％)，高选择性(乙烯选择性大于86％)地转化为乙烯。并且该过程及催化剂能用于丙烷与二氧化碳反应，其反应的主要产物是丙烯和乙烯。同时付产大量的合成气和氢气及一定量的水，利用其产生的合成气可进一步生产甲醇或二甲醚等下游产品。该反应过程操作简单，易于工业推广应用。
表1，乙烷与二氧化碳反应制乙烯反应结果(催化剂A，B)
实施例中的催化剂               催化剂A              催化剂B
催化剂组成(重量) 3％K      3％K        20％Cr     1％K8％Mn     8％Mn                  2％Mn6％Cr     6％Cr                  7％Cr余SiO2   余Al2O3  余SiO2    余Al2O3   6％K        6％K        4％K         2％Mn10％Mn      10％Mn      8％Mn        12％Cr8％Cr       8％Cr       10％Cr余SiO2     余Mg0       余Al2O3    余MgO
反应条件：反应温度(℃)反应压力(MPa)反应空速(h-1)乙烷/二氧化碳(分子)比 780       600         740        7202.5       4.0         0.2        0.151000      1000        1000       12000.8       0.8         1.0        20.0   770         770         710          7202.0         1.0         0.1          0.21200        1200        1400         11000.9         10.9        4.0          50.0
乙烷转化率(％)乙烷转化为乙烯的选择性(％) 60.5      65.9        72.4       70.872.6      60.7        76.2       81.2   74.8        77.1        73.8         76.775.6        71.2        84.4         78.2
表2，乙烷与二氧化碳反应制乙烯反应结果(催化剂C，D)
实施例中的催化剂             催化剂C              催化剂D
催化剂组成(重量) 4％K      4％K     15％Cr   4％K10％Mn    10％Mn            16％Mn2％Cr     2％Cr余Si-2    余Si-1   余Si-2   余Si-1  11％K    11％K     9％K     6％K14％Mn   14％Mn    16％Mn   4％Mn5％Cr    5％Cr     8％Cr    15％Cr余Si-2   余ZSM-5   余SAP0-5 余2SM-11
反应条件：反应温度(℃)反应压力(Mpa)反应空速(h-1)乙烷/二氧化碳(分子)比 770       770      680      7201.5       1.5      0.1 5    0.151100      1100     1200     16001.0       1.0      10.0     2.0  750      750       760      7400.4      0.4       1.0      0.51000     1100      1200     18000.9      0.9       1.0      1.0
乙烷转化率(％)乙烷转化为乙烯的选择性(％) 68.7      66.8     72.4     60.872.4      69.2     80.5     68.6  81.7     72.1      65.6     70.284.4     75.2      73.0     78.5
表3，乙烷与二氧化碳反应制乙烯反应结果(催化剂E1，E2，E3)
  实施例中的催化剂              催化剂E1            催化剂E2          催化剂E3
  催化剂组成(重量)(余为粘结剂)  3％Cs   15％Cs  3％Cs   6％Cs10％Mn  10％Mn  10％Mn  10％Mn2％Cr   5％Cr   5％Cr   15％Cr 3％K    9％K    9％K    9％Mn15％Mn  12％Mn  16％Mn  12％Cr6％Cr   10％Cr  6％Cr   24％Cr 12％K   12％K   12％K12％Mn  12％Mn  12％Mn8％Cr   8％Cr   8％Cr
反应条件：反应温度(℃)反应压力(MPa)反应空速(h-1)乙烷/二氧化碳(分子)比  770     670     740      7202.0     2.0     0.12     0.121800    1800    1800     18000.8     0.8     5.0      0.5 760     760     740     7101.0     1.0     0.15    0.11600    1600    1200    16000.9     0.5     10.0    1.0 760     760     6000.8     0.8     1.151400    1400    10001.0     1.0     5.0
乙烷转化率(％)乙烷转化为乙烯的选择性(％)  85.1    76.6    80.3     78.660.2    62.3    66.0     68.6 89.1    87.2    86.2    78.270.8    68.9    78.2    74.9 91.3    87.6    72.368.8    69.6    65.6
表4，丙烷与二氧化碳反应制丙烯和乙烯反应结果
  实施例中的催化剂         催化剂A        催化剂D         催化剂E2
    催化剂组成   6％K      1％K10％Mn    2％Mn)8％Cr     17％Cr余SiO2   余Al2O3   11％K     4％K14％Mn    4％Mn5％Cr     18％Cr余Si-2    余Si-2   9％K        9％K16％Mn      16％Mn6％Cr       6％Cr余为粘土    余为粘土
反应条件：反应温度(℃)反应压力(MPa)反应空速(h-1)丙烷/二氧化碳(分子)比   760       7202.5       0.51000      12001.0       1.0   740       7000.6       0.1800       16001.0       4.0   750         0.6901.5         0.151200        10001.0         0.5
丙烷转化率(％)丙烷转化为丙烯的选择性(％)丙烷转化为乙烯的选择性(％)   76.8      88.935.6      23.428.3      42.6   84.2      82.442.4      25.430.2      46.4   87.1        74.833.8        23.826.7        38.2
表5.催化裂化干气中乙烷与二氧化碳反应制丙乙烯反应结果
  实施例中的催化剂   催化剂B 催化剂C 催化剂C   催化剂D
    催化剂组成   10％K12％Mn6％Cr余SiO2   4％K2％Mn8％Cr余Si-2   4％K2％Mn8％Cr余Si-2   8％K16％Mn10％Cr余为ZSM-5
反应条件：反应温度(℃)反应压力(MPa)反应空速(h-1)乙烷/二氧化碳(分子)比反应气组成   7602.510000.5(1)   7400.68001.0(1)   7501.512001.0(2)   8201.515002.0(2)
乙烷转化率(％)乙烷转化为乙烯的选择性(％)   70.281.2   72.483.6   73.884.8   75.2％86.1％
(1)催化裂化干气：含10～20乙烷，10～20乙烯，
(2)经与苯烷基化后不含乙烯的催化裂化干气：含10～25乙烷。

Claims (9)

1.一种用于由低碳烷烃与二氧化碳反应制低碳烯烃过程的催化剂，其特征在于是以Cr元素为活性组分的Cr2O3催化剂。
2.按权利要求1所述的催化剂，其特征在于催化剂中添加Mn或/和碱金属元素作为助剂，各组分重量比：
(0-20)碱金属∶(0-25)Mn∶(0.1-24)Cr；Mn或碱金属不同时为零，Cr、Mn或碱金属元素是以氧化物形式存在。
3.按权利要求1，2所述的催化剂，其特征在于活性组分担载在SiO2、Al2O3、碱土金属氧化物或沸石分子筛中一种或几种复合物制成的担体上，各组分重量比为：
(100)担体∶(0-20)/碱金属∶(0-25)Mn∶(0.1-24)Cr。
4.按权利要求3所述的催化剂，其特征在于催化剂中各组分的重量比为：(100)担体∶(2-15)碱金属∶(4-18)Mn∶(4-16)Cr。
5.按照权利要求3，4所述的催化剂，其特征在于分子筛为Silicalite型，ZSM型或APO型分子筛，碱金属氧化物为MgO，CaO或BaO。
6.一种利用权利要求1所述催化剂由低碳烷烃制低碳烯烃反应过程，其特征在于C2H6-C5H12低碳烷烃与二氧化碳在含Cr元素为活性组分的催化剂作用下，直接反应制得C2H4～C5H10低碳烯烃。
7.按权利要求6所述的反应过程，其特征在于反应条件为：
反应温度：300～900℃，
反应压力：0.01～5.0MPa，
反应空速：100～10000h-1，反应物低碳烷烃/二氧化碳分子比0.05～200。
8.按权利要求6，7所述的反应过程，其特征在于反应条件为：
反应温度：600～850℃，
反应压力：0.04～1.0Mpa，
反应空速：500～5000h-1，
低碳烷烃/二氧化碳分子比：0.2～25。
9.按照权利要求6所述的反应过程，其特征在于反应物为催化裂化干气中稀乙烷与二氧化碳反应制乙烯，反应条件为：
反应温度：650～850℃，
反应压力：0.01～1.0Mpa，
反应空速：500～2500h-1，
低碳烷烃/二氧化碳分子比：0.5～10。
CN96115387A 1995-08-30 1996-06-19 一种由低碳烷烃制低碳烯烃反应过程及其催化剂 Expired - Fee Related CN1087654C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN96115387A CN1087654C (zh) 1995-08-30 1996-06-19 一种由低碳烷烃制低碳烯烃反应过程及其催化剂

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN95111957.5 1995-08-30
CN95111957 1995-08-30
CN96115387A CN1087654C (zh) 1995-08-30 1996-06-19 一种由低碳烷烃制低碳烯烃反应过程及其催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1181993A true CN1181993A (zh) 1998-05-20
CN1087654C CN1087654C (zh) 2002-07-17

Family

ID=25743760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96115387A Expired - Fee Related CN1087654C (zh) 1995-08-30 1996-06-19 一种由低碳烷烃制低碳烯烃反应过程及其催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1087654C (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1091086C (zh) * 1998-12-28 2002-09-18 中国科学院金属研究所 微波强化甲烷氧化偶联－乙烷二氧化碳氧化脱氢耦合反应制乙烯工艺
CN1318131C (zh) * 2004-07-07 2007-05-30 北京化工大学 一种用于二氧化碳氧化乙烷制乙烯的催化剂及制备方法
CN100428993C (zh) * 2005-09-29 2008-10-29 北京化工大学 一种二氧化碳氧化丙烷制丙烯的金属载体催化剂及其制备方法
CN101116827B (zh) * 2006-07-31 2010-12-01 中国石油化工股份有限公司 一种由烃类催化氧化裂解制取低碳烯烃的催化剂及其应用
CN103073378A (zh) * 2013-01-28 2013-05-01 神华集团有限责任公司 低温甲醇洗烷烃脱氢组合系统及其与烯烃分离系统的耦合系统
CN103086825A (zh) * 2011-10-28 2013-05-08 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烯烃的生产方法及乙烯蒸汽裂解系统
CN103864556A (zh) * 2012-12-13 2014-06-18 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成气经低碳烷烃制低碳烯烃的方法
CN104016822A (zh) * 2014-06-25 2014-09-03 厦门易化化工科技有限公司 一种乙烷制备乙烯或二氯乙烷的方法
CN104785286A (zh) * 2015-04-23 2015-07-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳烃与二氧化碳转化催化剂及其制备方法和应用
CN104857968A (zh) * 2015-04-23 2015-08-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳烃和co2转化催化剂及其应用
CN106563489A (zh) * 2016-10-28 2017-04-19 复旦大学 用于二氧化碳气氛下乙烷脱氢制乙烯的催化剂及其制备方法
CN106964392A (zh) * 2016-01-13 2017-07-21 中国石油化工股份有限公司 丙烷氧化脱氢催化剂及其用途
CN115430457A (zh) * 2021-06-03 2022-12-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种单层分散的低Cr负载量的丙烷脱氢制丙烯催化剂及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4041645A1 (de) * 1990-12-22 1992-06-25 Nuenchritz Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von silylierten primaeren und secundaeren aminen

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1091086C (zh) * 1998-12-28 2002-09-18 中国科学院金属研究所 微波强化甲烷氧化偶联－乙烷二氧化碳氧化脱氢耦合反应制乙烯工艺
CN1318131C (zh) * 2004-07-07 2007-05-30 北京化工大学 一种用于二氧化碳氧化乙烷制乙烯的催化剂及制备方法
CN100428993C (zh) * 2005-09-29 2008-10-29 北京化工大学 一种二氧化碳氧化丙烷制丙烯的金属载体催化剂及其制备方法
CN101116827B (zh) * 2006-07-31 2010-12-01 中国石油化工股份有限公司 一种由烃类催化氧化裂解制取低碳烯烃的催化剂及其应用
CN103086825B (zh) * 2011-10-28 2016-01-13 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烯烃的生产方法及乙烯蒸汽裂解系统
CN103086825A (zh) * 2011-10-28 2013-05-08 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烯烃的生产方法及乙烯蒸汽裂解系统
CN103864556A (zh) * 2012-12-13 2014-06-18 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成气经低碳烷烃制低碳烯烃的方法
CN103073378A (zh) * 2013-01-28 2013-05-01 神华集团有限责任公司 低温甲醇洗烷烃脱氢组合系统及其与烯烃分离系统的耦合系统
CN103073378B (zh) * 2013-01-28 2014-12-24 神华集团有限责任公司 低温甲醇洗烷烃脱氢组合系统及其与烯烃分离系统的耦合系统
CN104016822B (zh) * 2014-06-25 2015-11-04 厦门中科易工化学科技有限公司 一种乙烷制备乙烯或二氯乙烷的方法
CN104016822A (zh) * 2014-06-25 2014-09-03 厦门易化化工科技有限公司 一种乙烷制备乙烯或二氯乙烷的方法
CN104785286A (zh) * 2015-04-23 2015-07-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳烃与二氧化碳转化催化剂及其制备方法和应用
CN104857968A (zh) * 2015-04-23 2015-08-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种低碳烃和co2转化催化剂及其应用
CN106964392A (zh) * 2016-01-13 2017-07-21 中国石油化工股份有限公司 丙烷氧化脱氢催化剂及其用途
CN106964392B (zh) * 2016-01-13 2021-08-03 中国石油化工股份有限公司 丙烷氧化脱氢催化剂及其用途
CN106563489A (zh) * 2016-10-28 2017-04-19 复旦大学 用于二氧化碳气氛下乙烷脱氢制乙烯的催化剂及其制备方法
CN106563489B (zh) * 2016-10-28 2020-01-10 复旦大学 用于二氧化碳气氛下乙烷脱氢制乙烯的催化剂及其制备方法
CN115430457A (zh) * 2021-06-03 2022-12-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种单层分散的低Cr负载量的丙烷脱氢制丙烯催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1087654C (zh) 2002-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1040397C (zh) 合成气制低碳烯烃含铁锰催化剂及合成反应
CN101177374B (zh) 一种由甲醇或二甲醚生产丙烯的方法
CN1087654C (zh) 一种由低碳烷烃制低碳烯烃反应过程及其催化剂
CN101172246B (zh) 甲醇转化制丙烯的方法
JP4364126B2 (ja) メタノールからジメチルエーテルを製造する方法
CN101116827B (zh) 一种由烃类催化氧化裂解制取低碳烯烃的催化剂及其应用
JP2008516943A (ja) 断熱反応器での未精製メタノールからのジメチルエーテルの製造方法
EP2796197B1 (en) Method for preparing ethylene and propylene by using methyl alcohol and/or dimethyl ether,
CN1045283C (zh) 二氧化碳加氢反应制低碳烯烃过程
CN101696145A (zh) 一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的工艺
CN101417911A (zh) 一种以烃类为部分原料的甲醇制备低碳烯烃方法
CN101062885A (zh) 一种增产丙烯的催化转化方法
CN100586910C (zh) 甲醇或二甲醚转化制丙烯的方法
CN103664436B (zh) 由合成气直接转化为低碳烯烃的方法
CN101279280B (zh) 由甲醇转化制丙烯的催化剂
CN1087656C (zh) 一种低碳烷烃与二氧化碳反应制合成气用催化剂及其应用
CN101367699B (zh) 一种制取丙烯的方法
CN100395314C (zh) 一种芳构化催化剂及其制法与应用
CN1915931A (zh) 由甲醇或二甲醚生产丙烯的方法
CN1152566A (zh) 一种由低碳烷烃制低碳烯烃的过程及所用催化剂
KR101173529B1 (ko) 음압력하에서의 저급 올레핀 생산방법
CN101165020A (zh) 提高丙烯收率的方法
CN1915934A (zh) 生产丙烯的方法
CN104557415A (zh) 甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的系统及其方法
CN100368356C (zh) C4烯烃催化裂解生产丙烯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee