TW202302486A - 玻璃纖維用玻璃組成物、玻璃纖維、玻璃纖維織物及玻璃纖維強化樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種可得到具備優異的耐水性及高頻區域之優異之介電特性的玻璃纖維，具備降低之1000泊溫度的玻璃纖維用玻璃組成物。相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，含有50.00~61.00質量%之SiO ₂，16.00~27.00質量%之B ₂O ₃，7.00~14.00質量%之Al ₂O ₃，0.20~4.00質量%之P ₂O ₅，0.50~5.00質量%之TiO ₂，0.10~5.00質量%之CaO，0~4.00質量%之MgO，合計含有0~2.00質量%之F ₂及Cl ₂，SiO ₂之含有率S，Al ₂O ₃之含有率A，P ₂O ₅之含有率P，TiO ₂之含有率T，CaO之含有率C及MgO之含有率M，滿足下述式(1)。

Description

玻璃纖維用玻璃組成物、玻璃纖維、玻璃纖維織物及玻璃纖維強化樹脂組成物

本發明係有關玻璃纖維用玻璃組成物、玻璃纖維、玻璃纖維織物、及、玻璃纖維強化樹脂組成物。

玻璃纖維係將欲調和成由具有所望組成之玻璃纖維用玻璃組成物之玻璃原料以玻璃熔融爐進行熔融，作為熔融玻璃(玻璃纖維用玻璃組成物之熔融物)，將該熔融玻璃由具有以數個至數千個之噴嘴頭(nozzle tip)所形成的噴嘴板的容器(襯套：Bushing)吐出，在藉由高速捲取一邊拉伸一邊冷卻，經固化作為纖維狀(以下此操作稱為「紡紗」)而製造。前述襯套，例如由白金等貴金屬所形成。 以往，為了提高樹脂成形品的強度，玻璃纖維在各種用途上廣泛地被使用，該樹脂成形品已知使用於伺服器、智慧型手機或筆記型電腦等電子機器的框體或零件上。 一般而言，玻璃對於交流電流，會以熱形態吸收能量，將前述樹脂成形品使用於前述電子機器的框體或零件時，該樹脂成形品會有發熱的問題。 在此，被玻璃所吸收之介電損失能量係由玻璃之成分及結構而決定之介電常數及介電正切成正比，以下式(A)表示。

其中，W表示介電損失能量、k表示常數、f表示頻率、v ²表示電位傾度、ε表示介電常數、tanδ表示介電正切。由式(A)得知，介電常數及介電正切越大，或頻率越高，介電損失越大，前述樹脂成形品之發熱越大。 近年，因受到前述電子機器所使用之交流電流之頻率(前述式(A)之f)變高，為了降低介電損失能量，前述電子機器之框體或零件所使用之玻璃纖維，要求具備更低的介電常數及更低的介電正切。特別是相較於1/2次方的介電常數，對於前述式(A)之影響大，故要求具備低的介電正切。 有鑑於此情況，本案申請人提案具備低介電常數及低介電正切，且分相之發生被抑制，此外，高溫下之黏性降低之玻璃纖維用玻璃組成物，其係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，含有52.0~59.5質量%之範圍之SiO ₂、17.5~25.5質量%之範圍之B ₂O ₃、9.0~14.0質量%之範圍之Al ₂O ₃、0.5~6.0質量%之範圍之SrO、1.0~5.0質量%之範圍之MgO、1.0~5.0質量%之範圍之CaO及合計含有0.1~2.5質量%之範圍之F ₂及Cl ₂的玻璃纖維用玻璃組成物(參照專利文獻1)。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1] 專利第6468409號公報

[發明所欲解決之課題] 此外，特別是在10GHz左右之高頻區域，要求可得到具備更低之介電常數及更低之介電正切之玻璃纖維的玻璃纖維用玻璃組成物，為了達成此課題，玻璃纖維用玻璃組成物中，考慮使對於玻璃纖維用玻璃組成物全量之Al ₂O ₃及鹼土金屬氧化物(CaO、MgO及SrO)之含有率降低，而提高SiO ₂及B ₂O ₃之含有率。 但是前述玻璃纖維用玻璃組成物中，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量之SiO ₂之含有率變高時，1000泊溫度變高，玻璃之黏性也變高，變得不易混合，故均質之玻璃的熔融困難，又，紡絲時，有襯套之劣化很快的問題。 為了解決前述問題，故前述玻璃纖維用玻璃組成物中，藉由將相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量之SiO ₂之含有率之一部分以P ₂O ₅代替，可維持高頻區域之優異之介電特性(低介電常數及低介電正切)，使1000泊溫度降低。 但是前述玻璃纖維用玻璃組成物中，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量之SiO ₂之含有率之一部分以P ₂O ₅代替時，由玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之耐水性降低，因玻璃之水解，析出於玻璃纖維表面之異物，而有使介電特性惡化，或玻璃纖維之強度大幅降低的不佳的情形。 本發明為了解除此問題，本發明之目的係提供一種玻璃纖維用玻璃組成物， 具備可得到優異的耐水性及高頻區域之優異之介電特性的玻璃纖維，具備本身降低之1000泊溫度的玻璃纖維用玻璃組成物。 [用以解決課題之手段] 為了達成此目的，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，含有50.00~61.00質量%之範圍之SiO ₂，16.00~27.00質量%之範圍之B ₂O ₃，7.00~14.00質量%之範圍之Al ₂O ₃，0.20~4.00質量%之範圍之P ₂O ₅，0.50~5.00質量%之範圍之TiO ₂，0.10~5.00質量%之範圍之CaO，0~4.00質量%之範圍之MgO，合計含有0~2.00質量%之範圍之F ₂及Cl ₂， 前述SiO ₂之含有率(質量%)S，前述Al ₂O ₃之含有率(質量%)A，前述P ₂O ₅之含有率(質量%)P，前述TiO ₂之含有率(質量%)T，前述CaO之含有率(質量%)C及前述MgO之含有率(質量%)M，滿足下述式(1)，

。 本發明之玻璃纖維用玻璃組成物係在上述範圍內含有SiO ₂、B ₂O ₃、Al ₂O ₃、P ₂O ₅、TiO ₂、CaO、MgO及F ₂及Cl ₂，SiO ₂之含有率(質量%)S、Al ₂O ₃之含有率(質量%)A、P ₂O ₅之含有率(質量%)P、TiO ₂之含有率(質量%)T、CaO之含有率(質量%)C及MgO之含有率(質量%)M，滿足式(1)，可得到具備優異之耐水性及高頻區域之低介電常數及低介電正切之優異介電特性的玻璃纖維，可具備本身降低之1000泊溫度。 又，在此，由本發明之玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維具備低介電常數係指介電常數在測定頻率10GHz下為4.1以下，具備低介電正切係指介電正切在測定頻率10GHz下為0.0011以下。 又，由本發明之玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維顯示優異的耐水性係指藉由以下之耐水性之評價方法進行評價時，質量減少率為2.0%以下，即使在水中，玻璃纖維的成分幾乎不會溶出。 耐水性之評價方法中，首先，將特定之玻璃纖維用玻璃組成，以混合玻璃原料所得之玻璃配料，放入直徑80mm之白金坩堝中，以1550℃的溫度加熱4小時後，再於1650℃之溫度下加熱2小時進行熔融。其次，由坩堝取出所得之均質的碎玻璃放入容器底部具有1個圓形噴嘴頭之小型的筒型白金製襯套內，加熱至特定溫度，進行熔融。此時，由噴嘴頭吐出之熔融玻璃再特定速度下，捲繞於不銹鋼製筒夾，邊拉伸邊冷卻固化，得到具備真圓狀之圓形截面之纖維徑13μm的玻璃纖維。其次，由筒夾採取所得之玻璃纖維約1g(試驗用玻璃纖維)，在120℃之溫度乾燥1小時，測定質量(操作前質量)。接著，將試驗用玻璃纖維在100ml的蒸餾水中，80℃的溫度下靜置24小時後，以約150μm之孔目的金網採取該試驗用玻璃纖維，使用蒸餾水洗淨後，120℃之溫度乾燥1小時，測定質量(操作後質量)。然後，藉由前述操作前質量及操作後質量，算出質量減少率(100×(1-(操作後質量/操作前質量)))。 又，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物具備降低之1000泊溫度係指1000泊溫度為1500℃以下。 又，本發明之玻璃纖維用玻璃組成物中，前述S、A、P、T、C及M，較佳為滿足下述式(2)，更佳為滿足下述式(3)，又更佳為滿足下述式(4)。

又，本發明係由前述任一之玻璃纖維用玻璃組成物所構成為特徵之玻璃纖維。又，本發明係含有該玻璃纖維為特徵之玻璃纖維織物。此外，本發明係含有該玻璃纖維為特徵之玻璃纖維強化樹脂組成物。 本發明之玻璃纖維，例如將前述本發明之玻璃纖維用玻璃組成物進行熔融所得之熔融物，由具有形成1~8000個之噴嘴頭或孔之噴嘴板之襯套吐出，藉由高速捲繞，邊拉伸邊冷卻固化，形成纖維狀而得。因此，本發明之玻璃纖維，具備與前述本發明之玻璃纖維用玻璃組成物相同之玻璃組成。 [實施發明之形態] 其次，更詳細說明本發明之實施形態。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物，其係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，含有50.00~61.00質量%之範圍之SiO ₂，16.00~27.00質量%之範圍之B ₂O ₃，7.00~14.00質量%之範圍之Al ₂O ₃，0.20~4.00質量%之範圍之P ₂O ₅，0.50~5.00質量%之範圍之TiO ₂，0.10~5.00質量%之範圍之CaO，0~4.00質量%之範圍之MgO，合計含有0~2.00質量%之範圍之F ₂及Cl ₂， 前述SiO ₂之含有率(質量%)S，前述Al ₂O ₃之含有率(質量%)A，前述P ₂O ₅之含有率(質量%)P，前述TiO ₂之含有率(質量%)T，前述CaO之含有率(質量%)C及前述MgO之含有率(質量%)M，滿足下述式(1)。

。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係藉由在上述範圍內含有SiO ₂、B ₂O ₃、Al ₂O ₃、P ₂O ₅、TiO ₂、CaO、MgO及F ₂及Cl ₂，SiO ₂之含有率(質量%)S、Al ₂O ₃之含有率(質量%)A、P ₂O ₅之含有率(質量%)P、TiO ₂之含有率(質量%)T、CaO之含有率(質量%)C及MgO之含有率(質量%)M，滿足式(1)，可得到具備優異之耐水性及測定頻率10GHz之高頻區域之4.1以下之低介電常數及0.0011以下之低介電正切之優異介電特性的玻璃纖維，可具備本身未達1500℃之降低的1000泊溫度。 在此，式(1)中，「S/A」係以SiO ₂之含有率與Al ₂O ₃之含有率之比，此值變小係指Al ₂O ₃之含有率相對較高，如此，玻璃纖維之介電特性有惡化的傾向。另外，「S/A」變大係指SiO ₂之含有率相對較高，如此，對玻璃纖維之介電特性提高有貢獻，但是玻璃纖維用玻璃組成物之1000泊溫度有變高的傾向。 「P×T」係中間氧化物之P ₂O ₅與TiO ₂之積，此值變越大，對玻璃纖維之介電特性提高有貢獻，但是玻璃纖維之耐水性有惡化的傾向。又，「P×T」越小，熔融玻璃之黏性越高，玻璃纖維用玻璃組成物之1000泊溫度有變高的傾向。 「C+M」係對玻璃纖維之介電特性有很大影響之鹼土金屬氧化物之CaO及MgO之合計含有率，此值變越大，玻璃纖維之介電特性有惡化的傾向。而「C+M」變得越小，玻璃纖維用玻璃組成物之1000泊溫度有變高的傾向。 因此，推測式(1)係統合此等的傾向，展現玻璃纖維之介電特性、玻璃纖維之耐水性及玻璃纖維用玻璃組成物之1000泊溫度之平衡者。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，SiO ₂之含有率為未達50.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之機械強度大幅降低，有損該玻璃纖維所具有之玻璃纖維強化樹脂組成物中之補強材之機能。又，該玻璃纖維在酸性環境下時，容易劣化。而相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，SiO ₂之含有率為超過61.00質量%時，高溫下之黏性變高，故使玻璃原材料熔融之溫度變高，就製造成本的觀點，不適於工業上玻璃纖維製造。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，SiO ₂之含有率，較佳為52.10~59.90質量%之範圍，更佳為54.10~59.70質量%之範圍，又更佳為56.10~59.60質量%之範圍，特佳為57.60~59.50質量%之範圍，最佳為58.10~59.40質量%之範圍。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，B ₂O ₃之含有率為未達16.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之介電正切無法充分地降低。而相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，B ₂O ₃之含有率為超過27.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維，產生分相，玻璃纖維之化學耐久性有降低的疑慮。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，B ₂O ₃之含有率較佳為19.60~24.90質量%之範圍，更佳為20.10~24.50質量%之範圍，又更佳為20.60~24.00質量%之範圍，特佳為21.10~23.50質量%之範圍，最佳為21.50~23.00質量%之範圍。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，B ₂O ₃之含有率為19.60質量%以上，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之熔融玻璃之黏性可保持低黏性，製造成本減少，故適合工業上玻璃纖維製造。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，B ₂O ₃之含有率為24.90質量%以下，由該玻璃纖維用玻璃組成物經過熔融玻璃，製造玻璃纖維時之揮發成分可減少。又，使該玻璃纖維用玻璃組成物熔融之玻璃熔融爐之爐體之損耗降低，爐體之壽命延長，故可減少製造成本。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，Al ₂O ₃之含有率為未達7.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維，產生分相，玻璃纖維之化學耐久性有降低的疑慮。此外，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，Al ₂O ₃之含有率為超過14.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之介電正切無法充分地降低。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，Al ₂O ₃之含有率較佳為8.00~13.50質量%之範圍，更佳為9.00~13.00質量%之範圍，又更佳為9.60~12.80質量%之範圍，特別是較佳為10.10~12.40質量%之範圍，特佳為10.30~11.90質量%之範圍，特別是較佳為10.50~11.50質量%之範圍，最佳為10.60~10.90質量%之範圍。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，Al ₂O ₃之含有率為13.00質量%以下，液相溫度大幅減少，作業溫度範圍變大，故可安定地進行紡絲。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，P ₂O ₅之含有率為未達0.20質量%時，難以兼具由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之介電正切之降低及該玻璃纖維用玻璃組成物之1000泊溫度之降低。此外，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，P ₂O ₅之含有率為超過4.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之分相無法被抑制，耐水性惡化。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，P ₂O ₅之含有率，較佳為0.30~3.50質量%之範圍，更佳為0.50~3.20質量%之範圍，又更佳為0.70~2.90質量%之範圍，特佳為0.90~2.70質量%之範圍，最佳為1.00~2.50質量%之範圍。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，TiO ₂之含有率為未達0.50質量%時，高溫下之黏性變高，故使玻璃原材料熔融的溫度變高，就製造成本的觀點，不適於工業上之玻璃纖維製造。此外，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，TiO ₂之含有率為超過5.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之介電正切無法充分地降低，又，因玻璃纖維用玻璃組成物之液相溫度大幅增加，故變得無法進行安定之玻璃纖維之製造。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，TiO ₂之含有率，較佳為0.60~4.90質量%之範圍，更佳為1.00~4.50質量%之範圍，又更佳為1.50~4.00質量%之範圍，特別是較佳為1.60~3.50質量%之範圍，特佳為1.70~3.40質量%之範圍，特別是較佳為1.80~3.30質量%之範圍，最佳為2.10~3.20質量%之範圍。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，CaO之含有率為未達0.10質量%時，難以抑制玻璃之結晶化，玻璃纖維用玻璃組成物之液相溫度大幅增加，故無法充分地確保作業溫度範圍。此外，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，CaO之含有率為超過5.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之介電正切無法充分地降低。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，CaO之含有率，較佳為0.50~4.50質量%之範圍，更佳為0.70~4.00質量%之範圍，又更佳為0.90~3.50質量%之範圍，特佳為1.10~3.00質量%之範圍，特別是較佳為1.30~2.70質量%之範圍，最佳為1.50~2.50質量%之範圍。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，MgO之含有率為超過4.00質量%時，該玻璃纖維用玻璃組成物之熔融物產生粗線(cord)，紡絲中之玻璃纖維切斷有容易發生的疑慮。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，MgO之含有率，較佳為未達3.00質量%之範圍，更佳為未達2.00質量%之範圍，又更佳為未達1.50質量%之範圍，特佳為未達1.00質量%之範圍，特別是較佳為未達0.95質量%之範圍，最佳為未達0.50質量%之範圍。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，F ₂及Cl ₂之含有率為合計超過2.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之化學耐久性降低。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，F ₂及Cl ₂之含有率合計，較佳為0.10~1.80質量%之範圍，更佳為0.30~1.60質量%之範圍，又更佳為0.50~1.50質量%之範圍。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，F ₂及Cl ₂之含有率合計為0.30質量%以上，由玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之介電常數可進一步降低。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，F ₂及Cl ₂之含有率合計為1.60質量%以下，由該玻璃纖維用玻璃組成物製造玻璃纖維時，抑制來自F ₂及Cl ₂之揮發物之發生，可防止使該玻璃纖維用玻璃組成物熔融之玻璃熔融爐之爐體之周邊環境惡化。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，可以0~6.00質量%之範圍含有SrO。本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有SrO時，SrO之含有率為超過6.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之介電特性惡化，無法滿足目標之介電特性。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有SrO時，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，SrO之含有率，較佳為4.00質量%以下之範圍，更佳為3.00質量%以下之範圍，又更佳為2.00質量%以下之範圍，特佳為未達1.00質量%之範圍，特別是較佳為未達0.50質量%之範圍，最佳為未達0.45質量%之範圍。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，可以合計為未達1.00質量%之範圍，含有Na ₂O、K ₂O及Li ₂O。本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有Na ₂O、K ₂O及Li ₂O時，此等之合計之含有率為超過1.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之介電特性大幅惡化，無法達成目標之介電特性。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有Na ₂O、K ₂O及Li ₂O時，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，此等之合計之含有率，較佳為未達0.80質量%之範圍，更佳為未達0.50質量%之範圍，又更佳為未達0.20質量%之範圍，特佳為未達0.10質量%之範圍，最佳為未達0.05質量%之範圍。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，可以0~3.00質量%之範圍含有ZnO。本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有ZnO時，ZnO之含有率為超過3.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之紡絲中，易產生失透玻璃(devitrite)，無法安定之玻璃纖維製造，又，玻璃纖維之介電特性惡化。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有ZnO時，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，ZnO之含有率，較佳為2.50質量%以下之範圍，更佳為1.50質量%以下之範圍，又更佳為0.50質量%以下之範圍。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，可以0~3.00質量%之範圍含有MnO ₂。本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有MnO ₂時，MnO ₂之含有率為超過3.00質量%時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之介電特性惡化，無法得到所期望之介電特性。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有MnO ₂時，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，MnO ₂之含有率，較佳為2.50質量%以下之範圍，更佳為1.50質量%以下之範圍，又更佳為0.50質量%以下之範圍。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，可以0質量%以上1.00質量%以下之範圍含有Fe ₂O ₃。本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有Fe ₂O ₃時，就抑制玻璃纖維中所含有之氣泡的觀點，較佳為Fe ₂O ₃之含有率為0.10質量%以上0.60質量%以下之範圍。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，可以0質量%以上1.00質量%以下之範圍含有SnO ₂。本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有SnO ₂時，就抑制玻璃纖維中所含有之氣泡的觀點，較佳為SnO ₂之含有率為0.10質量%以上0.60質量%以下之範圍。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，未達0.50質量%之範圍時，可含有ZrO ₂。本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有ZrO ₂時，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，ZrO ₂之含有率為0.50質量%以上時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之紡絲中，容易產生失透玻璃，無法製造安定之玻璃纖維。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有ZrO ₂時，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，ZrO ₂之含有率，較佳為未達0.45質量%之範圍，更佳為未達0.40質量%之範圍，又更佳為未達0.20質量%之範圍，特佳為未達0.10質量%之範圍，最佳為未達0.05質量%之範圍。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，未達0.05質量%之範圍時，可含有Cr ₂O ₃。本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物含有Cr ₂O ₃時，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，Cr ₂O ₃之含有率為0.05質量%以上時，由該玻璃纖維用玻璃組成物所得之玻璃纖維之紡絲中，易產生失透玻璃，無法製造安定之玻璃纖維。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係由原材料之所引起之雜質，Ba、Co、Ni、Cu、Mo、W、Ce、Y、La、Bi、Gd、Pr、Sc、或、Yb之氧化物，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，合計可含有未達1.00質量%之範圍。特別是本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物，含有作為雜質之BaO、CeO ₂、Y ₂O ₃、La ₂O ₃、Bi ₂O ₃、Gd ₂O ₃、Pr ₂O ₃、Sc ₂O ₃、或、Yb ₂O ₃時，其含有率，各自獨立較佳為未達0.40質量%之範圍，更佳為未達0.20質量%之範圍，又更佳為未達0.10質量%之範圍，特佳為未達0.05質量%，最佳為未達0.01質量%。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物中，前述S、A、P、T、C及M，較佳為滿足下述式(1-1)，更佳為滿足下述式(1-2)，又更佳為滿足下述式(1-3)，特佳為滿足下述式(2)，特別是較佳為滿足下述式(3)，最佳為滿足下述式(4)。

本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係藉由滿足式(2)，可得到具備優異之耐水性與測定頻率10GHz之高頻區域中之4.0以下之低介電常數及0.0010以下之低介電正切之極優異之介電特性的玻璃纖維，可具備本身未達1500℃之降低之1000泊溫度。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係藉由滿足式(3)，可得到具備優異之耐水性與測定頻率10GHz之高頻區域中之4.0以下之低介電常數及0.0010以下之低介電正切之極優異之介電特性的玻璃纖維，可具備其本身未達1500℃之降低之1000泊溫度及作業溫度範圍為150℃以上，優異之玻璃纖維製造性。 又，本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係藉由滿足式(4)，可得到具備優異之耐水性與測定頻率10GHz之高頻區域中之4.0以下之低介電常數及0.0010以下之低介電正切之極優異之介電特性的玻璃纖維，可具備其本身未達1500℃之降低之1000泊溫度及作業溫度範圍為200℃以上，優異之玻璃纖維製造性。 又，在本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物中，前述各成分之含有率係對於輕元素Li可使用ICP發光分光分析裝置進行測定，其他元素可使用波長分散型螢光X光分析裝置來進行測定。 測定方法，首先將玻璃原料混合，調合的玻璃原料裝入白金坩堝，在電爐中，在1550℃的溫度保持4小時後，再以1650℃的溫度保持2小時，邊加以攪拌同時使其熔融，得到均質的熔融玻璃。或將玻璃纖維裝入白金坩堝，在電爐中，在1550℃的溫度保持6小時後，邊加以攪拌同時使其熔融，得到均質的熔融玻璃。 前述玻璃纖維係在玻璃纖維表面附著了有機物的情況，或玻璃纖維在有機物(樹脂)中，主要作為強化材被包含的情況，例如以300~650℃之溫度的馬弗爐加熱0.5~24小時左右等，除去有機物後使用。 其次，將所得之熔融玻璃流到碳板上，製作出碎玻璃後，使粉碎形成粉末化，作為玻璃粉末。輕元素Li係將所得之玻璃粉末以酸加熱分解後，使用ICP發光分光分析裝置進行定量分析。其他元素係將前述玻璃粉末以壓機成形為圓盤狀後，使用波長分散型螢光X光分析裝置進行定量分析。使用波長分散型螢光X光分析裝置之定量分析，具體而言，依據藉由基本參數法(fundamental-parameters method)測定的結果，製作檢量線用試料，藉由檢量線法可進行分析。又，檢量線用試料中之各成分的含量，可依據ICP發光分光分析裝置進行定量分析。將此等定量分析結果氧化物換算，計算各成分之含量及總量，由此等數值可求得前述各成分的含有率。 本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物係熔融固化後，將成為前述組成所調合的玻璃原料(玻璃配料)熔融後，經冷卻固化而得。 由本實施形態之玻璃纖維用玻璃組成物，形成本實施形態之玻璃纖維時，首先，將如前述調合的玻璃原料供給玻璃熔融爐，以前述1000泊溫度以上的溫度區域，具體而言，以1400℃~1700℃之範圍的溫度熔融。然後，將前述溫度熔融的熔融玻璃，由控制為特定之溫度之1~8000個之噴嘴頭或孔吐出，藉由高速捲繞，邊延伸邊冷卻、固化，形成玻璃纖維。 在此，由一個噴嘴頭或孔吐出並且冷卻、固化的玻璃單纖維(玻璃絲)，通常具有正圓形的剖面形狀，以具有3.0~35.0μm之範圍的直徑。要求低介電特性的用途，前述玻璃絲，較佳為具有3.0~6.0μm之範圍的直徑，更佳為具有3.0~4.5μm之範圍的直徑。 另一方面，在前述噴嘴頭具有非圓形的形狀，具有使熔融玻璃急速冷卻的突起部或切口(notch)部的情況，藉由控制溫度條件，可得到具有非圓形(例如橢圓形或長圓形)之剖面形狀的玻璃絲。在玻璃絲具有橢圓形或長圓形的剖面形狀的情況，剖面形狀之對短徑之長徑之比(長徑/短徑)，例如為2.0~10.0之範圍，剖面積換算成真圓時之纖維徑(換算纖維徑)為3.0~35.0μm之範圍。 本實施形態之玻璃纖維，通常為採用10~8000條之範圍之前述玻璃絲集束之玻璃纖維束(玻璃股線)的形狀，具備1~10000tex(g/km)之範圍的重量。又，由複數之噴嘴頭或孔吐出的玻璃絲，也有集束於1條玻璃纖維束，也有集束於複數條之玻璃纖維束。 本實施形態之玻璃纖維係對於前述玻璃股線再進行各種加工所得之紗(yarn)、織物、編物、不織布(包含切股氈或多軸不織布)、切股纖維、粗紗、粉末等之各種形態。 本實施形態之玻璃纖維，為了提升玻璃絲之集束性、提升玻璃纖維與樹脂的接著性、提升玻璃纖維與樹脂或無機材料的混合物中玻璃纖維之均勻分散性等目的，亦可將其表面以有機物被覆。這種有機物，可列舉澱粉、胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、丙烯酸樹脂、變性聚丙烯、(特別是羧酸變性聚丙烯)、(聚)羧酸、(尤其是馬來酸)與不飽和單體的共聚物等。 另外，本實施形態的玻璃纖維，除了這些樹脂之外，還可被包含矽烷偶合劑、潤滑劑、界面活性劑等的樹脂組成物被覆。另外，本實施形態的玻璃纖維，亦可被不含上述樹脂，以包含矽烷偶合劑、界面活性劑等的處理劑組成物被覆。這種樹脂組成物或處理劑組成物係以未被樹脂組成物或處理劑組成物被覆之狀態之本實施形態之玻璃纖維的質量為基準，以0.03~2.0質量%之範圍的比例來被覆玻璃纖維。 此外，利用有機物來被覆玻璃纖維，例如在玻璃纖維的製造步驟中，可使用滾筒型塗佈機等之周知的方法，將樹脂溶液或樹脂組成物溶液賦予玻璃纖維，然後使賦予樹脂溶液或樹脂組成物溶液的玻璃纖維乾燥來進行被覆。又，利用有機物來被覆玻璃纖維係藉由將採用織物形態之本實施形態之玻璃纖維浸漬於處理劑組成物溶液中，然後使賦予處理劑組成物之玻璃纖維乾燥來進行。 在此，矽烷偶合劑，可列舉胺基矽烷、氯矽烷、巰基矽烷、乙烯基矽烷、(甲基)丙烯酸矽烷等。 胺基矽烷，可列舉γ-胺丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺乙基)-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺乙基)-N’-β-(胺乙基)-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基矽烷等。 氯矽烷，可列舉γ-氯丙基三甲氧基矽烷等。 環氧矽烷，可列舉β-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷等。 巰基矽烷，可列舉γ-巰基三甲氧基矽烷等。 乙烯基矽烷，可列舉乙烯基三甲氧基矽烷、N-β-(N-乙烯基苄基胺乙基)-γ-胺丙基三甲氧基矽烷等。 (甲基)丙烯酸矽烷，可列舉γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。 在本實施形態中，前述矽烷偶合劑可單獨使用，或將兩種以上組合使用。 潤滑劑，可列舉變性聚矽氧油、動物油及此氫化物、植物油及其氫化物、動物性蠟、植物性蠟、礦物系蠟、高級飽和脂肪酸與高級飽和醇的縮合物、聚乙烯亞胺、聚烷基聚胺烷基醯胺衍生物、脂肪酸醯胺、四級銨鹽。 動物油，可列舉牛脂等。 植物油，可列舉大豆油、椰子油、菜籽油、棕櫚油、蓖麻油等。 動物性蠟，可列舉蜜蠟、羊毛脂等。 植物性蠟，可列舉堪地里拉蠟、卡拿巴蠟等。 礦物系蠟，可列舉石蠟、褐煤蠟等。 高級飽和脂肪酸與高級飽和醇的縮合物，可列舉月桂基硬脂酸酯等的硬脂酸酯等。 脂肪酸醯胺，可列舉例如二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺等的多乙多胺與月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等的脂肪酸的脫水縮合物等。 四級銨鹽，可列舉月桂基三甲基氯化銨等的烷基三甲基銨鹽等。 在本實施形態中，前述潤滑劑可單獨使用，或將兩種以上組合使用。 界面活性劑，可列舉非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、兩性界面活性劑。在本實施形態中，前述界面活性劑可單獨使用，或將兩種以上組合使用。 非離子系界面活性劑，可列舉環氧乙烷環氧丙烷烷醚、聚氧伸乙基烷醚、聚氧伸乙基-聚氧伸丙基-嵌段共聚物、烷基聚氧伸乙基-聚氧伸丙基-嵌段共聚物醚、聚氧伸乙基脂肪酸酯、聚氧伸乙基脂肪酸單酯、聚氧伸乙基脂肪酸二酯、聚氧伸乙基去水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯環氧乙烷加成物、聚氧伸乙基蓖麻油醚、硬化蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基胺環氧乙烷加成物、脂肪酸醯胺環氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷醚、脂肪酸烷醇醯胺、乙炔二醇、乙炔醇、乙炔二醇之環氧乙烷加成物、乙炔醇的環氧乙烷加成物。 陽離子系界面活性劑，可列舉氯化烷基二甲基苄基銨、氯化烷基三甲基銨、烷基二甲基乙基銨乙基硫酸鹽、高級烷基胺鹽(醋酸鹽或鹽酸鹽等)、高級烷基胺的環氧乙烷加成物、高碳脂肪酸與多伸烷基多胺的縮合物、高碳脂肪酸與烷醇胺的酯之鹽、高碳脂肪酸醯胺之鹽、咪唑啉型陽離子性界面活性劑、烷基吡啶鎓鹽。 陰離子系界面活性劑，可列舉高碳醇硫酸酯鹽、高級烷醚硫酸酯鹽、α-烯烴硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸醯鹵與N-甲基牛磺酸的反應生成物、磺基琥珀酸二烷基酯鹽、高碳醇磷酸酯鹽、高碳醇環氧乙烷加成物的磷酸酯鹽。 兩性界面活性劑，可列舉烷基胺基丙酸鹼金屬鹽等的胺基酸型兩性界面活性劑、烷基二甲基甜菜鹼等的甜菜鹼型兩性界面活性劑、咪唑啉型兩性界面活性劑。 本實施形態的玻璃纖維織物係包含前述本實施形態的玻璃纖維。具體而言，本實施形態之玻璃纖維織物係將前述本實施形態之玻璃纖維作為至少經紗或緯紗之一部分，藉由本身公知之織機進行製織可得。前述織機，可列舉例如空氣噴射或水噴射等的噴射式織機、梭式織機、劍桅式織機等。另外，利用前述織機的織法，可列舉例如平織、緞織、方平織、斜紋織等，從製造效率的觀點，以平織為佳。本實施形態之玻璃纖維織物，較佳為將前述本實施形態之玻璃纖維作為經紗及緯紗使用。 本實施形態之玻璃纖維織物中，前述本實施形態之玻璃纖維係具備3.0~9.0μm之範圍之直徑的玻璃絲，以35~ 400條之範圍集束，具備0~1.0次/25mm之範圍之捻(TWIST)，較佳為具備0.9~69.0tex(g/km)之範圍之質量。 本實施形態之玻璃纖維織物中，將前述本實施形態之玻璃纖維作為經紗或緯紗使用時，經紗織密度，較佳為40~120條/25mm之範圍，緯紗織密度，較佳為40~120條/25mm之範圍。 本實施形態的玻璃纖維織物，在織造之後，亦可實施脫油處理、表面處理及開纖處理。 脫油處理，可列舉將玻璃纖維織物配置於氣體環境溫度為350℃~400℃之範圍的加熱爐內40~80小時之範圍的時間配置，將附著於玻璃纖維的有機物加熱分解之處理。 表面處理，可列舉將玻璃纖維織物浸漬於前述矽烷偶合劑或包含前述矽烷偶合劑及前述界面活性劑的溶液中，將多餘的水擰掉後，在80~180℃之範圍的溫度，以1~30分鐘之範圍的時間，使加熱乾燥的處理。 開纖處理，可列舉例如進行對玻璃纖維織物的經紗施加30~200N之範圍的張力，同時利用水流壓力的開纖、以液體為介質之利用高頻振動的開纖、利用具有表面壓力之流體之壓力的開纖、利用輥加壓的開纖等，將經紗及緯紗之紗線寬度擴寬的處理。 本實施形態之玻璃纖維織物，以具備7.0~190.0g/m ²之範圍之單位面積的質量，具備8.0~200.0μm之範圍的厚度為佳。 本實施形態之玻璃纖維之經紗之紗線寬度，較佳為110~600μm之範圍，緯紗之紗線寬度，較佳為110~600μm之範圍。 本實施形態之玻璃纖維織物，亦可具備前述矽烷偶合劑或包含前述矽烷偶合劑及前述界面活性劑之表面處理層。在本實施形態之玻璃纖維織物包含該表面處理層的情況，該表面處理層，相對於包含表面處理層之玻璃纖維織物全量，可具備例如在0.03~1.50質量%之範圍的質量。 本實施形態之玻璃纖維強化樹脂組成物包含前述本實施形態的玻璃纖維。具體而言，本實施形態的玻璃纖維強化樹脂組成物包含熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂、玻璃纖維、其他添加劑之玻璃纖維強化樹脂組成物中，相對於玻璃纖維強化樹脂組成物全量，包含10~90質量%之範圍的玻璃纖維。另外，本實施形態之玻璃纖維強化樹脂組成物，相對於玻璃纖維強化樹脂組成物全量，包含90~10質量%之範圍的樹脂，並包含0~40質量%之範圍之其他添加劑。 在此，前述熱塑性樹脂，可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯/馬來酸酐樹脂、苯乙烯/馬來醯亞胺樹脂、聚丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯(AS)樹脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)樹脂、氯化聚乙烯/丙烯腈/苯乙烯(ACS)樹脂、丙烯腈/乙烯/苯乙烯(AES)樹脂、丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸甲酯(ASA)樹脂、苯乙烯/丙烯腈(SAN)樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚醯胺、聚縮醛、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚丁烯對苯二甲酸酯(PBT)、聚三亞甲基對苯二甲酸酯(PTT)、聚碳酸酯、聚亞芳基硫醚、聚醚碸(PES)、聚苯基碸(PPSU)、聚苯醚(PPE)、變性聚苯醚(m-PPE)、聚芳香基醚酮、液晶聚合物(LCP)、氟樹脂、聚醚醯亞胺(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚碸(polysulfone)(PSF)、聚醯胺醯亞胺(PAI)、聚胺基雙馬來醯亞胺(PABM)、熱塑性聚醯亞胺(TPI)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)樹脂、離子聚合物(IO)樹脂、聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯樹脂、聚丁烯、聚甲基戊烯、烯烴/乙烯醇樹脂、環狀烯烴樹脂、纖維素樹脂、聚乳酸等。 具體而言，聚乙烯，可列舉高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)、超高分子量聚乙烯等。 聚丙烯，可列舉等規聚丙烯、無規聚丙烯、間規聚丙烯，及其混合物等。 聚苯乙烯，可列舉具有無規構造的無規聚苯乙烯的泛用聚苯乙烯(GPPS)、在GPPS中加入橡膠成分而成的耐衝撃性聚苯乙烯(HIPS)、具有間規構造的間規聚苯乙烯等。 甲基丙烯酸樹脂，可列舉使丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、脂肪酸乙烯酯當中的一種進行同元聚合而成的聚合物、或使兩種以上共聚合而成的聚合物等。 聚氯乙烯，可列舉藉由以往周知的乳化聚合法、懸浮聚合法、微懸浮聚合法、塊狀聚合法等的方法聚合而成的氯乙烯同元聚合物，或可為與氯乙烯單體共聚合之單體的共聚物，或在聚合物上接枝聚合氯乙烯單體而成的接枝共聚物等。 聚醯胺，可列舉聚己醯胺(耐綸6)、聚六亞甲基己二醯胺(耐綸66)、聚四亞甲基己二醯胺(耐綸46)、聚四亞甲基癸二醯胺(耐綸410)、聚五亞甲基己二醯胺(耐綸56)、聚五亞甲基癸二醯胺(耐綸510)、聚六亞甲基癸二醯胺(耐綸610)、聚六亞甲基十二烷二醯胺(耐綸612)、聚十亞甲基己二醯胺(耐綸106)、聚十亞甲基癸二醯胺(耐綸1010)、聚十亞甲基十二烷二醯胺(耐綸1012)、聚十一烷醯胺(耐綸11)、聚十一亞甲基己二醯胺(耐綸116)、聚十二烷醯胺(耐綸12)、聚二甲苯己二醯胺(耐綸XD6)、聚二甲苯癸二醯胺(耐綸XD10)、聚間伸茬基己二醯胺(耐綸MXD6)、聚對伸茬基己二醯胺(耐綸PXD6)、聚四亞甲基對苯二甲醯胺(耐綸4T)、聚五亞甲基對苯二甲醯胺(耐綸5T)、聚六亞甲基對苯二甲醯胺(耐綸6T)、聚六亞甲基間苯二甲醯胺(耐綸61)、聚九亞甲基對苯二甲醯胺(耐綸9T)、聚十亞甲基對苯二甲醯胺(耐綸10T)、聚十一亞甲基對苯二甲醯胺(耐綸11T)、聚十二亞甲基對苯二甲醯胺(耐綸12T)、聚四亞甲基間苯二甲醯胺(耐綸41)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷對苯二甲醯胺(耐綸PACMT)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷間苯二甲醯胺(耐綸PACMI)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十二烷二醯胺(耐綸PACM12)、聚雙(3-甲基-4-胺基己基)甲烷十四烷二醯胺(耐綸PACM14)等的成分之中的一種，或將兩種以上的成分組合而成的共聚物或其混合物等。 聚縮醛，可列舉以氧亞甲基單元為主要重複單元的同元聚合物，及主要由氧亞甲基單元所形成，且主鏈中含有具有2~8個鄰接的碳原子的氧伸烷基單元之共聚物等。 聚對苯二甲酸乙二酯，可列舉藉由使對苯二甲酸或其衍生物與乙二醇聚縮合所得到的聚合物等。 聚對苯二甲酸丁二酯，可列舉藉由使對苯二甲酸或其衍生物與1,4-丁二醇聚縮合所得到的聚合物等。 聚三亞甲基對苯二甲酸酯，可列舉藉由使對苯二甲酸或其衍生物與1,3-丙二醇聚縮合所可得到的聚合物等。 聚碳酸酯，可列舉藉由使二羥基二芳香基化合物與二苯基碳酸酯等的碳酸酯在熔融狀態下反應的酯交換法所得到的聚合物，或藉由使二羥基芳香基化合物與光氣反應的光氣法所得到的聚合物。 聚亞芳基硫醚，可列舉直鏈型聚苯硫醚、聚合後進行硬化反應而高分子量化的交聯型聚苯硫醚、聚苯硫醚碸、聚苯硫醚醚、聚苯硫醚酮等。 聚苯醚，可列舉聚(2,3-二甲基-6-乙基-1,4-苯醚)、聚(2-甲基-6-氯甲基-1,4-苯醚)、聚(2-甲基-6-羥乙基-1,4-苯醚)、聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-苯醚)、聚(2-乙基-6-異丙基-1,4-苯醚)、聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-苯醚)、聚(2,3,6-三甲基-1,4-苯醚)、聚[2-(4’-甲基苯基)-1,4-苯醚]、聚(2-溴-6-苯基-1,4-苯醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-苯醚)、聚(2-苯基-1,4-苯醚)、聚(2-氯-1,4-苯醚)、聚(2-甲基-1,4-苯醚)、聚(2-氯-6-乙基-1,4-苯醚)、聚(2-氯-6-溴-1,4-苯醚)、聚(2,6-二正丙基-1,4-苯醚)、聚(2-甲基-6-異丙基-1,4-苯醚)、聚(2-氯-6-甲基-1,4-苯醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-苯醚)、聚(2,6-二溴-1,4-苯醚)、聚(2,6-二氯-1,4-苯醚)、聚(2,6-二乙基-1,4-苯醚)、聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)等。 變性聚苯醚，可列舉聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與聚苯乙烯的聚合物合金、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/丁二烯共聚物的聚合物合金、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/馬來酸酐共聚物的聚合物合金、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與聚醯胺的聚合物合金、聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚與苯乙烯/丁二烯/丙烯腈共聚物的聚合物合金、在前述聚苯醚的聚合物鏈末端導入胺基、環氧基、羧基、苯乙烯基等的官能基而成之物、在前述聚苯醚的聚合物側鏈導入胺基、環氧基、羧基、苯乙烯基、甲基丙烯醯基等的官能基而成之物等。 聚芳香基醚酮，可列舉聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)等。 液晶聚合物(LCP)，可列舉選自由熱致液晶聚酯之芳香族羥基羰基單元、芳香族二羥基單元、芳香族二羰基單元、脂肪族二羥基單元、脂肪族二羰基單元等所成之群組之一種以上之結構單元所形成的(共)聚合物等。 氟樹脂，可列舉聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷氧基樹脂(PFA)、氟乙烯丙烯樹脂(FEP)、乙烯四氟乙烯樹脂(ETFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯/氯三氟乙烯樹脂(ECTFE)等。 離子聚合物(IO)樹脂，可列舉烯烴或苯乙烯與不飽和羧酸的共聚物，並且將一部分羧基以金屬離子中和而成的聚合物等。 烯烴/乙烯醇樹脂，可列舉乙烯/乙烯醇共聚物、丙烯/乙烯醇共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物、丙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物等。 環狀烯烴樹脂，可列舉環己烯等的單環體、四環戊二烯等的多環體、環狀烯烴單體的聚合物等。 聚乳酸，可列舉L型同元聚合物的聚L-乳酸、D型同元聚合物的聚D-乳酸、或其混合物的立體錯合型聚乳酸等。 纖維素樹脂，可列舉甲基纖維素、乙基纖維素、羥基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、纖維素醋酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等。 另外，前述熱硬化性樹脂，可列舉不飽和聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、環氧(EP)樹脂、三聚氰胺(MF)樹脂、酚樹脂(PF)、胺基甲酸酯樹脂(PU)、聚異氰酸酯、聚異氰尿酸酯、聚醯亞胺(PI)、尿素(UF)樹脂、聚矽氧(SI)樹脂、呋喃(FR)樹脂、苯并胍胺(BR)樹脂、醇酸樹脂、二甲苯樹脂、雙馬來醯亞胺三嗪(BT)樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂(PDAP)等。 具體而言，不飽和聚酯樹脂，可列舉使脂肪族不飽和二羧酸與脂肪族二醇酯化反應所可得到的樹脂。 乙烯酯樹脂，可列舉雙系乙烯酯樹脂、酚醛系乙烯酯樹脂。 環氧樹脂，可列舉雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚M型環氧樹脂(4,4’-(1,3-伸苯基二異丁二烯)雙酚型環氧樹脂)、雙酚P型環氧樹脂(4,4’-(1,4-伸苯基二異丁二烯)雙酚型環氧樹脂)、雙酚Z型環氧樹脂(4,4’-環己二烯雙酚型環氧樹脂)、苯酚酚醛型環氧樹脂、甲酚酚醛型環氧樹脂、四酚基乙烷型酚醛型環氧樹脂、具有縮合環芳香烴構造的酚醛型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、伸茬基型環氧樹脂或苯基芳烷基型環氧樹脂等的芳烷基型環氧樹脂、伸萘基醚型環氧樹脂、萘酚型環氧樹脂、萘二醇型環氧樹脂、二官能至四官能的環氧型萘樹脂、聯萘型環氧樹脂、萘芳烷基型環氧樹脂、蒽型環氧樹脂、苯氧基型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、降莰烯型環氧樹脂、金剛烷型環氧樹脂、芴型環氧樹脂等。 三聚氰胺樹脂，可列舉由三聚氰胺(2,4,6-三胺基-1,3,5-三嗪)與甲醛的聚縮合所形成的的聚合物。 酚樹脂，可列舉苯酚酚醛樹脂、甲酚酚醛樹脂、雙酚A型酚醛樹脂等的酚醛型酚樹脂、羥甲基型Resol樹脂、二亞甲醚型Resol樹脂等的Resol型酚樹脂，或芳香基伸烷基型酚樹脂等，可列舉其中的一種或將二種以上組合而成的樹脂。 尿素樹脂，可列舉可藉由尿素與甲醛的縮合所得的樹脂。 前述熱塑性樹脂或前述熱硬化性樹脂，可單獨使用或將兩種以上組合使用。 本實施形態之玻璃纖維強化樹脂組成物，由於用於要求低介電特性之用途，前述樹脂，較佳為環氧樹脂、改性聚苯醚、聚對苯二甲酸丁二酯、聚丙烯、氟樹脂、液晶聚合物(LCP)。 前述其他添加劑，可列舉玻璃纖維以外的強化纖維、玻璃纖維以外的填充劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、流動性改良劑、防黏連劑、潤滑劑、核劑、抗菌劑、顏料等。 玻璃纖維以外的強化纖維，可列舉碳纖維、金屬纖維。 玻璃纖維以外的填充劑可列舉玻璃粉、滑石、雲母等。 本實施形態之玻璃纖維強化樹脂組成物，可為藉由已周知的方法使前述樹脂含浸於本實施形態之前述玻璃纖維織物，使其半硬化而成的預浸體。 本實施形態之玻璃纖維強化樹脂組成物，藉由射出成形法、射出壓縮成形法、二色成形法、中空成形法、發泡成形法(也包含超臨界流體)、嵌件成形法、模內塗佈成形法、擠出成形法、薄片成形法、熱成形法、旋轉成形法、層合成形法、壓製成形法、吹塑成形法、衝壓成形法、吹脹法、手作積層法、噴塗法、樹脂轉注成形法、片狀模塑複合法、塊狀模塑複合法、拉擠法、纖絲纏繞法等之周知的成形法成形，可得到各種玻璃纖維強化樹脂成形品。另外，藉由使前述預浸體硬化亦可得到玻璃纖維強化樹脂成形品。 這種成形品的用途，可列舉例如電子機器框體、電子零件、車輛外裝構件、車輛內裝構件、車輛引擎周圍構件、排氣管關聯構件、高壓槽等。 電子零件可列舉印刷配線基板等。 車輛外裝構件，可列舉保險桿、擋泥板、引擎蓋、氣壩、輪蓋等。 車輛內裝構件，可列舉門飾板、天花板材料等。 車輛引擎周圍構件，可列舉油底殼、引擎蓋、進氣管、排氣管等。 消音器關聯構件，可列舉消音構件等。 又，本實施形態之玻璃纖維，除本實施形態之玻璃纖維強化樹脂組成物以外，也可適合作為石膏或水泥等之無機材料之補強材使用。例如，作為石膏、特別是具備4~60mm之範圍之厚度之石膏板之補強材使用時，具備前述範圍之玻璃組成的玻璃纖維係相對於石膏之全質量，可含有0.1~4.0質量%之範圍。 其次，顯示本發明之實施例及比較例。

[實施例] 首先，使熔融固化後之玻璃組成成為表1所示之實施例1~8及比較例1~5之各組成，混合玻璃原料，得到玻璃配料。 其次，將與實施例1~8或比較例1~5之玻璃纖維用玻璃組成對應之玻璃配料置入直徑80mm之白金坩堝中，以1550℃的溫度加熱4小時後，再以1650℃的溫度加熱2小時，進行熔融，自坩堝取出，得到均質的玻璃塊或碎玻璃。接著，將所得之玻璃塊及碎玻璃以620℃的溫度，退火(annealing)8小時，得到試驗片。 對於所得之試驗片，使用以下所示方法，評價介電常數及介電正切。又，使用試驗片作成過程所得之碎玻璃，使用以下所示方法，評價耐水性。又，使用試驗片作成過程所得之碎玻璃，使用以下所示方法，測定1000泊溫度及液相溫度，由此等之值算出作業溫度範圍。結果示於表1。 [耐水性之評價方法] 將如前述所得之碎玻璃置入於容器底部具有1個圓形噴嘴頭之小型的筒型白金製襯套內，加熱至特定的溫度，進行熔融後，將由噴嘴頭吐出的熔融玻璃以特定的速度，捲繞於不銹鋼製筒夾(collet)，邊延伸邊冷卻固化，具備真圓狀之圓形剖面，得到纖維徑13μm的玻璃纖維。由筒夾採取所得之玻璃纖維約1g(試驗用玻璃纖維)，以120℃的溫度乾燥1小時，測定質量(操作前質量)。接著，將試驗用玻璃纖維於100ml的蒸餾水中，80℃的溫度下靜置24小時。然後，以約150μm之網孔之金網取試驗用玻璃纖維，以蒸餾水洗淨後，使用120℃的溫度使乾燥1小時，測定質量(操作後質量)。 由前述操作前質量及操作後質量，算出質量減少率(100×(1-(操作後質量/操作前質量)))。質量減少率為2.0%以下，即使在水中，玻璃纖維之成分幾乎無溶出者評價為OK，質量減少率為超過2.0%，在水中，玻璃纖維之成分為大量溶出者為NG。 [介電常數及介電正切之測定方法] 研磨試驗片，製作80mm×3mm(厚度1mm)之研磨試驗片。接著，將所得之研磨試驗片在絕對乾燥後，23℃的溫度、60%之濕度的室內，保管24小時。接著，對於所得之研磨試驗片，依據JIS C 2565：1992，使用空洞共振器法介電常數測定裝置(股份公司AET製、商品名：ADMS01Oc1)，測定10GHz中之介電常數(介電常數Dk)及介電正切(散逸率Df)。 [1000泊溫度之測定方法] 使用附旋轉黏度計之高溫電爐(芝浦系統股份公司製)，在白金坩堝中，使碎玻璃熔融，使用旋轉式布氏黏度計，邊改變熔融溫度邊連續地測定熔融玻璃之黏度，藉由測定對應於旋轉黏度為1000泊時之溫度，求1000泊溫度。 [液相溫度之測定方法] 將碎玻璃粉碎，將具備0.5~1.5mm之範圍之粒徑之玻璃粒子40g置入180mm×20mm×15mm之白金製蒸發皿(platinum boat)中，以設置有1000~1550℃之範圍之溫度斜率的管狀電爐加熱8小時以上後，由該管狀電爐取出，以偏光顯微鏡觀察，界定來自玻璃之結晶(失透)開始析出的位置。使用B熱電偶實測管狀電爐內的溫度，求前述結晶開始析出之位置的溫度，作為液相溫度。 [作業溫度範圍之算出方法] 藉由1000泊溫度與液相溫度之差，算出作業溫度範圍。

由表1可知，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，含有50.00~61.00質量%之範圍之SiO ₂，16.00~27.00質量%之範圍之B ₂O ₃，7.00~14.00質量%之範圍之Al ₂O ₃，0.20~4.00質量%之範圍之P ₂O ₅，0.50~5.00質量%之範圍之TiO ₂，0.10~5.00質量%之範圍之CaO，0~4.00質量%之範圍之MgO，合計含有0~2.00質量%之範圍之F ₂及Cl ₂， 前述SiO ₂之含有率(質量%)S，前述Al ₂O ₃之含有率(質量%)A，前述P ₂O ₅之含有率(質量%)P，前述TiO ₂之含有率(質量%)T，前述CaO之含有率(質量%)C及前述MgO之含有率(質量%)M，滿足式(1)之實施例1~8之玻璃纖維用玻璃組成物時，可得到具備優異之耐水性及測定頻率10GHz之高頻區域中之介電常數為4.1以下，介電正切為0.0011以下之優異介電特性的玻璃纖維，其本身之1000泊溫度可降低至未達1500℃。 另外，由表2得知，相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，含有50.00~61.00質量%之範圍之SiO ₂，16.00~27.00質量%之範圍之B ₂O ₃，7.00~14.00質量%之範圍之Al ₂O ₃，0.20~4.00質量%之範圍之P ₂O ₅，0.50~5.00質量%之範圍之TiO ₂，0.10~5.00質量%之範圍之CaO，0~4.00質量%之範圍之MgO，合計含有0~2.00質量%之範圍之F ₂及Cl ₂者，但是依據前述S、A、P、T、C及M為未達式(1)之範圍之比較例1、2、4之玻璃纖維用玻璃組成物時，其本身之1000泊溫度超過1500℃，或所得之玻璃纖維之介電常數超過4.1，或介電正切超過0.0011，依據前述S、A、P、T、C及M超過式(1)之範圍之比較例3的玻璃纖維用玻璃組成物時，無法得到充分的耐水性。 此外，得知依據相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，含有超過61.00質量%之SiO ₂，P ₂O ₅之含有率未達0.20質量%，前述S、A、P、T、C及M未達式(1)之範圍之比較例5之玻璃纖維用玻璃組成物時，其本身之1000泊溫度超過1500℃。

Claims (7)

1. 一種玻璃纖維用玻璃組成物，其係相對於玻璃纖維用玻璃組成物全量，含有50.00~61.00質量%之範圍之SiO ₂，16.00~27.00質量%之範圍之B ₂O ₃，7.00~14.00質量%之範圍之Al ₂O ₃，0.20~4.00質量%之範圍之P ₂O ₅，0.50~5.00質量%之範圍之TiO ₂，0.10~5.00質量%之範圍之CaO，0~4.00質量%之範圍之MgO，合計含有0~2.00質量%之範圍之F ₂及Cl ₂， 前述SiO ₂之含有率(質量%)S，前述Al ₂O ₃之含有率(質量%)A，前述P ₂O ₅之含有率(質量%)P，前述TiO ₂之含有率(質量%)T，前述CaO之含有率(質量%)C及前述MgO之含有率(質量%)M，滿足下述式(1)，

   

   。
2. 如請求項1之玻璃纖維用玻璃組成物，其中前述S、A、P、T、C及M，滿足下述式(2)，

   

   。
3. 如請求項1或請求項2之玻璃纖維用玻璃組成物，其中前述S、A、P、T、C及M，滿足下述式(3)，

   

   。
4. 如請求項1~請求項3中任一項之玻璃纖維用玻璃組成物，其中前述S、A、P、T、C及M，滿足下述式(4)，

   

   。
5. 一種玻璃纖維，其係由如請求項1~請求項4中任一項之玻璃纖維用玻璃組成物所構成。
6. 一種玻璃纖維織物，其係包含如請求項5之玻璃纖維。
7. 一種玻璃纖維強化樹脂組成物，其係包含如請求項5之玻璃纖維。