CN117529456A - 玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维及玻璃纤维强化树脂成型品 - Google Patents

玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维及玻璃纤维强化树脂成型品 Download PDF

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Abstract

提供一种能够抑制玻璃纤维的纤维直径的不匀的玻璃纤维用玻璃组合物。玻璃纤维用玻璃组合物相对于其总量包含：45.60～59.00质量％范围的SiO2、10.00～16.00质量％范围的Al2O3、17.00～25.00质量％范围的CaO、0.01～9.50质量％范围的TiO2、0.03～7.00质量％范围的P2O5、0.00～9.50质量％范围的ZnO、0.00～2.00质量％范围的SO3、合计为0.01～11.50质量％范围的ZnO和SO3、合计为0.00～2.0质量％范围的Na2O、K2O和Li2O。SiO2的含有率SI、Al2O3的含有率A、CaO的含有率C、TiO2的含有率T、P2O5的含有率P、ZnO的含有率Z、以及SO3的含有率SO满足下式(1)：15.0≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤690.1…(1)。

Description

玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维及玻璃纤维强化树脂成 型品
技术领域
本发明涉及玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维及玻璃纤维强化树脂成型品。
背景技术
以往，使用了E玻璃纤维(具备E玻璃组成的玻璃纤维)的玻璃纤维强化树脂成型品由于伴随轻量化的油耗的提高而有助于减轻环境负担，因此被广泛用作汽车配件等金属代替材料。
近年来，随着对再利用(recycle)的关心增高，为了实现进一步减轻环境负担，人们正在研究从玻璃纤维强化树脂成型品提取E玻璃纤维并进行再利用的技术。作为从玻璃纤维强化树脂成型品提取玻璃纤维的方法，例如已知有以下一种回收方法：在热分解室内以320～600℃的热分解温度对玻璃纤维强化塑料废弃物的碎屑进行干馏，在热分解后使分解气体与水接触而回收分解生成物的液体成分，同时回收玻璃纤维(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-234879号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，在使用从玻璃纤维强化塑料废弃物等的玻璃纤维强化树脂成型品中回收的E玻璃纤维(以下，有时称之为回收玻璃纤维)并通过注射成型来制造玻璃纤维强化树脂成型品时，存在作业性恶化的问题。上述作业性恶化具体而言是指，在对回收玻璃纤维和树脂进行混炼而制作用于注射成型的树脂颗粒时，回收玻璃纤维堵塞混炼机内，因而无法制成树脂颗粒的情况。
本发明人对上述问题进行了研究，结果发现，通过熔融含有回收玻璃纤维的玻璃原料来制成熔融玻璃、并对该熔融玻璃进行纺丝而制成玻璃纤维，消除了上述作业性的恶化。
然而，使用包含回收玻璃纤维的玻璃原料并通过上述方式制得的玻璃纤维存在纤维直径产生不匀的不良情况。
本发明人对上述不良情况进行了深入研究，结果发现，在回收玻璃纤维的表面残留有源自玻璃纤维强化树脂成型品中所含的E玻璃纤维以外的添加物的物质(特别是无机物)，在将包含回收玻璃纤维的玻璃组合物作为玻璃原料来制造玻璃纤维时，源自该添加物的物质会导致该玻璃纤维的组成产生变动，其结果，出现玻璃纤维的纤维直径产生不匀的现象。
本发明人基于上述见解进一步进行反复研究，结果发现，与源自上述添加物的物质相同的物质也可能作为杂质而包含在构成玻璃原料的玻璃纤维矿物材料中，在使用包含与源自上述添加物的物质相同的物质作为杂质的玻璃纤维矿物材料来调制玻璃原料时，利用该玻璃原料制成的玻璃纤维的纤维直径也存在不匀的现象。
因此，本发明的目的在于提供以下一种玻璃纤维用玻璃组合物：即使受到与源自上述添加物的物质相同的物质的影响，也能够抑制玻璃纤维的纤维直径的不匀。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本发明的玻璃纤维用玻璃组合物的特征在于，其含有相对于该玻璃纤维用玻璃组合物的总量为45.60～59.00质量％范围的SiO2、10.00～16.00质量％范围的Al2O3、17.00～25.00质量％范围的CaO、0.01～9.50质量％范围的TiO2、0.03～7.00质量％范围的P2O5、0.00～9.50质量％范围的ZnO、0.00～2.00质量％范围的SO3、合计为0.01～11.50质量％范围的ZnO和SO3、合计为0.00～2.00质量％范围的Na2O、K2O和Li2O，所述SiO2的含有率SI、所述Al2O3的含有率A、所述CaO的含有率C、所述TiO2的含有率T、所述P2O5的含有率P、所述ZnO的含有率Z、以及所述SO3的含有率SO满足下式(1)，
15.0≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤690.1…(1)。
根据本发明的玻璃纤维用玻璃组合物，通过使所述SiO2的含有率、所述Al2O3的含有率、所述CaO的含有率、所述TiO2的含有率、所述P2O5的含有率、所述ZnO的含有率以及所述SO3的含有率相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量分别处于上述范围，而且，通过使所述SiO2的含有率SI、所述Al2O3的含有率A、所述CaO的含有率C、所述TiO2的含有率T、所述P2O5的含有率P、所述ZnO的含有率Z以及所述SO3的含有率SO满足所述式(1)，即使受到与源自添加物的物质相同的物质的影响，由本发明的玻璃纤维用玻璃组合物形成的玻璃纤维在具备圆形截面的情况下，能够抑制其纤维直径的不匀。其中，上述添加物是从含有E玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂成型品回收到的玻璃纤维的表面上所残留的物质。
另外，根据本发明的玻璃纤维用玻璃组合物，能够使由该玻璃纤维用玻璃组合物形成的玻璃纤维的强度、热膨胀系数、弹性模量及折射率与通常的E玻璃纤维同等。上述热膨胀系数和上述弹性模量可以通过后述的方法进行测定。
这里，通常的E玻璃纤维是指具备E玻璃组成的玻璃纤维。上述E玻璃组成是如下一种组成：含有相对于玻璃纤维的总量为52.0～56.0质量％范围的SiO2、12.0～16.0质量％范围的Al2O3、合计为20.0～25.0质量％范围的MgO和CaO以及5.0～10.0质量％范围的B2O3。
在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述SiO2的含有率SI、上述Al2O3的含有率A、上述CaO的含有率C、上述TiO2的含有率T、上述P2O5的含有率P、上述ZnO的含有率Z以及上述SO3的含有率SO优选满足下式(2)，更优选满足下式(3)，进一步优选满足下式(4)。
33.5≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤666.7…(2)
47.8≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤579.8…(3)
91.5≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤552.0…(4)
在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，通过使上述SiO2的含有率SI、上述Al2O3的含有率A、上述CaO的含有率C、上述TiO2的含有率T、上述P2O5的含有率P、上述ZnO的含有率Z以及上述SO3的含有率SO满足上述式(2)，在玻璃纤维具备圆形截面的情况下，能够进一步抑制其纤维直径的不匀。另外，在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，通过使上述SI、A、C、T、P、Z和SO满足上述式(3)，在玻璃纤维具备圆形截面的情况下，能够进一步抑制其纤维直径的不匀，而且，在玻璃纤维具备扁平截面的情况下，能够抑制其长径与其短径之比(长径/短径，以下有时称为异形比)的不匀。而且，在本发明的玻璃纤维用玻璃组合物中，通过使上述SI、A、C、T、P、Z和SO满足上述式(4)，在玻璃纤维具备圆形截面的情况下，能够进一步抑制其纤维直径的不匀，而在玻璃纤维具备扁平截面的情况下，能够抑制其异形比的不匀，除此之外，还能够使玻璃纤维的热膨胀系数成为通常的E玻璃纤维的热膨胀系数的±3％以内。需要说明的是，通常的E玻璃纤维的热膨胀系数为5.6ppm/℃。
另外，本发明的玻璃纤维的特征在于，由上述任一种玻璃纤维用玻璃组合物形成。
另外，本发明的玻璃纤维强化树脂成型品的特征在于，包含本发明的玻璃纤维。
具体实施方式
接着，进一步详细说明本发明的实施方式。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量含有45.60～59.00质量％范围的SiO2、10.00～16.00质量％范围的Al2O3、17.00～25.00质量％范围的CaO、0.01～9.50质量％范围的TiO2、0.03～7.00质量％范围的P2O5、0.00～9.50质量％范围的ZnO、0.00～2.00质量％范围的SO3、合计为0.01～11.50质量％范围的ZnO和SO3以及合计为0.00～2.0质量％范围的Na2O、K2O和Li2O，上述SiO2的含有率SI、上述Al2O3的含有率A、上述CaO的含有率C、上述TiO2的含有率T、上述P2O5的含有率P、上述ZnO的含有率Z以及上述SO3的含有率SO满足下式(1)。
15.0≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤690.1…(1)
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，当SiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率小于45.60质量％时，利用该玻璃纤维用玻璃组合物制得的玻璃纤维的机械强度大幅降低，该玻璃纤维在玻璃纤维强化树脂成型品中所具有的作为增强材料的功能受损。另外，该玻璃纤维在置于酸性环境下的情况下容易劣化。另一方面，当SiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率超过59.00质量％，高温下的粘性变高，因此导致熔融玻璃原材料的温度变高，从制造成本的观点出发，不适合玻璃纤维在工业上的制造。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，SiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为47.60～57.90质量％范围，更优选为48.60～56.90质量％范围，进一步优选为49.60～56.40质量％范围，特别优选为50.60～55.90质量％范围，最优选为51.60～55.40质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，当Al2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率小于10.00质量％时，则容易产生失透。另一方面，当Al2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率超过16.00质量％时，则高温的粘度变高，因而导致熔融玻璃原材料的温度变高，从制造成本的观点出发，不适合玻璃纤维在工业上的制造。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，Al2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为10.60～15.40质量％范围，更优选为10.10～15.10质量％范围，进一步优选为11.10～14.90质量％范围，特别优选为11.90～14.70质量％范围，最优选为12.40～14.40质量％范围。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，当CaO相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率小于17.0质量％时，则高温时的玻璃的粘性变高，因此熔融性恶化。另一方面，当CaO相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率超过25.00质量％时，则容易在套筒中生成失透物，会成为纺丝中出现断裂的原因，或者会成为形成含有失透物的玻璃纤维的原因。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，CaO相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为18.10～24.40质量％范围，更优选为19.10～23.90质量％范围，进一步优选为19.60～23.40质量％范围，特别优选为20.10～23.10质量％范围，最优选为20.60～22.90质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，当TiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率小于0.01质量％时，则高温下的粘性变高，因此导致熔融玻璃原材料的温度变高，从制造成本的观点出发，不适合玻璃纤维在工业上的制造。另一方面，当TiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率超过9.50质量％时，则导致玻璃纤维用玻璃组合物的弹性模量上升，显著背离标准的E玻璃的弹性模量。另外，玻璃纤维用玻璃组合物的液相温度大幅增加，因此无法进行稳定的玻璃纤维的制造。另外，玻璃被着色，且大大背离标准的E玻璃的折射率。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，TiO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为0.10～4.90质量％范围，更优选为0.20～3.90质量％范围，进一步优选为0.30～2.40质量％范围，特别优选为0.50～1.40质量％范围，最优选为0.60～1.10质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，当P2O5相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率超过7.00质量％时，则玻璃纤维用玻璃组合物的液相温度大幅增加，因此无法进行稳定的玻璃纤维的制造。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，P2O5相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为0.20～4.90质量％范围，更优选为0.30～2.90质量％范围，进一步优选为0.40～1.90质量％范围，特别优选为0.50～1.40质量％范围，最优选为0.70～1.20质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，若ZnO相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率超过9.50质量％时，则玻璃纤维用玻璃组合物的液相温度大幅增加，无法进行稳定的玻璃纤维的制造。另外，与通常的E玻璃的弹性模量及折射率的背离变大。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，ZnO相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为0.20～4.90质量％范围，更优选为0.30～2.90质量％范围，进一步优选为0.40～1.90质量％范围，特别优选为0.50～1.40质量％范围，最优选为0.70～1.20质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，SO3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率超过2.0质量％时，容易生成再沸气泡，因而成为在玻璃纤维制造中的断丝或空心纤维的原因。这里，再沸气泡是指：由于熔融玻璃的温度上升等，溶解于熔融玻璃中的气体的溶解度降低而发生再沸的气泡。另外，空心纤维是指：对含有气泡的熔融玻璃进行纺丝而得到的在内部存在由气泡引起的空洞的玻璃纤维。在玻璃纤维内部存在空洞的情况成为玻璃纤维的强度降低的原因。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，SO3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为0.01～1.40质量％范围，更优选为0.05～0.90质量％范围，进一步优选为0.10～0.40质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，若ZnO和SO3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的合计含有率小于0.01质量％，则玻璃的清澄度变得不充分，玻璃纤维内容易含有气泡，由该气泡引起的玻璃纤维断裂的可能性变高，导致生产率恶化。另一方面，若ZnO和SO3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的合计含有率超过11.50质量％时，则容易产生处于残留有未熔融成分的状态下的玻璃纤维的纺丝，该未熔融成分成为玻璃纤维断裂的主要原因，导致生产率恶化。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，ZnO和SO3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的合计含有率优选为0.10～3.90质量％范围，更优选为0.40～2.40质量％范围，进一步优选为0.60～2.20质量％范围，特别优选为0.80～1.90质量％范围，最优选为1.10～1.60质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，P2O5、ZnO、SO3、TiO2起因于用作玻璃原料的玻璃纤维矿物材料中所包含的杂质、玻璃熔融时用于加入至玻璃原料中的清澄剂。另外，在玻璃原料的一部分包含从含有E玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂成型品回收的玻璃纤维的情况下，P2O5、ZnO、SO3、TiO2可能起因于上述玻璃纤维强化树脂成型品中所含有的残留于玻璃纤维表面的添加物。这里，作为上述玻璃纤维强化树脂成型品中所使用的树脂，可以举出形成后述的本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品的树脂、特别是热塑性树脂。另外，作为上述添加物，可以举出：阻燃剂(例如，磷系阻燃剂、无机系阻燃剂)、着色剂(例如，氧化钛、氧化锌、硫化锌、炭黑)、抗氧化剂(例如，硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂)、增塑剂(例如，磷酸系增塑剂)、填充剂(例如，滑石、碳酸钙、氢氧化铝)、紫外线吸收剂、抗静电剂、改性剂等。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，若Na2O、K2O和Li2O相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的合计含有率超过2.0质量％，则由该玻璃纤维用玻璃组合物形成的玻璃纤维的强度降低，与通常的E玻璃纤维的强度相比背离增大。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，Na2O、K2O和Li2O相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的合计含有率优选为0.11～0.40质量％范围，更优选为0.21～1.20质量％范围，进一步优选为0.31～0.90质量％范围，特别优选为0.41～0.79质量％范围，最优选为0.51～0.59质量％范围。
而且，本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物也可以包含相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量为0.00～8.00质量％范围的B2O3、0.00～3.00质量％范围的MgO、0.00～2.00质量％范围的Fe2O3以及0.00～2.00质量％范围的F2。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，B2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为2.60～7.40质量％范围，更优选为3.10～6.90质量％范围，进一步优选为3.60～6.70质量％范围，特别优选为4.10～6.70质量％范围，尤其优选为4.60～6.40质量％范围，极其优选为5.10～6.40质量％范围，最优选为5.60～6.40质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，MgO相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为0.30～2.40质量％范围，更优选为0.60～1.90质量％范围，进一步优选为0.70～1.40质量％范围，特别优选为0.80～1.20质量％范围，最优选为0.90～1.00质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，Fe2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为0.10～0.90质量％范围，更优选为0.10～0.40质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，F2相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为0.10～1.90质量％范围，更优选为0.10～0.90质量％范围。
此外，本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物也可以含有ZrO2、Cr2O3和SnO2。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，ZrO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为小于0.50质量％范围，更优选为小于0.40质量％范围，进一步优选为小于0.20质量％范围，特别优选为小于0.10质量％范围，最优选为小于0.05质量％范围。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，Cr2O3相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为小于0.10质量％范围，更优选为小于0.05质量％范围。只要由本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物形成的玻璃纤维中的Cr2O3的含量处于上述范围，在制成复合材料等成型品时，能够抑制因玻璃的着色而引起的颜色不均、色调变化、外观不良等情况的发生。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，SnO2相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的含有率优选为小于1.00质量％范围，更优选为小于0.50质量％范围，进一步优选为小于0.40质量％范围，特别优选为小于0.20质量％范围，尤其优选为小于0.10质量％范围，最优选为小于0.05质量％范围。
另外，本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物可以含有作为源于原材料的杂质的Ba、Sr、Co、Ni、Cu、Mo、W、Ce、Y、La、Bi、Gd、Pr、Sc或Yb的氧化物，该氧化物相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量的合计含有率小于1.00质量％范围。特别是在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中含有BaO、SrO、CoO、NiO、CuO、MoO3、WO3、CeO2、Y2O3、La2O3、Bi2O3、Gd2O3、Pr2O3、Sc2O3或Yb2O3作为杂质的情况下，各个杂质单独的含有率优选为小于0.50质量％范围，更优选为小于0.40质量％范围，进一步优选为小于0.20质量％范围，特别优选为小于0.10质量％范围，尤其优选为小于0.05质量％范围，最优选为小于0.01质量％范围。
本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物是下述一种组合物：包含由多种矿石或者从矿石精制而成的材料(有时也称之为源自矿石的精制材料)构成的玻璃纤维矿物材料的玻璃原料经混合、熔融等而被均质化后的玻璃组合物。上述玻璃原料可以含有从包含E玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂成型品回收到的玻璃纤维(回收玻璃纤维)。这里，从降低环境负担的观点出发，本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物优选是含有从包含E玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂成型品回收的玻璃纤维的玻璃原料经均质化后的玻璃组合物。所述玻璃纤维矿物原料基于所述玻璃纤维矿物原料中所含的成分和各成分的含有率以及各成分在熔融过程中的挥发量，决定矿石或源自矿石的精制材料的种类、以及各矿石或源自矿石的精制材料的含有比率，以使得成为所期望的组成。另外，在玻璃原料含有所述玻璃纤维矿物原料以及所述回收玻璃纤维的情况下，所述玻璃纤维矿物原料及所述回收玻璃纤维基于所述玻璃纤维矿物原料中所含的成分和各成分的含有率、所述回收玻璃纤维中所含的成分和各成分的含有率以及各成分在熔融过程中的挥发量，决定矿石或源自矿石的精制材料的种类、各矿石或源自矿石的精制材料的含有比率、以及所述玻璃纤维矿物原料与回收玻璃纤维的含有比率，以使得成为所期望的组成。
作为上述矿石，可以举出：硅砂、长石、粘土、石灰石等。另外，作为上述源自矿石的精制材料，可以举出：二氧化硅粉末、白云石、滑石、粘土、氧化铝、苏打灰等。
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，上述SiO2的含有率SI、上述Al2O3的含有率A、上述CaO的含有率C、上述TiO2的含有率T、上述P2O5的含有率P、上述ZnO的含有率Z以及上述SO3的含有率SO满足下式(1)，并优选满足下式(2)，更优选满足下式(3)，尤其优选满足下式(4)。另外，从由本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物形成的玻璃纤维的物性更接近通常的E玻璃纤维的物性的观点出发，上述SI、A、C、T、P、Z和SO特别优选满足下式(5)，极其优选满足下式(6)，最优选满足下式(7)。
15.0≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤690.1…(1)
33.5≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤666.7…(2)
47.8≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤579.8…(3)
91.5≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤552.0…(4)
152.6≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤429.8…(5)
194.6≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤429.8…(6)
245.2≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤353.3…(7)
在本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物中，关于上述各成分的含有率，可以使用ICP发光分光分析装置测定作为轻元素的Li，可以使用波长色散型荧光X射线分析装置测定其他元素。测定方法如下：首先，将玻璃纤维用玻璃组合物放入铂坩埚中，在电炉中，以1450℃的温度将其保持6小时后，一边进行搅拌一边使其熔融，由此得到均质的熔融玻璃。接着，从铂坩埚中将得到的熔融玻璃倒到碳板上，制成碎玻璃后，将该碎玻璃粉碎并粉末化，制成玻璃粉末。用酸对上述玻璃粉末进行加热分解后，使用ICP发光分光分析装置对作为轻元素的Li进行定量分析。在用压力机将上述玻璃粉末成型为圆盘状之后，使用波长色散型荧光X射线分析装置对其他元素进行定量分析。对这些定量分析结果进行氧化物换算而计算出各成分的含量和总量，并根据这些数值求出上述各成分的含量(质量％)。
本实施方式的玻璃纤维优选是下述玻璃纤维：由上述任一玻璃纤维用玻璃组合物构成、且在制造时具备长度至少1000m以上的玻璃长纤维。本实施方式的玻璃纤维可以通过以下方式进行制造：对会成为本实施方式的玻璃纤维用玻璃组合物的组成的方式调配好的玻璃原料进行熔融使其均质化，制成熔融玻璃，并对该熔融玻璃实施纺丝，制成玻璃纤维。这里，从降低环境负担的观点出发，本实施方式的玻璃纤维优选通过以下方式制成：对从含有E玻璃纤维的玻璃纤维强化树脂成型品回收的玻璃纤维的玻璃原料进行熔融使其均质化，制成熔融玻璃，并对该熔融玻璃实施纺丝。
在制造本实施方式的玻璃纤维时，首先，将通过上述方式调配好的玻璃原料供给至玻璃熔融炉，在1000泊温度以上的温度区域、具体是1200℃～1500℃范围的温度下熔融而制成熔融玻璃。然后，从被控制成规定温度的1～8000个喷嘴头或孔喷出被熔融成上述温度的熔融玻璃，并通过高速卷取而一边进行拉伸一边将其冷却、并通过固化而形成玻璃纤维。
这里，从1个喷嘴头或孔喷出并被冷却、固化的玻璃单纤维(玻璃长丝)通常具有正圆形的截面形状。另一方面，在上述喷嘴头具有非圆形形状且具有对熔融玻璃进行骤冷的突起部或切口部的情况下，通过控制温度条件，能够得到具有扁平的截面形状的玻璃长丝。在上述玻璃长丝具备扁平的截面形状的情况下，作为该扁平的截面形状，例如可以举出长圆形、椭圆形、长方形。这里，长圆形是指将长方形的短边部用直径与该短边相等的半圆置换后的形状。
在该玻璃长丝的截面形状为正圆形或大致正圆形的情况下，上述玻璃长丝的纤维直径可以通过下述方式进行测定：例如，首先，将上述玻璃长丝埋入环氧树脂等树脂中，使该树脂固化，切断固化后的树脂，并对其截面进行研磨。接着，使用电子显微镜观察固化后的树脂的截面，测定100根以上露出于上述截面的玻璃长丝的直径。另外，也可以通过利用自动分析装置对从电子显微镜得到的图像进行图像处理来进行测定。
另一方面，在玻璃纤维强化树脂成型品中包含本实施方式的玻璃长丝的情况下，上述玻璃长丝的纤维直径可以通过下述方式进行测定。例如，首先，对玻璃纤维强化树脂成型品的截面进行研磨。接着，与测定上述玻璃长丝的长丝直径的方法同样地测定上述玻璃长丝的长丝直径。
另外，在该玻璃长丝的截面形状为扁平形状的情况下，上述玻璃长丝的纤维直径可以通过下述方式进行测定。例如，首先，采用与测定上述的玻璃长丝的长丝直径的方法相同的方法，在可观察到玻璃长丝的截面的基础上，计算出100根以上的玻璃长丝的截面积。接着，基于算出的截面积来计算换算纤维直径。接着，通过求出测定出或计算出的直径或换算纤维直径的平均值，算出上述玻璃长丝的纤维直径。
这里，玻璃长丝的换算纤维直径是指，具有与玻璃长丝的截面形状的面积相同的面积的正圆的直径。另外，玻璃长丝的截面是指与玻璃纤维的纤维长度方向垂直的横截面。
构成本实施方式的玻璃纤维的玻璃长丝的纤维直径或换算纤维直径例如处于3.0～100.0μm的范围，优选处于4.0～70.0μm的范围，更优选处于5.0～50.0μm的范围。
在构成本实施方式的玻璃纤维的玻璃长丝具备扁平的截面形状的情况下，该截面中的长径相对于短径之比(长径/短径)例如处于2.0～10.0的范围，并优选处于3.0～8.0的范围。
在上述玻璃长丝具有扁平的截面形状时，玻璃纤维的短径和长径可以通过下述方式计算出。例如，首先，采用与测定上述的玻璃长丝的长丝直径的方法同样的方法，在可观察到玻璃长丝截面的基础上，使用电子显微镜，测定100根以上的玻璃长丝的长径及短径的各自的长度，其中，将通过玻璃长丝截面的大致中心的最长的边作为长径，将与该长径在玻璃长丝截面的大致中心处正交的边作为短径。然后，通过求出上述长径或短径的测定值的平均值来计算出上述玻璃纤维的短径和长径。
本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品包含本实施方式的所述玻璃纤维。
本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品中所含有的上述玻璃纤维可以是被加工成各种形态的玻璃纤维，作为上述玻璃纤维被加工成的形态，例如可以举出短切原丝、粗纱、切割纤维。
上述短切原丝是指，通过集束规定根数的玻璃长丝而构成的玻璃纤维(也称之为玻璃纤维束或玻璃原丝)切断成规定长度的形态。构成上述玻璃纤维的玻璃长丝的根数(集束根数)优选为1～20000根，更优选为50～10000根、进一步优选为1000～8000根的范围。另外，上述玻璃纤维优选切断成1.0～100.0mm范围的长度，更优选切断成1.2～51.0mm范围的长度，进一步优选切断成1.5～30.0mm范围的长度，特别优选切断成2.0～15.0mm范围的长度，最优选切断成2.3～7.8mm范围的长度。
另外，上述粗纱是指10～30000根玻璃长丝集束而构成的玻璃纤维不被切断的形态。
另外，上述切割纤维是指通过球磨机或亨舍尔混合机等公知的方法将集束了1～20000根玻璃长丝而构成的玻璃纤维粉碎成0.001～0.900mm范围的长度的形态。
作为形成本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品的树脂，可以举出热塑性树脂或热固性树脂。但从树脂自身再利用性的观点出发，优选采用热塑性树脂。
作为形成本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品的热塑性树脂，可以举出：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯/马来酸酐树脂、苯乙烯/马来酰亚胺树脂、聚丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯(AS)树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)树脂、氯化聚乙烯/丙烯腈/苯乙烯(ACS)树脂、丙烯腈/乙烯/苯乙烯(AES)树脂、丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸甲酯(ASA)树脂、苯乙烯/丙烯腈(SAN)树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚酰胺、聚缩醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚碳酸酯、聚芳硫醚、聚醚砜(PES)、聚苯砜(PPSU)、聚苯醚(PPE)、改性聚苯醚(m-PPE)、聚芳基酮、液晶聚合物(LCP)、氟树脂、聚醚酰亚胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚砜(PSF)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚氨基双马来酰亚胺(PABM)、热塑性聚酰亚胺(TPI)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)树脂、离聚物(IO)树脂、聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯树脂、聚丁烯、聚甲基戊烯、烯烃/乙烯醇树脂、环状烯烃树脂、纤维素树脂、聚乳酸等。
作为上述聚乙烯，可以举出：高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、超高分子量聚乙烯等。
作为上述聚丙烯，可以举出：全同立构聚丙烯、无规立构聚丙烯、间立构聚丙烯以及上述各聚丙烯的混合物等。
作为上述聚苯乙烯，可以举出作为具有无规立构结构的无规聚苯乙烯的通用聚苯乙烯(GPPS)、在GPPS中加入了橡胶成分的耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、具有间同立构结构的间规聚苯乙烯等。
作为上述甲基丙烯酸树脂，可以举出：将丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、脂肪酸乙烯酯中的一种甲基丙烯酸树脂单独聚合而成的聚合物、或将两种以上的上述甲基丙烯酸树脂共聚而成的聚合物等。
作为上述聚氯乙烯，可以举出：利用现有公知的乳液聚合法、悬浮聚合法、微悬浮聚合法、本体聚合法等方法聚合的氯乙烯均聚物、或者与能够和氯乙烯单体共聚的单体的共聚物、或者对聚合物接枝聚合了氯乙烯单体的接枝共聚物等。
作为上述聚酰胺，可以举出：聚己内酰胺(聚酰胺6)、聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、聚己二酰丁二胺(聚酰胺46)、聚癸二酰己二胺(聚酰胺410)、聚五亚甲基己二酰胺(聚酰胺56)、聚五亚甲基癸二酸酰胺(聚酰胺510)、聚癸二酰己二胺(聚酰胺610)、聚六亚甲基十二酰胺(聚酰胺612)、聚十亚甲基己二酰胺(聚酰胺106)、聚癸二酰癸二胺(聚酰胺1010)、聚十二烷二酰癸二胺(聚酰胺1012)、聚十一烷酰胺(聚酰胺11)、聚六亚甲基己二酰胺(聚酰胺116)、聚十二烷酰胺(聚酰胺12)、聚己二酰亚二甲苯基二胺(聚酰胺XD6)、聚癸二胺(聚酰胺XD10)、聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD6)、聚对二甲苯己二酰胺(聚酰胺PXD6)、聚对苯二甲酰胺(聚酰胺4T)、聚五亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺5T)、聚六亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺6T)、聚六亚甲基异邻苯二甲酰胺(聚酰胺6I)、聚九亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺9T)、聚对苯二甲酰癸二胺(聚酰胺10T)、聚十一亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺11T)、聚十二亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺12T)、聚四亚甲基聚邻苯二甲酰胺(聚酰胺4I)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷对苯二甲酰胺(聚酰胺PACMT)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷异邻苯二甲酰胺(聚酰胺PACMI)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷十二酰胺(聚酰胺PACM12)、聚双(3-甲基-4-氨基己基)甲烷十四烷二酰胺(聚酰胺PACM14)等成分中的一种成分或组合了两种以上的多种成分而成的共聚物、或者它们的混合物等。
作为上述聚缩醛，可以举出：以氧亚甲基单元为主要重复单元的均聚物、以及主要由氧亚甲基单元构成且在主链中含有具有2～8个相邻的碳原子的氧亚烷基单元的共聚物等。
作为上述聚对苯二甲酸乙二醇酯，可以举出通过将乙二醇与对苯二甲酸或其衍生物进行缩聚而得到的聚合物等。
作为上述聚对苯二甲酸丁二醇酯，可以举出通过将1，4-丁二醇与对苯二甲酸或其衍生物进行缩聚而得到的聚合物等。
作为上述聚对苯二甲酸丙二醇酯，可以举出通过将1，3-丙二醇与对苯二甲酸或其衍生物进行缩聚而得到的聚合物等。
作为上述聚碳酸酯，可以举出：通过使二羟基二芳基化合物和碳酸二苯酯等碳酸酯在熔融状态下反应的酯交换法得到的聚合物、或者通过使二羟基芳基化合物与光气反应的光气法得到的聚合物。
作为上述聚芳硫醚，可以举出直链型聚苯硫醚、通过在聚合后进行固化反应而高分子量化的交联型聚苯硫醚、聚苯硫醚砜、聚苯硫醚醚、聚苯硫醚酮等。
作为上述改性聚苯醚，可以举出：聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与聚苯乙烯的聚合物合金、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与苯乙烯/丁二烯共聚物的聚合物合金、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与苯乙烯/马来酸酐共聚物的聚合物合金、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与聚酰胺的聚合物合金、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚与苯乙烯/丁二烯/丙烯腈共聚物的聚合物合金等。
作为上述聚芳基酮，可以举出：聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)等。
作为上述液晶聚合物(LCP)，可以举出从下述成分中选出的一种成分以上的结构单元所构成的(共)聚合物等，该成分为：作为热致液晶聚酯的芳香族羟基羰基单元、芳香族二羟基单元、芳香族二羰基单元、脂肪族二羟基单元、脂肪族二羰基单元等。
作为上述氟树脂，可以举出：聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷氧基树脂(PFA)、氟化乙烯丙烯树脂(FEP)、氟化乙烯四氟乙烯树脂(ETFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、乙烯/三氟氯乙烯树脂(ECTFE)等。
作为上述离聚物(IO)树脂，可以举出：烯烃或苯乙烯与不饱和羧酸的共聚物且用金属离子中和羧基的一部分而成的聚合物等。
作为上述烯烃/乙烯醇树脂，可以举出：乙烯/乙烯醇共聚物、丙烯/乙烯醇共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物、丙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物等。
作为上述环状烯烃树脂，可以举出：环己烯等单环体、四环戊二烯等多环体、环状烯烃单体的聚合物等。
作为上述聚乳酸，可以举出：作为L体的均聚物的聚L-乳酸、作为D体的均聚物的聚D-乳酸或作为其混合物的立构复合型聚乳酸等。
作为上述纤维素树脂，可以举出：甲基纤维素、乙基纤维素、羟基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素。
另外，作为形成本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品的上述热固性树脂，可以举出：不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、环氧(EP)树脂、三聚氰胺(MF)树脂、酚醛树脂(PF)、聚氨酯树脂(PU)、多异氰酸酯、聚异氰脲酸酯、聚酰亚胺(PI)、尿素(UF)树脂、硅(SI)树脂、呋喃(FR)树脂、苯并胍胺(BR)树脂、醇酸树脂、二甲苯树脂、双马来酰亚胺三嗪(BT)树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂(PDAP)等。
本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品例如可以通过下述方式制得：在双螺杆混炼机中，对上述短切原丝和上述树脂利用混炼而制得树脂颗粒，并使用该树脂颗粒进行注射成型而得到该玻璃纤维强化树脂成型品。
另外，上述玻璃纤维强化树脂成型品可以通过下述公知的成型方法获得：注射压缩成型法、二色成型法、中空成型法、发泡成型法(也包括超临界流体发泡成型法)、嵌件成型法、模内涂层成型法、挤出成型法、片成型法、热成型法、旋转成型法、层叠成型法、压制成型法、吹塑成型法、冲压成型法、熔融法、手糊成型法、喷涂法、树脂传递成型法、片状模塑料成型法、整体膜压料成型法、拉挤成型法、长丝缠绕法等。
在本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品中，本实施方式的玻璃纤维的数均纤维长度例如为50～400μm的范围，并优选75～300μm的范围，更优选100～380μm的范围，进一步优选120～350μm的范围，特别优选150～320μm的范围，极其优选170～290μm的范围，最优选为205～285μm的范围。
在本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品中，本实施方式的玻璃纤维的数均纤维长度可以通过以下方法算出。首先，将玻璃纤维强化树脂成型品在650℃的马弗炉中加热0.5～24小时，分解有机物。接着，将残留的玻璃纤维移至玻璃皿，使用丙酮使玻璃纤维分散于玻璃皿的表面。接着，使用实体显微镜测定分散于玻璃皿表面的1000根以上的玻璃纤维的纤维长度，取其平均，由此计算出玻璃纤维的数均纤维长度。
出于提高玻璃纤维与树脂的粘接性、提高玻璃纤维在玻璃纤维与树脂的混合物中的均匀分散性等目的，本实施方式的玻璃纤维强化树脂成型品中所含的上述玻璃纤维的表面也可以由有机物包覆。作为这种有机物，可以举出树脂或硅烷偶联剂。另外，上述有机物除了树脂或硅烷偶联剂以外，还可以是进一步含有润滑剂、表面活性剂等组合物的有机物。
以未被有机物包覆的状态下的玻璃纤维的质量为基准，上述有机物按0.1～2.0质量％的比例包覆玻璃纤维。
需要说明的是，利用有机物对玻璃纤维的包覆例如可以通过下述方法进行：在玻璃纤维的制造工序中，使用辊型涂布器等公知的方法，将含有上述树脂、上述硅烷偶联剂或组合物的溶液的上述集束剂或粘合剂涂布于玻璃纤维，然后，对涂布了上述树脂、上述硅烷偶联剂或上述组合物的溶液的玻璃纤维进行干燥。作为上述树脂，可以举出：聚氨酯树脂、环氧树脂、乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸树脂、改性聚丙烯、特别是羧酸改性聚丙烯、(聚)羧酸、特别是马来酸与不饱和单体的共聚物等。
作为上述硅烷偶联剂，可以举出：氨基硅烷、氯硅烷、环氧硅烷、巯基硅烷、乙烯基硅烷、丙烯酸硅烷、阳离子硅烷。可以单独使用上述硅烷偶联剂，或者也可以并用两种以上的上述硅烷偶联剂。
作为氨基硅烷，可以举出：γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-N’-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷等。
作为氯硅烷，可以举出γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。
作为环氧硅烷，可以举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
作为巯基硅烷，可以举出γ-巯基三甲氧基硅烷等。
作为乙烯基硅烷，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等。
作为丙烯酸硅烷，可以举出γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
作为阳离子硅烷，可以举出N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐等。
作为上述润滑剂，可以举出：改性硅油、动物油及其氢化添加物、植物油及其氢化添加物、动物性蜡、植物性蜡、矿物类蜡、高级饱和脂肪酸与高级饱和醇的缩合物、聚乙烯亚胺、聚烷基多胺烷基亚麻苷衍生物、脂肪酸酰胺、第4级铵盐。上述润滑剂可以进行单独使用，或者也可以并用两种以上的上述润滑剂。
作为动物油，可以举出牛脂等。
作为植物油，可以举出：大豆油、椰子油、菜籽油、棕榈油和蓖麻油。
作为动物性蜡，可以举出蜂蜡、羊毛脂等。
作为植物性蜡，可以举出小烛树蜡、巴西棕榈蜡等。
作为矿物类蜡，可以举出石蜡、褐煤蜡等。
作为高级饱和脂肪酸与高级饱和醇的缩合物，可以举出月桂醇硬脂酸酯等硬脂酸酯等。
作为脂肪酸酰胺，例如可以举出二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等聚乙烯多胺与月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等脂肪酸的脱水缩合物等。
作为第4级铵盐，可以举出月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐等。
作为表面活性剂，可以举出非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。可以单独使用上述表面活性剂，或者也可以并用两种以上的上述表面活性剂。
作为非离子系表面活性剂，可以举出：乙烯氧化物氧化丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物、烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸单酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯环氧乙烷加成物、聚氧乙烯硬脂基醚、氢化蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基胺环氧乙烷加成物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚、脂肪酸烷醇酰胺、炔二醇、乙炔醇、炔二醇的环氧乙烷加成物、乙炔醇的环氧乙烷加成物等。
作为阳离子系表面活性剂，可以举出：氯化烷基二甲基苄基铵、氯化烷基三甲基铵、烷基二甲基乙基铵乙基硫酸盐、高级烷基胺乙酸盐、高级烷基胺盐酸盐等、对高级烷基胺的环氧乙烷加成物、高级脂肪酸与聚亚烷基多胺的缩合物、高级脂肪酸与烷醇胺的酯盐、高级脂肪酸酰胺的盐、咪唑啉型阳离子性表面活性剂、烷基吡啶鎓盐等。
作为阴离子系表面活性剂，可以举出：高级醇硫酸酯盐、高级烷基醚硫酸酯盐、α-烯烃硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸卤化物与N-甲基牛磺酸的反应产物、磺基琥珀酸二烷基酯盐、高级醇磷酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物的磷酸酯盐等。
作为两性表面活性剂，可以举出：烷基氨基丙酸碱金属盐等氨基酸型两性表面活性剂、烷基二甲基甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂、咪唑啉型两性表面活性剂等。
上述玻璃纤维强化树脂成型品例如可被用于以智能手机为代表的便携式电子设备的壳体、框架等部件、电池托盘盖或传感器、线圈筒管等汽车电装配件、便携电子设备以外的电子设备配件、电连接端子配件等。
接着，示出本发明的实施例和比较例。
实施例
首先，以使熔融固化后的玻璃组成会成为表1～表3所示的实施例1～实施例20以及比较例1～比较例4的各组成的方式混合玻璃原料，得到玻璃批料。将得到的玻璃批料放入铂坩埚中，并在温度范围1400～1550℃的条件下将该铂坩埚保持在电炉中4小时，一边搅拌玻璃原料一边使其熔融，从而得到均质的熔融玻璃。接着，从电炉中取出容纳有熔融玻璃的铂坩埚，并冷却熔融玻璃。接着，从铂坩埚中敲击出熔融玻璃后，在除应变温度(600～700℃)下加热2小时，以除去玻璃的应变，并花费8小时将其冷却至室温(20～25℃)，得到块状的碎玻璃。
接着，通过下述方式评价上述玻璃纤维用玻璃组合物的弹性模量、热膨胀系数、具有圆形截面的玻璃纤维的纤维直径的不匀、具有扁平的截面形状的玻璃纤维的异形比的不匀。将结果示于表1～表3。
〔弹性模量〕
使用切削加工机、例如金刚石刀具和研磨机，将上述块状的碎玻璃加工成25mm×25mm×5mm的试验片，按照JIS R 1602∶1995，利用超声波脉冲法测定杨氏模量作为弹性模量的指标。
〔热膨胀系数〕
使用切削加工机、例如金刚石刀具和研磨机，将上述块状的碎玻璃加工成4mm×4mm×20mm的试验片，以10℃/分钟的升温速度加热得到的试验片，在50～200℃的范围的温度下，使用热机械分析装置(株式会社日立高新技术制)测定伸长量，并根据该伸长量计算出线膨胀系数，由此测定玻璃纤维的热膨胀系数。
〔具有圆形截面的玻璃纤维的纤维直径的不匀〕
在熔融炉中熔融作为玻璃原料的被调配成具有规定组成的玻璃纤维用玻璃组合物，使用具备200孔以上的喷嘴的套筒对熔融后的组合物进行纺丝，得到具有圆形截面的玻璃纤维(长丝)。从上述玻璃长丝中随机选定50根纤维，测定每一长丝的纤维直径。计算出上述测定时的以下几个百分率中较大的百分率X：纤维直径的标准偏差除以纤维直径的平均值的百分率W；纤维直径的最大值与平均值之差除以平均值的百分率；纤维直径的最小值与平均值之差除以平均值的百分率。将百分率W为7.5％以下且百分率X为20.0％以下的情况评价为A；将百分率W超过7.5％且15.0％以下、并且百分率X为20.0％以下的情况评价为B，将百分率W超过15.0％或百分率X超过20.0％的情况评价为C。
〔具有扁平截面的玻璃纤维的异形比的不匀〕
在熔融炉中熔融作为玻璃原料的被调配成具有规定组成的玻璃纤维用玻璃组合物，使用具备200孔以上的喷嘴的套筒对熔融后的组合物进行纺丝，得到具有扁平的截面的玻璃纤维(长丝)。从上述玻璃长丝中随机选定50根纤维，测定每一长丝的短径、长径以及换算纤维直径。计算出此时的长径相对于短径之比(异形比)的标准偏差除以平均值的百分率Y和圆形换算纤维直径的标准偏差除以平均值的百分率Z。将计算出的百分率Y的值为20.0％以下且计算出的百分率Z的值为7.5％以下的情况评价为A；将计算出的百分率Y的值超过20.0％或计算出的百分率Z的值超过7.5％、并且计算出的百分率Y的值为30.0％以下且计算出的百分率Z的值为15.0％以下的情况评价为B；将计算出的百分率Y的值超过30.0％或计算出的百分率Z的值超过15.0％的情况评价为C。
[表1]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8
siO2(质量％) 53.93 53.80 53.96 53.57 54.07 54.04 54.04 53.97
B2O3(质量％) 6.23 6.21 6.23 6.19 6.24 6.24 6.24 6.25
Al2O3(质量％) 14.15 14.12 14.16 14.06 14.19 14.18 14.18 14.16
CaO(质量％) 22.55 22.49 22.56 22.39 22.60 22.59 22.59 22.56
MgO(质量％) 0.99 0.99 0.99 0.99 1.00 1.00 1.00 0.99
Na2O(质量％) 0.50 0.50 0.50 0.49 0.50 0.50 0.50 0.50
K2O(质量％) 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07
Li2O(质量％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Na2O+K2O+Li2O(质量％) 0.57 0.57 0.57 0.56 0.57 0.57 0.57 0.57
TiO2(质量％) 0.35 0.35 0.35 0.50 0.35 0.35 0.35 0.35
Fe2O3(质量％) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
F2(质量％) 0.70 0.69 0.70 0.69 0.70 0.70 0.70 0.70
SO3(质量％) 0.03 0.08 0.03 0.10 0.03 0.03 0.03 0.05
Cr2O3(质量％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
ZnO(质量％) 0.05 0.25 0.00 0.50 0.00 0.05 0.00 0.10
P2O5(质量％) 0.25 0.25 0.25 0.25 0.05 0.05 0.10 0.10
ZnO+SO3(质量％) 0.08 0.33 0.03 0.60 0.03 0.08 0.03 0.15
BaO+SrO(质量％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
合计(质量％) 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+z)}1/4 307.4 215.4 393.2 129.3 263.7 206.1 313.3 209.2
弹性模量(GPa) 88.0 88.0 88.0 88.0 88.0 88.0 88.0 88.0
热膨胀系数(ppm/℃) 5.6 5.6 5.6 5.7 5.6 5.6 5.6 5.6
纤维直径的不匀 A A A A A A A A
异形比的不匀 A A A A A A A A
[表2]
实施例9 实施例10 实施例11 实施例12 实施例13 实施例14 实施例15 实施例16
SiO2(质量％) 54.00 53.86 53.88 53.82 53.55 52.97 53.28 52.10
B2O3(质量％) 6.24 6.22 6.23 6.23 6.19 6.12 6.16 6.03
Al2O3(质量％) 14.17 14.14 14.14 14.12 14.05 13.90 13.98 13.67
CaO(质量％) 22.58 22.52 22.52 22.50 22.39 22.14 22.27 21.78
MgO(质量％) 0.99 0.99 0.99 0.99 0.99 0.98 0.98 0.96
Na2O(质量％) 0.50 0.50 0.50 0.50 0.49 0.49 0.49 0.48
K2O(质量％) 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07
Li2O(质量％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Na2O+K2O+Li2O(质量％) 0.57 0.57 0.57 0.57 0.56 0.56 0.56 0.55
TiO2(质量％) 0.35 0.35 0.50 0.35 0.35 1.00 0.35 1.50
Fe2O3(质量％) 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.19
F2(质量％) 0.70 0.69 0.69 0.69 0.69 0.68 0.69 0.67
SO3(质量％) 0.05 0.08 0.03 0.03 0.03 0.20 0.03 0.30
Cr2O3(质量％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
ZnO(质量％) 0.10 0.25 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00 1.50
P2O5(质量％) 0.05 0.13 0.25 0.50 1.00 0.25 1.50 0.75
ZnO+SO3(质量％) 0.15 0.33 0.03 0.03 0.03 1.20 0.03 1.80
BaO+SrO(质量％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
合计(质量％) 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
(sI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4 175.9 183.1 275.0 466.4 551.7 53.8 608.0 41.9
弹性模量(GPa) 88.0 88.0 88.4 88.0 88.0 89.5 88.0 90.3
热膨胀系数(ppm/℃) 5.6 5.6 5.6 5.5 5.5 5.8 5.6 5.9
纤维直径的不匀 A A A A A A A A
异形比的不匀 A A A A A A B B
[表3]
实施例17 实施例18 实施例19 实施例20 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4
SiO2(质量％) 52.29 53.01 52.74 51.37 52.19 51.50 45.80 49.00
B2O3(质量％) 6.06 6.12 6.09 5.94 6.04 6.1 5.3 6.1
Al2O3(质量％) 13.72 13.91 13.84 13.48 13.70 13.60 12.02 12.80
CaO(质量％) 21.86 22.16 22.05 21.47 21.82 22.40 19.15 20.50
MgO(质量％) 0.96 0.98 0.97 0.95 0.96 1.00 0.84 1.00
Na2O(质量％) 0.48 0.49 0.49 0.47 0.48 0.44 0.42 0.42
K2O(质量％) 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.06 0.06 0.06
Li2O(质量％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Na2O+K2O+Li2O(质量％) 0.55 0.56 0.56 0.54 0.55 0.50 0.48 0.48
TiO2(质量％) 1.50 0.35 0.35 2.00 0.35 0.32 7.50 4.20
Fe2O3(质量％) 0.19 0.20 0.19 0.19 0.19 0.17 0.17 0.18
F2(质量％) 0.67 0.68 0.68 0.66 0.67 0.67 0.59 0.59
SO3(质量％) 0.30 0.03 0.03 0.40 0.03 0.02 0.50 0.50
Cr2O3(质量％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
znO(质量％) 1.50 0.00 0.00 2.00 0.00 0.02 7.50 4.20
P2O5(质量％) 0.40 2.00 2.50 1.00 3.50 3.70 0.15 0.45
znO+SO3(质量％) 1.80 0.03 0.03 2.40 0.03 0.04 8.00 4.70
BaO+SrO(质量％) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
合计(质量％) 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4 35.9 649.8 683.5 31.0 736.0 696.7 3.4 9.7
弹性模量(GPa) 90.3 88.0 88.0 91.0 88.2 88.2 99.3 94.3
热膨胀系数(ppm/℃) 5.9 5.6 5.6 6.0 5.7 5.7 7.1 6.4
纤维直径的不匀 A A B B C C C C
异形比的不匀 B B C C C C C C
通过表1～表3明显可知：根据所述SiO2的含有率SI、所述Al2O3的含有率A、所述CaO的含有率C、所述TiO2的含有率T、所述P2O5的含有率P、所述ZnO的含有率Z以及所述SO3的含有率SO满足所述式(1)的实施例1～实施例20的玻璃纤维用玻璃组合物，能够抑制利用该玻璃纤维用玻璃组合物而得到的玻璃纤维的纤维直径的不匀。另一方面，明显可知：根据所述SiO2的含有率SI、所述Al2O3的含有率A、所述CaO的含有率C、所述TiO2的含有率T、所述P2O5的含有率P、所述ZnO的含有率Z以及所述SO3的含有率SO不满足所述式(1)的比较例1～比较例4的玻璃纤维用玻璃组合物，利用该玻璃纤维用玻璃组合物而得到的玻璃纤维的纤维直径的不匀。

Claims (6)

1.一种玻璃纤维用玻璃组合物，其特征在于，相对于玻璃纤维用玻璃组合物的总量，包含：
45.60～59.00质量％范围的SiO2、
10.00～16.00质量％范围的Al2O3、
17.00～25.00质量％范围的CaO、
0.01～9.50质量％范围的TiO2、
0.03～7.00质量％范围的P2O5、
0.00～9.50质量％范围的ZnO、
0.00～2.00质量％范围的SO3、
合计为0.01～11.50质量％范围的ZnO和SO3、
合计为0.00～2.0质量％范围的Na2O、K2O和Li2O，
所述SiO2的含有率SI、所述Al2O3的含有率A、所述CaO的含有率C、所述TiO2的含有率T、所述P2O5的含有率P、所述ZnO的含有率Z以及所述SO3的含有率SO满足下式(1)：
15.0≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤690.1…(1)。
2.根据权利要求1所述的玻璃纤维用玻璃组合物，其特征在于，
所述SiO2的含有率SI、所述Al2O3的含有率A、所述CaO的含有率C、所述TiO2的含有率T、所述P2O5的含有率P、所述ZnO的含有率Z以及所述SO3的含有率SO满足下式(2)：
33.5≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤666.7…(2)。
3.根据权利要求1所述的玻璃纤维用玻璃组合物，其特征在于，
所述SiO2的含有率SI、所述Al2O3的含有率A、所述CaO的含有率C、所述TiO2的含有率T、所述P2O5的含有率P、所述ZnO的含有率Z以及所述SO3的含有率SO满足下式(3)：
47.8≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤579.8…(3)。
4.根据权利要求1所述的玻璃纤维用玻璃组合物，其特征在于，
所述SiO2的含有率SI、所述Al2O3的含有率A、所述CaO的含有率C、所述TiO2的含有率T、所述P2O5的含有率P、所述ZnO的含有率Z以及所述SO3的含有率SO满足下式(4)：
91.5≤(SI/C)2×(A/T)×{P/(SO+Z)}1/4≤552.0…(4)。
5.一种玻璃纤维，其特征在于，由权利要求1至4中任一项所述的玻璃纤维用玻璃组合物形成。
6.一种玻璃纤维强化树脂成型品，其特征在于，包含权利要求5所述的玻璃纤维。
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