CN117142998A - 通过多元醇甲酸酯生产过氧甲酸 - Google Patents

通过多元醇甲酸酯生产过氧甲酸 Download PDF

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Abstract

本发明涉及过氧甲酸形成组合物，其包含：a)包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂，和b)包含过氧化氢或与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂，其中：1)第一试剂和第二试剂在使用前分开保存，当生产过氧甲酸时，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，在第一试剂和第二试剂之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低；或2)第二试剂包括当与液体接触时产生过氧化氢的物质，第一试剂和第二试剂包括在固体组合物中，当生产过氧甲酸时，将固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，在固体组合物和液体接触后约1分钟内形成的液体的pH变成约8或更低。

Description

通过多元醇甲酸酯生产过氧甲酸
本申请是申请日为2015年12月17日、申请号为201580068829.8、发明名称为″通过多元醇甲酸酯生产过氧甲酸″的发明专利申请的分案申请。
相关申请的交叉参考
本申请要求2015年12月18日提交的美国申请No.62/094,048的优先权。
技术领域
本发明一般地涉及一种过氧甲酸形成组合物，使用过氧甲酸形成组合物形成过氧甲酸、优选原位形成过氧甲酸的方法。本发明还涉及由上述组合物和方法形成的过氧甲酸。本发明进一步涉及过氧甲酸、优选原位用于处理表面或目标的用途。本发明进一步涉及使用过氧甲酸(包括原位产生的过氧甲酸)处理生物膜的方法。
背景技术
在已知的各种杀生物剂中，过氧羧酸在许多应用中越来越多地用作抗微生物剂和漂白剂，这是因为它们对光谱微生物的高功效、颜色安全性、其分解产物的低残留物和无毒性质。过乙酸是最常用的过氧羧酸，已显示是一种很好的杀生物剂，但仅在相对较高的浓度(通常大于80ppm)下。类似地，过氧脂肪酸也显示是杀生物的，但是仅在高浓度(大于200ppm)下，例如欧洲专利申请233,731中公开的组合物。相比之下，过氧甲酸与其它过氧羧酸如过乙酸和过丙酸相比具有杀微生物特性的有利程度和范围，如V.Merka等人在J.Hyg.Epidem.Microbiol.Immunol，1965(IX)220，以及欧洲专利申请No.863,098,96中所公开的那样。
过氧羧酸组合物通常通过酸催化平衡反应制备。大多数情况下，过氧羧酸在化工厂生产，然后运送到客户进行现场使用。由于过氧羧酸的储存稳定性有限，过氧羧酸必须包装在专门的容器中，并按严格的输送部(DOT)指南运送。此外，在运送期间，过量的试剂(例如酸、氧化剂和稳定剂)存在于组合物中以防止分解。然而，对于过氧甲酸，物质相对于高级烷基过酸的固有不稳定性以及物质在浓缩物下的爆炸性质使其以类似于高级烷基过酸的方式在使用前在稀释之前被制备、储存和输送成为甚至更重要的挑战。因此，需要现场生产过氧羧酸，特别是过氧甲酸。
本领域中已知的是，或者，过氧羧酸可以通过多元醇的高级烷基羧酸酯的过水解原位生产，如专利申请号WO2012/090124和美国专利号7,919,122中所公开的那样。然而，过水解反应必须在强碱性条件下，例如在大于12的pH下进行，或在过水解反应期间使溶液的pH至少保持在10至12之间进行。结果，在过水解反应后，必须将溶液酸化，以使生成的过氧羧酸处于有效作为杀生物剂的形式。增加酯的过水解反应性的一种方法是使用过水解酶，例如美国专利号8,865,436中所公开的。在酶的帮助下，反应可以在接近中性pH条件下进行，从而避免酸中和过程。然而，酶本身是昂贵的，并且在系统中包括酶也将增加递送复杂性。
需要寻求替代方法来生产过氧羧酸，即过氧甲酸。本公开内容解决这一点和相关的需求，尤其是使用过甲酸。
发明内容
本发明一般地涉及过氧甲酸形成组合物，使用过氧甲酸形成组合物形成过氧甲酸、优选原位形成过氧甲酸的方法，由上述组合物和方法形成的过氧甲酸，和过氧甲酸、优选原位用于处理表面或目标的用途。本发明进一步涉及使用过氧甲酸(包括原位产生的过氧甲酸)处理生物膜的方法。
在一个方面，本发明涉及过氧甲酸形成组合物，其包含：a)包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂，和b)包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂，其中1)所述第一试剂和所述第二试剂在使用之前分开保存，和当生产过氧甲酸时，将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低；或2)所述第二试剂包括当与液体接触时产生过氧化氢的物质，所述第一试剂和所述第二试剂包括在固体组合物中，和当生产过氧甲酸时，将所述固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述固体组合物和所述液体之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低。
在另一方面，本发明涉及形成过氧甲酸的方法，其包括：a)使包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂和包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，其中所述第一试剂和所述第二试剂在所述接触之前分开保存和在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1分钟内所述所形成的液体的pH变成约8或更低；或b)使包含包括多元醇和甲酸的酯的第一试剂和包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂的固体组合物与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述固体组合物和所述液体之间接触之后约1分钟内所述所形成的液体的pH变成约8或更低。
在一些实施方案中，使用上述过氧甲酸形成组合物和上述形成过氧甲酸的方法是至少基于以下令人惊奇的发现：多元醇的甲酸酯例如甘油甲酸酯可以在H2O2存在下在非常温和pH条件下在不存在酶下快速或立即产生过氧甲酸。此外，在混合酯和H2O2溶液之后溶液的pH快速或立即明显移动到较低值，因此不需要调节所形成的液体的pH。
在另一方面，本发明涉及使用上述方法形成的过氧甲酸。
在又一方面，本发明涉及用于处理表面或目标的方法，所述方法包括以下步骤：使表面或目标与有效量的使用上述方法，优选原位形成的过氧甲酸接触，以形成经处理的目标组合物，其中所述经处理的目标组合物包含约0.1-10,000ppm的所述过氧甲酸，和所述接触步骤持续足够的时间以稳定或减少在所述表面或目标或所述经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体。
在仍另一方面，本发明涉及处理生物膜的方法，所述方法包括使表面上的生物膜与有效量的过氧甲酸接触足够的时间以稳定、减少和/或去除在所述经处理的生物膜中和/或上的微生物群体或以稳定、减少和/或去除所述表面上的所述生物膜。
尽管公开了多个实施例，但是从下面的详细描述中，本发明的其它实施例对于本领域技术人员来说将变得显而易见，所述详细描述显示和描述了本发明的说明性实施例。因此，附图和详细描述在本质上被认为是说明性的而不是限制性的。
附图说明
图1示出了根据本发明的实施方案的各种酯的过水解。
图2示出了根据本发明的实施方案的各种多元醇甲酸酯的过水解。
图3示出了根据本发明的实施方案在各种pH条件下甘油甲酸酯的过水解。
图4示出了根据本发明的实施方案通过重复加入甘油甲酸酯生产过氧甲酸。
图5示出了根据本发明的实施方案在酶的存在下甘油甲酸酯的过水解。
图6A示出了根据本发明实施方案使用POAA、甘油甲酸酯和眯唑生产过氧甲酸。
图6B示出了根据本发明的实施方案含有所形成的过氧甲酸的溶液的pH分布。
图7示出了根据本发明的实施方案使用POAA和甘油甲酸酯产生的POAA和过氧甲酸对艰难梭菌孢子的功效。
图8示出了根据本发明的实施方案在混合POAA和甘油甲酸酯之后在各个时间点对艰难梭菌孢子的功效。
图9A示出了根据本发明的实施方案通过甘油甲酸酯的过水解快速生产过甲酸。
图9B示出了根据本发明实施方案含有所形成的过氧甲酸的溶液的pH分布。
图10A示出了根据本发明的实施方案通过过水解由糖甲酸酯生产过甲酸。
图10B示出了根据本发明实施方案含有所形成的过氧甲酸的溶液的pH分布。
图11示出了根据本发明的实施方案使用不同浓度的过氧甲酸与过氧乙酸组合物相比铜绿假单胞菌生物膜的减少。
图12示出了根据本发明的实施方案使用过氧甲酸的不同暴露时间铜绿假单胞菌生物膜的减少。
图13示出了根据本发明的实施方案证明稳定性的储存不同时期的甘油预混物的过水解动力学。
图14示出了根据本发明的实施方案通过甘油甲酸酯预混物的过水解(perhydrolysis)生产过氧甲酸。
图15示出了根据本发明的实施方案pH对通过甘油甲酸酯预混物的过水解生产过氧甲酸的影响。
图16显示了根据本发明的实施方案与过氧乙酸相比，从过氧甲酸组合物获得的改善的微功效(对数减少)。
图17示出了根据本发明的实施方案与过氧乙酸相比，从过氧甲酸组合物获得的改进的微功效(对数减少)。
图18示出了根据本发明的实施方案与过氧乙酸(当以较低活性物计量给料时)相比，从过氧甲酸组合物获得的对孢子等效微功效(对数减少)。
图19示出了根据本发明的实施方案与过氧乙酸相比，从过氧甲酸组合物获得的对孢子的改善的微功效(对数减少)。
图20示出了根据本发明的实施方案与过氧乙酸相比，过氧甲酸组合物的微功效。
图21示出了根据本发明的实施方案产生的过甲酸的漂白功效。
图22示出了根据本发明的实施方案过氧甲酸在高污垢负荷中的稳定性。
图23示出了根据本发明的实施方案使用浓缩甘油甲酸酯和酸过氧化物预混物生产过氧甲酸。
图24示出了根据本发明的实施方案甘油甲酸酯和酸过氧化物预混物的比例对最大化过氧甲酸产率的影响。
图25示出了根据本发明的实施方案使用酸预混物浓缩物生产过氧甲酸。
将参考附图详细描述本发明的各种实施例，其中在几个视图中相同的附图标记表示相同的部件。对各种实施例的引用并不限制本发明的范围。本文所示的附图不是对根据本发明的各种实施例的限制，并且是为了本发明的示例性说明而呈现的。
具体实施方式
本发明的实施方案不限于特定的过氧甲酸形成组合物，形成过氧甲酸的方法，所形成的过氧甲酸及其使用方法，其可以由本领域技术人员改变和理解。还应当理解，本文使用的所有术语仅用于描述特定实施方案的目的，并且不旨在以任何方式或范围进行限制。例如所有单位、前缀和符号可以SI接受的形式表示。说明书中列举的数字范围包括定义范围的数字，并包括在定义范围内的每个整数。
除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。本文中提及的所有专利、申请、公开申请和其它出版物通过引用以其全部内容并入本文。如果本章节中阐述的定义与通过引用并入本文的专利、申请、公开申请和其它出版物中所阐述的定义相反或者以其它方式不一致，本章节中阐述的定义优于通过引用并入本文的定义。因此，本发明可以更容易理解，首先定义某些术语。除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明的实施方案所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。与本文所描述的那些类似、修改或等同的许多方法和材料可用于本发明的实施方案的实践中，而无需过多的实验，本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求本发明的实施方案时，将根据以下所述的定义使用以下术语。
应当注意，如本说明书和所附权利要求中所使用的，单数形式“一种”、“一个”和“所述/该”包括复数指示物，除非另有明确规定。因此，例如提及含有“化合物”的组合物包括具有两种以上化合物的组合物。还应该指出的是，除非另有明确规定，术语“或”通常以包括“和/或”的含义使用。
本文所用的术语“约”是指例如通过用于在现实世界中制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处理程序、通过在这些程序中的无意错误、通过用于制备组合物或实施方法的成分的制备或来源或纯度的差异等可能发生的数值的变化。术语“约”还包括由于特定初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。无论是否由术语“约”修改，权利要求包括数量的等同物。
术语“活性物”或“活性物百分比”或“活性物重量百分比”或“活性物浓度”在本文中可互换使用，是指减去例如水或盐的惰性成分的以百分数表示的清洁中涉及的那些成分的浓度。
本文所用的术语“清洁”是指执行或帮助污垢去除、漂白、微生物群体减少或其组合。为了本专利申请的目的，当微生物群体减少至少约50％时，或通过用水洗涤实现显著更多时，实现了成功的微生物减少。微生物群体的更大减少提供更大水平的保护。
如本文所用，“基本上由...组成”是指方法和组合物可以包括另外的步骤、组分、成分等，但是只有当另外的步骤、组分和/或成分不会实质上改变所要求保护的方法和组合物的基本和新颖特性时。
本文所用的术语“消毒剂”是指使用A.O.A.C.Use Dilution Methods，OfficialMethods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists，第955.14段和实用章节，第15版，1990(EPA Guideline 91-2)中所描述的程序杀死所有营养细胞，包括最公认的病原微生物的试剂。本文所用的术语“高水平消毒”或“高水平消毒剂”是指除了高水平的细菌孢子之外基本上杀死所有生物体并且使用由食物药物管理局批准作为灭菌剂销售的化学杀菌剂来进行的化合物或组合物。本文所用的术语“中水平消毒”或“中水平消毒剂”是指使用由环境保护署(EPA)作为杀结核菌剂登记的化学杀菌剂杀死分枝杆菌、大多数病毒和细菌的化合物或组合物。本文所用的术语“低水平消毒”或“低水平消毒剂”是指使用通过EPA作为医院消毒剂登记的化学杀菌剂杀死一些病毒和细菌的化合物或组合物。
如本文所用，短语“食物加工表面”是指用作食物或饮料加工、制备或储存活动的一部分的工具、机器、设备、结构、建筑物等的表面。食物加工表面旨在涵盖酿造(包括啤酒酿造和制备酒和烈酒)和酿酒过程(例如清酒罐和生产线，发酵罐，糖化锅，灌装设备，管道和储存容器)中使用的所有表面。食物加工表面的实例包括食物加工或制备设备(例如煮沸，发酵，切片，装罐或输送设备，包括水槽)的表面，食物加工器皿(例如器具，餐具，洗涤器皿和酒吧杯)的表面，以及发生食物加工的结构的地板、墙壁或固定装置的表面。食物加工表面被发现并用于食物防腐空气循环系统，无菌包装卫生消毒，食物制冷和冷却器清洁剂和卫生消毒剂，器皿洗涤卫生消毒，热烫机清洁和卫生消毒，食物包装材料，切菜板添加剂，第三水池(third-sink)卫生消毒，饮料冷却器和加热器，肉类冷冻或白灼水，自动餐具卫生消毒剂，卫生消毒凝胶，冷却塔，食物加工抗微生物服装喷洒剂和无至低含水的食物制备润滑剂，油和漂洗添加剂。
如本文所用，短语“食物产品”包括任何可能需要用抗微生物剂或组合物处理并且可食用和进一步制备或不用进一步制备的食物物质。食物产品包括肉(如红肉和猪肉)，海鲜，家禽，农产品(如水果和蔬菜)，蛋，鲜蛋，蛋制品，即食物，小麦，种子，根，块茎，叶，茎，玉米，花，芽，调昧料或其组合。术语“农产品”是指食物产品，如水果和蔬菜，植物或植物来源的材料，其通常是未经煮过，通常是未经包装来销售，有时可以被生吃。
本文所用的术语“不含”、“没有”、“基本上没有”或“基本上不含”是指不含特定化合物或未向其中加入特定化合物或含特定化合物的的化合物的组合物、混合物或成分。在一些实施方案中，根据实施方案的过氧化氢的减少和/或消除提供不含过氧化氢或基本上不含过氧化氢的组合物。如果特定化合物通过污染和/或以组合物、混合物或成分的最少量的使用而存在，该化合物的量应小于约3重量％。更优选地，该化合物的量小于2重量％，小于1重量％，最优选该化合物的量小于0.5重量％。
术语“硬表面”是指固态、基本上非柔性的表面，例如台面，瓦片，地板，墙壁，面板，窗户，卫生洁具，厨房和浴室家具，器具，发动机，电路板和盘。硬表面可以包括例如保健表面和食物加工表面。
本文所用的术语“保健表面”是指作为保健活动的一部分使用的器械、装置、推车、笼子、家具、结构、建筑物等的表面。保健表面的实例包括医疗或牙科器械的表面，医疗或牙科装置的表面，用于监测患者健康的电子设备的表面以及发生保健的结构的地板、墙壁或固定装置的表面。医院、外科室、病症室、分娩室、殡葬室和临床诊断室都有保健表面。这些表面可以是典型的“硬表面”(例如墙壁，地板，便盆等)或织物表面，例如针织、织造和非织造表面(例如手术衣服，布帘，被单和枕套，绷带等)或病人护理设备(例如呼吸器，诊断设备，分流器，身体镜，轮椅，床等)或手术和诊断设备。保健表面包括用于动物保健的制品和表面。
本文所用的术语“器械”是指可以受益于使用根据本发明的组合物的清洁的各种医疗或牙科器械或装置。如本文所用，用语“医疗器械”、“牙科器械”、“医疗装置”、“牙科装置”、“医疗设备”或“牙科设备”是指用于医疗或牙科的器械、装置、工具、器具、器械和设备。这样的器械、装置和设备可以冷灭菌、浸泡或洗涤，然后热灭菌，或以其它方式从本发明的组合物中清洁获益。这些各种器械、装置和设备包括但不限于：诊断器械，托盘，盆，夹持器，机架，镊子，剪刀，剪切机，锯(例如骨锯及其刀片)，止血钳，刀，錾子，骨钳，锉刀，钳子，钻头，钎头，锉机，毛刺，扩展器，断路器，电梯，夹具，针架，载体，夹子，钩子，凿子，刮器，牵引器，矫直机，冲孔机，提取器，勺子，角膜刀，刮刀，表达器，套管针，扩张器，保持架，玻璃器皿，管道，导管，插管，塞子，支架，示波器(例如内窥镜、听诊器和关节镜)及相关设备等，或其组合。
本文所用的术语“衣物”是指在洗衣机中清洁的物品或制品。通常，衣物是指由纺织材料、织造织物、非织造织物和针织物制成或包括它们的任何物品或制品。纺织材料可以包括天然或合成纤维，例如丝纤维，亚麻纤维，棉纤维，聚酯纤维，聚酰胺纤维如尼龙，丙烯酸系纤维，醋酸酯纤维，以及它们的共混物，包括棉和聚酯共混物。纤维可以经处理或未经处理。示例性经处理的纤维包括用于阻燃的经处理的那些。应当理解，术语“亚麻织品”通常用于描述某些类型的衣物物品，包括床单，枕头套，毛巾，亚麻布，桌布，酒吧拖把和制服。
本文所用的术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包括菌落)生物体。微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括蓝细菌)，孢子，地衣，真菌，原生动物，病毒颗粒，类病毒，病毒，噬菌体和一些藻类。本文所用的术语″细菌”与微生物同义。
如本文所用，当涉及“过羧酸组合物”、“过羧酸”、“过氧羧酸组合物”或“过氧羧酸”使用时，术语“混合的”或“混合物”是指包含多于一种过羧酸或过氧羧酸的组合物或混合物。
本文所用的术语“卫生消毒剂”是指根据公共卫生要求判断的将细菌污染物数量减少到安全水平的试剂。在一个实施方案中，用于本发明的卫生消毒剂将提供至少99.999％的减少(5个对数数量级减少)。可以使用Germicidal and Detergent SanitizingAction of Disinfectants，Official Methods of Analysis of the Association ofOfficial Analytical Chemists，第960.09段和适用章节，第15版，1990(EPA Guideline91-2)中规定的程序来评价这些减少。根据该参考文献，卫生消毒剂应在30秒内在室温(25±2℃)对几个测试生物体提供99.999％的减少(5个对数数量级减少)。
抗微生物的“杀-”或“抑-”活性的分化、描述功效程度的定义以及用于测定这种功效的官方实验室协议是了解抗微生物剂和组合物的相关性的考虑因素。抗微生物组合物可影响两种微生物细胞损害。第一种是致命的、不可逆转的作用，导致完全的微生物细胞破坏或丧失能力。第二种类型的细胞损害是可逆的，使得如果生物体不含有该试剂，则它可以再次繁殖。前者被称为杀微生物的，后者称为抑微生物的。根据定义，卫生消毒剂和消毒剂是提供抗微生物或杀微生物活性的试剂。相比之下，防腐剂通常被描述为抑制剂或抑微生物组合物。
如本文所用，根据本发明用于处理的术语“水”包括各种来源，例如淡水，池塘水，海水，盐水或卤水源，咸水，再循环水等。水也被理解为任选地包括新鲜和再循环水源(例如“采出水”)，以及根据本发明用于处理的水的任何组合。在一些实施方案中，采出水(或再利用水)是指水的混合物，其包含从先前或同时的油气田操作(如压裂)再循环的水，和未用于油气田操作的水，如淡水，池塘水，海水等。
如本文所用，“重量百分数”、“wt％”、“重量％”、“％重量”及其变化是指物质的重量除以组合物的总重量和乘以100的物质的浓度。可以理解，如本文所用，“百分数”、“％”等旨在与“重量百分数”、“重量％”等同义。
应当理解，本文描述的本发明的方面和实施例包括“由方面和实施方案组成”和/或“基本上由方面和实施方案组成”。
在本公开内容中，本发明的各个方面以范围形式呈现。应当理解，范围形式的描述仅仅是为了方便和简洁，并且不应被解释为对本发明的范围的僵化限制。因此，范围的描述应被认为具体公开了所有可能的子范围以及在该范围内的各个数值。例如如1-6的范围的描述应被认为具体公开了如1-3，1-4，1-5，2-4，2-6，3-6等的子范围，以及该范围内的各个数值，例如1、2、3、4、5和6。无论范围的宽度如何均适用。
从下面的说明书结合附图，本发明的其它目的、优点和特征将变得显而易见。
过氧甲酸形成组合物
本发明涉及过氧甲酸形成组合物和其用途。在一个方面，本发明涉及过氧甲酸形成组合物，其包含：a)包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂，和b)包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂，其中1)所述第一试剂和所述第二试剂在使用之前分开保存，和当生产过氧甲酸时，将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低；或2)所述第二试剂包括当与液体接触时产生过氧化氢的物质，所述第一试剂和所述第二试剂包括在固体组合物中，和当生产过氧甲酸时，将所述固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述固体组合物和所述液体之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低。
在一些实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物包含a)包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂，和b)包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂，其中所述第一试剂和所述第二试剂在使用之前分开保存，和当生产过氧甲酸时，将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低。在其它实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物包含a)包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂，和b)包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂，其中所述第一试剂和所述第二试剂包括在固体组合物中，和当生产过氧甲酸时，将所述固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述固体组合物和所述液体之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适的多元醇和甲酸的酯。通常，多元醇指的是具有两个或更多个羟基(-OH)的分子。多元醇和甲酸的酯指的是在多元醇和甲酸之间形成的酯。本文中所提到的酯被认为是“无水”体系，因为没有向反应添加另外的水。在一些实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物包含甘油甲酸酯，季戊四醇甲酸酯，甘露醇甲酸酯，丙二醇甲酸酯，山梨醇甲酸酯和糖甲酸酯。本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适的糖甲酸酯，例如蔗糖甲酸酯，糊精甲酸酯，麦芽糖糊精甲酸酯或淀粉甲酸酯。
在优选的实施方案中，液体反应使用甘油甲酸酯，季戊四醇甲酸酯，甘露醇甲酸酯或丙二醇甲酸酯。在仍进一步优选的实施方案中，液体反应使用甘油甲酸酯。有利地，根据本发明的方法，甘油甲酸酯快速地经历用于过氧甲酸生产的水解。在一个方面，所提供的前体不包含添加到体系中的另外的水，其将负面干扰多元醇与甲酸的酯和过氧化氢之间的反应的动力学。在一个方面，预混物和过氧甲酸形成组合物不将游离水加入到体系中，其会负面干扰酯，例如甘油甲酸酯。
在优选的实施方案中，固体反应使用糖甲酸酯，例如蔗糖甲酸酯，糊精甲酸酯，麦芽糖糊精甲酸酯或淀粉甲酸酯。在仍进一步优选的实施方案中，固体反应使用淀粉甲酸酯。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含多元醇和甲酸的酯的浓缩物或使用溶液。在一些方面中，本发明的方法通过多元醇和甲酸的酯的浓缩物反应生产过氧甲酸。在其它方面，本发明的方法通过多元醇和甲酸的酯的稀释的使用溶液反应生产过氧甲酸。
在本发明的过氧甲酸形成组合物中第一或第二试剂可以具有任何合适的pH范围。例如第一或第二试剂的pH可以为低于约11或约-2至11或约0-11，例如约-2至-1，-2至0，0-1，0-2，0-3，0-4，0-5，0-6，0-7，0-8，0-9，0-10，0-11，1-2，1-3，1-4，1-5，1-6，1-7，1-8，1-9，1-10，1-11，2-3，2-4，2-5，2-6，2-7，2-8，2-9，2-10，2-11，3-4，3-5，3-6，3-7，3-8，3-9，3-10，3-11，4-5，4-6，4-7，4-8，4-9，4-10，4-11，5-6，5-7，5-8，5-9，5-10，5-11，6-7，6-8，6-9，6-10，6-11，6-7，7-8，7-9，7-10，7-11，8-9，8-10，8-11，9-10，9-11，10-11或在约-2，-1，0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10或11。在一些实施方案中，第一或第二试剂的pH为约5-10，例如约5-6，5-7，5-8，5-9，5-10，6-7，6-8，6-9，6-10，7-8，7-9，7-10，8-9，8-10或9-10。在其它实施方案中，第一或第二试剂的pH为约9。
可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含过氧甲酸和具有任何合适的pH，包括低于约11或约-2至约11或约0-11，例如约-2至约-1，-2至约0，0-1，0-2，0-3，0-4，0-5，0-6，0-7，0-8，0-9，0-10，0-11，1-2，1-3，1-4，1-5，1-6，1-7，1-8，1-9，1-10，1-11，2-3，2-4，2-5，2-6，2-7，2-8，2-9，2-10，2-11，3-4，3-5，3-6，3-7，3-8，3-9，3-10，3-11，4-5，4-6，4-7，4-8，4-9，4-10，4-11，5-6，5-7，5-8，5-9，5-10，5-11，6-7，6-8，6-9，6-10，6-11，6-7，7-8，7-9，7-10，7-11，8-9，8-10，8-11，9-10，9-11，10-11或在约-2，-1，0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10或11的pH。在一些实施方案中，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含过氧甲酸和具有的pH为约-2至约11，0-10或5-10，例如约-2至0，0-1，1-2，2-3，3-4，4-5，5-6，5-7，5-8，5-9，5-10，6-7，6-8，6-9，6-10，7-8，7-9，7-10，8-9，8-10，9-10或10-11。在其它实施方案中，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH为约9的液体，例如溶液。在优选的方面，所形成的液体，例如溶液，其包含过氧甲酸和具有的pH为接近中性，约6-7。
在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约1分钟内，所形成的液体的pH可以变成约8或更低。在一些实施方案中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约1秒，2秒，3秒，4秒，5秒，6秒，7秒，8秒，9秒，10秒，20秒，30秒，40秒，50秒内，所形成的液体的pH可以变成约8或更低。在其它实施方案中，在约1分钟或更少时间内包含过氧甲酸的所形成的液体的pH变成约8或更低。在一个方面，在约45秒或更少，40秒或更少，35秒或更少，30秒或更少，25秒或更少，20秒或更少，15秒或更少，10秒或更少，或5秒或更少时间内，包含过氧甲酸的所形成的液体的pH变成约8或更低。在一个方面，包含过氧甲酸的所形成的液体的pH接近瞬时地变成约8或更低。在其它实施方案中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约1分钟内，所形成的液体的pH可以变成约低于-2，-1，0，1，2，3，4，5，6，7或8。
包含过氧甲酸的液体可以将pH维持在约-2至约8或约0-8达在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后的任何合适的时间。在一些实施方案中，包含过氧甲酸的液体将pH维持在约-2-8或约0-8达在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在组合物和液体之间接触之后的约1秒-10小时。例如包含过氧甲酸的液体可以将pH维持在约-2，-1，0，1，2，3，4，5，6，7或8达在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在组合物和液体之间接触之后约1秒-10小时。在另一个实例中，包含过氧甲酸的液体可以将pH维持在约0-8达约1秒，2秒，3秒，4秒，5秒，6秒，7秒，8秒，9秒，10秒，20秒，30秒，40秒，50秒，1分钟，2分钟，3分钟，4分钟，5分钟，6分钟，7分钟，8分钟，9分钟，10分钟，20分钟，30分钟，40分钟，50分钟，1小时，2小时，3小时，4小时，5小时，6小时，7小时，8小时，9小时或10小时。在优选的方面，所形成的液体(例如溶液)在使用溶液中包含过氧甲酸和具有的pH为接近中性，约6-7。
在一些实施方案中，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH为约4-8或9，例如约4-5，5-6，6-7，7-8或8-9的溶液。在优选的方面，所形成的液体(例如溶液)在使用溶液中包含过氧甲酸和具有的pH为接近中性，约6-7。在一个实例中，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH为约6-8或9的溶液。可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH为约4-8或9的溶液，和该溶液可以将pH范围维持任何合适的时间量，例如约1分钟-24小时。例如该溶液可以将pH范围维持在约4-8或9达至少约1分钟，2分钟，3分钟，4分钟，5分钟，6分钟，7分钟，8分钟，9分钟，10分钟，20分钟，30分钟，40分钟，50分钟，1小时，2小时，3小时，4小时，5小时，6小时，7小时，8小时，9小时或10小时。
在其它实施方案中，将固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH为约4-8或9，例如约4-5，5-6，6-7，7-8或8-9的溶液。在一个实例中，将固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH为约6-8或9的溶液。将固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH为约4-8或9的溶液，和该溶液可以将pH范围维持任何合适的时间量，例如约1分钟-24小时。例如该溶液可以将pH范围维持在约4-8或9达至少约1分钟，2分钟，3分钟，4分钟，5分钟，6分钟，7分钟，8分钟，9分钟，10分钟，20分钟，30分钟，40分钟，50分钟，1小时，2小时，3小时，4小时，5小时，6小时，7小时，8小时，9小时或10小时。在优选的方面，所形成的液体(例如溶液)在使用溶液中包含过氧甲酸和具有的pH为接近中性，约6-7。
在任何合适的条件或温度下，可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，在环境条件下，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在其它实施方案中，在约-2-60℃，0-60℃或4-60℃，例如约-2至0℃，0-4℃，4-5℃，4-5℃，5-10℃，10-15℃，15-20℃，20-25℃，25-30℃，30-35℃，35-40℃，40-45℃，45-50℃，50-55℃或55-60℃的温度，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在仍然其它实施方案中，在约4℃或低于4℃，例如在约3℃，2℃，1℃，0℃或低于0℃的温度，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。
在任何合适的条件或温度下，可以将固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，在环境条件下，可以将固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在其它实施方案中，在约-2-60℃，0-60℃或4-60℃，例如约-2至0℃，0-4℃，4-5℃，4-5℃，5-10℃，10-15℃，15-20℃，20-25℃，25-30℃，30-35℃，35-40℃，40-45℃，45-50℃，50-55℃或55-60℃的温度，可以将固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在仍然其它实施方案中，在约4℃或低于4℃，例如在约3℃，2℃，1℃，0℃或低于0℃的温度，可以将固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以进一步包含催化剂(例如无机酸)或酶催化由多元醇与甲酸的酯和过氧化氢形成过氧甲酸。本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适的催化剂，例如强无机酸或酶，例如过水解酶，脂肪酶，Coronase，Termanyl或Esperease。催化剂或酶可以包含在本发明的过氧甲酸形成组合物的任何合适的部分中。在一些实施方案中，第一试剂包括催化剂或酶。在其它实施方案中，第二试剂包括催化剂或酶。在仍然其它实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物可以进一步包含含有催化剂或酶的第三试剂。在又其它实施方案中，固体组合物包含催化剂或酶。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以进一步包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。在一个方面，一种或多种稳定剂和/或pH缓冲剂用于降低组合物的pH至中性或更低的pH。本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适的稳定剂。示例性稳定剂包括一种或多种膦酸盐和/或杂环二羧酸，例如吡啶二羧酸。在一些实施方案中，稳定剂为基于吡啶羧酸的稳定剂，例如吡啶甲酸和盐，吡啶-2，6-二甲酸和盐，和基于膦酸盐的稳定剂，例如磷酸和盐，焦磷酸和盐和最常见的1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)和盐。在其它实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物包含两种或更多种稳定剂，例如HEDP和2，6-吡啶二甲酸(DPA)。
一种或多种稳定剂可以包含在本发明的过氧甲酸形成组合物的任何合适的部分中。在一些实施方案中，第一试剂包括用于过氧甲酸的稳定剂和/或pH缓冲剂。在其它实施方案中，第二试剂包括用于过氧化氢的稳定剂。在仍然其它实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物可以进一步包含包括用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂的第三试剂。在又其它实施方案中，固体组合物包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适的pH缓冲剂。pH缓冲剂可以包括与本发明的过氧甲酸形成组合物中的一种或多种酯相容的任何试剂。合适于与液体酯使用的示例性缓冲剂可以是有机胺，例如三乙醇胺，眯唑等。合适于与固体形式的酯使用的示例性缓冲剂包括较宽范围的缓冲剂，例如碳酸盐，磷酸盐等。pH缓冲剂可以包含在本发明的过氧甲酸形成组合物的任何合适的部分中。在一些实施方案中，第一试剂包括pH缓冲剂。在其它实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物可以进一步包含含有pH缓冲剂的第三试剂。在仍然其它实施方案中，固体组合物包含pH缓冲剂。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适的用于过氧化氢的稳定剂。示例性用于过氧化氢的稳定剂包括膦酸盐，杂环羧酸和其混合物。在一些实施方案中，用于过氧化氢的稳定剂可以Dequest 2010，Dequest 2066，吡啶二羧酸等。用于过氧化氢的稳定剂可以包含在本发明的过氧甲酸形成组合物的任何合适的部分中。在一些实施方案中，第二试剂包括用于过氧化氢的稳定剂。在其它实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物可以进一步包含含有用于过氧化氢的稳定剂的第三试剂。在仍然其它实施方案中，固体组合物包含用于过氧化氢的稳定剂。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适数量的剂量的第一试剂，其在使用之前分开保存，和用于接触包含过氧化氢的第二试剂。例如本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含单一剂量的第一试剂，其在使用之前分开保存，和用于接触包含过氧化氢的第二试剂。在另一个实例中，本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含多剂量的第一试剂，其在使用之前分开保存，和用于同时或顺次接触包含过氧化氢的第二试剂。多剂量的第一试剂可以包含任何合适的多元醇和甲酸的酯。例如多剂量的第一试剂可以包含多元醇和甲酸的相同酯。在另一个实例中，多剂量的第一试剂可以包含多元醇和甲酸的不同酯。多剂量的第一试剂可以包含相同或不同浓度的多元醇和甲酸的酯。在仍另一个实施例中，本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含在使用前分开保存的多剂量的固体组合物。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适浓度的多元醇和甲酸的酯。例如过氧甲酸形成组合物中的第一试剂可以包含任何合适浓度的多元醇和甲酸的酯。在一些实施方案中，所形成的液体为浓缩物和包含至多约90％的多元醇和甲酸的酯的量的第一试剂。在其它实施方案中，所形成的液体包含约1-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯或约10-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯的量的第一试剂。例如所形成的液体中的第一试剂可以占约1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm，4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000ppm，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-10,000ppm，10,000-20,000ppm，20,000-30,000ppm，30,000-40,000ppm，40,000-50,000ppm，50,000-60,000ppm，60,000-70,000ppm，70,000-80,000ppm，80,000-90,000ppm，90,000-100,000ppm，100,000-150,000ppm，150,000-200,000ppm，200,000-250,000ppm，250,000-300,000ppm，300,000-350,000ppm，350,000-400,000ppm，400,000-450,000ppm或450,000-500,000ppm。在其它实施方案中，所形成的液体中的第一试剂可以包含约50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯，例如50-100，50-500，50-1,000，50-1,500，50-2,000，50-2,500，50-3,000，50-3,500，50-4,000，50-4,500，50-5,000，50-10,000，50-20,000，50-30,000或50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
在另一个实例中，过氧甲酸形成组合物中的固体组合物可以包含任何合适浓度的多元醇和甲酸的酯。在一些实施方案中，固体组合物可以提供形成的液体浓缩物，其包含至多约90％的多元醇和甲酸的酯的量的第一试剂。在其它实施方案中，固体组合物可以为所形成的液体提供约10-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯。例如固体组合物可以为所形成的液体提供包括以下量的多元醇和甲酸的酯：约1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm，4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000ppm，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-10,000ppm，10,000-20,000ppm，20,000-30,000ppm，30,000-40,000ppm，40,000-50,000ppm，50,000-60,000ppm，60,000-70,000ppm，70,000-80,000ppm，80,000-90,000ppm，90,000-100,000ppm，100,000-150,000ppm，150,000-200,000ppm，200,000-250,000ppm，250,000-300,000ppm，300,000-350,000ppm，350,000-400,000ppm，400,000-450,000ppm或450,000-500,000ppm。在其它实施方案中，固体组合物可以为所形成的液体提供约50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯，例如50-100，50-500，50-1,000，50-1,500，50-2,000，50-2,500，50-3,000，50-3,500，50-4,000，50-4,500，50-5,000，50-10,000，50-20,000，50-30,000或50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适浓度的过氧化氢或当与液体接触时产生过氧化氢的物质。例如过氧甲酸形成组合物中的第二试剂可以包含任何合适浓度的过氧化氢。在一些实施方案中，形成的液体浓缩物包含至多约10％的过氧化氢的第二试剂。在一些实施方案中，所形成的液体包含包括约0.1-100,000ppm的过氧化氢或约0.1-100,000ppm的过氧化氢的第二试剂。例如所形成的液体中的第二试剂可以包含约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm，4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000ppm，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-10,000ppm，10,000-20,000ppm，20,000-30,000ppm，30,000-40,000ppm，40,000-50,000ppm，50,000-60,000ppm，60,000-70,000ppm，70,000-80,000ppm，80,000-90,000ppm或90,000-100,000ppm，100,000-150,000ppm，150,000-200,000ppm，200,000-250,000ppm或250,000-300,000ppm的过氧化氢。在其它实施方案中，所形成的液体中的第二试剂包括约150-50,000ppm的过氧化氢，例如约150-200，150-300，150-400，150-500，150-600，150-700，150-800，150-900，150-1,000，150-1,500，150-2,000，150-2,500，150-3,000，150-3,500，150-4,000，150-4,500，150-5,000，150-10,000，50-20,000，50-30,000，50-40,000或50-50,000ppm的过氧化氢。
在一些实施方案中，形成的液体浓缩物包含至多约10％的过氧化氢的第二试剂。在另一个实例中，固体组合物可以在所形成的液体中包含在与液体接触时产生约0.1-100,000ppm的过氧化氢的量或浓度的物质。例如固体组合物可以包含产生约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm，4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000ppm，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-10,000ppm，10,000-20,000ppm，20,000-30,000ppm，30,000-40,000ppm，40,000-50,000ppm，50,000-60,000ppm，60,000-70,000ppm，70,000-80,000ppm，80,000-90,000ppm或90,000-100,000ppm的过氧化氢的量或浓度的物质。
可以将本发明的过氧甲酸形成组合物配置以形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如可以将本发明的过氧甲酸形成组合物中的第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体和/或固体，例如溶液。在一些实施方案中，可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约0.1-100,000ppm的过氧甲酸，约0.1-10,000ppm的过氧甲酸或约0.1-5,000ppm的过氧甲酸，例如约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm或4,500-5,000ppm或更多的过氧甲酸。在其它实施方案中，可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约1-500ppm的过氧甲酸，例如约0.1-1ppm，0.1-10ppm，0.1-20ppm，0.1-30ppm，0.1-40ppm，0.1-50ppm，0.1-60ppm，0.1-70ppm，0.1-80ppm，0.1-90ppm，0.1-100ppm，0.1-150ppm，0.1-200ppm，0.1-250ppm，0.1-300ppm，0.1-350ppm，0.1-400ppm，0.1-450ppm，0.1-500ppm的过氧甲酸。在仍然其它实施方案中，可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约50-100ppm的过氧甲酸，例如约50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm或90-100ppm的过氧甲酸。在又其它实施方案中，可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约200-300ppm的过氧甲酸，例如约200-210ppm，210-220ppm，220-230ppm，230-240ppm，240-250ppm，250-260ppm，260-270ppm，270-280ppm，280-290ppm，290-300ppm的过氧甲酸。
在另一个实例中，可以将固体组合物设置为与液体接触以形成溶液，其包含约0.1-100,000ppm的过氧甲酸，约0.1-10,000ppm的过氧甲酸或约0.1-5,000ppm的过氧甲酸。在一些实施方案中，可以将固体组合物设置为与液体接触以形成液体，例如溶液，其包含约0.1-5,000ppm的过氧甲酸，例如约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm或4,500-5,000ppm或更多的过氧甲酸。
可以将本发明的过氧甲酸形成组合物配置以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如可以将本发明的过氧甲酸形成组合物中的第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体和/或固体，例如溶液。在一些实施方案中，可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体，例如溶液，例如在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm或5,000ppm或更多的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在另一个实例中，可以将固体组合物设置为与液体接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，可以将固体组合物设置为与液体接触以在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体，例如溶液，例如在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm或5,000ppm或更多的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在一个方面，至少约1ppm的过氧甲酸在第一试剂和第二试剂接触的小于1分钟的时间内产生。在一个方面，至少约1ppm的过氧甲酸在小于约55秒，50秒或更少，45秒或更少，40秒或更少，35秒或更少，30秒或更少，25秒或更少，20秒或更少，15秒或更少，10秒或更少，或5秒或更少时间内产生。在一个方面，形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体的反应是接近瞬时的。
在一个方面，至少约100ppm或至少约500ppm的过氧甲酸在第一试剂和第二试剂接触的约5分钟或更少时间内产生。在一个方面，至少约100ppm或500ppm的过氧甲酸在小于约4分钟，3分钟或更少，2分钟或更少或1分钟或更少时间内产生。
可以将本发明的过氧甲酸形成组合物配置以在任何合适的时间内形成包含任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如可以将本发明的过氧甲酸形成组合物中的第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％，85％，90％，95％，96％，97％，98％，99％或100％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在另一个实例中，将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在约5，6，7，8，9，10，11，12，13，14或15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在另一个实例中，可以将固体组合物设置为与液体接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，可以将固体组合物设置为与液体接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如可以将固体组合物设置为与液体接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％，85％，90％，95％，96％，97％，98％，99％或100％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在另一个实例中，可以将固体组合物设置为与液体接触以在约5，6，7，8，9，10，11，12，13，14或15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在任何合适的时间内，所形成的过氧甲酸可以维持任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸。在一些实施方案中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约5-25分钟，所形成的过氧甲酸可以维持至少约50％的峰值浓度。例如在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约5-25分钟，所形成的过氧甲酸可以维持至少约50％，55％，60％，65％，70％，75％，80％，85％，90％，95％，96％，97％，98％，99％或100％的峰值浓度。在另一个实例中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约5-25分钟，例如约5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24或25分钟，所形成的过氧甲酸可以维持至少约50％的峰值浓度。
在一些实施方案中，将本发明的过氧甲酸形成组合物中的第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。在其它实施方案中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后约1-15分钟，所形成的过氧甲酸保持至少约50％的峰值浓度。在仍然其它实施方案中，可以将固体组合物设置为与液体接触以在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。在其它实施方案中，在固体组合物和液体之间接触之后约1-15分钟，所形成的过氧甲酸保持至少约50％的峰值浓度。
在本发明的优选方面，过氧甲酸的希望的峰值浓度为1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm，5,000ppm，6,000ppm，7,000ppm，8,000ppm，9,000ppm，10,000ppm或更多(包括其中的任何范围)。
本发明的过氧甲酸形成组合物可以进一步包含C2-C22过羧酸，并且其中第一试剂或包含第一试剂和第二试剂的固体组合物在生产过氧甲酸之前与C2-C22过羧酸分开保存。本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适的C2-C22过羧酸，例如过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。
在一些实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物不包含过水解酶。例如在一些情况下，本发明的过氧甲酸形成组合物不包含美国专利申请2013/0289113中公开的过水解酶或碳水化合物酯酶的第7族(CE-7)的成员。
形成过氧甲酸的方法
在另一方面，本发明涉及形成过氧甲酸的方法，其包括：a)使包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂和包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11或-2至约11或0至约11(或其中的任何范围)的液体，其中所述第一试剂和所述第二试剂在所述接触之前分开保存和在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1分钟内所述所形成的液体的pH变成约8或更低；或b)使包含包括多元醇和甲酸的酯的第一试剂和包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂的固体组合物与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11或-2至约11或0-11的液体，和在所述固体组合物和所述液体之间接触之后约1分钟内所述所形成的液体的pH变成约8或更低。
在一些实施方案中，本发明的方法包括使包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂和包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11或-2至约11或0至约11(或其中的任何范围)的液体，其中所述第一试剂和所述第二试剂在所述接触之前分开保存和在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1分钟内所述所形成的液体的pH变成约8或更低。在其它实施方案中，本发明的方法包括使包含包括多元醇和甲酸的酯的第一试剂和包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂的固体组合物与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11或-2至约11或0至约11的液体，和在所述固体组合物和所述液体之间接触之后约1分钟内所述所形成的液体的pH变成约8或更低。
任何合适的多元醇和甲酸的酯可以用于本发明的方法中。通常，多元醇指的是具有两个或更多个羟基(-OH)的分子。多元醇和甲酸的酯指的是在多元醇和甲酸之间形成的酯。在一些实施方案中，甘油甲酸酯，季戊四醇甲酸酯，甘露醇甲酸酯，丙二醇甲酸酯，山梨醇甲酸酯和糖甲酸酯可以用于本发明的方法中。任何合适的糖甲酸酯可以用于本发明的方法中，例如蔗糖甲酸酯，糊精甲酸酯，麦芽糖糊精甲酸酯或淀粉甲酸酯。
用于本发明的方法中的第一试剂或第二试剂可以具有任何合适的pH范围。例如第一试剂或第二试剂的pH可以为低于约11或-2至约11或约0-11，例如约-2至约-1，-1至0，0-1，0-2，0-3，0-4，0-5，0-6，0-7，0-8，0-9，0-10，0-11，1-2，1-3，1-4，1-5，1-6，1-7，1-8，1-9，1-10，1-11，2-3，2-4，2-5，2-6，2-7，2-8，2-9，2-10，2-11，3-4，3-5，3-6，3-7，3-8，3-9，3-10，3-11，4-5，4-6，4-7，4-8，4-9，4-10，4-11，5-6，5-7，5-8，5-9，5-10，5-11，6-7，6-8，6-9，6-10，6-11，6-7，7-8，7-9，7-10，7-11，8-9，8-10，8-11，9-10，9-11，10-11或约-2，-1，0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10或11。在一些实施方案中，第一试剂或第二试剂的pH为约5-10，例如约5-6，5-7，5-8，5-9，5-10，6-7，6-8，6-9，6-10，7-8，7-9，7-10，8-9，8-10或9-10。在其它实施方案中，第一试剂或第二试剂的pH为约9。
第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含过氧甲酸和具有的任何合适的pH为低于约11或-2至约11或约0-11，例如约-2至约-1，-1至0，0-1，0-2，0-3，0-4，0-5，0-6，0-7，0-8，0-9，0-10，0-11，1-2，1-3，1-4，1-5，1-6，1-7，1-8，1-9，1-10，1-11，2-3，2-4，2-5，2-6，2-7，2-8，2-9，2-10，2-11，3-4，3-5，3-6，3-7，3-8，3-9，3-10，3-11，4-5，4-6，4-7，4-8，4-9，4-10，4-11，5-6，5-7，5-8，5-9，5-10，5-11，6-7，6-8，6-9，6-10，6-11，6-7，7-8，7-9，7-10，7-11，8-9，8-10，8-11，9-10，9-11，10-11或at约-2，-1，0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10或11。在一些实施方案中，第一试剂和第二试剂彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含过氧甲酸和具有的pH为约5-10，例如约5-6，5-7，5-8，5-9，5-10，6-7，6-8，6-9，6-10，7-8，7-9，7-10，8-9，8-10或9-10。在其它实施方案中，第一试剂和第二试剂彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH为约9的液体，例如溶液。固体组合物可以与液体接触以形成液体，例如溶液，其包含过氧甲酸和具有的任何合适的pH为低于约11或-2至约11或约0-11，例如约-2至约-1，-1至0，0-1，0-2，0-3，0-4，0-5，0-6，0-7，0-8，0-9，0-10，0-11，1-2，1-3，1-4，1-5，1-6，1-7，1-8，1-9，1-10，1-11，2-3，2-4，2-5，2-6，2-7，2-8，2-9，2-10，2-11，3-4，3-5，3-6，3-7，3-8，3-9，3-10，3-11，4-5，4-6，4-7，4-8，4-9，4-10，4-11，5-6，5-7，5-8，5-9，5-10，5-11，6-7，6-8，6-9，6-10，6-11，6-7，7-8，7-9，7-10，7-11，8-9，8-10，8-11，9-10，9-11，10-11或约-2，-1，0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10或11。在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后在约1分钟内所形成的液体的pH可以变成约8或更低。在一些实施方案中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约1秒，2秒，3秒，4秒，5秒，6秒，7秒，8秒，9秒，10秒，20秒，30秒，40秒，50秒内，所形成的液体的pH可以变成约8或更低。在其它实施方案中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后在约1分钟内所形成的液体的pH可以变成约低于0，0，1，2，3，4，5，6，7，8。在一个方面，在约1分钟或更少时间内，包含过氧甲酸的所形成的液体的pH变成约8或更低。在一个方面，在约45秒或更少，40秒或更少，35秒或更少，30秒或更少，25秒或更少，20秒或更少，15秒或更少，10秒或更少，或5秒或更少时间内，包含过氧甲酸的所形成的液体的pH变成约8或更低。在一个方面，包含过氧甲酸的所形成的液体的pH接近瞬时地变成约8或更低。
包含过氧甲酸的液体可以将pH维持在约0-8达在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在组合物和液体之间接触之后任何合适的时间。在一些实施方案中，包含过氧甲酸的液体将pH维持在约-2至约11，约0-11或0-8约达在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在组合物和液体之间接触之后1秒-10小时。例如包含过氧甲酸的液体可以将pH维持在约-2，-1，0，1，2，3，4，5，6，7或8达在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在组合物和液体之间接触之后约1秒-10小时。在另一个实例中，包含过氧甲酸的液体可以将pH维持在约0-8达约1秒，2秒，3秒，4秒，5秒，6秒，7秒，8秒，9秒，10秒，20秒，30秒，40秒，50秒，1分钟，2分钟，3分钟，4分钟，5分钟，6分钟，7分钟，8分钟，9分钟，10分钟，20分钟，30分钟，40分钟，50分钟，1小时，2小时，3小时，4小时，5小时，6小时，7小时，8小时，9小时或10小时。
在一些实施方案中，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH为约4-8或9，例如约4-5，5-6，6-7，7-8或8-9的溶液。在一个实例中，第一试剂和第二试剂彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH为约6-8或9的溶液。第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH为约4-8或9的溶液，和溶液可以将pH范围维持达任何合适的时间量，例如约1分钟-24小时。例如溶液可以将pH范围维持在约4-8或9达至少约1分钟，2分钟，3分钟，4分钟，5分钟，6分钟，7分钟，8分钟，9分钟，10分钟，20分钟，30分钟，40分钟，50分钟，1小时，2小时，3小时，4小时，5小时，6小时，7小时，8小时，9小时或10小时。
在其它实施方案中，固体组合物可以与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH为约4-8或9，例如约4-5，5-6，6-7，7-8或8-9的溶液。在一个实例中，固体组合物与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH为约6-8或9的溶液。固体组合物可以与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH为约4-8或9的溶液，和溶液可以将pH范围维持达任何合适的时间量，例如约1分钟-24小时。例如溶液可以将pH范围维持在约4-8或9达至少约1分钟，2分钟，3分钟，4分钟，5分钟，6分钟，7分钟，8分钟，9分钟，10分钟，20分钟，30分钟，40分钟，50分钟，1小时，2小时，3小时，4小时，5小时，6小时，7小时，8小时，9小时或10小时。
在任何合适的条件或温度下，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，在环境条件下，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在其它实施方案中，在约-2-60℃，0-60℃或4-60℃，例如约-2至0℃，0-4℃，4-5℃，5-10℃，10-15℃，15-20℃，20-25℃，25-30℃，30-35℃，35-40℃，40-45℃，45-50℃，50-55℃或55-60℃的温度，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在仍然其它实施方案中，在约4℃或低于4℃，例如在约3℃，2℃，1℃，0℃或低于0℃的温度，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。
在任何合适的条件或温度下，固体组合物可以与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，在环境条件下，固体组合物可以与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在其它实施方案中，在约-2-60℃，0-60℃或4-60℃，例如约-2至0℃，0-4℃，4-5℃，5-10℃，10-15℃，15-20℃，20-25℃，25-30℃，30-35℃，35-40℃，40-45℃，45-50℃，50-55℃或55-60℃的温度，固体组合物可以与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。在仍然其它实施方案中，在约4℃或低于4℃，例如在约3℃，2℃，1℃，0℃或低于0℃的温度，固体组合物可以与液体接触以形成包含过氧甲酸的液体，例如溶液。
本发明的方法可以进一步包括使用催化由多元醇与甲酸的酯和过氧化氢形成过氧甲酸的催化剂或酶。本发明的方法可以使用任何合适的催化剂或酶，例如过水解酶，脂肪酶，Coronase，Termanyl或Eesperease。催化剂或酶可以包含在任何合适的试剂中。在一些实施方案中，第一试剂包括催化剂或酶。在其它实施方案中，第二试剂包括催化剂或酶。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使用包含催化剂或酶的第三试剂。在又其它实施方案中，固体组合物包含催化剂或酶。
本发明的方法可以进一步包括使用用于过氧甲酸的稳定剂，用于过氧化氢的稳定剂，和/或pH缓冲剂。本发明的方法可以使用任何合适的稳定剂。示例性稳定剂包括一种或多种膦酸盐和/或杂环二羧酸，例如吡啶二羧酸。在一些实施方案中，稳定剂为基于吡啶羧酸的稳定剂，例如吡啶甲酸和盐，吡啶-2，6-二甲酸和盐，和基于膦酸盐的稳定剂，例如磷酸和盐，焦磷酸和盐和最常见的1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)和盐。在其它实施方案中，本发明的方法可以使用两种或更多种稳定剂，例如HEDP和2，6-吡啶二甲酸(DPA)。
一种或多种稳定剂可以包含在任何合适的试剂中。在一些实施方案中，第一试剂包括用于过氧甲酸的稳定剂和/或pH缓冲剂。在其它实施方案中，第二试剂包括用于过氧化氢的稳定剂。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使用第三试剂，其包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。在又其它实施方案中，固体组合物包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
本发明的方法可以使用任何合适的pH缓冲剂。pH缓冲剂可以包括与用于本发明的方法中的一种或多种酯相容的任何试剂。合适于与液体酯使用的示例性缓冲剂可以为有机胺，例如三乙醇胺，眯唑等。合适于与固体形式的酯使用的示例性缓冲剂包括较宽范围的缓冲液，例如碳酸盐，磷酸盐等。pH缓冲剂可以包含在任何合适的试剂中。在一些实施方案中，第一试剂包括pH缓冲剂。在其它实施方案中，固体组合物包含pH缓冲剂。
本发明的方法可以使用任何合适的用于过氧化氢的稳定剂。示例性用于过氧化氢的稳定剂包括膦酸盐，杂环羧酸和其混合物。在一些实施方案中，用于过氧化氢的稳定剂可以Dequest 2010，Dequest 2066，吡啶二羧酸等。用于过氧化氢的稳定剂可以包含在任何合适的试剂中。在一些实施方案中，第二试剂包括用于过氧化氢的稳定剂。在其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使用包含用于过氧化氢的稳定剂的第三试剂。在仍然其它实施方案中，固体组合物包含用于过氧化氢的稳定剂。
本发明的方法可以使用任何合适数量的剂量的第一试剂，其在使用之前分开保存，和用于接触包含过氧化氢的第二试剂。例如本发明的方法可以使用单一剂量的第一试剂，其在使用之前分开保存，和用于接触包含过氧化氢的第二试剂。在另一个实例中，本发明的方法可以使用多剂量的第一试剂，其在使用之前分开保存，和同时或顺次用于接触包含过氧化氢的第二试剂。多剂量的第一试剂包括任何合适的多元醇和甲酸的酯。例如多剂量的第一试剂可以包含多元醇和甲酸的相同酯。在另一个实例中，多剂量的第一试剂可以包含多元醇和甲酸的不同酯。多剂量的第一试剂可以包含相同或不同浓度的多元醇和甲酸的酯。在仍另一个实施例中，本发明的方法可以使用多剂量的固体组合物，其在使用之前分开保存。
本发明的方法可以使用任何合适浓度的多元醇和甲酸的酯。例如过氧甲酸形成组合物中的第一试剂可以包含任何合适浓度的多元醇和甲酸的酯。在一些实施方案中，所形成的液体为浓缩物和包含至多约90％的多元醇和甲酸的酯的量的第一试剂以形成过氧甲酸。在一些实施方案中，用于产生过氧甲酸的所形成的液体中的第一试剂的量可以包含约1-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯或约10-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯。例如所形成的液体中的第一试剂可以占约1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm，4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000ppm，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-10,000ppm，10,000-20,000ppm，20,000-30,000ppm，30,000-40,000ppm，40,000-50,000ppm，50,000-60,000ppm，60,000-70,000ppm，70,000-80,000ppm，80,000-90,000ppm，90,000-100,000ppm，100,000-150,000ppm，150,000-200,000ppm，200,000-250,000ppm，250,000-300,000ppm，300,000-350,000ppm，350,000-400,000ppm，400,000-450,000ppm或450,000-500,000ppm。在其它实施方案中，第一试剂可以包含约50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯，例如50-100，50-500，50-1,000，50-1,500，50-2,000，50-2,500，50-3,000，50-3,500，50-4,000，50-4,500，50-5,000，50-10,000，50-20,000，50-30,000或50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
在另一个实例中，过氧甲酸形成组合物中的固体组合物可以包含任何合适浓度的多元醇和甲酸的酯。在一些实施方案中，固体组合物可以为所形成的液体提供包含至多约90％的多元醇和甲酸的酯的浓缩物以形成过氧甲酸。在一些实施方案中，固体组合物可以为所形成的液体提供约1-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯或约10-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯的量。例如固体组合物可以为所形成的液体提供约1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm，4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000ppm，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-10,000ppm，10,000-20,000ppm，20,000-30,000ppm，30,000-40,000ppm，40,000-50,000ppm，50,000-60,000ppm，60,000-70,000ppm，70,000-80,000ppm，80,000-90,000ppm，90,000-100,000ppm，100,000-150,000ppm，150,000-200,000ppm，200,000-250,000ppm，250,000-300,000ppm，300,000-350,000ppm，350,000-400,000ppm，400,000-450,000ppm或450,000-500,000ppm的量。在其它实施方案中，固体组合物可以包含足够量的酯用于所形成的液体以包含约50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯，例如50-100，50-500，50-1,000，50-1,500，50-2,000，50-2,500，50-3,000，50-3,500，50-4,000，50-4,500，50-5,000，50-10,000，50-20,000，50-30,000或50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
本发明的方法可以使用任何合适浓度的过氧化氢或在与液体接触时产生过氧化氢的物质。例如过氧甲酸形成组合物中的第二试剂可以包含任何合适浓度的过氧化氢。在一些实施方案中，第二试剂可以为所形成的液体提供包含至多约10％的过氧化氢的浓缩物。在一些实施方案中，所形成的液体可以包含约0.1-100,000ppm的过氧化氢或约1-100,000ppm的过氧化氢的第二试剂。例如所形成的液体中的第二试剂可以包含约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm，4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000ppm，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-10,000ppm，10,000-20,000ppm，20,000-30,000ppm，30,000-40,000ppm，40,000-50,000ppm，50,000-60,000ppm，60,000-70,000ppm，70,000-80,000ppm，80,000-90,000ppm或90,000-100,000ppm的过氧化氢。在其它实施方案中，所形成的液体中的第二试剂包括约150-50,000ppm的过氧化氢，例如约150-200，150-300，150-400，150-500，150-600，150-700，150-800，150-900，150-1,000，150-1,500，150-2,000，150-2,500，150-3,000，150-3,500，150-4,000，150-4,500，150-5,000，150-10,000，50-20,000，50-30,000，50-40,000或50-50,000ppm的过氧化氢。
在另一个实例中，固体组合物可以在所形成的液体中包含产生约0.1-100,000ppm的过氧化氢或约1-100,000ppm的过氧化氢的量或浓度的物质。例如固体组合物可以在所形成的液体中包含产生约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm，4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000ppm，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-10,000ppm，10,000-20,000ppm，20,000-30,000ppm，30,000-40,000ppm，40,000-50,000ppm，50,000-60,000ppm，60,000-70,000ppm，70,000-80,000ppm，80,000-90,000ppm，90,000-100,000ppm，100,000-150,000ppm，150,000-200,000ppm，200,000-250,000ppm或250,000-300,000ppm的过氧化氢的量或浓度的物质。
本发明的方法可以用于形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约0.1-100,000ppm的过氧甲酸，约0.1-10,000ppm的过氧甲酸或约0.1-5,000ppm的过氧甲酸，例如约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm或4,500-5,000ppm或更多的过氧甲酸。在其它实施方案中，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约1-500ppm的过氧甲酸，例如约0.1-1ppm，0.1-10ppm，0.1-20ppm，0.1-30ppm，0.1-40ppm，0.1-50ppm，0.1-60ppm，0.1-70ppm，0.1-80ppm，0.1-90ppm，0.1-100ppm，0.1-150ppm，0.1-200ppm，0.1-250ppm，0.1-300ppm，0.1-350ppm，0.1-400ppm，0.1-450ppm，0.1-500ppm的过氧甲酸。在仍然其它实施方案中，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约50-100ppm的过氧甲酸，例如约50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm或90-100ppm的过氧甲酸。在又其它实施方案中，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以形成液体，例如溶液，其包含约200-300ppm的过氧甲酸，例如约200-210ppm，210-220ppm，220-230ppm，230-240ppm，240-250ppm，250-260ppm，260-270ppm，270-280ppm，280-290ppm，290-300ppm的过氧甲酸。
在另一个实例中，固体组合物可以与液体接触以形成包含约0.1-100,000ppm的过氧甲酸，约0.1-10,000ppm的过氧甲酸或约0.1-5,000ppm的过氧甲酸的溶液。在一些实施方案中，固体组合物可以与液体接触以形成液体，例如溶液，其包含约0.1-5,000ppm的过氧甲酸，例如约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm或4,500-5,000ppm或更多的过氧甲酸。
本发明的方法可以用于在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如本发明的过氧甲酸形成组合物中的第一试剂和第二试剂可以彼此接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，第一试剂和第二试剂可以彼此接触以在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体，例如溶液，例如在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm或5,000ppm或更多的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在另一个实例中，固体组合物可以与液体接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，固体组合物可以与液体接触以在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体，例如溶液，例如在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm或5,000ppm或更多的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在一个方面，在第一试剂和第二试剂接触的小于1分钟的时间内产生至少约1ppm的过氧甲酸。在一个方面，在小于约55秒，50秒或更少，45秒或更少，40秒或更少，35秒或更少，30秒或更少，25秒或更少，20秒或更少，15秒或更少，10秒或更少或5秒或更少时间内产生至少约1ppm的过氧甲酸。在一个方面，形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体的反应是接近瞬时的。
在一个方面，在第一试剂和第二试剂接触的约5分钟或更少时间内产生至少约100ppm或至少约500ppm的过氧甲酸。在一个方面，在小于约4分钟，3分钟或更少，2分钟或更少或1分钟或更少时间内产生至少约100ppm或500ppm的过氧甲酸。
本发明的方法可以用于在任何合适的时间内形成包含任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如第一试剂和第二试剂可以彼此接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，第一试剂和第二试剂彼此接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如第一试剂和第二试剂彼此接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％，85％，90％，95％，96％，97％，98％，99％或100％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在另一个实例中，第一试剂和第二试剂彼此接触以在约5，6，7，8，9，10，11，12，13，14或15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在另一个实例中，固体组合物可以与液体接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，固体组合物可以与液体接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如固体组合物可以与液体接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％，85％，90％，95％，96％，97％，98％，99％或100％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在另一个实例中，固体组合物可以与液体接触以在约5，6，7，8，9，10，11，12，13，14或15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在任何合适的时间内所形成的过氧甲酸可以维持任何合适百分比的峰值浓度的过氧甲酸。在一些实施方案中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约5-25分钟，所形成的过氧甲酸可以维持至少约50％的峰值浓度。例如在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约5-25分钟，所形成的过氧甲酸可以维持至少约50％，55％，60％，65％，70％，75％，80％，85％，90％，95％，96％，97％，98％，99％或100％的峰值浓度。在另一个实例中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后或在固体组合物和液体之间接触之后约5-25分钟，例如约5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24或25分钟，所形成的过氧甲酸可以维持至少约50％的峰值浓度。
在一些实施方案中，用于本发明的方法中的第一试剂和第二试剂可以彼此接触以在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。在其它实施方案中，在第一试剂和第二试剂之间接触之后约1-15分钟，所形成的过氧甲酸保持至少约50％的峰值浓度。在仍然其它实施方案中，固体组合物可以与液体接触以在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。在其它实施方案中，在固体组合物和液体之间接触之后约1-15分钟，所形成的过氧甲酸保持至少约50％的峰值浓度。
在本发明的优选方面，希望的峰值浓度的过氧甲酸为1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm，5,000ppm，6,000ppm，7,000ppm，8,000ppm，9,000ppm，10,000ppm或更多(包括其中的任何范围)。
本发明的方法可以进一步包括在液体例如溶液中形成C2-C22过羧酸。C2-C22过羧酸可以为任何合适的C2-C22过羧酸。示例性C2-C22过羧酸包括过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。在一些实施方案中，C2-C22过羧酸为过氧乙酸。
本发明的方法可以用于以任何合适的方式或在任何合适的位置生产过氧甲酸。在一些实施方案中，本发明的方法可以用于在施用所形成的过氧甲酸的位置原位生产过氧甲酸。
在一些实施方案中，本发明的方法不包含使用过水解酶。例如在一些情况下，本发明的方法不包括使用美国专利申请2013/0289113中公开的过水解酶或碳水化合物酯酶的第7族(CE-7)的成员。
在另一方面，本发明涉及使用本发明的方法形成的过氧甲酸，例如在施用所形成的过氧甲酸的位置原位形成的过氧甲酸。
使用本发明的方法(本发明的组合物)形成的过氧甲酸可以进一步包含另外的过羧酸。提及过氧甲酸组合物和/或过氧甲酸溶液的各种本发明实施方案被进一步理解为任选包含另外的过羧酸。如本文所用的，术语“过酸”也可以被称为“过羧酸”或“过氧酸”。磺基过氧羧酸、磺化过酸和磺化过氧羧酸也包含在如本文所用的术语“过酸”中。术语“磺基过氧羧酸”、“磺化过酸”或“磺化过氧羧酸”指的是美国专利公开号2010/0021557、2010/0048730和2012/0052134中公开的磺化羧酸的过氧羧酸形式，其全部内容通过引用并入本文。过酸是指羧酸中的羟基的氢被羟基取代的酸。氧化过酸在本文中也称为过氧羧酸。
在一些实施方案中，具有其它过氧羧酸的过氧甲酸可以通过将多元醇的酯与包含过氧羧酸和过氧化氢的组合物混合以形成包含过氧甲酸和其它过氧羧酸的组合物来产生。包含过氧羧酸和过氧化氢的组合物的实例包括过氧乙酸组合物，过氧辛酸组合物等，均可从Ecolab Inc.购得。在使用中，多元醇的酯可与Oxonia Active、Tsunami 100、Matrixx、TurboOxysan和Octave等接触，例如混合，以形成包含过氧甲酸和其它所需的过氧羧酸的组合物。
过酸包括式R--(COOOH)n的任何化合物，其中R可以氢，烷基，烯基，炔基，无环基团(acylic)，脂环基，芳基，杂芳基或杂环基，和n为1，2或3，以母体酸用过氧基加前缀命名。优选R包括氢，烷基或烯基。术语“烷基”，“烯基”，“炔基”，“无环基团”，“脂环族基团”，“芳基”，“杂芳基”和“杂环基”如本文定义。
如本文所用的，术语“烷基”包括具有1-22个碳原子的直链或支链饱和脂族烃链，例如甲基，乙基，丙基，异丙基(1-甲基乙基)，丁基，叔丁基(1，1-二甲基乙基)等。术语“烷基”或“烷基基团”还指的是具有一个或更多个碳原子的饱和烃，包括直链烷基基团(例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基等)，环烷基基团(或“环烷基”或“脂环族基团”或“碳环”基团)(例如环丙基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基等)，支链烷基基团(例如异丙基，叔丁基，仲丁基，异丁基等)，和烷基取代的烷基基团(例如烷基取代的环烷基基团和环烷基取代的烷基基团)。
除非另有规定，术语“烷基”包括“未取代的烷基”和“取代的烷基”。本文所用的术语“取代的烷基”是指具有替换烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的取代基。这样的取代基可以包括例如烯基，炔基，卤基，羟基，烷基羰基氧基，芳基羰基氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基，芳氧基羰基氧基，羧酸酯，烷基羰基，芳基羰基，烷氧基羰基，氨基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷基硫代羰基，烷氧基，磷酸酯，膦酸基，次膦酸基，氰基，氨基(包括烷基氨基，二烷基氨基，芳基氨基，二芳基氨基和烷基芳基氨基)，酰氨基(包括烷基羰基氨基，芳基羰基氨基，氨基甲酰基和脲基)，亚氨基，巯基，烷硫基，芳硫基，硫代羧酸酯，硫酸酯，烷基亚磺酰基，磺酸酯，氨磺酰基，亚磺酰氨基，硝基，三氟甲基，氰基，叠氮基，杂环基，烷基芳基或芳族(包括杂芳族)基团。
术语“烯基”包括具有2-12个碳原子的不饱和脂族烃链，例如乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，1-丁烯基，2-甲基-1-丙烯基等。烷基或烯基可以被杂原子如氮、硫或氧原子末端取代，形成氨基烷基、烷氧基或硫代烷基，例如氨甲基，硫代乙基，氧丙基等。类似地，上述烷基或烯基可以被杂原子在链中中断，形成烷基氨基烷基、烷基硫代烷基或烷氧基烷基的，例如甲基氨基乙基，乙基硫代丙基，甲氧基甲基等。
此外，本文所用的术语“脂环基”包括含有3-8个碳原子的任何环状烃基。合适的脂环族基团的实例包括环丙基，环丁基，环戊基等。术语“杂环”包括类似于碳环基的任何封闭环结构，其中环中的一个或多个碳原子是除碳(杂原子)以外的元素，例如氮、硫或氧原子。杂环基团可以是饱和的或不饱和的。合适的杂环基团的实例包括例如氮丙啶，氧化乙烯(环氧化物，环氧乙烷)，环硫乙烷(环硫化物)，二环氧乙烷，氮杂环丁烷，氧杂环丁烷，硫杂环丁烷，二氧杂环丁烷，二硫杂环丁烷，二硫杂环丁烯，吡咯烷，四氢化吡咯，吡咯啉，氧杂环戊烷，二氢呋喃和呋喃。合适的杂环基团的另外的实例包括衍生自四氢呋喃，呋喃，噻吩，四氢化吡咯，哌啶，吡啶，吡咯，甲基吡啶，香豆素等的基团。
在一些实施方案中，烷基，烯基，脂环基和杂环基可以是未取代的或被例如芳基，杂芳基，C1-4烷基，C1-4烯基，C1-4烷氧基，氨基，羧基，卤素，硝基，氰基，-SO3H，膦酰基或羟基取代。当烷基，烯基，脂环基或杂环基被取代时，优选取代为C1-4烷基，卤素，硝基，酰氨基，羟基，羧基，磺基或膦酰基。在一个实施方案中，R包括被羟基取代的烷基。术语“芳基”包括芳族烃基，包括稠合芳环，例如苯基和萘基。术语“杂芳基”包括具有至少一个杂原子例如氮，氧，磷或硫的杂环芳族衍生物，并且包括例如呋喃基，吡咯基，噻吩基，基，吡啶基，眯唑基，噻唑基，异/>唑基，吡唑基，异噻唑基等。术语“杂芳基”还包括其中至少一个环是芳族的稠环，例如吲哚基，嘌呤基，苯并呋喃基等。
在一些实施方案中，芳基和杂芳基可以是未取代的或在环上被例如芳基，杂芳基，烷基，烯基，烷氧基，氨基，羧基，卤素，硝基，氰基，-SO3H，膦酰基或羟基取代。当芳基，芳烷基或杂芳基被取代时，优选取代为C1-4烷基，卤素，硝基，酰氨基，羟基，羧基，磺基或膦酰基。在一个实施方案中，R包括被C1-4烷基取代的芳基。
适用的过酸包括任何过氧羧酸，包括不同长度的过氧羧酸和过羧酸(例如C1-22)，其可以由本文所述的多元醇和甲酸的酯与过氧化氢的反应制备。另外合适的过酸包括上述羧酸与过氧化氢之间酸催化的平衡反应的那些。过氧羧酸也可以通过醛的自动氧化或通过过氧化氢与酰氯、酸氢化物、羧酸酐或醇钠的反应来制备。或者，可以通过非平衡反应制备过酸，其可以生产用于原位使用，例如美国专利号8,846,107和8,877,254中公开的方法，其各自名称为“In Situ Generation of Peroxycarboxylic Acids at Alkaline pH，andMethods of Use Thereof”，其通过引用并入本文。优选地，本发明的组合物包括过氧甲酸、过氧乙酸、过氧辛酸、过氧丙酸、过氧乳酸、过氧庚酸、过氧辛酸和/或过氧壬酸。
在一些实施方案中，过氧羧酸包括至少一种水溶性过氧羧酸，其中R包括1-22个碳原子的烷基。例如在一个实施方案中，过氧羧酸包括过氧甲酸和/或过氧乙酸。在另一个实施方案中，过氧羧酸具有被羟基取代的1-22个碳原子的烷基的R。制备过氧乙酸的方法是本领域技术人员已知的，包括美国专利No.2,833,813中公开的那些，其通过引用并入本文。
在另一个实施方案中，磺基过氧羧酸具有下式：
其中R1是氢或取代或未取代的烷基；R2是取代或未取代的亚烷基；X是氢、阳离子基团或形成酯的结构部分；或其盐或酯。在另外的实施方案中，将磺基过氧羧酸与单一或混合的过氧羧酸组合物如磺过氧基羧酸与过氧乙酸和过氧辛酸(PSOA/POOA/POAA)组合。
在其它实施方案中，使用混合的过酸，例如包括至少一种有限的水溶性过氧羧酸的过氧羧酸，其中R包括5-22个碳原子的烷基，和至少一种水溶性过氧羧酸，其中R包括1-4个碳原子的烷基。例如在一个实施方案中，过氧羧酸包括过氧乙酸和至少一种其它过氧羧酸，如上述提及的那些。优选地，本发明的组合物包括过氧甲酸，过氧乙酸和/或过氧辛酸。混合过酸的其它组合非常合适用于本发明。
有利地，过氧羧酸的组合在高的有机污垢负荷的存在下提供具有所需抗微生物活性的组合物。混合的过氧羧酸组合物通常提供协同的微功效。因此，本发明的组合物可以包括过氧羧酸或其混合物。
过酸的各种商业制剂是可获得的，包括例如可从Ecolab Inc.获得的过乙酸(15％)。大多数商业过酸溶液在不提及使用溶液中的其它化学组分的情况下规定特定的过羧酸浓度。然而，应当理解，商业产品，例如过乙酸，也将含有相应的羧酸(例如乙酸)，过氧化氢和水。
任何合适的C1-C22过羧酸可以用于本发明的组合物。在一些实施方案中，C1-C22过羧酸为C2-C20过羧酸。在其它实施方案中，C1-C22过羧酸为C1，C2，C3，C4，C5，C6，C7，C8，C9，C10，C11，C12，C13，C14，C15，C16，C17，C18，C19，C20，C21或C22羧酸。在仍然其它实施方案中，C1-C22过羧酸包括过氧甲酸，过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。
可以任何合适的浓度使用C1-C22过羧酸。在一些实施方案中，C1-C22过羧酸的浓度为约1-40wt％。在其它实施方案中，C1-C22过羧酸的浓度为约1-20wt％。在仍然其它实施方案中，C1-C22过羧酸的浓度为约1wt％，2wt％，3wt％，4wt％，5wt％，6wt％，7wt％，8wt％，9wt％，10wt％，11wt％，12wt％，13wt％，14wt％，15wt％，16wt％，17wt％，18wt％，19wt％，20wt％，25wt％，30wt％，35wt％或40wt％。在又其它实施方案中，C1-C22过羧酸的浓度为约0.1-10,000ppm，例如约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm或4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-9,500ppm或9,500-10,000ppm。
另外的任选的材料
本发明的组合物可任选地包括另外的成分，以增强根据本发明用于处理各种表面和目标的组合物。另外的任选功能成分可包括例如过酸稳定剂，乳化剂，缓蚀剂和/或除垢剂(即防垢剂)，表面活性剂和/或用于增强功效的另外抗微生物剂(例如混合过酸，杀生物剂)，消泡剂，抗再沉积剂，漂白剂，分散剂，溶解性改性剂，润湿剂，金属保护剂，多价螯合剂和/或螯合剂，香料和/或染料，流变改性剂，助水溶物或偶合剂，缓冲剂，溶剂，酸化剂和/或催化剂(例如强无机酸)，另外的羧酸等。在一个实施方案中，不使用另外的功能成分。
减摩剂
在用于地下井地层的水力压裂处理中使用的水或其它水基流体中使用减摩剂，以便改善从通过压裂过程产生的流体导流裂缝或路径采收的所需气体和/或油的渗透性。减摩剂允许水更快地泵入地层。各种聚合物添加剂已被广泛用作减摩剂以增强或改善在钻井、采收和生产应用中使用的含水流体的特性。
常用的减摩剂的实例包括聚丙烯酰胺聚合物和共聚物。在一个方面，另外合适的减摩剂可以包括丙烯酰胺衍生的聚合物和共聚物，例如聚丙烯酰胺(有时缩写为PAM)，丙烯酰胺-丙烯酸酯(丙烯酸)共聚物，丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物，部分水解的聚丙烯酰胺共聚物(PHPA)，部分水解的聚甲基丙烯酰胺，丙烯酰胺-甲基丙烷磺酸酯共聚物(AMPS)等。这种聚合物和共聚物的各种衍生物，例如季胺盐，水解形式等，应理解为包括在本文所述的聚合物和共聚物中。
减摩剂与水和/或其它含水流体组合，其组合通常被称为“滑溜水”流体。滑溜水流体具有减少的摩擦阻力和有利的流动特性，其使得能够将含水流体泵入各种产气和/或产油区域，包括例如用于压裂。
在本发明的一个方面，减摩剂以约1-1,000ppm或约100-1,000ppm的量存在于使用溶液中。在另一方面，减摩剂以至少约0.01-10重量％，优选至少约0.01-5重量％，优选至少约0.01-1重量％，更优选至少约0.01-0.5重量％，还更优选至少约0.01-0.1重量％的量存在于使用溶液中。有利地，本发明的组合物和方法不会对包含在水溶液中的减摩剂产生负面干扰。
粘度增强剂
粘度增强剂是在用于水力压裂处理的水或其它水基流体中使用的另外的聚合物，以提供粘度增强。天然和/或合成增粘聚合物可用于根据本发明的组合物和方法中。粘度增强剂也可以称为胶凝剂，其实例包括瓜尔胶，黄原胶，纤维素衍生物和聚丙烯酰胺以及聚丙烯酸酯聚合物和共聚物等。
在本发明的一个方面，粘度增强剂以约1-1,000ppm或约100-1,000ppm的量存在于使用溶液中。在另一方面，粘度增强剂以至少约0.01-10重量％，优选至少约0.01-5重量％，优选至少约0.01-1重量％，至少约0.01-2重量％，优选至少约0.01-1重量％，优选至少约0.01-0.5wt％的量存在于使用溶液中。有利地，本发明的组合物和方法不会对包含在水溶液中的粘度增强剂产生负面影响。
缓蚀剂
缓蚀剂是用于油气采收操作的另外的分子。可用于本公开内容的缓蚀剂包括美国专利号3,909,447、4,443,609、5,965,785和9,150,793，英国专利号1,198,734，WO/03/006581，WO04/044266和WO08/005058中公开的例举缓蚀剂，其全部内容通过引用并入本文。
在一些实施方案中，缓蚀剂可以是磷酸酯，磷酸酯的衍生物，二酸，二酸的衍生物，季胺，季胺的衍生物，眯唑啉，眯唑啉的衍生物，烷基吡啶，烷基吡啶的衍生物，盐，/>盐的衍生物或其组合。
在一个实施方案中，缓蚀剂包括中和胺。合适的中和胺包括吗啉，甲氧基丙胺，乙二胺，单乙醇胺，二甲基乙醇胺，二乙基羟胺和肼二氢可待因(hydrazine didrate)。
在一个实施方案中，缓蚀剂包括含有卤化铵的阳离子表面活性剂。卤化铵可以包括任何合适类型的卤化铵。在实施方案中，卤化铵包括烷基卤化铵，聚烷基卤化铵，苄基三乙基卤化铵或其任何组合。在实施方案中，阳离子表面活性剂包括任何组合或烷基三甲基卤化铵，烷基三乙基卤化铵，烷基二甲基苄基卤化铵和一种或多种咪唑卤化物中的至少一种。
在一个实施方案中，缓蚀剂包括膦酸酯，包括膦酸和酯，例如四氢噻唑膦酸或酯。另外的磷基化合物可以合适使用，包括硫代膦酸及其盐和它们的烷基以及芳基酯。
在本发明的一个方面，缓蚀剂以约1-50,000ppm的量存在于使用溶液中。在另一方面，缓蚀剂以至少约0.0001-10重量％，优选至少约0.0001-5重量％，优选至少约0.0001-1重量％，优选至少约0.0001-0.1重量％，还更优选至少约0.0001-0.05重量％的量存在于使用溶液中。
有利地，本发明的组合物和方法不会对包含在水溶液中的缓蚀剂产生负面影响。作为另外的益处，使用根据本发明的双部分的过氧羧酸形成组合物允许将缓蚀剂直接配制到任一种预混合制剂中，从容克服其中常规缓蚀剂在其它平衡化学中不足够稳定的现有技术的实质性限制。根据本发明的实施方案的两部分预混物允许将缓蚀剂直接配制成预混物，从而减少待根据本发明的方法和化学处理的系统所需的输入数量。
阻垢剂
阻垢剂是用于油气采收操作的另外的分子。可用于这些类型应用的常规阻垢剂包括聚合物和共聚物，磷酸盐，磷酸酯等。
在本发明的一个方面，防垢剂以约1-5,000ppm或约100-5,000ppm的量存在于使用溶液中。在另一方面，防垢剂以至少约0.0001-10重量％，至少约0.0001-1重量％，优选至少约0.0001-0.1重量％，优选至少约0.0001-0.05重量％的量存在于使用溶液中。有利地，本发明的组合物和方法不会被包含在水溶液中的防垢剂负面干扰。
另外的抗微生物剂
本发明的组合物和/或方法中可以包括另外的抗微生物剂，以提高抗微生物功效。除了使用过酸组合物之外，还可以使用另外的抗微生物剂和杀生物剂。另外的杀生物剂可以包括例如美国专利号6,627,657中公开的季铵化合物，其通过引用整体并入本文。有利地，季铵化合物的存在提供了与过酸的协同的抗微生物功效，以及保持了组合物的长期杀生物功效。
在另一个实施方案中，另外的杀生物剂可以包括氧化剂相容的杀生物剂，例如氯化三丁基十四烷基/>杀生物剂提供在组合过酸时与季铵化合物相似的抗微生物优势。此外，/>杀生物剂与通常用于油田应用(例如根据本发明公开的压裂方法)中的的阴离子聚合物化学品相容。
另外的抗微生物剂和杀生物剂可以足以提供抗微生物功效的量使用，这可取决于需要处理的水源和其中的污染物而变化。这样的试剂可以至少约0.1-5重量％，优选至少约0.1-2重量％，更优选约0.1-1重量％的量存在于使用溶液中。
酸化剂
在本发明的组合物中可以包含酸化剂作为另外的功能成分。在一个方面，如美国专利4,587,264中所公开的，强无机酸如硝酸或硫酸可用于处理水源，其全部内容通过引用并入本文。由于酸度有助于除去水源内的化学污染物(例如亚硫酸盐和硫化物物质)，强无机酸与过酸组合物的组合使用提供了增强的抗微生物功效。此外，一些强的无机酸，例如硝酸，提供了以下的另外益处：降低本发明的过酸组合物接触的金属的腐蚀风险。在一些实施方案中，本发明组合物不包含无机酸或强无机酸。
在一个方面，酸化剂包含在具有过氧化氢的第二试剂中。任何合适的酸可以作为酸化剂包含在组合物中。在一个实施方案中，酸化剂是酸或酸性水溶液。在一个实施方案中，酸化剂包括无机酸。在一些实施方案中，酸化剂是强无机酸。合适的无机酸包括但不限于硫酸，硫酸氢钠，磷酸，硝酸，盐酸。在一些实施方案中，酸化剂包括有机酸。合适的有机酸包括但不限于甲磺酸，乙磺酸，丙磺酸，丁磺酸，二甲苯磺酸，枯烯磺酸，苯磺酸，甲酸，乙酸，单、二或三卤代羧酸，吡啶甲酸，二吡啶甲酸及其混合物。
酸化剂可以足以提供预期的抗微生物功效和/或抗腐蚀益处的量使用，这取决于需要处理的水源或表面和其中的污染物而变化。这样的试剂可以至少约0.1-10重量％、优选至少约0.1-5重量％、更优选约0.1-1重量％的量存在于使用溶液中。
过氧化氢酶和过氧化物酶
在本发明的一个方面，可以使用过氧化氢酶或过氧化物酶来减少和/或消除抗微生物过酸组合物中过氧化氢的浓度。酶催化过氧化氢分解成水和氧气。
根据本发明可以使用各种过氧化氢酶来源，包括：动物来源，例如从牛肝中分离出的牛过氧化氢酶；从真菌分离的真菌过氧化氢酶，包括产黄青霉、特异青霉和黑曲霉；植物来源；细菌来源如金黄色葡萄球菌，及其遗传变异和修饰。在本发明的一个方面，使用真菌过氧化氢酶来降低过酸组合物的过氧化氢含量。过氧化氢酶可以各种形式商购，包括液体和喷洒干燥形式。商购的过氧化氢酶包括活性酶以及另外的成分，以增强酶的稳定性。一些示例性的可商购的过氧化氢酶包括Genencor CA-100和CA-400，以及Mitsubishi Gas andChemical(MGC)ASC super G和ASC super 200以及来自Genecor International的Optimase CA 400L。美国专利公开号2009/0269324公开了对合适的过氧化氢酶的另外的描述，其全部内容通过引用并入。
在本发明的一个方面，过氧化氢酶具有高的分解过氧化氢的能力。有利的是，从氧化组合物中减少或消除过氧化氢排除了由氧化剂引起的各种损害。特别地，过氧化氢酶与过酸组合物的使用提供增强的抗微生物益处，而不会引起与常规氧化剂(例如过乙酸，次氯酸盐或次氯酸和/或二氧化氯)相关的损坏，例如腐蚀。
过氧化物酶也可用于分解来自过酸组合物的过氧化氢。虽然过氧化物酶主要起到使过氧化氢氧化基底的功能，但它们也适用于有效地降低组合物中的过氧化氢与过酸比。根据本发明可以使用各种过氧化物酶来源，包括例如动物来源，真菌过氧化物酶及其遗传变异和修饰。过氧化物酶可以各种形式商购，包括液体和喷洒干燥形式。商购的过氧化物酶包括活性酶以及另外的成分，以增强酶的稳定性。
在一些实施方案中，过氧化氢酶或过氧化物酶能够降解过酸组合物中过氧化氢的初始浓度的至少约50％。优选地，提供足够量的酶以将过酸组合物的过氧化氢浓度降低至少大于约50％，更优选至少约60％，至少约70％，至少约80％，至少约90％。在一些实施方案中，酶将过酸组合物的过氧化氢浓度降低大于90％。
在本发明的一个方面，酶合适使用并具有宽范围温度的耐受性，包括在约0-80℃范围内的水处理应用中的温度范围。合适的过氧化氢酶将在这种储存和/或施用温度下保持至少50％的活性至少约10分钟，优选至少约1小时。
在本发明的一个方面，过氧化氢酶或过氧化物酶存在于过酸组合物的使用溶液中，其用量足以将来自过酸组合物的过氧化氢浓度在约10分钟内，优选在约5分钟内，优选约2-5分钟，更优选约1分钟降低至少50％。酶的浓度范围将根据去除过酸组合物中50％过氧化氢的时间量而变化。在本发明的某些方面，过氧化氢酶或过氧化物酶以约1-1,000ppm，优选约5-500ppm，更优选约10ppm和约100ppm的量存在于使用溶液组合物中，包括待处理水源。
润湿剂
在一个方面，润湿剂以足够的量存在于过酸组合物的使用溶液中。润湿剂起到增加本发明的过氧酸组合物的表面接触或渗透活性的作用。可用于本发明组合物中的润湿剂包括本领域已知的任何那些组分以提高本发明组合物的表面活性。在一个示例性方面，润湿剂是磺酸或其盐(例如十二烷基苯磺酸，钠盐)。在某些实施方案中，润湿剂的存在量为约0.001-10重量％润湿剂，约0.01-1重量％润湿剂，约0.01-0.5重量％润湿剂或约0.1-0.5重量％润湿剂。
稳定剂
在一个方面，过氧甲酸组合物可以进一步包含用于过氧甲酸的稳定剂和/或用于过氧化氢的稳定剂。在一个方面，过氧甲酸形成组合物可以进一步包含过氧化物和/或pH缓冲剂。本发明的过氧甲酸形成组合物可以包含任何合适的pH缓冲剂稳定剂。示例性稳定剂包括一种或多种膦酸盐和/或杂环二羧酸，例如吡啶二羧酸。在一些实施方案中，稳定剂为基于吡啶羧酸的稳定剂，例如吡啶甲酸和盐，吡啶-2，6-二甲酸和盐，和基于膦酸盐的稳定剂，例如磷酸和盐，焦磷酸和盐和最常见的1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)和盐。在其它实施方案中，本发明的过氧羧酸形成组合物包含两种或更多种稳定剂，例如HEDP和2，6-吡啶二甲酸(DPA)。在一个方面，一种或多种稳定剂可以包含在本发明的过氧甲酸形成组合物的任何合适的部分中。在一些实施方案中，第一试剂包括用于过氧甲酸的稳定剂和/或pH缓冲剂。在其它实施方案中，第二试剂包括用于过氧化氢的稳定剂。在仍然其它实施方案中，本发明的过氧甲酸形成组合物可以进一步包含包括用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂的第三试剂。在又其它实施方案中，固体组合物包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
在一个方面，过氧甲酸形成组合物可以进一步包含任何合适的pH缓冲剂。pH缓冲剂可以包括与过氧甲酸形成组合物中的一种或多种酯相容的任何试剂。合适于与液体酯使用的示例性缓冲剂可以有机胺，例如三乙醇胺，眯唑等。合适于与固体形式的酯使用的示例性缓冲剂包括较宽范围的缓冲液，例如碳酸盐，磷酸盐等。pH缓冲剂可以包含在本发明的过氧甲酸形成组合物的任何合适的部分中。在一些实施方案中，第一试剂包括pH缓冲剂。在其它实施方案中，过氧甲酸形成组合物可以进一步包含包括pH缓冲剂的第三试剂。在仍然其它实施方案中，固体组合物包含pH缓冲剂。
在一个方面，过氧甲酸形成组合物可以进一步包含任何合适的用于过氧化氢的稳定剂。示例性用于过氧化氢的稳定剂包括膦酸盐，杂环羧酸和其混合物。在一些实施方案中，用于过氧化氢的稳定剂可以为Dequest 2010，Dequest 2066，吡啶二羧酸等。用于过氧化氢的稳定剂可以包含在过氧甲酸形成组合物的任何合适的部分中。在一些实施方案中，第二试剂包括用于过氧化氢的稳定剂。在其它实施方案中，过氧甲酸形成组合物可以进一步包含含有用于过氧化氢的稳定剂的第三试剂。在仍然其它实施方案中，固体组合物包含用于过氧化氢的稳定剂。
碱度源
过氧甲酸形成组合物可能需要用碱度源进行pH调节。在一个示例性方面，在自指示过酸化学试剂包括酸性组分如润湿剂的情况下，碱度源可能需要增加强酸性pH以确保生产过氧甲酸的过水解反应没有放慢。
碱度的合适来源可包括但不限于碱金属氢氧化物，碱土金属氢氧化物，碱金属硅酸盐，碱金属碳酸盐，硼酸盐，胺，酰胺或其它碱性氮源及其混合物。合适的碱金属氢氧化物包括但不限于氢氧化钠，氢氧化钾及其混合物。合适的碱土金属氢氧化物包括但不限于氢氧化镁，氢氧化钙及其混合物和衍生物。合适的碱金属硅酸盐包括但不限于硅酸钠及其衍生物。合适的胺包括但不限于带有至少一个连接氮的烃基的伯、仲或叔胺和二胺，所述烃基表示具有至少1个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基。胺还可以包括烷醇胺，包括例如单乙醇胺，单异丙醇胺，二乙醇胺，二异丙醇胺，三乙醇胺，三异丙醇胺等。
表面活性剂
在本发明的一些方面，过氧甲酸组合物或用于形成过氧甲酸的试剂之一包括至少一种表面活性剂。优选包含表面活性剂以增加过氧甲酸的溶解度或维持组合物的pH。根据本发明的一个实施方案，表面活性剂是助水溶物偶合剂或增溶剂，其可用于确保组合物保持相稳定并且以单一高活性水溶液形式。这种助水溶物增溶剂或偶合剂可以保持相稳定性但不引起不想要的组成相互作用的浓度使用。特别适用于本发明组合物的表面活性剂包括但不限于非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。优选地，与本发明的过酸组合物一起使用非离子和/或阴离子表面活性剂。可以使用的示例性表面活性剂可从许多来源商购获得。关于表面活性剂的讨论，参见Kirk Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，第8卷，第900-912页。
已知过酸是强氧化剂，结果，许多化学品(包括常用的表面活性剂)与用于延长过酸存在的浓缩的过酸不相容。虽然与过酸一起使用表面活性剂以提供优选性能(例如清洁，润湿等)是理想的，但是可以置于预制的过酸制剂中满足商业用途的最低保质期要求的表面活性剂的选择非常有限。例如非离子表面活性剂将被过酸降解，而具有卤素抗衡阴离子的阳离子表面活性剂将分解过酸。一些阴离子表面活性剂，即非取代的烷基磺酸盐，例如直链烷基苯磺酸盐，直链烷基磺酸盐，与过酸更相容，并且可用于一些过酸组合物中，但是这些阴离子表面活性剂由于其不想要的性质，例如高泡沫、水硬度耐受性以及法规要求而不能提供期望的性能。相比之下，对于如现有技术中公开的现场产生的过酸组合物，上述所有表面活性剂可以与过酸共存，因为所产生的过酸仅在非常有限的时间内储存，通常以最多数小时储存，在表面活性剂和过酸之间的反应并不显著。
根据本发明的优选实施方案，表面活性剂是酸性阴离子表面活性剂。根据另一个实施方案，表面活性剂是抗微生物剂。示例性的表面活性剂、助水溶物增溶剂包括阴离子表面活性剂，例如烷基硫酸盐，芳基磺酸盐，烷基或烷烃磺酸盐，直链烷基苯或萘磺酸盐，仲烷烃磺酸盐，烷基醚硫酸盐或磺酸盐，烷基磷酸盐或膦酸盐，二烷基磺基琥珀酸酯，糖酯(如脱水山梨糖醇酯)和C8-10烷基葡糖苷。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约1-80重量％的表面活性剂。在其它实施方案中，本发明的组合物包含约1-50重量％的表面活性剂。在另外的实施方案中，本发明的组合物包含约1-10重量％的表面活性剂。在另外的实施方案中，本发明的组合物或过氧甲酸组合物的使用溶液包含约10-10,000ppm的表面活性剂。在另外的实施方案中，本发明的组合物或过氧甲酸组合物的使用溶液包含约10-100ppm的表面活性剂。应当理解，这些范围和值之间的所有范围和值都包括在本发明中。
非离子表面活性剂
适用于本发明组合物的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物，封端的EO/PO共聚物，醇烷氧基化物，封端醇烷氧基化物，其混合物等。用作溶剂的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物，例如Pluronic和反向的Pluronic表面活性剂；醇烷氧基化物；和封端的醇烷氧基化物，如Plurafac LF221；其混合物等。
半极性非离子表面活性剂
半极性非离子表面活性剂是可用于本发明组合物的另一类非离子表面活性剂。半极性非离子表面活性剂包括氧化胺，氧化膦，亚砜及其烷氧基化衍生物。
氧化胺是对应于以下通式的氧化叔胺：
其中箭头是半极性键的常规表示；并且，R1、R2和R3可以是脂族，芳族，杂环，脂环族或它们的组合。通常，对于洗涤剂感兴趣的氧化胺，R1是约8-24个碳原子的烷基；R2和R3是1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R2和R3可以彼此连接，例如通过氧或氮原子形成环结构；R4是含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；n为0至约20。氧化胺可由相应的胺和氧化剂如过氧化氢生成。
有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基，癸基，十二烷基，异十二烷基，椰油或牛油烷基二(低级烷基)氧化胺，其具体实例是辛基二甲基氧化胺，壬基二甲基氧化胺，癸基二甲基氧化胺，十一烷基二甲基氧化胺，十二烷基二甲基氧化胺，异十二烷基二甲基氧化胺，十三烷基二甲基氧化胺，十四烷基二甲基氧化胺，十五烷基二甲基氧化胺，十六烷基二甲基氧化胺，十七烷基二甲基氧化胺，十八烷基二甲基氧化胺，十二烷基二丙基氧化胺，十四烷基二丙基氧化胺，十六烷基二丙基氧化胺，十四烷基二丁基氧化胺，十八烷基二丁基氧化胺，双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺，双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺，二甲基(2-羟基十二烷基)氧化胺，3，6，9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟丙基二(2-羟乙基)氧化胺。
阴离子表面活性剂
适用于本发明组合物的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐，烷基硫酸盐，直链和支链伯和仲烷基硫酸盐，烷基乙氧基硫酸盐，脂肪油基甘油硫酸盐，烷基酚氧化乙烯醚硫酸盐，C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐，以及烷基多糖的硫酸盐，例如烷基聚葡糖苷的硫酸盐等。还包括烷基硫酸盐，烷基聚(乙烯氧基)醚硫酸盐和芳族聚(乙烯氧基)硫酸盐，例如氧化乙烯和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每分子具有1-6个氧乙烯基团)。
适用于本发明组合物的阴离子磺酸盐表面活性剂还包括烷基磺酸盐，直链和支链伯和仲烷基磺酸盐以及具有或不具有取代基的芳族磺酸盐。
适用于本发明组合物的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐)，例如链烷酸(和链烷酸盐)，酯羧酸(例如琥珀酸烷基盐)，醚羧酸等。这种羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐，烷基芳基乙氧基羧酸盐，烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂(例如烷基羧基)。可用于本发明组合物的次级羧酸盐包括含有与仲碳连接的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构内，例如如在对辛基苯甲酸内，或如在烷基取代的环己基羧酸酯内。次级羧酸盐表面活性剂通常不含醚键，不含酯键并且不含羟基。此外，它们通常在头基(两亲部分)中缺少氮原子。合适的次级皂表面活性剂通常含有11-13个总碳原子，但可以存在更多个碳原子(例如至多16个)。合适的羧酸盐还包括酰氨基酸(和盐)，例如酰基谷氨酸盐，酰基肽，肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)，牛磺酸盐(例如牛磺酸甲酯的N-酰基牛磺酸盐和脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷基芳基乙氧基羧酸盐：R--O--(CH2CH2O)n(CH2)m--CO2X，其中R是C8-C22烷基，或
其中R1是C4-C16烷基；n为1-20的整数；m为1-3的整数；X为抗衡离子，例如氢，钠，钾，锂，铵或胺盐如单乙醇胺，二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施方案中，n为4-10的整数，m为1。在一些实施方案中，R为C8-C16烷基。在一些实施方案中，R为C12-C14烷基，n为4，m为1。
在其它实施方案中，R为
并且R1是C6-C12烷基。在其它实施方案中，R1是C9烷基，n是10，m是1。
这种烷基和烷基芳基乙氧基羧酸盐是可商购的。这些乙氧基羧酸盐通常可以酸形式获得，其可以容易地转化为阴离子或盐形式。
两性表面活性剂
两性表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团和有机疏水基团。这些离子实体可以是本文对于其它类型的表面活性剂所述的任何阴离子或阳离子基团。碱性氮和酸性羧酸根基团是用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在几种表面活性剂中，磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐或磷酸盐提供负电荷。
两性表面活性剂可以广泛地描述为脂族仲和叔胺的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的，其中脂族取代基之一含有约8-18个碳原子，脂族取代基之一含有阴离子水增溶基团，例如羧基，磺基，硫酸根合，磷酸根或膦酰基。两性表面活性剂被细分为本领域技术人员已知的两个主要类别，并描述于“Surfactant Encyclopedia”Cosmetics&Toiletries，卷104(2)69-71(1989)，其全部内容通过引用并入本文。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如2-烷基羟乙基眯唑啉衍生物)及其盐。第二类包括N-烷基氨基酸及其盐。可以设想一些两性表面活性剂被分类到这两类。
可以通过本领域技术人员已知的方法合成两性表面活性剂。例如通过缩合和闭环长链羧酸(或其衍生物)与二烷基乙二胺合成2-烷基羟乙基眯唑啉。通过例如用氯乙酸或乙酸乙酯烷基化来随后水解和开环眯唑啉环进行衍生得到商业两性表面活性剂。在烷基化期间，采用不同的烷基化剂，使一个或两个羧基-烷基反应形成叔胺和醚键，从而产生不同的叔胺。
示例性合适的两性表面活性剂包括长链眯唑衍生物，包括经常称为甜菜碱的羧甲基化化合物(甘氨酸盐)。甜菜碱是下文在标题为“两性离子表面活性剂”一部分中讨论的特殊种类的两性表面活性剂。这些和其它两性表面活性剂在标题为“SulfoperoxycarboxylicAcids，Their Preparation and Methods of Use as Bleaching and AntimicrobialAgents”的美国专利申请序列号12/568,493中进一步描述，在此通过引用将其全部内容并入本文。
应用于本发明的长链眯唑衍生物通常具有以下通式：
中性pH两性离子
其中R是含约8-18个碳原子的非环状疏水基团，M是阳离子以中和阴离子(通常为钠)的电荷。可用于本发明组合物的商业突出的眯唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如：椰油基两性丙酸盐，椰油基两性羧基丙酸盐，椰油基两性甘氨酸盐，椰油基两性羧基甘氨酸盐，椰油基两性丙基磺酸盐和椰油基两性羧基丙酸。两性羧酸可以由脂肪眯唑啉生产，其中两性二羧酸的二羧酸官能度为二乙酸和/或二丙酸。
上文所述的羧甲基化化合物(甘氨酸盐)经常称为甜菜碱。甜菜碱是下文在标题为“两性离子表面活性剂”一部分中讨论的特殊种类的两性表面活性剂。
另外合适的两性表面活性剂包括通过反应RNH2脂肪胺与卤代羧酸容易地制备的长链N-烷基氨基酸，其中R＝C8-C18直链或支链烷基。氨基酸的伯氨基的烷基化导致仲胺和叔胺。烷基取代基可以具有另外的提供多于一个活性氮中心的氨基。大多数商业N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。应用于本发明的商业N-烷基氨基酸两性电解质的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一个实施方案中，R可以是含约8-18个碳原子的非环状疏水基团，M是中和阴离子电荷的阳离子。
合适的两性表面活性剂包括从椰子产品如椰油或椰子脂肪酸衍生的那些。另外合适的椰子衍生的表面活性剂包括作为其结构的一部分的乙二胺结构部分，烷醇酰胺结构部分，氨基酸结构部分，例如甘氨酸，或其组合；和约8-18(例如12)个碳原子的脂族取代基。这种表面活性剂也可以被认为是烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可以包括表示为如下的化学结构：C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油基两性二丙酸二钠是一种合适的两性表面活性剂，可从Rhodia Inc.(Cranbury，N.J)以商品名MiranolTM FBS商购获得。另一种合适的椰子衍生的两性表面活性剂，化学名称为椰油基两性二乙酸二钠，以商品名MirataineTMJCHA也由Rhodia Inc销售。
这些表面活性剂的两性分类和种类的典型列表在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出，“Surface Active Agents and Detergents”(Schwartz，Perry和Berch的第一卷和第二卷)中给出了另外的实例，其每一个在此明确地通过引用并入本文。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可以被认为是两性表面活性剂的一个子集，并且可以包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂可以广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。通常，两性离子表面活性剂包括带正电的季铵，或在一些情况下包括锍或/>离子；负电荷羧基；和烷基。两性离子通常含有阳离子和阴离子基团，其在分子的等电区域中电离至几乎相等的程度，并且可以在正负电荷中心之间产生强烈的“内盐”吸引。这种两性离子合成表面活性剂的实例包括脂族季铵、/>和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的，其中脂族取代基之一含有8-18个碳原子，脂族取代基之一含有阴离子水增溶基团，例如羧基，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本文的示例性两性离子表面活性剂。
这些化合物的通式为：
其中R1包含具有0-10个氧化乙烯结构部分和0-1个甘油基结构部分的8-18个碳原子的烷基，烯基或羟烷基；Y选自氮，磷和硫原子；R2是含有1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y为硫原子时x为1，Y为氮原子或磷原子时为2，R3为1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基，Z为选自羧酸根，磺酸根，硫酸根，膦酸根和磷酸根的基团。
具有上述结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4-[N，N-二(2-羟乙基-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P，P-二-P-3，6，9-三氧杂二十四烷基]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基铵基]-丙烷-1-膦酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵基-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；4-[N，N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐；3-[P，P-二甲基-P-十二烷基/>基]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N，N-二(3-羟丙基-N-十六烷基铵基]-2-羟基戊烷-1-硫酸盐。所述洗涤剂表面活性剂中所含的烷基可以是直链或支链的，饱和或不饱和的。
适用于本发明组合物的两性离子表面活性剂包括下述通式结构的甜菜碱：
这些表面活性剂甜菜碱通常在pH极限下不表现出强烈的阳离子或阴离子特征，也不会在其等电范围内显示降低的水溶性。与“外”季铵盐不同，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰氨基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰基酰氨基丙基甜菜碱；C8-14酰基酰氨基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰氨基二乙基铵-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰氨基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰氨基戊烷二乙基甜菜碱；和C12-16酰基甲基酰氨基二甲基甜菜碱。
在本发明中有用的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-)的那些化合物，其中R是C6-C18烃基，每个R1通常是C1-C3烷基，例如甲基，R2是C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
这些表面活性剂的两性离子分类和种类的典型列表在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出。“Surface Active Agents andDetergents”(Schwartz，Perry和Berch的第一卷和第二卷)中给出了另外的实例。这些参考文献的每一篇在本文通过参考全文引入。
自指示化学物质
在一个方面，各种自指示化学物质适用于根据本发明的过氧甲酸化学物质。在一个方面，自指示化学组合物包含至少两种染料的组合。在另一方面，自指示化学组合物包含三种染料的组合。在另一方面，染料的组合提供了适于检测在过水解反应中形成的过氧羧酸的形成或产生的视觉指示体系。优选地，染料的组合提供使用三种不同颜色(例如蓝色，绿色，黄色)的视觉指示体系。在一个方面，染料的组合为过氧羧酸组合物提供非荧光视觉指示剂。
用于自指示化学组合物中的合适的染料包括可氧化的染料，包括对驱动过水解反应以产生过氧羧酸组合物的过氧化氢不敏感的那些。在一个方面，自指示化学成分包括具有不同半衰期的染料的组合，以便提供持续的视觉指示剂，例如至多7天，或1至7天，或12小时至7天。在一个方面，自指示化学成分包括HRP基底和合成染料的组合。合适的化学公开在美国序列号62/216,435中，其全部内容通过引用并入本文。
处理目标的方法
在又一方面，本发明涉及用于处理表面或目标的方法，所述方法包括使表面或目标与有效量的使用上述方法形成的过氧甲酸接触以形成经处理的表面或目标组合物，其中所述经处理的表面或目标组合物包含约0.1-10,000ppm的所述过氧甲酸，和所述接触步骤持续足够的时间以稳定或减少所述表面或目标或所述经处理的表面的目标组合物中和/或上的微生物群体。
在一些实施方案中，用于本发明的方法中的组合物为平衡的组合物，其包含过氧甲酸，过氧化氢，甲酸和溶剂，例如水。在一些实施方案中，用于本发明的方法中的组合物不包含无机酸，例如WO91/07375中公开的无机酸。
过氧甲酸和表面或目标可以接触以形成经处理的目标组合物，其包含任何合适浓度的所述过氧甲酸，例如约0.1-1ppm，1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm，1,000-1,500ppm，1,500-2,000ppm，2,000-2,500ppm，2,500-3,000ppm，3,000-3,500ppm，3,500-4,000ppm，4,000-4,500ppm或4,500-5,000ppm，5,000-5,500ppm，5,500-6,000ppm，6,000-6,500ppm，6,500-7,000ppm，7,000-7,500ppm，7,500-8,000，8,000-8,500ppm，8,500-9,000ppm，9,000-9,500ppm或9,500-10,000ppm的过氧甲酸。
在形成经处理的表面或目标组合物之后，用于本发明的方法中的组合物可以保持任何合适的过氧甲酸活性的浓度或百分比达任何合适的时间。在一些实施方案中，在形成经处理的表面或目标组合物之后，本发明的组合物保持初始过氧甲酸活性的至少约50％，55％，60％，65％，70％，75％，80％，85％或90％达任何合适的时间。在其它实施方案中，在形成经处理的目标组合物之后，本发明的组合物保持初始过氧甲酸活性的至少约60％达至少1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，20，25，30分钟，1，2，5，10，15，20或24小时或更长。
在一些实施方案中，待通过本发明的方法处理的目标可以为食物物品或植物物品和/或用于生长、容纳、加工、包装、储存、输送、制备、烹饪或供应食物物品或植物物品的介质、容器、设备、系统或设施的至少一部分。任何合适浓度的过氧甲酸可以用于本发明的方法中。例如过氧甲酸可以约1-100ppm的浓度，例如约1-2ppm，2-3ppm，3-4ppm，4-5ppm，5-6ppm，6-7ppm，7-8ppm，8-9ppm，9-10ppm，10-15ppm，15-20ppm，20-25ppm或25-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm的过氧甲酸的浓度使用。在一些实施方案中，目标为食物物品或植物物品和接触步骤最小化或不引起食物物品或植物物品中和/或上的感官效果。
本发明的方法可用于处理任何合适的植物物品。在一些实施方案中，植物物品是谷物，水果，蔬菜或花卉植物物品。在其它实施例中，植物物品是活植物物品或收获的植物物品。在其它实施方案中，植物物品包括种子，块茎，生长植物，插枝或根茎。在其它实施方案中，本发明的方法用于处理活植物组织，其包括用稀释浓度的上述组合物处理植物组织以稳定或减少植物组织中和/或植物组织中的微生物群体。在其它实施方案中，本发明方法用于在水培液供应介质中在水培基底上生长植物，其包括：(a)在水培基底中建立生长和活的植物组织；(b)使活植物组织、水培基底和水培液与本发明的组合物接触，以稳定或减少活植物组织中和/或上的微生物群体；和(c)收获具有减少的微生物污染的可用植物产品。
本发明的方法可用于处理任何合适的食物物品。例如食物物品可以是动物产品例如动物畜体或蛋，水果物品，蔬菜物品或谷物物品。在一些实施方案中，动物畜体可以是牛肉，猪肉，小牛肉，水牛，羊肉，鱼，海鲜食物或家禽畜体。在其它实施例中，海鲜畜体可以是扇贝，虾，蟹，章鱼，贻贝，鱿鱼或龙虾。在其它实施方案中，水果物品可以是植物水果，烹饪水果，单果，聚合果，复果，浆果，附果或无籽水果。在其它实施方案中，蔬菜物品可以是花芽，种子，叶，叶鞘，芽，茎，叶茎，茎芽，块茎，全株发芽，根或鳞茎。在其它实施方案中，谷物物品可以是玉米，大米，小麦，大麦，高粱，小米，燕麦，黑小麦，黑麦，荞麦，福尼奥米或藜麦。
在一些实施方案中，待通过本发明方法处理的目标可以保健设施中的介质，表面，容器，设备或系统，例如物理办公室或医院。任何合适浓度的过氧甲酸可以用于本发明的方法中。例如过氧甲酸可以约10-300ppm，例如10-15ppm，15-20ppm，20-25ppm或25-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm或250-300ppm的过氧甲酸的浓度使用。
本发明的方法可以用于处理目标，其为用于容纳、加工、包装、储存、输送、制备、烹饪或供应食物物品或植物物品的容器、设备、系统或设施的至少一部分。在一些实施方案中，目标为用于容纳、加工、包装、储存、输送、制备、烹饪或供应肉物品、水果物品、蔬菜物品或谷物物品的容器、设备、系统或设施的至少一部分。在其它实施方案中，目标为用于容纳、加工、包装、储存或输送动物畜体的容器、设备、系统或设施的至少一部分。在仍然其它实施方案中，目标为在食物加工、餐饮服务或保健行业中使用的容器、设备、系统或设施的至少一部分。在又其它实施方案中，目标为就地固定的加工设施的至少一部分。示例性就地固定的加工设施可以包括乳制品生产线，连续酿造系统，可泵送食物系统或饮料加工生产线。
本发明的方法可以用于处理为固体表面或液体介质的至少一部分的目标。在一些实施方案中，固体表面是无生命的固体表面。无生命的固体表面可被生物流体(例如包含血液、其它有害体液或其混合物的生物流体)污染。在其它实施方案中，固体表面可以是受污染的表面。示例性的受污染表面可以包括餐饮服务物件或设备的表面或织物的表面。
过氧甲酸可以任何合适的方式施用。在一些实施方案中，过氧甲酸可以通过喷洒、雾化或发泡施用于目标，或通过将全部或部分目标浸入包含过氧甲酸的组合物中。在一些实施方案中，通过喷洒、雾化或发泡将过氧甲酸组合物施用于目标。在其它实施方案中，通过以增稠或胶凝溶液的形式施用将稀释的过氧甲酸施用于目标。在其它实施方案中，将全部或部分目标浸入过氧甲酸组合物中。目标和/或过氧甲酸组合物可以经受任何合适的移动以帮助或促进目标和过氧甲酸组合物之间的接触。在一些实施方案中，可以搅拌过氧甲酸组合物。在其它实施方案中，过氧甲酸组合物可以在合适的压力和合适的温度下喷洒到目标，例如动物畜体上。例如过氧甲酸组合物可以在至多约60℃的温度下在至少50psi的压力下喷洒到动物畜体上，导致至少30秒的接触时间。
本发明方法可以包括任何合适的另外的步骤。在一些实施方案中，本发明的方法可以包括真空处理步骤。在其它实施方案中，本发明的方法可以包括将活化的光源施用到目标例如动物畜体上的步骤。
本发明的方法中的接触步骤可以持续任何合适的时间量。在一些实施方案中，接触步骤可以持续至少约10秒。例如接触步骤可以持续至少约10，20，30，40，50秒，1分钟，1-2分钟，2-3分钟，3-4分钟，4-5分钟，5-6分钟，6-7分钟，7-8分钟，8-9分钟或9-10分钟，10-15分钟，15-20分钟，20-25分钟，25-30分钟，30-40分钟，40-50分钟，50-65分钟，1-2小时，2-3小时，3-4小时，4-5小时，5-6小时，6-7小时，7-8小时，8-9小时或9-10小时，16小时，1天，3天，1周或更长。在一个方面，接触发生过氧甲酸组合物降解之前的一段时间。
本发明的方法可以用于减少目标或经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体任何合适的量级。在一些实施方案中，本发明的方法可以用于减少目标或经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体至少一个log10，两个log10，三个log10，四个log10，五个log10或更多。在其它实施方案中，如果存在于目标或经处理的目标组合物中和/或上，可以通过本发明的方法稳定或减少微生物的水平。例如如果存在于目标或经处理的目标组合物中和/或上，微生物的至少10％，20％，30％，40％，50％，60％，70％，80％或90％或更多可以通过本发明的方法杀死、破坏、去除和/或失活。
本发明方法可用于减少目标或经处理的目标组合物中和/或上的任何合适微生物的群体任何合适的量级。在一些实施方案中，本发明的方法可用于减少原核微生物群体，例如细菌或古细菌群体。在其它实施方案中，本发明的方法可用于减少真核微生物群体，例如原生动物或真菌群体。在其它实施方案中，本发明的方法可用于减少病毒群体。示例性病毒群体可以包括DNA病毒，RNA病毒和逆转录病毒的群体。
本发明的方法可用于稳定或减少目标或/或经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体，其中目标是食物物品或植物物品，并且接触步骤最小化或不诱导食物物品和/或植物物品上的感官效果。典型的感官特性包括在要考虑干燥、潮湿和陈旧-新鲜因素的情况下由感觉(包括昧觉，视觉，气昧和触觉)所经历的食物或其它物质的方面。参见例如JasperWomach的国会研究服务局的文件“Report for Congress：Agriculture：A Glossary ofTerm，Programs，and Laws，2005版”。在一些实例中，感官程序是作为肉和禽类检查的一部分进行以检测疾病或污染迹象。在其它实施例中，进行感官测试以确定包装材料和组分是否可能将昧道和气昧转移到其包装的食物或药物产品中。保质期研究通常使用昧觉、视觉和嗅觉(除了食物化学和毒理学测试)，以确定食物产品是否合适消费。在其它实施例中，感官测试作为Hurdle技术的一部分进行。通常，Hurdle技术是指确保微生物安全性和稳定性以及食物产品的感官和营养品质以及经济可行性的Hurdle的智能组合。一般参见LeistnerL(1995)“In Gould GW(Ed.)New Methods of Food Preservation，Springer，第1-21页；和Leistner I(2000)“International Journal of Food Microbiology，55：181-186。
本发明的方法可以在任何合适的温度范围进行。在一些实施方案中，本发明的方法可以在约0-70℃，例如约0-1℃，1-2℃，2-3℃，3-4℃，4-5℃，5-10℃，10-15℃，15-20℃，20-25℃，25-30℃，30-35℃，35-40℃，40-45℃，45-50℃，50-55℃，55-60℃，60-65℃或65-70℃的温度下进行。在其它实施方案中，本发明的方法可以在处于或低于0℃的温度下进行。
在一些实施方案中，本发明的方法可以包括加入过氧化物酶或过氧化氢酶以进一步降低目标或经处理的目标组合物中和/或上的过氧化氢水平。过氧化物酶或过氧化氢酶可以任何合适的方式添加。在一些实施方案中，可以在将本发明方法中使用的组合物提供给目标之前，将过氧化物酶或过氧化氢酶加入到目标或经处理的目标组合物中。在其它实施方案中，本发明组合物可以被稀释成合适的中间体积，并且可以将过氧化物酶或过氧化氢酶加入到稀释的中间体积中。此后，可以将含有过氧化物酶或过氧化氢酶的稀释的中间体积加入目标中。任何合适的过氧化物酶或过氧化氢酶(包括下述的过氧化物酶或过氧化氢酶)可用于本发明方法。
水处理中的用途
本发明的方法可以用于处理任何合适的表面或目标。在一些实施方案中，目标为水，和本发明的方法可以包括为需要处理的水源提供有效量的使用上述方法形成的过氧甲酸以形成经处理的水源，其中所述经处理的水源包含约1-1,000ppm的所述过氧甲酸，例如约1-10ppm，10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm，950-1,000ppm的过氧甲酸。
本发明方法可用于处理任何合适的水源。例如需要处理的水源可以是淡水，池塘水，海水，采出水，造纸水，塔水或其组合。
在一些实施方案中，塔水是冷却用水和经处理的水源包含约1-10ppm的过氧甲酸，例如约1-2ppm，2-3ppm，3-4ppm，4-5ppm，5-6ppm，6-7ppm，7-8ppm，8-9ppm或9-10ppm的过氧甲酸。接触步骤可以持续任何合适的时间量，例如约1-2分钟，2-3分钟，3-4分钟，4-5分钟，5-6分钟，6-7分钟，7-8分钟，8-9分钟或9-10分钟。接触步骤可以在合适的温度范围进行。例如接触步骤可以在约0-60℃，例如约0-1℃，1-2℃，2-3℃，3-4℃，4-5℃，5-10℃，10-15℃，15-20℃，20-25℃，25-30℃，30-35℃，35-40℃，40-45℃，45-50℃，50-55℃或55-60℃的温度下进行。
在一些实施方案中，本发明方法可用于处理在油或气体钻井操作中使用的水源。例如本发明方法可用于处理在引起的水力压裂(水力致裂或压裂)操作中使用的水源。水源可以包含减摩剂或粘度增强剂。本发明方法可用于处理水源以形成经处理的水源，其包含约1-10ppm的过氧甲酸，例如约1-2ppm，2-3ppm，3-4ppm，4-5ppm，5-6ppm，6-7ppm，7-8ppm，8-9ppm或9-10ppm的过氧甲酸。本发明方法还可以包括处置经处理的水源。本发明的方法还可以包括将经处理的水源引导到地下环境中，例如包括气体和/或油中的井的地下环境。在一些实施方案中，待处理的目标水含有硫化铁和/或H2S，并且本发明方法可用于氧化硫化铁和/或减少或消除目标水中的H2S。在其它实施方案中，待处理的目标水需要被澄清，例如含有颗粒，并且本发明方法可用于澄清目标水。
在一些实施方案中，通过本发明方法处理的目标可以是水和/或用于生产、容纳、加工、包装、储存或输送纸浆的介质、容器、设备、系统或设施的至少一部分。本发明方法可用于处理水和/或其它目标用于任何合适的目的。例如本发明方法可用于造纸，纺织，食物或制药工业。本发明方法可用于单独或与其它目标组合处理水源，以形成经处理的水源，其包含任何合适浓度的过氧甲酸，例如约1-2ppm，2-3ppm，3-4ppm，4-5ppm，5-6ppm，6-7ppm，7-8ppm，8-9ppm，9-10ppm，10-15ppm，15-20ppm，20-25ppm或25-30ppm的过氧甲酸。
过氧甲酸组合物可用于各种工业应用，以例如减少表面或物体上或身体或水流中的微生物或病毒群体。在一些方面，本发明包括使用过氧甲酸组合物来防止在各种工业过程和工业(包括油气操作)中的生物积垢的方法，以在液体系统、工艺用水中或在与这种液体系统接触的设备的表面上控制微生物生长，消除微生物污染，限制或防止生物积垢。如本文所述，微生物污染可发生在各种工业液体系统中，包括但不限于空气传播的污染，水补充，工艺泄漏和不恰当清洁的设备。另一方面，过氧甲酸和过氧化氢酶组合物用于控制微生物用于各种油气操作的水中的生长。在另一方面，所述组合物适于掺入压裂流体中以控制或消除微生物。
如本文中用于本发明方法的那样，过氧甲酸组合物可以使用具有低至基本上不含过氧化氢浓度的各种过氧甲酸组合物。这些过氧甲酸组合物包括具有过氧化氢酶或过氧化物酶的过氧甲酸组合物，以减少过氧化氢与过酸比例和/或本文公开的其它减少的过氧化氢过氧甲酸组合物。在优选的实施方案中，将具有减少的或基本上不含过氧化氢的过氧甲酸和过氧化氢酶使用溶液引入需要处理的水源中。
根据本发明将过氧甲酸溶液引入含水流体中的方法不是关键的。过氧甲酸组合物的引入可以连续或间歇的方式进行，并且取决于待处理的水的类型。在一些实施方案中，根据美国专利申请序列号13/645,671(代理人案卷号8421)中公开的标题为“New Method andArrangement for Feeding Chemicals into a Hydrofracturing Process and Oil andGas Applications”的方法将过氧甲酸组合物引入含水流体中，其全部内容通过引用并入本文。
在一些实施方案中，通过本发明方法处理的水源不包括再利用水，经处理的水源包含约10-20ppm的原位形成的过氧甲酸和约1-2ppm的过氧化氢，和经处理水源不包含减摩剂和/或流变改性剂。
在一些实施方案中，通过本发明方法处理的水源是混合水源，其包含约80重量％的淡水或池塘水和约20重量％的再利用水，经处理的水源包含约25-35ppm的原位形成的过氧甲酸和约2-3ppm的过氧化氢和过氧化氢酶，经处理的水源不包含减摩剂和/或流变改性剂，并且经处理的水源在达到混合罐之前形成。
在一些实施方案中，通过本发明方法处理的水源是混合水源，其包含约80重量％的淡水或池塘水和约20重量％的再利用水，经处理的水源包含约25-35ppm的原位形成的过氧甲酸和约2-3ppm的过氧化氢和过氧化氢酶，经处理的水源包括减摩剂和/或流变改性剂，并且经处理的水源在混合罐中形成。
在一些实施方案中，经处理的水源包含约30ppm或更少的原位形成的过氧甲酸和约0.5ppm或更少的过氧化氢，经处理的水源包括减摩剂和/或流变改性剂，并且经处理的水源被引导到或处于地下环境中。
在一些方面，公开的用于油气采收中的水处理的方法提供有效的抗微生物功效，而不与功能试剂(包括例如减摩剂)有害的相互作用。在另一方面，与单独使用抗微生物过酸相比，用于水处理的方法提供了增加的抗微生物功效。在另一方面，使用所述方法导致处置具有少量微生物的更清洁的水。在本发明方法的又一方面中，从过酸组合物减少和/或消除H2O2使氧化剂H2O2的负面影响最小化。此外，由于从系统中减少和/或消除H2O2，本发明的方法减少了用于油气采收方法的密封系统内的体积膨胀。
在一个方面，过氧甲酸溶液在钻井和压裂步骤之前被加入到需要处理的水中，以限制将微生物引入储层中并防止微生物对流体的完整性产生负面影响。源水(例如池塘，湖泊，市政等)和/或采出水的处理特别合适根据本发明的用途。
根据本发明经处理的水可以用于滑溜水压裂(即使用减摩剂)和/或凝胶压裂(即使用粘度增强剂)，这取决于被压裂的地层类型和期望生产的烃类型。使用过氧甲酸溶液(包括具有低至基本上不含过氧化氢的过氧化氢酶处理的过氧甲酸组合物使用溶液)适用于滑溜水压裂和凝胶压裂。
在一个方面，用过氧化氢酶预处理过氧甲酸组合物基本上去除过氧化氢，对压裂液和井本身的影响最小或没有影响。在一个方面，相比于不允许在某些条件下形成凝胶的未经处理的过氧甲酸组合物溶液，用过氧化氢酶预处理的过氧甲酸组合物允许形成合适于凝胶压裂的凝胶。在另一方面，将过氧甲酸组合物溶液加入到需要在地下井地层中处理的水中(例如通过地下地层中的钻孔引入)。这些方法提供合适于减少井中的井下管道内或储层本身内已经存在的微生物群体的井地层内的另外控制。
在另一方面，将过氧甲酸组合物溶液加入在处置之前需要处理的水中。在这种方面，在将水处置到地下井、在随后的压裂应用中再利用或将水返回到本地环境水源之前，处理回流水(例如后压裂)以最小化水中的微生物污染，并且去除固体。
在一个方面，需要处理的水源可能显著变化。例如水源可以是淡水源(例如池塘水)，盐水或卤水源，咸水源，再循环水源等。在涉及海上钻井操作的方面，经常使用海水源(例如盐水或非盐水)。有利地，本发明的具有或没有过氧化氢酶的过氧甲酸组合物适用于任何类型的水，并且与任何这种水源一起提供有效的抗微生物功效。
根据本发明，如井流体操作中所需，使用大体积的水。因此，在本发明的一个方面，经常使用再循环水源(例如采出水)来减少所需的淡水、池塘水或海水来源的量。再循环水或采出水被理解为包括非饮用水源。使用这种采出水(与淡水、池塘水或海水相结合)减少某些经济和/或环境的限制。在本发明的一个方面，可以使用数千至数百万加仑的水，并且采出水与淡水源的组合提供了显著的经济和环境优势。在本发明的一个方面，实践使用尽可能多的采出水。在一个实施方案中，使用至少1％的采出水，优选使用至少5％的采出水，优选使用至少10％的采出水，优选使用至少20％的采出水，或更优选使用多于20％的采出水。
在本发明的一个方面，所述方法包括预处理步骤，其中过氧甲酸组合物用过氧化氢酶处理以降低使用溶液中的过氧化氢浓度。预处理步骤在将过酸抗微生物组合物和/或过氧化氢酶组合到需要处理的水源之前进行。在本发明的一个方面，预处理可以在添加到水源之前几分钟至数小时内进行。
根据本发明的实施方案，将足够量的过氧甲酸组合物(具有或不具有过氧化氢酶)加入到需要处理的含水水源中，以提供所需的过氧甲酸浓度用于抗微生物功效。例如向水源中计量添加大量的过氧甲酸和过氧化氢酶使用溶液组合物，直至在优选的浓度范围(例如约1-100ppm过酸)内检测到水源内的过氧甲酸浓度。一方面，优选微生物计数小于约100,000个微生物/mL，更优选小于约10,000个微生物/mL，或更优选小于约1,000个微生物/mL。
如本文所述的使用方法可以在与使用含水处理流体相关的温度和pH条件方面变化。例如根据本文公开的用途的应用，含水处理流体可以经受不同的环境温度，包括在处理操作过程中约0-130℃。优选地，温度范围在约5-100℃之间，更优选约10-80℃。然而，由于本发明组合物的抗微生物活性的大部分发生在短时间内，所以组合物暴露于相对较高的温度并不是实质问题。此外，过酸组合物含水处理流体(即使用溶液)可以经受不同的pH范围，例如1至约10.5。优选地，pH范围为小于约9，小于约7.2(过甲酸的pKa值)，以确保过酸的有效抗微生物功效。
本发明的抗微生物组合物是快速作用的。然而，本发明的方法需要所述组合物与需要处理的水的一定的最小接触时间以发生足够的抗微生物作用。接触时间可以随着使用组合物的浓度、施用使用组合物的方法、使用组合物的温度、使用组合物的pH、待处理的水的量、待处理的水中的污垢或基底的量等而变化。接触或暴露时间可以为至少约15秒。在一些实施方案中，暴露时间为约1-5分钟。在其它实施方案中，暴露时间为至少约10分钟，30分钟或60分钟。在其它实施方案中，暴露时间为几分钟至几小时。接触时间将基于使用溶液中过酸的浓度而进一步变化。
水处理中的使用方法的有利效果
在一个方面，使用所述方法提供抗微生物剂用于不会对环境产生负面影响的用途。有利地，本发明组合物的降解提供了一种“绿色”替代方案。
在另一方面，使用所述方法提供抗微生物剂用于不会对减摩剂、粘度增强剂和/或其它功能成分产生负面干扰的用途。在另一方面，使用所述方法不会对在水处理方法中使用的任何另外的功能剂(包括例如缓蚀剂，除垢剂等)产生负面干扰。根据本发明施用的组合物提供对微生物的非常有效的控制，而不会不利地影响含水系统的任何添加剂聚合物的功能性质。此外，过氧甲酸组合物为系统提供另外的益处，包括例如由于从经处理的组合物中减少或基本上消除过氧化氢而减少系统内的腐蚀。有利的是，与需要处理的水源的补充无关，获得了过氧甲酸组合物(具有或不具有过氧化氢酶)对水处理方法中使用的各种功能成分的无害效果。
在另一方面，使用所述方法防止系统的污染，例如井或储层酸化。在另外的方面，使用所述方法防止了当其使用时系统的微生物学影响的腐蚀。
在另外的方面，使用所述方法利用过氧甲酸组合物的抗微生物和/或漂白活性。例如本发明包括用于减少微生物群体的方法和/或漂白方法。这些方法可以通过使制品、表面、主体或物流与组合物接触来在物品、表面上、在主体或水或气体流中等操作。接触可以包括许多施用组合物的方法中的任一种，包括但不限于在含水使用溶液中提供抗微生物过氧甲酸组合物并浸没任何制品，和/或提供给需要处理的水源。
所述组合物适用于对广谱微生物的抗微生物功效，从而提供广范围杀菌和抑菌活性。例如本发明的过酸生物杀生物剂提供对宽范围的不同类型的微生物(包括需氧和厌氧微生物)的广谱活性，包括细菌，酵母，霉菌，真菌，藻类和与油气田操作相关的其它有问题的微生物。
对本发明的过酸组合物敏感的示例性微生物包括革兰氏阳性细菌(例如金黄色葡萄球菌，芽孢杆菌如枯草芽孢杆菌，梭菌属)，革兰氏阴性细菌(例如大肠杆菌，假单胞菌属，肺炎克雷伯氏菌，嗜肺军团杆菌，肠杆菌属，沙雷氏菌属，脱硫弧菌属和脱硫肠状菌属)，酵母(例如酿酒酵母和白色念珠菌)，霉菌(例如黑曲霉，顶头孢霉，点青霉和短梗霉)，丝状真菌(例如黑曲霉和枝孢霉)，藻类(例如小球藻，小眼虫和羊角月芽藻)和其它类似的微生物和单细胞生物(例如浮游植物和原生动物)。对本发明的过酸组合物敏感的其它示例性微生物包括在美国专利申请US 2010/0160449 A1中公开的示例性微生物，例如硫或硫酸盐还原细菌，如脱硫弧菌和脱硫肠状菌属。
在其它处理中的用途
本发明的另外的实施方案包括用于处理液体系统的各种工业过程的水处理。如本文所用，“液体系统”是指至少一种人工制品内的包含大量的能够经历生物积垢的液体的洪水或环境。液体系统包括但不限于工业液体系统，工业水系统，液体工艺流，工业液体工艺流，工业工艺水系统，工艺用水应用，工艺用水，公用工程用水，制备中使用的水，工业服务中使用的水，含水液体物流，含有两个或更多个液相的液体流及其任何组合。
在另一方面，本发明的方法也可以用于处理其中可以利用组合物的抗微生物功能和氧化剂性质的其它液体系统。除了围绕废水的微生物问题外，废水通常富含减少的硫、氮或磷的恶臭化合物。强氧化剂如本文公开的组合物将这些化合物有效地转化为其无气昧的衍生物，例如硫酸盐、磷酸盐和氧化胺。这些相同的性质在纸浆和造纸工业中是非常有用的，其中漂白的性质也具有很大的效用。
本发明的方法可以在任何合适的温度下进行。在一些实施方案中，本发明的方法在约-2-70℃，例如约0-4℃或5℃，约5-10℃，约11-20℃，约21-30℃，约31-40℃，包括在约37℃，约41-50℃，约51-60℃或约61-70℃的温度下进行。
本发明的方法可用于美国专利号5,200,189、5,314,687和5,718,910中描述和/或要求保护的方法、过程或程序。在一些实施方案中，本发明方法可用于消毒设施或设备，包括以下步骤：将设施或设备与本发明的组合物在约4-60℃的温度接触。然后将过氧甲酸组合物循环或与设施或设备保持接触足够的时间以消毒(通常至少30秒)，然后将经处理的目标组合物从设施或设备中排出或去除。
如上所述，本发明方法在餐饮服务、食品加工或保健行业中的加工设施或设备的清洁或消毒中是有用的。其中可以使用本发明方法的处理设备的实例包括乳制品生产线，连续酿造系统，食品加工生产线如可泵送食物系统和饮料生产线等。还可以用本发明方法对餐饮服务器皿进行消毒。本发明方法还可用于卫生消毒或消毒保健行业中发现的固体表面，例如地板，柜台，家具，医疗工具和设备等。这些表面经常被体液溢出例如血液、其它有害体液或其混合物污染。
通常，实际清洁就地系统或其它表面(即，除去其中不需要的废料)可以用不同的材料(例如用被加热的水引入的配制的洗涤剂)来完成。在该清洁步骤之后，可以在未加热的环境温度的水中以使用溶液浓度将过氧甲酸组合物施用或引入系统中。在一些实施方案中，发现过氧甲酸组合物在冷(例如40°F/4℃)水和被加热(例如140°F/60℃)的水中保持为溶液。虽然通常不需要加热过氧甲酸组合物的含水使用溶液，但在某些情况下，可能需要加热以进一步提高其抗微生物活性。
在一些实例中，基本上卫生消毒就地固定的处理设施的方法包括以下步骤。将本发明的过氧甲酸组合物在约4-60℃的温度引入处理设施中。在引入使用溶液之后，将溶液在整个系统中循环足以卫生消毒处理设施(即杀死不期望的微生物)的一段时间。在通过本发明的组合物对系统进行卫生消毒之后，使用组合物或溶液从系统中排出。在完成卫生消毒步骤后，可任选地用其它材料如饮用水漂洗系统。本发明的组合物优选通过处理设施循环10分钟以下。
在其它实施方案中，本发明的过氧甲酸组合物也可以通过将食物加工设备浸入本发明的稀释(或使用)组合物或溶液中，将该设备浸泡足以卫生消毒设备的时间，并擦拭或排出该设备中的过量溶液。可以通过用使用溶液喷洒或擦拭食品加工表面，保持表面润湿足以使表面卫生消毒的一段时间，以及通过擦拭、垂直排出、真空处理等去除过量的组合物或溶液，来进一步使用所述组合物。
在其它实施方案中，本发明的过氧甲酸组合物也可用于卫生消毒硬表面，例如机构型设备、器具、餐具、保健设备或工具以及其它硬表面的方法。本发明的过氧甲酸组合物也可用于卫生消毒已被污染的衣物或织物。过氧甲酸组合物在约4-60℃的使用温度与任何上述被污染的表面或物品接触达使表面或物品有效卫生消毒、消毒或灭菌的一段时间。
本发明的方法可用于美国专利号6,165,483和6,238,685B1所述和/或要求保护的方法、过程或程序，以处理田间或温室生长的植物组织、种子、水果和生长介质和容器。本发明的过氧甲酸组合物可以降低天然、植物病原体和人类病原微生物负荷，从而使得由于病原性毒物造成的成型、腐败和破坏的废物较少。
在一些实施方案中，本发明的过氧甲酸组合物可用于保护生长的植物组织免受微生物侵袭的不期望的影响。本发明的过氧甲酸组合物可以施用于生长的植物组织，并且可以在植物完成生长周期、水果或植物材料已经被收获并被投放市场后提供残留的抗微生物效果。本发明的组合物可以是对包括种子，根，块茎，幼苗，插枝，根茎，生长植物，农产品，水果和蔬菜等的活的或生长的植物组织的有效处理。在某些情况下，单一的过氧酸物质可是有效的，然而，在其它情况下，混合的过氧酸具有显著改善和惊人的性能。
在一些实施方案中，用于本发明方法的组合物也可含有助水溶物，目的是增加各种微溶有机化合物的水溶性。所述组合物的优选实施方案使用选自正辛烷磺酸酯，二甲苯磺酸酯，萘磺酸酯，硫酸乙基己酯，月桂基硫酸酯，氧化胺或其混合物的助水溶物。
在一些实施方案中，本发明方法中使用的组合物还可含有螯合剂，目的是从溶液中去除离子。本发明的优选实施方案使用1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸。
本发明的方法可以用于美国专利号6,010,729、6,103,286、6,545,047和8,030,351中描述和/或要求保护的用于卫生消毒动物屠体的方法、过程或程序。
在一些实施方案中，本发明的组合物可用于处理动物屠体的方法以在表面微生物群体中获得至少一个log10的减少，所述方法包括用本发明的组合物处理所述屠体的步骤，所述组合物包含含有至少2ppm的一种或多种具有至多12个碳原子的过氧羧酸的有效的抗微生物量，含有至少20ppm的一种或多种具有至多18个碳原子的羧酸的有效的抗微生物量，以及上述的第一和第二稳定剂，以减少微生物群体。
在其它实施方案中，本发明涉及处理动物屠体以减少所得切肉中的微生物群体的方法，所述方法包括以下步骤：在至少50psi的压力在至多约60℃的温度将含水抗微生物处理组合物喷洒到所述屠体上，使得接触时间至少为30秒，所述抗微生物组合物包含有效的抗微生物量，其包括至少2ppm的一种或多种羧酸、过氧羧酸或其混合物，上述的第一和第二稳定剂；并实现微生物群体减少至少一个log10。
在其它实施方案中，本发明涉及处理动物屠体以减少所得切肉中的微生物群体的方法，所述方法包括以下步骤：在大气压力将动物屠体置于室内；用包含抗微生物组合物(例如本发明的稀释组合物)的冷凝蒸汽填充该室短的持续时间；并快速排出和冷却该室以防止肉屠体褐化；其中蒸汽热处理的持续时间可以是约5-30秒，并且该室温度可以达到约50-93℃。
抗微生物组合物可以各种方式施用以获得与微生物污染的每个潜在位置的紧密接触。例如可以将其喷洒在屠体上，或者将屠体浸入所述组合物中。另外的方法包括施用发泡组合物和增稠或胶凝组合物。如果需要，与施用抗微生物组合物一起可以包括真空和/或光处理。也可以在预施用、同时施用或后施用抗微生物组合物时施用预处理。
用本发明的稀释组合物处理屠体的一种优选的喷洒方法包括在约50-500psi表压的压力在小于约60℃的温度用含水喷洒剂喷洒屠体，其中该喷洒剂包含有效抗微生物量的羧酸，有效抗微生物量的过氧羧酸或其混合物，以及上述的第一和第二稳定剂。这些喷洒剂还可以含有过氧化合物如过氧化氢和其它成分如螯合剂等的有效部分。含水处理的高压喷洒作用可以通过将喷洒剂的机械作用与抗微生物材料的化学作用组合来去除微生物群体以导致屠体表面上这种群体的改善的减少。
所有压力均为psig(或psi表压)。在一些实施方案中，抗微生物的“杀-”或“抑-”活性的分化、描述功效程度的定义以及用于测定这种功效的官方实验室协议是了解抗组合物中微生物剂的相关性的考虑因素。抗微生物组合物可影响两种微生物细胞损害。第一种是致命的、不可逆转的作用，从而导致完全的微生物细胞破坏或丧失能力。第二种类型的细胞损害是可逆的，使得如果生物体不含有该试剂，则它可以再次繁殖。前者被称为杀菌的，后者称为抑菌的。根据定义，卫生消毒剂和消毒剂是提供抗菌或杀菌活性的试剂，并且可以在30秒接触时间后实现微生物群体中至少5倍的减少(即5个log10降低)(参见AOAC方法960.09)。
本发明的方法可用于美国专利号8,017,409和8,236,573中描述和/或要求保护的方法、过程或程序。在一些实施方案中，本发明的方法可用于各种家用或工业应用，例如减少表面或物体上或水体或水流中的微生物或病毒群体。本发明的过氧甲酸组合物可以施用于包括厨房，浴室，工厂，医院，牙科诊所和食用植物的各种领域，并且可以施用于具有光滑、不规则或多孔形貌的各种硬或软表面。合适的硬表面包括例如建筑表面(例如地板，墙壁，窗户，水槽，桌子，柜台和标志)；吃饭器具；硬表面医疗或手术器械和装置；和硬表面包装。这种硬表面可以由各种材料制成，包括例如陶瓷，金属，玻璃，木材或硬塑料。合适的软表面包括例如纸；过滤介质，医院和手术床单和服装；软表面医疗或手术器械和装置；和软表面包装。这样的软表面可以由各种材料制成，包括例如纸，纤维，织造或非织造织物，软塑料和弹性体。稀释(或使用)组合物也可以施用于软表面，例如食物和皮肤(例如手)。稀释(或使用)组合物可以用作发泡或非发泡环境卫生消毒剂或消毒剂。
在其它实施方案中，本发明的过氧甲酸组合物可以包含于产品如灭菌剂，卫生消毒剂，消毒剂，保鲜剂，除臭剂，防腐剂，杀真菌剂，杀菌剂，杀芽孢剂，杀病毒剂，去污剂，漂白剂，硬表面清洁剂，手皂，无水手卫生消毒剂，以及术前或术后擦洗剂中。
在其它实施方案中，本发明的过氧甲酸组合物也可用于兽医产品，如哺乳动物皮肤处理，或用于卫生消毒或消毒动物围栏、笔、浇水站和兽医处理区域如检查台和操作室的产品。过氧甲酸组合物可以用于家畜或人的抗微生物足浴。
在其它实施方案中，本发明的方法可用于减少病原微生物的群体，例如人、动物等的病原体。示例性病原微生物包括真菌，霉菌，细菌，孢子和病毒，例如金黄色葡萄球菌，大肠杆菌，链球菌，军团杆菌，铜绿假单胞菌，分枝杆菌，结核菌，噬菌体等。这样的病原体可能引起各种疾病和失调，包括乳腺炎或其它哺乳动物挤奶疾病，结核病等。本发明的方法可以用于减少动物的皮肤或其它外部或粘膜表面上的微生物群体。此外，本发明方法可用于杀死通过水、空气或表面基底转移而扩散的病原微生物。在一些应用中，本发明的组合物仅需要施用于动物水、空气或表面的皮肤、其它外部或粘膜表面。
在其它实施方案中，本发明的方法也可用于食物和植物物种以减少表面微生物群体；用于处理这些食物和植物物种的制备或加工场所；或用于处理这些场所周围的工艺水。例如本发明方法可用于食物输送线(例如作为带式喷洒)；靴子和洗手浸洗盆；食品储存设施；防腐空气循环系统；制冷和冷却器设备；饮料冷却器和加热器，热烫机，切菜板，第三水池区域，以及肉冷冻器或白灼装置。本发明的方法可用于处理输送水，如在水槽，管道运输工具，切割机，切片机，热烫机，蒸馏系统，洗涤机等中发现的那些。可以用本发明方法处理的特定食品包括蛋，肉类，种子，叶子，水果和蔬菜。特定的植物表面包括收获和生长的叶，根，种子，皮或壳，茎，秆，块茎，球茎，果实等。本发明的方法还可用于处理动物屠体以降低病原和非病原微生物水平。
在其它实施方案中，本发明方法可用于清洁或卫生消毒餐饮服务或食品加工工业中的容器、加工设施或设备。本发明方法可用于食物包装材料和设备，包括冷或热无菌包装。可以使用本发明方法的处理设施的实例包括乳制品生产线，连续酿造系统，食物加工生产线如可泵送食品系统和饮料生产线等。可以用本发明方法消毒餐饮服务器皿。例如本发明方法也可用于器皿洗涤机，餐具，洗瓶机，瓶式冷水机，加热器，第三水池洗涤机，切割区域(例如水刀，切片机，切割机和锯)和蛋洗涤机中。特定的可处理表面包括诸如纸箱，瓶，膜和树脂的包装；餐具如玻璃，盘，器具，壶和锅；器皿洗涤机；暴露的食物制备区域表面，如水池，柜台，桌子，地板和墙壁；加工设备如箱，大桶，管线，泵和软管(例如用于加工牛奶，奶酪，冰淇淋和其它乳制品的乳制品加工设备)；和运输车辆。容器包括各种体积(100ml至2升等)的玻璃瓶，PVC或聚烯烃膜袋，罐，聚酯、PEN或PET瓶，一加仑牛奶容器，纸板果汁或牛奶容器等。
在其它实施方案中，本发明的方法也可用于其它工业设备中或其它工业工艺流中，例如加热器，冷却塔，锅炉，蒸馏水，漂洗水，无菌包装洗涤水等。本发明的方法可用于处理如游泳池、水疗中心、娱乐水槽和水滑梯、喷泉等的娱乐水中的微生物和气昧。
在其它实施方案中，含有本发明的过氧甲酸组合物的过滤器可用于减少空气和液体中的微生物群体。这种过滤器可用于去除水和空气传播的病原体如军团杆菌。
在其它实施方案中，本发明的方法可用于减少排出物或其它表面上的微生物、果蝇或其它昆虫幼虫的群体。
在其它实施方案中，还可以通过将食物加工设备浸入本发明的过氧甲酸组合物或溶液中，将该设备浸泡足以卫生消毒该设备的时间，以及擦拭或排出该设备中的过量的组合物或溶液来使用本发明方法。可以通过用过氧甲酸组合物或溶液喷洒或擦拭食物加工表面，保持表面湿润足以卫生消毒表面的时间，以及通过擦拭、垂直排水、真空处理等除去过量的组合物或溶液来进一步使用本发明方法。
在其它实施例中，本发明方法还可以用于卫生消毒硬表面，例如机构型设备、器具、餐具、保健设备或工具以及其它硬表面。本发明方法也可用于卫生消毒已被污染的衣物或织物。本发明的过氧甲酸组合物可以在约4℃至60℃的使用温度与任何被污染的表面或物品接触达使表面或物品有效卫生消毒、消毒或灭菌的一段时间。例如过氧甲酸组合物可以注入洗衣机的洗涤水或漂洗水中并与被污染的织物接触足以卫生消毒织物的时间。可以通过将织物漂洗或离心来去除过量的组合物。
在其它实施方案中，可以使用各种方法将本发明的过氧甲酸组合物施用于微生物或被污染或清洁的表面。这些方法可以通过将物体、表面、主体或物流与稀释的(或使用)组合物接触而在物体、表面上，身体或水或气流等中操作。接触可以包括用于施用组合物的许多方法中的任何一种，例如喷洒组合物，将物体浸入组合物中，用组合物泡沫或凝胶处理物体，或其组合。
在其它实施方案中，本发明的过氧甲酸组合物可用于漂白纸浆。所述组合物可用于废物处理。这种组合物可以包括添加的漂白剂。
在其它实施方案中，用于本发明的过氧甲酸组合物的其它硬表面清洁应用包括就地清洁系统(Cip)，异地清洁系统(clean-out-of-place，COp)，洗涤机去污剂，灭菌剂，织物洗衣机，超滤和纳滤系统和室内空气过滤器。COP系统可以包括易于接近的系统，包括清洗槽，浸泡容器，拖把桶，容纳槽，洗涤槽，车辆部件洗涤机，非连续批量洗涤机和系统等。
本发明的过氧甲酸组合物中过氧甲酸和/或过氧化氢的浓度可以任何合适的方式被监测。在一些实施方案中，过氧甲酸和/或过氧化氢组合物中过氧甲酸和/或过氧化氢的浓度可以使用动力学测试程序，例如美国专利号8,017,409和8,236,573中公开的示例性程序来监测。当使用组合物中存在这些分析物化合物时，当使用例如缓冲碘化物试剂来区分过氧甲酸和过氧化氢浓度时，这可以通过利用过氧甲酸和过氧化氢之间的反应速率的差异来实现。在其它另外的成分如酸化剂，一种或多种稳定剂，非离子表面活性剂，半极性非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、辅助剂、溶剂、另外的抗微生物剂或其它可能存在于使用组合物中的成分的存在下，监测器也可以测定过氧甲酸和/或过氧化氢的浓度。
处理生物膜的方法
在又一方面，本发明涉及处理生物膜的方法，所述方法包括使表面上的生物膜与有效量的过氧甲酸接触足够的时间以稳定、减少和/或去除所述经处理的生物膜中和/或上的微生物群体或以稳定、减少和/或去除所述表面上的所述生物膜。
本发明的方法可以用于在任何合适的位置或环境中处理生物膜。在一些实施方案中，本发明的方法可以用于处理位于人类环境上或内的生物膜，例如位于淋浴室或场所、水管、污水管、地板、柜台或人体的一部分上或内的生物膜。例如本发明的方法可以用于处理位于牙菌斑、尿道的一部分、中耳的一部分或牙龈的一部分上或内的生物膜。在其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理位于冷却水或加热水系统上或内的生物膜。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理位于工程系统例如油气行业的管线上或内的生物膜。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理位于车辆例如汽车、艇或船舶上或内的生物膜。在又其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理位于植物上或内的生物膜。在又其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理位于消费品例如隐形眼镜或眼镜上或内的生物膜。在又其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理位于医疗装置例如可植入医疗装置上或内的生物膜。示例性可植入医疗装置包括导管、假体心脏瓣膜或宫内节育器。在又其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理位于膜例如超滤膜(UF)膜上或内的生物膜。
本发明的方法可以使用任何合适浓度的过氧甲酸。在一些实施方案中，本发明的方法可以包括使表面上的生物膜与约10-1,000ppm的过氧甲酸，例如10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm或950-1,000ppm的过氧甲酸接触。
本发明的方法可以包括使表面上的生物膜与有效量的过氧甲酸接触任何合适的时间量。在一些实施方案中，本发明的方法可以包括使表面上的生物膜与有效量的过氧甲酸接触约1分钟-10小时，例如约1分钟，2分钟，3分钟，4分钟，5分钟，6分钟，7分钟，8分钟，9分钟，10分钟，20分钟，30分钟，40分钟，50分钟，1小时，2小时，3小时，4小时，5小时，6小时，7小时，8小时，9小时或10小时。在一个方面，接触发生过氧甲酸组合物降解之前的一段时间。
本发明的方法可以用于处理由任何合适的微生物群体构成的生物膜。在一些实施方案中，本发明的方法可以用于处理由原核微生物群体，例如细菌或古细菌群体构成的生物膜。示例性细菌群体包括铜绿假单胞菌，变形链球菌，肺炎链球菌，军团杆菌或芽孢杆菌如芽孢杆菌属孢子的群体。在其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理由真核微生物群体例如原生动物或真菌群体构成的生物膜。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理由病毒群体构成的生物膜。
可以使用根据本发明在本文公开的任何合适的方法来制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。在实施方案中，可以通过使多元醇和甲酸的酯与过氧化氢或当与液体接触时产生过氧化氢的物质接触来制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。例如可以使用任何上文的过氧甲酸形成组合物或任何上文的方法制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。在其它实施方案中，可以在施用所形成的过氧甲酸的位置原位制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。
在一些实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使生物膜与C2-C22过羧酸接触。示例性C2-C22过羧酸包括过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。在其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使生物膜与表面活性剂接触。示例性表面活性剂包括阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使生物膜与溶剂接触。示例性溶剂包括醇，酯，二醇醚，酰胺，烃等。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使生物膜与酶接触。
在一些实施方案中，本发明的方法可以进一步包括评价处理生物膜的方法的功效。可以使用任何合适的方法评价本发明的方法的功效。例如可以使用生物膜反应器评价本发明的方法的功效。示例性生物膜反应器包括疾病控制中心(CDC)生物膜反应器或转盘式反应器(RDR)生物膜反应器。生物膜反应器可以包括表面或盘试样，例如聚碳酸酯试样。
用于高水平消毒的方法，例如内窥镜和其它器械再加工
在又一方面，使用本发明的方法产生的过氧甲酸处理的各种方法可以用于高水平消毒剂应用，包括使医疗装置灭菌。过氧甲酸原位形成的速率对于应用于高水平消毒是特别有利的。原位生产消毒剂和按需提供消毒剂。有利地，使用高水平消毒剂的方法不需要实现无菌性所需的高压和温度。在一个实施方案中，将需要处理的表面如器械与有效量的过氧甲酸接触足够的时间以稳定、减少和/或去除所述经处理的表面中和/或上的微生物群体或以稳定、减少和/或去除所述表面上的污垢和微生物。
在一个方面，所述方法允许通过表面(例如器械)的消毒和/或卫生消毒来重构或再利用表面。示例性的表面(包括根据本发明合适于再加工的器械)包括任何器械，包括可以受益于使用本发明的组合物清洁的医疗或牙科器械或装置。特别合适的器械包括但不限于：诊断器械，示波器(例如内窥镜、听诊器和关节镜)及相关设备等，或其组合。适于使用原位产生的过氧甲酸的各种常规再加工方法在美国专利4,721,123和5,310,524中公开，其各自的全部内容通过引用并入本文。
本发明的方法可以使用任何合适浓度的过氧甲酸。在一些实施方案中，本发明的方法可以包括使表面与约10-1,000ppm的过氧甲酸，例如10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm或950-1,000ppm的过氧甲酸接触。在优选的方面，接触的方法提供约10-500ppm的过氧甲酸用于在几分钟内原位产生的高水平消毒剂。
本发明的方法可以包括使表面与有效量的过氧甲酸接触任何合适的时间量。在一些实施方案中，本发明的方法可以包括使表面与有效量的过氧甲酸接触约1分钟-1小时，例如约1分钟，2分钟，3分钟，4分钟，5分钟，6分钟，7分钟，8分钟，9分钟或10分钟或更大。在一个方面，接触时间优选为小于10分钟，和更优选为小于5分钟。在一个方面，接触发生过氧甲酸组合物降解之前的一段时间。
本发明方法可用于处理具有受任何合适微生物群体污染的表面的器械再加工的表面。在一些实施方案中，本发明的方法可以用于处理由原核微生物群体例如细菌或古细菌群体构成的表面。示例性细菌群体包括铜绿假单胞菌，变形链球菌，肺炎链球菌，军团杆菌或芽孢杆菌如芽孢杆菌属孢子的群体。在其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理由真核微生物群体例如原生动物或真菌群体构成的表面。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以用于处理由病毒群体构成的表面。
可以使用本文公开的任何合适的方法制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。在一些实施方案中，可以通过使多元醇和甲酸的酯与过氧化氢或当与液体接触时产生过氧化氢的物质接触来制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。例如可以使用任何上文的过氧甲酸形成组合物或任何上文的方法制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。在其它实施方案中，可以在施用所形成的过氧甲酸的位置原位制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。
在一些实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使表面与过氧甲酸和C2-C22过羧酸接触。示例性C2-C22过羧酸包括过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。在其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使表面与表面活性剂接触。示例性表面活性剂包括阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使表面与溶剂接触。示例性溶剂包括醇，酯，二醇醚，酰胺，烃等。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使表面与酶接触。
本发明的方法可以在任何合适的温度范围进行。在一些实施方案中，本发明的方法可以在约20-40℃的温度，例如约20-25℃，25-30℃，30-35℃或35-40℃或环境条件进行。
本发明方法优选在过氧甲酸组合物的接近中性pH下进行，以避免经处理表面的腐蚀。在一些实施方案中，pH为约4-9，4.5-5.5，优选5.5-6.5。在优选的方面，所述方法在接近中性pH下进行，从而减少和/或消除被处理表面的腐蚀风险。
有利地，高水平消毒的方法合适于在合适于消毒的条件下原位生产过氧甲酸。在一个方面，在几分钟内在使用点处生产和使用过氧甲酸。在一个方面，至少约1ppm的过氧甲酸在第一试剂和第二试剂接触的小于1分钟的时间内产生。在一个方面，至少约1ppm的过氧甲酸在小于约55秒，50秒或更少，45秒或更少，40秒或更少，35秒或更少，30秒或更少，25秒或更少，20秒或更少，15秒或更少，10秒或更少，或5秒或更少时间内产生。在一个方面，形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体的反应是接近瞬时的。在一个方面，至少约100ppm或至少约500ppm的过氧甲酸在第一试剂和第二试剂接触的约5分钟或更少时间内产生。在一个方面，至少约100ppm或500ppm的过氧甲酸在小于约4分钟，3分钟或更少，2分钟或更少或1分钟或更少时间内产生。
在另一方面，可以设置本发明的过氧甲酸形成组合物以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如可以将本发明的过氧甲酸形成组合物中的第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体和/或固体，例如溶液。在一些实施方案中，可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体，例如溶液，例如在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm或5,000ppm或更多的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在又一方面，可以将固体组合物设置为与液体接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，可以将固体组合物设置为与液体接触以在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体，例如溶液，例如形成包含至少约1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm或5,000ppm或更多的过氧甲酸的的液体，例如溶液。
使用饱和擦拭物处理目标或表面的方法
在又一方面，可以使用饱和擦拭物递送使用根据本发明的方法产生的过氧甲酸处理的各种方法。一次性基底通常用于清洁应用。合适的基底包括织造和非织造织物及其各种组合。可以使用本发明的过氧甲酸生成组合物或使用产生的过氧甲酸在使用该基底的应用的使用点处浸渍这样的基底。所得的由这种浸渍的基底制成的消毒产品被接受为用于清洁表面的方便和实用的手段，例如在美国专利公开号2014/0271762中公开的，其全部内容通过引用并入本文。
在一个实施方案中，本文中使用微纤维产品用于递送用于消费者清洁的过氧甲酸，例如由聚酯和聚酰胺的分裂共轭纤维构成的那些，或者替代地无聚酰胺的形式。在一个方面，根据本发明的方法产生的过氧甲酸用于涂覆用于接触表面的基底。在另一方面，用于根据本发明的方法产生的过氧甲酸的第一或第二基底被浸透和其后接触剩余的化学物质(例如含有用于生产过氧甲酸的其它成分的第一或第二组合物)以在使用者使用点处生产过氧甲酸组合物的基底中。
涂覆在基底上的过氧甲酸(或用于生产过氧甲酸的第一或第二组合物)可任选地进一步包含一种或多种添加剂，例如香料，染料，颜料，润肤剂，漂白剂，抗静电剂，抗皱剂，除臭/臭昧捕获剂，紫外线防护剂，驱虫剂，精练剂，防霉剂，抗过敏剂及其混合物。
在一个实施方案中，将消毒剂涂覆在基底上约20秒，30秒，45秒，1分钟，2分钟，5分钟，10分钟和至多约7天的时间。这种预涂的擦拭物可以在密封容器中出售。使用本发明的过氧甲酸，这种预涂的擦拭物可以与消毒剂接触数秒至数小时至数天，优选至多一周。
用于皮肤和表面卫生消毒和消毒的方法
在又一方面，使用根据本发明的方法产生的过氧甲酸处理的各种方法可以用于皮肤卫生消毒和消毒剂，包括例如乳腺炎控制的方法。过氧甲酸原位形成速率对于皮肤消毒的使用应用是特别有利的。原位产生消毒剂并按需提供消毒剂。有利地，使用固体组合物用于原位生产消毒剂过氧甲酸的使用应用提供甘油作为离去基团，其进一步有利于用消毒剂组合物处理的皮肤。不限于特定的作用机理和/或益处，甘油为经处理的皮肤表面提供润肤剂。在一个实施方案中，将包括需要消毒剂的动物的皮肤或其它外部或粘膜表面的表面与有效量的过氧甲酸接触足够的时间以减少和/或去除所述经处理的表面上的微生物群体。
本发明的方法可以使用任何合适浓度的过氧甲酸用于通过将液体即溶液施加到皮肤表面来消毒皮肤。在一些实施方案中，本发明的方法可以包括使表面与约10-1,000ppm的过氧甲酸，例如10-20ppm，20-30ppm，30-40ppm，40-50ppm，50-60ppm，60-70ppm，70-80ppm，80-90ppm，90-100ppm，100-150ppm，150-200ppm，200-250ppm，250-300ppm，300-350ppm，350-400ppm，400-450ppm，450-500ppm，500-550ppm，550-600ppm，600-650ppm，650-700ppm，700-750ppm，750-800ppm，800-850ppm，850-900ppm，900-950ppm或950-1,000ppm的过氧甲酸接触。在优选的方面，接触的方法提供约10-500ppm的过氧甲酸用于在几分钟内原位产生的消毒剂。
本发明的方法可以包括使表面与有效量的过氧甲酸接触任何合适的时间量。在一些实施方案中，本发明的方法可以包括使表面与有效量的过氧甲酸接触约1分钟-1小时，例如约1分钟，2分钟，3分钟，4分钟，5分钟，6分钟，7分钟，8分钟，9分钟或10分钟或更多。在一个方面，接触时间优选为小于10分钟，和更优选为小于5分钟。在一个方面，接触发生过氧甲酸组合物降解之前的一段时间。
本发明方法可用于处理具有受任何合适的微生物群体的污染的表面的表面，包括皮肤。在一些实施方案中，本发明的方法可用于处理由原核生物微生物群体例如细菌或古细菌群体构成的表面。示例性细菌群体包括金黄色葡萄球菌、无乳链球菌、停乳链球菌和乳房链球菌的群体。所述方法适用于消毒常见引起乳腺炎的病原体，包括传染性和环境病原体。传染性细菌如无乳链球菌和金黄色葡萄球菌主要定殖于乳腺，乳头管内，乳头状皮肤病变等宿主组织部位，并在挤奶过程中从一只受感染的奶牛传播到另一只奶牛。环境细菌，常常是链球菌、肠球菌和大肠杆菌生物体，通常存在于奶牛的周围，例如牛粪、污垢、植物材料、寝具或水等，并且在相互挤奶期间通过与动物偶然机会接触而感染。
消毒皮肤表面的方法可包括通过各种施用途径使表面与有效量的消毒组合物接触。在一个方面，消毒剂组合物可以通过将皮肤表面(例如乳头)浸入溶液中、将溶液喷施到表面上或通过浸入由溶液产生的泡沫中而与表面接触。在优选的方面，处理哺乳动物乳头的方法包括通过将乳头浸入溶液中、将溶液喷施到乳头上或通过浸入由溶液产生的泡沫中来施加有效量的组合物。
可以使用本文公开的任何合适的方法来制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。在一些实施方案中，可以通过使多元醇和甲酸的酯与过氧化氢或当与液体接触时产生过氧化氢的物质接触来制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。例如可以使用任何上文的过氧甲酸形成组合物或任何上文的方法来制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。在其它实施方案中，可以在施用所形成的过氧甲酸的位置原位制备用于本发明的方法中的过氧甲酸。
在一些实施方案中，本发明的方法还可包括使表面与多元醇，包括皮肤调理多元醇或其它润肤剂和/或保湿剂接触。在一个方面，将润肤剂和/或保湿剂与消毒剂一起配制以润滑、调理并通常减少并促进在施用表面上刺激的愈合，这可能是由消毒剂、由使用的机械作用或环境条件如风寒、脱水、磨损和晒伤引起的。本发明可以使用任何水溶性或分性的皮肤调理剂。诸如多元醇的组分可用于本发明，其中包括甘油、山梨糖醇、甘露醇和丙二醇及其均聚物，包括棕榈酸异丙酯或肉豆蔻酸异丙酯和类似酯的简单一元醇的脂肪酸酯，脂肪酸的多元醇酯，和乙氧基化羊毛脂，植物油和类似天然来源的衍生物如芦荟。用于本发明的优选润肤剂包括甘油、山梨糖醇和丙二醇。
在优选的方面，多元醇包括甘油，丙二醇，山梨醇，聚甘油，及其混合物。在优选的方面，将表面与消毒剂液体接触，其中包括包含消毒剂液体的约0.5-50wt％的量的多元醇和过氧甲酸的溶液。在优选的方面，将表面与消毒剂液体接触，其中包括包含消毒剂液体的约1-10wt％的量的多元醇和过氧甲酸的溶液。
在一些实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使表面与过氧甲酸和C2-C22过羧酸接触。示例性C2-C22过羧酸包括过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。在其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使表面与表面活性剂接触。示例性表面活性剂包括阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使表面与溶剂接触。示例性溶剂包括醇，酯，二醇醚，酰胺，烃等。在仍然其它实施方案中，本发明的方法可以进一步包括使表面与酶接触。
在一些实施方案中，本发明的方法还可以包括使表面与进一步包含表面润湿剂的过氧甲酸组合物接触。本发明的表面活性剂或表面活性剂混合物可以选自相容的水溶性或水分散性非离子或阴离子表面活性剂；或每种或两种类型的混合物。非离子和阴离子表面活性剂提供多种多样的综合商业选择，价格低廉；最重要的是极好的洗涤效果，意味着表面润湿。在面临引起乳腺炎的病原体的风险下，表面活性或“润湿剂”起着增加本发明到组织表面的渗透活性的作用。可用于本发明的非离子表面活性剂通常特征在于有机疏水基团和有机亲水基团的存在，并且通常通过有机脂族、烷基芳族或聚氧化烯疏水性化合物与亲水性碱性氧化物结构部分的缩合来制备，所述氧化物结构部分通常在实践中是氧化乙烯或其多水合产物，聚乙二醇。实际上，具有含有反应性氢原子的羟基、羧基、氨基或酰氨基的任何疏水化合物可与氧化乙烯或其多水合加合物或其与氧化烯如氧化丙烯的混合物缩合来形成非离子表面活性剂。可以容易地调节与任何特定的疏水性化合物缩合的亲水性聚氧化烯结构部分的长度，从而得到具有亲水性和疏水性之间的所需平衡程度的水分散性或水溶性化合物。
在本发明中也有用的是：表面活性物质，其被归类为阴离子表面活性物质，因为疏水物上的电荷是负的；或表面活性剂，其中分子的疏水部分不携带电荷，除非将pH升高至中性或以上(例如羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根是在阴离子表面活性剂中发现的极性(亲水的)增溶基团。在与这些极性基团相关的阳离子(抗衡离子)中，钠、锂和钾赋予水溶性，并且在本发明的组合物中是最优选的。合适的合成水溶性阴离子化合物的实例是碱金属(例如钠、锂和钾)盐或烷基单核芳族磺酸盐，例如在直链或支链中在烷基中含有约5-18个碳原子的烷基苯磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐或烷基萘磺酸盐，二烷基萘磺酸盐和烷氧基化衍生物的盐。其它阴离子洗涤剂是烯烃磺酸盐，包括长链烯烃磺酸盐，长链羟基烷烃磺酸盐或者烯烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐和烷基聚(乙烯氧基)醚磺酸盐的混合物。还包括烷基硫酸盐，烷基聚(乙烯氧基)醚硫酸盐和芳族聚(乙烯氧基)硫酸盐，例如氧化乙烯和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每分子具有1-6个氧乙烯基团)。
在一个方面，使用氧化敏感性或酸水解敏感性表面活性剂作为润湿剂。示例性的氧化敏感性表面活性剂包括聚乙二醇基表面活性剂，聚甘油，多元醇糖基表面活性剂及其混合物。示例性表面活性剂包括醇乙氧基化物，由泊洛沙姆、甘油和聚甘油酯表面活性剂示例的EO/PO共聚物，由表面活性剂示例的聚山梨醇酯表面活性剂，以及由烷基聚葡糖苷例如/>表面活性剂示例的糖基表面活性剂。在美国专利号6,749,869和再版物专利号RE41279E中列出了合适的润湿剂的其它公开内容，其各自的全部内容通过引用并入本文。有利地，具有原位产生的过氧甲酸组合物的消毒剂组合物是稳定的，不同于常规的食物基或皮肤友好的表面活性剂(其在传统平衡或浓缩过酸的高度氧化或非常低的pH环境中是不稳定的)。
在一些实施方案中，本发明的方法还可以包括使表面与进一步包含染料或着色剂的过氧甲酸组合物接触。在一个方面，消毒剂组合物的过氧甲酸被提供有染料或着色剂以提供用于消毒剂组合物的颜色标记的机制。有利地，原位产生的过氧甲酸不具有如传统的平衡和浓缩过酸体系所经历的与传统着色剂的储存稳定性和制剂不相容性。在一个方面，染料或着色剂是食品和/或药品添加剂染料。在一个方面，染料或着色剂不是变色或指示剂系统。在一个方面，络合的碘提供发色的优点，即当施用于皮肤时容易看见。其它抗微生物剂没有这个特征；因此，本发明的组合物可以包括水溶性或分散性着色剂(染料或颜料或混合物)，其使组合物发色，与乳头皮肤具有鲜明的对比，并允许乳牛群管理者在视觉上辨认乳头已被处理。
在另外的方面，消毒剂组合物可以包含任何数量的任选成分。通常，根据本发明，可以在所述组合物中包含在物理和化学稳定性、阻隔膜形成、皮肤或乳头健康维持、性能、物理形式和制备过程麻醉剂中有助于本发明应用的配方辅助剂。当然，这些功能可以仅由已经描述的组合物成分或它们的混合物完成；然而，可能发生配方或应用或性能情况，需要额外的效果，这可以通过将另外的无机或有机试剂和其混合物引入组合物来实现。
本发明的组合物可以任选地包含药物，例如防晒剂如对氨基苯甲酸和愈合剂如尿囊素或尿素，以提供治疗作用和刺激新组织的形成；防腐剂如对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，山梨酸和苯甲酸或其盐，以延缓细菌生长并延长保质期；抗氧化剂如BHT(丁基化羟基甲苯)，BHA(丁基化羟基苯甲醚)，TBHQ(叔丁基氢醌)或没食子酸丙酯以延缓氧化或水解降解；多价螯合剂如氨基聚乙酸酯，聚膦酸酯，氨基聚膦酸酯，聚羧酸酯和缩合磷酸酯；具有聚电解性特征的分散剂或悬浮剂，例如聚丙烯酸酯和具有均聚或共聚结构的类似聚羧酸酯；以及制备加工剂，例如用于促进共混和混合的消泡添加剂。
用于皮肤消毒，其中包括乳腺炎控制、处理的多种成分可以包括在本发明的组合物中。该列表不旨在是穷尽性的，并且其它任选的成分(其可能未列出，但本领域中已知)也可用于组合物中。这些实例不意在以任何方式受到限制。在某些情况下，一些个体辅助剂可能与其它类别重叠。选择所用的辅助剂以不干扰组合物的抗微生物作用并避免产品的物理或化学不稳定性。
本发明方法可以在本文公开的任何合适的温度范围内进行。通常，牛乳腺炎控制处理的pH值可以从最低约pH2.0到最大约11.0，这主要取决于组合物中掺入的抗微生物剂的选择，因为最佳功效通常以特定的、窄的pH范围发生。因此，相应地选择缓冲剂或体系。本发明方法优选在过氧甲酸组合物的稍微碱性pH或接近中性pH进行。在一些实施方案中，pH为约2-9，3-8，优选4-7。
有利地，消毒的方法合适于在合适于消毒的条件下原位生产过氧甲酸。在一个方面，在几分钟内在使用点处生产和使用过氧甲酸。在一个方面，在第一试剂和第二试剂接触的小于1分钟的时间内产生至少约1ppm的过氧甲酸。在一个方面，至少约1ppm的过氧甲酸在小于约55秒，50秒或更少，45秒或更少，40秒或更少，35秒或更少，30秒或更少，25秒或更少，20秒或更少，15秒或更少，10秒或更少，或5秒或更少时间内产生。在一个方面，形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体的反应是接近瞬时的。在一个方面，至少约100ppm或至少约500ppm的过氧甲酸在第一试剂和第二试剂接触的约5分钟或更少时间内产生。在一个方面，至少约100ppm或500ppm的过氧甲酸在小于约4分钟，3分钟或更少，2分钟或更少或1分钟或更少时间内产生。
在又一方面，可以将本发明的过氧甲酸形成组合物配置以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。例如可以将本发明的过氧甲酸形成组合物中的第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体和/或固体，例如溶液。在一些实施方案中，可以将第一试剂和第二试剂设置为彼此接触以在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体，例如溶液，例如在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm或5,000ppm或更多的过氧甲酸的液体，例如溶液。
在又一方面，可以将固体组合物设置为与液体接触以在任何合适的时间内形成包含任何合适浓度的过氧甲酸的液体，例如溶液。在一些实施方案中，可以将固体组合物设置为与液体接触以在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的液体，例如溶液，例如在1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm，2ppm，3ppm，4ppm，5ppm，6ppm，7ppm，8ppm，9ppm，10ppm，15ppm，20ppm，25ppm，30ppm，35ppm，40ppm，45ppm，50ppm，55ppm，60ppm，65ppm，70ppm，75ppm，80ppm，85ppm，90ppm，95ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1,000ppm，2,000ppm，3,000ppm，4,000ppm或5,000ppm或更多的过氧甲酸的液体，例如溶液。
处理衣物制品的方法
在一个方面，过氧甲酸组合物适用于处理衣物污垢和清洁制品，例如已被弄脏的纺织品。在一方面，另外的功能成分(包括在美国公开号2013/0247308列出的那些，其全部内容通过引用并入本文)可以任选地与本文公开的过氧甲酸组合物组合使用用于衣物应用。本发明的组合物可以与另外的功能成分组合。单独和/或与另外的清洁剂组合用于从任何常规纺织品中除去污渍，包括但不限于棉，聚棉混纺，羊毛和聚酯。所述组合物可以用于由纺织材料，织造织物，非织造织物和针织物制成或包括它们的任何物品或制品。纺织材料可以包括天然或合成纤维，例如丝纤维，亚麻纤维，棉纤维，聚酯纤维，聚酰胺纤维如尼龙，丙烯酸系纤维，醋酸酯纤维，以及它们的共混物，其中包括棉和聚酯共混物。纤维可以经处理或未经处理。
可以在洗衣机如洗涤脱水机或隧道式洗涤机中处理衣物物品。可以使用的洗涤脱水机包括具有用于容纳衣物的内部的滚筒，构造和布置成用于旋转滚筒的马达，用于将水引入滚筒内部的水入口，用于将化学品引入滚筒内部的化学入口，用于允许流体从滚筒内部排出的排水口，以及用于操作洗涤脱水机的处理单元。可以将处理单元构造成提供用于使用第一组分的清洁和消毒组合物溶液洗涤衣物的洗涤循环、用于除去至少一部分洗涤剂使用溶液的漂洗循环和用于使用第二组分的漂白组合物处理衣物的处理循环。
在使用的常规的工业和/或商业衣物洗涤应用中，当在衣物应用中采用去除污垢的方法时，过氧甲酸组合物可用于在洗衣机内部或外部从纺织品中去除污垢。在一些方面，当在洗衣机外使用所述组合物时，其以浓缩制剂使用。在其它方面，当在洗衣机内使用所述组合物时，其以稀释(或高度稀释)的制剂使用，例如在洗衣机的洗液中，以从纺织品中去除污垢。
在传统的工业衣物洗涤设施中，纺织材料可以在工业规模的洗衣机中经受几个处理步骤以提供清洁。示例性处理步骤包括预浸泡或预洗涤步骤，洗涤步骤(例如皂和泡沫步骤)，用于去除含有污垢的洗液的漂洗步骤，漂白步骤(单独或与洗涤步骤组合)，除去漂白组合物的几个任选的漂洗步骤，调节pH值的任选的酸步骤，软化步骤，以及通常涉及旋转纺织品以除去水的提取步骤。本发明的组合物可以用于这种示例性的常规预洗涤或预浸泡步骤、洗涤步骤中，和/或可替代地用于与这种常规方法不同的洗涤处理步骤。此外，本发明的组合物可以与各种洗衣机一起使用，其中包括工业、商业和/或消费者机器(例如住宅和/或家用洗衣机)。
根据本发明的用于处理衣物的方法可以作为根据本发明的用于清洁衣物的整体方法的一部分来提供。也就是说，作为衣物清洁操作的一部分，本发明的组合物可以单独使用以处理制品，例如纺织品，或者可以与适用于待处理的制品的常规洗涤剂结合使用。根据本发明的衣物清洁方法可以包括去除污垢，去除染色或染色的外观，和/或减少微生物群体。本发明的组合物可以各种方式与常规洗涤剂一起使用。这种制剂可以包括例如用于预洗涤或预浸泡步骤和/或皂/泡沫/漂白剂步骤的洗涤剂。在其它实施方案中，本发明的组合物可用于作为与常规洗涤剂分开的添加剂来处理制品。所述组合物可以浓缩物的形式提供，将浓缩物用水稀释以提供使用溶液。或者，所述组合物可以使用溶液(已经用水稀释)的形式提供。当用作单独的添加剂时，本发明的组合物可以随时与待处理的制品接触。例如当制品与所选择的洗涤剂接触时，可以在其之前、之后或基本上同时使本发明的化合物和组合物接触制品。
使用溶液可用于洗涤制品。在一方面，所述组合物可以施用于预洗涤步骤(例如温热约40-50℃)。在某些方面，温热预洗涤步骤采用低水位。此后，从制品表面去除多余的油脂和油性污垢，然后可以使用洗涤剂、漂白剂和/或碱性助洗剂在主要或常规的泡沫步骤(即洗涤步骤)中彻底洗涤制品。在这样的实施方案中，所述组合物在制品与所选择的洗涤剂接触之前接触制品，例如预浸泡或预洗涤情况，其中制品最初与本发明的组合物接触以乳化基底织物上的污垢。该步骤可以包括至少几分钟的接触时间。该步骤可以任选地包括使用提供碱度源的助洗剂或组分组合物，例如将pH从中性提高至碱性pH，包括例如至少10或至少11或更高的pH。该步骤可以在宽的温度范围内进行。
在一个实施方案中，所述组合物提供合适的漂白步骤，并且可以与另外的漂白和/或抗微生物步骤组合。这种漂白和抗微生物步骤可以跟随或先于用本发明的组合物洗涤衣物，并从衣物中排出和/或漂洗组合物溶液的步骤。在其它应用中，预期漂白和抗微生物步骤可以与洗涤步骤同时进行。预期在污染较轻的情况下，将使用本发明的乳化组合物的洗涤步骤与漂白和抗微生物步骤组合可能是有利的。也就是说，漂白和抗微生物步骤可以包括污垢去除步骤和/或其可以在污垢去除步骤之前或之后发生。
在本发明的一个方面，所述组合物特别合适用作常规洗涤/洗衣方法中的添加剂组合物。例如如本文所公开的，可以将所述组合物用作漂白剂或增效剂至已经含有主要洗涤剂、碱度和/或可能的漂白剂的常规泡沫浴(常规洗涤/洗衣方法)。在本文中本发明的描述公开了这种示例性方法。可以使用本发明组合物的合适的洗衣方法的另外描述例如在美国专利申请号12/726,073中提出，其全部内容通过引用并入本文。
在一个方面，过氧甲酸组合物在使用溶液的pH值，例如在洗涤脱水机的滚筒中或在隧道式洗涤机中，在约7-14、约7-13、约7-12、约7-11、约7-10、约7-9或约7-8的pH下使用。
实施例
包括以下实施例仅用于说明性目的，和不意在限制本发明的范围。
实施例1.各种酯的过水解
分别在环境条件下将具有以下结构的50ppm各种酯
加入pH为8.5的150ppm H2O2溶液(通过每升水中加入3.0gNaHCO3调节的去离子水，然后用Na2CO3调节的pH)。通过碘量滴定法测定过氧羧酸的浓度。结果总结在下表1中且如图1所示。
表1.各种酯的过水解
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有利地，如表1所示，甘油甲酸酯提供过氧甲酸的快速生产。过酸生产的初始测量点为1分钟，然而根据本发明，过酸生产是接近瞬时的。如图所示，在测试条件(即低pH)下，仅甘油甲酸酯产生过甲酸，而在相同条件下使用甲酸乙酯或甘油乙酸酯没有产生可检测到的过酸。
由甘油甲酸酯产生过甲酸的速率不同于甲酸乙酯所显示的速率，如美国专利5,840,343和5,635,195中所公开的，其中采用不能产生过甲酸的甲酸的酯(即甲酸乙酯、甲酸甲酯和甲酸丙酯)，但是转化成过氧甲酸的速率很快，如所要求保护的发明所述并且根据该实施例所评价的。
实施例2.各种多元醇甲酸酯的过水解
分别在环境条件下将50ppm各种甲酸酯加入pH为8.5的150ppm H2O2溶液(通过每升水中加入3.0g NaHCO3调节的去离子水，然后用Na2CO3调节的pH)。通过碘量滴定法测定过氧羧酸的浓度。结果总结在下表2中且和如图2所示。
表2.在150ppm H2O2、pH 8.5中50ppm各种多元醇甲酸酯的过水解
实施例3.在各种pH条件下甘油甲酸酯的过水解
在环境条件下将50ppm甘油甲酸酯加入各种pH的150ppm H2O2溶液(通过每升水中加入3.0g NaHCO3调节的去离子水，然后用Na2CO3调节的pH)。通过碘量滴定法测定过氧羧酸的浓度。结果总结在下表3中和如图3所示。
表3.在各种pH条件下甘油甲酸酯的过水解
实施例4.通过重复添加甘油甲酸酯产生过氧甲酸
在环境条件下在各种时间点将甘油甲酸酯加入pH为8.0的150ppm H2O2溶液(通过每升水中加入3.0g NaHCO3调节的去离子水，然后用Na2CO3调节的pH)。通过碘量滴定法测定过氧羧酸的浓度。结果总结在下表4中和如图所示4。
表4.通过重复添加甘油甲酸酯至150ppm H2O2溶液，pH 8.0来产生过氧甲酸
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实施例5.在酶存在下甘油甲酸酯的过水解
在环境条件下在各种10ppm(作为产品)的酶存在下将50ppm的甘油甲酸酯加入pH为8.0的150ppm H2O2溶液(通过每升水中加入3.0g NaHCO3调节的去离子水，然后用Na2CO3调节的pH)。通过碘量滴定法测定过氧羧酸的浓度。结果总结在下表5中和如图5所示。
表5.在各种酶存在下在150ppm H2O2，pH 8.0中50ppm甘油甲酸酯的过水解
实施例6.在冷却塔应用中由甘油甲酸酯通过过水解产生的PFA的悬浮液测试
连同过氧乙酸(POAA)对照，在25℃和37℃的冷却塔样品中，测试了通过甘油甲酸酯过水解产生的过氧甲酸针对假单胞菌的抗微生物功效，和结果总结在下表6和7中。
表6.在25℃下使用5ppm来自200ppm H2O2和170ppm甘油甲酸酯反应的PFA处理后10分钟，两个冷却水样品(BP和Peninsula)中的微生物群体(假单胞菌)
表7.在37℃下使用5ppm来自200ppm H2O2和170ppm甘油甲酸酯反应的PFA处理后10分钟，两个冷却水样品(BP和Peninsula)中的微生物群体(假单胞菌)
实施例7.通过过水解产生的过氧甲酸针对各种微生物的高浓度消毒测试
根据标准方案，在高浓度消毒测试中，测试了通过甘油甲酸酯的过水解产生的PFA对各种微生物的抗微生物功效，结果总结在下表8中。
表8.270ppm通过甘油甲酸酯的过水解产生的PFA针对各种微生物的高浓度消毒剂测试
实施例8.多元醇甲酸酯的制备
甘油甲酸酯的制备
向100ml装配有真空蒸馏头的三颈烧瓶中加入25g(0.27mol)甘油，然后加入54g(1.17mol)甲酸。在磁力搅拌下，通过油浴将该烧瓶缓慢加热至140℃。当溶液的温度达到～115℃时，由反应产生的水以及一些甲酸开始蒸馏掉。当反应完成(如通过没有馏出物流出所证明)时，打开蒸馏真空泵以去除溶液中的残留水和甲酸，得到24g无昧无色液体。NMR分析表明产物是甘油单、二和三甲酸酯的混合物。
D-甘露醇甲酸酯的制备
在100ml装配有真空蒸馏头和磁力搅拌器的短颈圆底烧瓶中将二十(20)g的D-甘露醇溶于60.65g的99％甲酸中。在搅拌下，通过油浴将该烧瓶缓慢加热至120℃。反应中形成的水和一些过量的甲酸被缓慢蒸馏出来。当没有馏出物时，通过真空蒸馏去除残留水和甲酸。得到25g无味无色粘稠液体。在环境条件下储存时，所得液体缓慢固化成白色固体。通过用乙酸乙酯洗涤进一步纯化固体。这样得到的固体的熔点大于50℃，可溶于水。NMR分析表明产物是甘露醇单、二和三、四、五和六甲酸酯的混合物。
季戊四醇甲酸酯的制备
在250ml装配有真空蒸馏头和磁力搅拌器的短颈圆底烧瓶中将四十(40)g的季戊四醇溶解于108g的99％的甲酸中。在搅拌下，通过油浴将该烧瓶缓慢加热至120℃。反应中形成的水和一些过量的甲酸被缓慢蒸馏出来。当没有馏出物时，通过真空蒸馏去除残留水和甲酸。得到39g的无昧无色粘性液体。在环境条件下储存时，所得液体缓慢固化成白色固体。通过用乙酸乙酯洗涤进一步纯化固体。这样得到的固体的熔点大于50℃，可溶于水。NMR分析表明产物是季戊四醇单、二、三和四甲酸酯的混合物。
甘露醇六甲酸酯的制备
在250ml烧杯中将二十(20)g的D-甘露醇溶于95g的99％甲酸中。伴随搅拌和通过冰水浴冷却，将22g五氧化二磷缓慢加入到溶液中。在添加所有五氧化二磷后，形成大量沉淀。将混合物防止湿气并使其温热至室温，并在环境条件下放置过夜。然后将混合物加入到500ml冷水中，通过过滤收集固体，用2％碳酸氢钠溶液、水洗涤，并在50℃下干燥。得到55g白色固体。该固体在室温下稍微溶于水。
实施例9.通过850ppm POAA+1％甘油甲酸酯和眯唑产生PFA
通过使用5格令自来水稀释商购的过氧乙酸组合物(5.6％POAA，26％H2O2)(称为POAA)制备八百五十(850)ppm的POAA。随后将百分之一(1％)具有眯唑缓冲液的甘油甲酸酯加入到POAA溶液中。通过用眯唑调节pH＝5.00产生850ppm POAA对照。PFA产生动力学以及溶液的pH分布显示在图6A和6B中。
实施例10.使用850ppm POAA+1.5％甘油甲酸酯vs.850ppm POAA对照针对艰难梭菌孢子的功效
将1.5％甘油甲酸酯与三唑缓冲液一起加入850ppm由称为POAA的商购的过氧乙酸组合物(5.6％POAA，26％H2O2)制备的POAA中。根据EPA的SOP“MB-31-Quantitative DiskCarrier Test Method(QCT-2)Modified for Testing Antimicrobial Products againstSpores of Clostridium diffcile(ATCC 43598)on Inanimate，Hard Non-porousSurfaces”，在混合后立即测试针对艰难梭菌孢子的功效。接触时间为3分钟。作为比较，在相同条件下测试了850ppm POAA。结果如图7所示。此外，在850ppm POAA和1.5％甘油甲酸酯与缓冲液混合后8小时和12小时还测试了针对艰难梭菌孢子的功效，结果如图8所示。
实施例11.通过甘油甲酸酯的过水解快速产生过甲酸
在pH 9.0，将甘油甲酸酯(0.5g)加入49.5g的1％H2O2溶液并与其混合，并用0.1MNaHCO3和0.1M Na2CO3(80至20V∶V)的混合物缓冲。通过碘量滴定法监测产生的PFA，并通过pH计监测溶液的pH。结果总结在表9和图9A和9B中。
表9.过甲酸产生和pH分布
时间(分钟) PFA(ppm) pH
0 0 9.0
0.25 673 8.14
1 709 7.56
3 598 7.17
5 447 7.00
10 313 6.86
15 255 6.77
20 235 6.68
30 195 6.65
实施例12.用于制备糖甲酸酯的一般程序
向带有搅拌棒的圆底烧瓶中加入糖和甲酸(表10)。将该烧瓶置于120℃，固定在蒸馏装置油浴中并使其搅拌，直至不再蒸馏出更多的水或甲酸(2-4个小时)。然后将该烧瓶在真空下搅拌以除去剩余的液体(1-2小时)。收集产物，并且表11总结了糖甲酸酯的性质。
表10.用于合成糖甲酸酯的糖和甲酸的量
糖醇 量(g) 甲酸量(g)
蔗糖 125.00 270.00
糊精(甜玉米) 15.63 33.75
糊精(玉米) 15.63 33.75
麦芽糖糊精(4-7) 15.63 33.75
麦芽糖糊精(13-17) 15.63 33.75
可溶淀粉 15.63 33.75
表11.所制备的糖甲酸酯的物理性质
糖甲酸酯 形式 颜色 吸湿性 水溶性
蔗糖 固体 深褐色 高 是
糊精(玉米) 固体 褐色 中 是
糊精(玉米粒) 固体 浅褐色 无 是
麦芽糖糊精(4-7) 固体 浅褐色 无 是
麦芽糖糊精(13-17) 固体 浅褐色 低 是
淀粉 固体 浅褐色 中 是
实施例13.通过过水解由糖甲酸酯产生过甲酸
分别向用0.1M NaHCO3/Na2CO3调节的pH为9.0的3％过氧化氢溶液中加入1％的糖甲酸酯。通过碘量滴定监测形成的过甲酸，并通过pH计监测pH，结果示于图10A和10B。
实施例14.使用不同浓度的过氧甲酸减少铜绿假单胞菌生物膜
根据ASTM方法E2562-12：Standard Test Method for Quantification ofPseudomonas aeruginosa Biofilm Grown with High Shear and Continuous Flowusing CDC Biofilm Reactor，在24个聚碳酸酯试样的表面上生长铜绿假单胞菌ATCC15442生物膜。生物膜建立48小时后，将试样从反应器中取出并放入各离心管中。使用ASTM方法E2871-12：Standard Test Method for Evaluating Disinfectant Efficacyagainst Pseudomonas aeruginosa Biofilm Grown in CDC Biofilm Reactor usingSingle Tube Method，测试每种测试物质的三个试样的消毒剂功效。将每个试样暴露于4mL化学物质，暴露时间为3小时。之后，将16mL的中和介质加入到化学物质上至无活性的抗微生物性能。随后进行一系列涡流和超声处理步骤，以将任何生物膜从试样表面移除到溶液中用于铺板和计数。如图11所示，使用比POAA更低的浓度，过氧甲酸获得显著更大的抗生物膜功效。
实施例15.使用过氧甲酸的不同暴露时间减少铜绿假单胞菌生物膜
根据ASTM方法E2562-12：Standard Test Method for Quantification ofPseudomonas aeruginosa Biofilm Grown with High Shear and Continuous Flowusing CDC Biofilm Reactor，在24个聚碳酸酯试样的表面上生长铜绿假单胞菌ATCC15442生物膜。生物膜建立48小时后，将试样从反应器中取出并放入各离心管中。使用ASTM方法E2871-12：Standard Test Method for Evaluating Disinfectant Efficacyagainst Pseudomonas aeruginosa Biofilm Grown in CDC Biofilm Reactor usingSingle Tube Method，测试每种测试条件的三个试样的消毒剂功效。将三个试样组暴露4mL的50ppm PFA，暴露时间为15分钟，30分钟，1小时，2小时和3小时，而用200ppm POAA处理的试样仅暴露3小时。在所需的暴露时间后，将16mL的中和介质加入到化学物质上至无活性的抗微生物性能。随后进行一系列涡流和超声处理步骤，以将任何生物膜从试样表面移除到溶液中用于铺板和计数。如图12所示，使用比POAA更短的暴露时间和更低的浓度，过氧甲酸获得更大的抗生物膜功效。
实施例16.甘油甲酸酯和眯唑预混物的稳定性
通过将甘油甲酸酯和pH调节剂(即眯唑)的预混物在40℃烘箱中储存6周来评价该预混物的加速稳定性，并且通过在相同条件下用H2O2进行过水解来评价预混物的性质。预混物的组成以及过水解条件总结在表12中。
表12.用于合成糖甲酸酯的糖和甲酸的量
在不同时间段储存的甘油预混物的过水解动力学如图13所示，其中在加速储存条件下，在储存至多6周的甘油甲酸酯预混物之间实际上没有差异。
实施例17.通过甘油甲酸酯预混物的过水解产生过甲酸
在环境条件下在不同组合物的情况下评价由甘油甲酸酯和眯唑的过水解产生PFA，并且如表13所示还监测溶液的pH(GF-甘油甲酸酯；ID-眯唑)。
表13.甘油甲酸酯预混物的过水解组成
图14-15显示了在温和的pH条件下非常快速地产生PFA，其使得所得组合物特别适用于处理在更温和的条件下(例如当需要非腐蚀性抗微生物效能时)需要强抗微生物功效的表面或主体，例如外科手术器械、内窥镜等。
实施例18.使用不同的过甲酸形成组合物降低大肠杆菌
根据表14所示的条件，使用耐萘啶酸大肠杆菌O157：H7来评价用过甲酸组合物对生牛胸肉处理的功效。
表14.测试参数
测试体系： 耐萘啶酸大肠杆菌O157：H7
测试物质稀释剂： 无菌去离子水，用碳酸氢钠和碳酸盐缓冲至pH 9.5
红肉： 牛后腹肉排/胸肉，切成5cm方块
接种： 100μl，点接种，然后用无菌曲棍球棒铺展
附着时间： 1小时，在4℃
处理： 浸泡10分钟，在中和前使化学物质从肉排出15秒(每次3个样品)
中和剂： 50mL DE Broth
回收： 在中和剂中在230rpm下消化肉(stomached meat)30秒钟
测试温度 环境
平板介质 具有萘啶酸的TsA(1ml/L介质)
培养 35℃48小时
备注： 在处理过程中酯PFA使肉变白/变灰
如表15所示，评价由甘油甲酸酯过水解产生PFA、PFA制剂、POAA形成和对照。
表15.化学制备
微生物结果显示在表16-17中，表明与POAA相比，由PFA组合物获得的改善的微生物功效(Log降低)。
表17.汇总的微生物功效结果
如大肠杆菌的有利减少所示，根据本发明的方法产生的过氧甲酸提供了比商购的POAA增加的微生物功效，并表明了用于使食物组织与碱性PFA化学物质接触的化学物质的使用的合适应用。
实施例19.酯PFA的巴西曲霉的减少(抗真菌活性)
根据表18所示的条件，使用巴西曲霉ATCC16403评价使用过甲酸组合物处理的功效。
表18.测试参数
如表19所示，评价了不同ppm浓度的酯PFA组合物，其中微生物结果进一步显示在图16中，表明与POAA相比，由PFA组合物获得的改善的微生物功效(log降低)。
表19.微生物功效结果
实施例20.酯PFA的杀菌和杀孢子活性
各种芽孢杆菌和曲霉病原体用于评价根据本发明的方法产生的酯PFA的微生物功效。显示PFA组合物的微生物功效的测试方法、物质和结果示于表20-23。
表20.微生物功效测试参数和结果
表21.微生物功效测试参数和结果
表22.微生物功效测试参数和结果
表23.微生物功效测试参数和结果
实施例21.酯PFA vs.POAA的杀孢子活性
使用芽孢杆菌病原体来评价与POAA相比根据本发明的方法产生的酯PFA的微生物功效。测试方法示于表24中，结果示于表25和图17中。
表24.测试参数
表25.结果
如图17所示，根据本发明的方法产生的PFA组合物在5分钟和10分钟以及比POAA化学物质更低的浓度下提供了枯草芽孢杆菌孢子增加的减少。
实施例22.酯PFA vs.POAA的杀菌/杀酵母活性
使用白色念珠菌和曲霉病原体来评价与POAA相比根据本发明的方法产生的酯PFA的微生物功效。测试方法示于表26中，结果示于表27-28和图18-19中。
表26.测试参数
表27.结果(白色念珠菌)
表28.结果(巴西曲霉)
如图18所示，根据本发明的方法产生的PFA组合物即使在较低活性物下计量给料时，也提供在5、10和15分钟与POAA化学物质相当的白色念珠菌降低。
如图19所示，根据本发明的方法产生的PFA组合物即使在较低活性物质下计量给料时，也提供在5、10和15分钟比POAA化学物质改善的巴西曲霉分生孢子降低。
实施例23.酯PFA vs.POAA的杀孢子活性
使用另外的芽孢杆菌病原体来评价与POAA相比根据本发明的方法产生的酯PFA的微生物功效。测试方法示于表29中，结果示于表30中。
表29.测试参数
表30.结果
实施例24.酯PFA vs.POAA的杀菌活性
使用另外的葡萄球菌、肠球菌和假单胞菌病原体来评估与POAA相比根据本发明的方法产生的酯PFA的微生物功效。测试方法示于表31中，结果示于表32-35和图20中。
表31.测试参数
表32.结果
表33.结果
表34.结果
表35.通过要求&结果
如图20所示，根据本发明的方法产生的PFA组合物提供至少基本上相似或改进的对各种病原体(包括医学病原体和与皮肤消毒有关的病原体)的杀菌活性的降低。
实施例25.酯PFA的杀菌和杀孢子活性的总结
使用各种病原体来评价根据本发明的方法产生的酯PFA的光谱微生物功效。测试方法、物质和结果示于表36中。
表36.微生物功效测试参数和结果
实施例26.使用来自甲酸酯的PFA和POAA的硬表面测试
使用各种病原体来评价根据用于硬表面消毒的方法产生的酯PFA的广谱微生物功效。测试方法、物质和结果示于表37中。
表37.微生物功效测试参数和结果
实施例27.PFA的衣物漂白功效
在40℃用三种不同的污渍(已知需要漂白活性物用于去除的咖啡、咖喱和茶)在聚酯纤维上进行衣物漂白剂测试10分钟以比较过甲酸和过乙酸的性能。基于等摩尔，将15％过氧乙酸以3盎司/cwt洗衣计量给料与过氧甲酸进行比较。在比较中，还在相同条件下以相等的摩尔浓度测试过氧乙酸的性能。结果如图21所示，其中比较各种污渍的污渍去除百分比(漂白功效)。有利地，在相同条件下作为衣物漂白剂，过氧甲酸与过乙酸一样有效。
实施例27.PFA的衣物消毒功效
根据EPA方案，还测试了相对水对照在100％棉载体上过氧甲酸的微生物效力。测试条件为pH 7.7、500ppm硬水、40℃和5分钟暴露时间。在比较中，还在相同条件下测试了过乙酸的性能。结果总结在表38中。
表38
如图所示，尽管过氧甲酸小于过乙酸剂量的一半，但它提供比过乙酸显著更好的杀灭。
实施例28.在污垢存在下在使用溶液中PFA的稳定性
向200g含有所需浓度的单独污垢负荷的500ppm硬水中加入PFA储备溶液以将500ppm的PFA浓度作为目标。将所得溶液在环境条件下储存，并在特定时间点通过碘量滴定监测PFA水平。结果如图22所示，其证明尽管过甲酸不稳定的特性(由对照的PFA浓度降低显示)，但所测污垢对PFA的稳定性没有影响。
实施例29.优化用于过甲酸产生的甘油甲酸酯和酸过氧化物预混物的比例
将多元醇和甲酸的酯(甘油甲酸酯)、过氧化氢和酸催化剂组合而不添加任何额外的水(RM外)。将甘油甲酸酯预称重到样品容器中。将酸预混物(过氧化物、硫酸和去离子水)预称量到第二个样品容器中。将第二个样品容器倒入第一个样品容器中，并开启定时器，然后是短暂的时间(＜30秒的温和混合)。在以下数据表中注明的时间点，滴定混合物来定量过甲酸和过氧化氢含量。
表39.评价的比例
样品 ％wt甘油甲酸酯 ％wt酸预混物
1-1 64％ 36％
1-2 60％ 40％
1-3 56％ 44％
1-4 45％ 55％
1-5 35％ 65％
表40.酸预混物组成
原材料 ％wt ％活性物
过氧化物(50％) 31.11 15.56
H2SO4(50％) 66.67 33.34
去离子水 2.22 2.22
表41.滴定结果
样品 时间(分钟) ％PFA H2O2％
1-1 5 5.87％ 2.17％
1-1 10 5.83％ 2.18％
1-1 20 5.80％ 2.17％
1-1 122 5.67％ 2.13％
1-2 5 6.10％ 2.71％
1-2 10 6.21％ 2.65％
1-2 20 6.15％ 2.70％
1-2 60 6.08％ 2.65％
1-3 5 6.16％ 3.23％
1-3 10 6.33％ 3.20％
1-3 20 6.43％ 3.21％
1-4 1 2.57％ 6.40％
1-4 3 5.51％ 5.11％
1-4 5 5.83％ 4.89％
1-4 10 6.00％ 5.12％
1-4 23 5.87％ 0.00％
1-5 3 5.57％ 6.51％
1-5 5.5 6.16％ 6.19％
1-5 10 6.12％ 6.15％
1-5 20 6.14％ 6.19％
1-5 90 5.91％ 6.15％
结果进一步显示在图23中，其中描述了使用甘油甲酸酯和酸过氧化物预混物产生过氧甲酸，其显示了5分钟产生的峰值过甲酸含量。如所示，在5分钟内产生约5.5-7％过氧甲酸。图24中进一步描述了用于最大化过氧甲酸产率的甘油甲酸酯和酸过氧化物预混物的最佳比例。
实施例30.优化用于过甲酸产生的酸过氧化物预混合物的组成
按照实施例29的方法，使用下表中所示的配方，将不同比例的多元醇和甲酸的酯(甘油甲酸酯)、过氧化氢和酸催化剂组合。
表42.评价的比例
材料 样品2-1 样品2-2 样品2-3 样品2-4
甘油甲酸酯 64.00 64.00 64.00 64.00
酸过氧化物预混物A 36.00 0.00 0.00 0.00
酸过氧化物预混物B 0.00 36.00 0.00 0.00
酸过氧化物预混物C 0.00 0.00 36.00 0.00
酸过氧化物预混物D 0.00 0.00 0.00 36.00
表43.酸预混物组成
表44.组成(活性物％)
样品 2-1 2-2 2-3 2-4
甘油甲酸酯 64.00 64.00 64.00 64.00
过氧化物 5.60 11.16 5.60 11.16
H2SO4 12.00 6.02 3.00 3.00
DI 18.40 18.82 27.40 21.84
表45.滴定结果
预混物 时间(分钟) ％PFA
2-2 1 1.25％
2-2 3 3.94％
2-2 5 7-14％
2-2 10 9.00％
2-2 30 9.68％
2-2 60 9.69％
2-2 120 9.50％
2-2 180 9.41％
2-2 240 9.08％
2-2 5760 3.88％
2-2 10080 2.03％
2-3 1 0.23％
2-3 4.5 0.41％
2-3 10 1.02％
2-3 40 3.64％
2-3 50 3.79％
2-3 60 3.73％
2-3 5760 1.61％
2-3 10080 0.87％
2-4 1 0.21％
2-4 3 0.94％
2-4 6 1.89％
2-4 8 3.37％
2-4 10.5 3.75％
2-4 15 5.40％
2-4 20 6.73％
2-4 30 7.89％
2-4 64 8.05％
2-1 5 5.87％
2-1 10 5.83％
2-1 20 5.80％
2-1 122 5.67％
结果进一步显示在图25中，其中描述了使用酸预混合物优化进行的过氧甲酸生成，证明样品2-2在10分钟内提供了最高的过氧甲酸产率。该实施例的结果在比实施例29的更慢的反应下产生更高的过氧甲酸百分比(约10％)。结果说明酸催化剂和制剂的pH对过氧甲酸的产率的影响。
本发明还提供以下具体实施方案：
1.一种过氧甲酸形成组合物，其包含：
a)包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂，和
b)包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂，
其中：
1)所述第一试剂和所述第二试剂在使用之前分开保存，和当生产过氧甲酸时，将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低；或
2)所述第二试剂包括当与液体接触时产生过氧化氢的物质，所述第一试剂和所述第二试剂包括在固体组合物中，和当生产过氧甲酸时，将所述固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述固体组合物和所述液体之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低。
2.实施方案1的过氧甲酸形成组合物，其中所述酯包括甘油甲酸酯、季戊四醇甲酸酯、甘露醇甲酸酯、丙二醇甲酸酯、山梨醇甲酸酯或糖甲酸酯。
3.实施方案2的过氧甲酸形成组合物，其中所述糖甲酸酯包括蔗糖甲酸酯、糊精甲酸酯、麦芽糖糊精甲酸酯或淀粉甲酸酯。
4.实施方案1-3任一项的过氧甲酸形成组合物，其中所述第二试剂的pH低于11。
5.实施方案4的过氧甲酸形成组合物，其中所述第二试剂的pH为约5-9。
6.实施方案5的过氧甲酸形成组合物，其中所述第二试剂的pH为约9。
7.实施方案1-6任一项的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成pH为约2-9和包含过氧甲酸的溶液，或将所述固体组合物设置为与液体接触以形成pH为约2-9和包含过氧甲酸的溶液。
8.实施方案7的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成pH为约4-9和包含过氧甲酸的溶液，或将所述固体组合物设置为与液体接触以形成pH为约4-9和包含过氧甲酸的溶液。
9.实施方案1-8任一项的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为在环境条件下彼此接触以形成包含过氧甲酸的溶液，或将所述固体组合物设置为与液体在环境条件下接触以形成包含过氧甲酸的溶液。
10.实施方案1-8任一项的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为在约4-60℃的温度彼此接触以形成包含过氧甲酸的溶液，或将所述固体组合物设置为与液体在约4-60℃的温度接触以形成包含过氧甲酸的溶液。
11.实施方案1-8任一项的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为在低于约4℃的温度彼此接触以形成包含过氧甲酸的液体和/或固体，或将所述固体组合物设置为在低于约4℃的温度与液体接触以形成包含过氧甲酸的溶液。
12.实施方案1-11任一项的过氧甲酸形成组合物，其进一步包含催化由多元醇与甲酸的酯和过氧化氢形成过氧甲酸的催化剂或酶。
13.实施方案12的过氧甲酸形成组合物，其中所述催化剂或酶包括过水解酶、脂肪酶、Coronase、Termanyl或Esperease。
14.实施方案12或13的过氧甲酸形成组合物，其中所述第一试剂或所述第二试剂包括催化剂或酶。
15.实施方案12或13的过氧甲酸形成组合物，其进一步包含包括催化剂或酶的第三试剂。
16.实施方案12或13的过氧甲酸形成组合物，其中所述固体组合物包含催化剂或酶。
17.实施方案1-16任一项的过氧甲酸形成组合物，其进一步包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
18.实施方案17的过氧甲酸形成组合物，其中所述稳定剂为一种或多种膦酸盐和/或杂环二羧酸。
19.实施方案17或18的过氧甲酸形成组合物，其中所述第一试剂包括用于过氧甲酸的稳定剂和/或pH缓冲剂。
20.实施方案17或18的过氧甲酸形成组合物，其中所述第二试剂包括用于过氧化氢的稳定剂。
21.实施方案17或18的过氧甲酸形成组合物，其进一步包含第三试剂，所述第三试剂包括用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
22.实施方案17或18的过氧甲酸形成组合物，其中所述固体组合物包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
23.实施方案1-21任一项的过氧甲酸形成组合物，其包含多剂量的第一试剂，其在使用之前分开保存和顺次用于接触过氧化氢。
24.实施方案23的过氧甲酸形成组合物，其中多剂量的第一试剂包括多元醇和甲酸的相同酯。
25.实施方案23的过氧甲酸形成组合物，其中多剂量的第一试剂包括多元醇和甲酸的不同酯。
26.实施方案1-21任一项的过氧甲酸形成组合物，其包含使用之前分开保存的多剂量的所述固体组合物。
27.实施方案1-26任一项的过氧甲酸形成组合物，其在所形成的液体中包含约1-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
28.实施方案27的过氧甲酸形成组合物，其中在所形成的液体中的第一试剂包括约1-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
29.实施方案28的过氧甲酸形成组合物，其中在所形成的液体中的第一试剂包括约50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
30.实施方案27的过氧甲酸形成组合物，其中所述固体组合物在所形成的液体中包含约1-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
31.实施方案1-30任一项的过氧甲酸形成组合物，其在所形成的液体中包含约0.1-300,000ppm的过氧化氢或在与液体接触时产生约0.1-300,000ppm的过氧化氢的量的物质。
32.实施方案31的过氧甲酸形成组合物，其中在所形成的液体中的第二试剂包括约0.1-100,000ppm的过氧化氢。
33.实施方案32的过氧甲酸形成组合物，其中在所形成的液体中的第二试剂包括约150-50,000ppm的过氧化氢。
34.实施方案31的过氧甲酸形成组合物，其中所述固体组合物在所形成的液体中包含产生约0.1-100,000ppm的过氧化氢的量的物质。
35.实施方案1-34任一项的过氧甲酸形成组合物，其被设置为形成在所形成的液体中包含约0.1-10,000ppm的过氧甲酸的溶液。
36.实施方案35的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含约0.1-10,000ppm的过氧甲酸的溶液。
37.实施方案36的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含约1-5,000ppm的过氧甲酸的溶液。
38.实施方案37的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含约50-500ppm的过氧甲酸的溶液。
39.实施方案38的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含约200-300ppm的过氧甲酸的溶液。
40.实施方案35的过氧甲酸形成组合物，其中将所述固体组合物设置为与液体接触以形成包含约0.1-5,000ppm的过氧甲酸的溶液。
41.实施方案1-40任一项的过氧甲酸形成组合物，其被设置为在约1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
42.实施方案41的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以在约1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
43.实施方案41的过氧甲酸形成组合物，其中将所述固体组合物设置为与液体接触以在约1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
44.实施方案1-43任一项的过氧甲酸形成组合物，其被设置为在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
45.实施方案44的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
46.实施方案45的过氧甲酸形成组合物，其中在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约5-25分钟，所形成的过氧甲酸保持至少约50％的峰值浓度。
47.实施方案44的过氧甲酸形成组合物，其中将所述固体组合物设置为与液体接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
48.实施方案1-47任一项的过氧甲酸形成组合物，其被设置为在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
49.实施方案48的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
50.实施方案49的过氧甲酸形成组合物，其中在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1-15分钟，所形成的过氧甲酸保持至少约50％的峰值浓度。
51.实施方案48的过氧甲酸形成组合物，其中将所述固体组合物设置为与液体接触以在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
52.实施方案1-51任一项的过氧甲酸形成组合物，其进一步包含C2-C22过羧酸，并且其中所述第一试剂、所述第二试剂或包含所述第一试剂和所述第二试剂的固体组合物在使用之前与C2-C22过羧酸分开保存。
53.实施方案52的过氧甲酸形成组合物，其中C2-C22过羧酸包括过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。
54.一种形成过氧甲酸的方法，其包括：
a)使包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂和包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂接触，以形成包含过氧甲酸和pH为低于约11的液体，其中将所述第一试剂和所述第二试剂在所述接触之前分开保存，和在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1分钟内所述所形成的液体的pH变成约8或更低；或
b)使包含包括多元醇和甲酸的酯的第一试剂和包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂的固体组合物与液体接触，以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述固体组合物和所述液体之间接触之后约1分钟内所述所形成的液体的pH变成约8或更低。
55.实施方案54的方法，其中所述酯包括甘油甲酸酯、季戊四醇甲酸酯、甘露醇甲酸酯、丙二醇甲酸酯、山梨醇甲酸酯或糖甲酸酯。
56.实施方案55的方法，其中所述糖甲酸酯为蔗糖甲酸酯、糊精甲酸酯、麦芽糖糊精甲酸酯或淀粉甲酸酯。
57.实施方案54-56任一项的方法，其中所述第二试剂的pH为约0-11。
58.实施方案57的方法，其中所述第二试剂的pH为约5-9。
59.实施方案58的方法，其中所述第二试剂的pH为约9。
60.实施方案54-59任一项的方法，其中将所述第一试剂和所述第二试剂彼此接触以形成pH为约2-9和包含过氧甲酸的溶液，或使所述固体组合物与液体接触以形成pH为约2-9和包含过氧甲酸的溶液。
61.实施方案60的方法，其中将所述第一试剂和所述第二试剂彼此接触以形成pH为约4-9和包含过氧甲酸的溶液，或使所述固体组合物与液体接触以形成pH为约4-9和包含过氧甲酸的溶液。
62.实施方案54-61任一项的方法，其中将所述第一试剂和所述第二试剂在环境条件下接触以形成包含过氧甲酸的溶液，或将所述固体组合物与液体在环境条件下接触以形成包含过氧甲酸的溶液。
63.实施方案54-61任一项的方法，其中所述第一试剂和所述第二试剂在约4-60℃的温度接触以形成包含过氧甲酸的溶液，或将所述固体组合物与液体在约4-60℃的温度接触以形成包含过氧甲酸的溶液。
64.实施方案54-61任一项的方法，其中所述第一试剂和所述第二试剂在低于4℃的温度接触以形成包含过氧甲酸的液体，或将所述固体组合物与液体在低于约4℃的温度接触以形成包含过氧甲酸的液体。
65.实施方案54-64任一项的方法，其中在催化由多元醇与甲酸的酯和过氧化氢形成过氧甲酸的催化剂或酶的存在下使所述第一试剂和所述第二试剂彼此接触或使所述固体组合物与液体接触。
66.实施方案65的方法，其中所述催化剂或酶包含过水解酶、脂肪酶、Coronase、Termanyl或Esperease。
67.实施方案65或66的方法，其中所述第一试剂或所述第二试剂包括所述催化剂或酶。
68.实施方案65或66的方法，其进一步包括使用包含所述催化剂或酶的第三试剂。
69.实施方案65或66的方法，其中所述固体组合物包含所述催化剂或酶。
70.实施方案54-69任一项的方法，其进一步包括使用用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
71.实施方案70的方法，其中所述稳定剂为一种或多种膦酸盐和/或杂环二羧酸。
72.实施方案70或71的方法，其中所述第一试剂包括用于过氧甲酸的稳定剂和/或pH缓冲剂。
73.实施方案70或71的方法，其中所述第二试剂包括用于过氧化氢的稳定剂。
74.实施方案70或71的方法，其进一步包括使用包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂第三试剂。
75.实施方案70或71的方法，其中所述固体组合物包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
76.实施方案54-75任一项的方法，其包括使过氧化氢与多剂量的第一试剂顺次接触。
77.实施方案76的方法，其中多剂量的第一试剂包括多元醇和甲酸的相同酯。
78.实施方案76的方法，其中多剂量的第一试剂包括多元醇和甲酸的不同酯。
79.实施方案54-75任一项的方法，其包括使多剂量的固体组合物与液体接触。
80.实施方案54-79任一项的方法，其中在所形成的液体中的第一试剂包括约1-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
81.实施方案80的方法，其中在所形成的液体中的第一试剂包括约50-40,000ppm的多元醇和甲酸的酯。
82.实施方案54-81任一项的方法，其中在所形成的液体中的第二试剂包括约0.1-100,000ppm的过氧化氢。
83.实施方案82的方法，其中在所形成的液体中的第二试剂包括约150-50,000ppm的过氧化氢。
84.实施方案54-79任一项的方法，其中所述固体组合物包含约1-500,000ppm的多元醇和甲酸的酯，和在与液体接触时产生约150-50,000ppm的过氧化氢的物质。
85.实施方案54-84任一项的方法，其用于形成包含约0.1-100,000ppm的过氧甲酸的溶液。
86.实施方案85的方法，其中使所述第一试剂和所述第二试剂接触以形成包含约0.1-100,000ppm的过氧甲酸的溶液。
87.实施方案86的方法，其中使所述第一试剂和所述第二试剂接触以形成包含约1-10,000ppm的过氧甲酸的溶液。
88.实施方案87的方法，其中使所述第一试剂和所述第二试剂接触以形成包含约50-1,000ppm的过氧甲酸的溶液。
89.实施方案87的方法，其中使所述第一试剂和所述第二试剂接触以形成包含约200-300ppm的过氧甲酸的溶液。
90.实施方案85的方法，其中使所述固体组合物与液体接触以形成包含约0.1-100,000ppm的过氧甲酸的溶液。
91.实施方案54-90任一项的方法，其用于在约1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
92.实施方案91的方法，其中使所述第一试剂和所述第二试剂接触以在约1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
93.实施方案91的方法，其中使所述固体组合物与液体接触以在约1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
94.实施方案54-93任一项的方法，其用于在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
95.实施方案94的方法，其中使所述第一试剂和所述第二试剂接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
96.实施方案95的方法，其中在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约5-25分钟所形成的过氧甲酸保持至少约50％的峰值浓度。
97.实施方案94的方法，其中使所述固体组合物与液体接触以在约5-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
98.实施方案54-97任一项的方法，其用于在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
99.实施方案98的方法，其中使所述第一试剂和所述第二试剂接触以在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
100.实施方案99的方法，其中在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1-15分钟所形成的过氧甲酸保持至少约50％的峰值浓度。
101.实施方案98的方法，其中使所述固体组合物与液体接触以在约1-15分钟的接触时间内形成包含至少约80％的峰值浓度的过氧甲酸的溶液。
102.实施方案54-101任一项的方法，其进一步包括在所述液体中形成C2-C22过羧酸。
103.实施方案102的方法，其中C2-C22过羧酸包括过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。
104.实施方案54-103任一项的方法，其用于在施用所形成的过氧甲酸位置原位产生过氧甲酸。
105.使用实施方案54-104任一项的方法所形成的过氧甲酸。
106.一种处理目标的方法，所述方法包括使目标与有效量的实施方案105的过氧甲酸接触以形成经处理的目标组合物，其中所述经处理的目标组合物包含约0.1-10,000ppm的所述过氧甲酸，和所述接触持续足够的时间以漂白、去除污垢和/或稳定或减少所述目标或所述经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体。
107.实施方案106的方法，其中所述目标为需要高水平消毒的表面，和所述方法包括将有效量的实施方案105的过氧甲酸提供至所述需要处理的表面以形成经处理的表面，其中所述经处理的表面源包含约1-1,000ppm的过氧甲酸。
108.实施方案107的方法，其中所述表面为需要再利用或再加工的医疗器械。
109.实施方案108的方法，其中所述医疗器械为内窥镜，和所述经处理的表面包含约10-500ppm的过氧甲酸。
110.实施方案109的方法，其中接触步骤持续约10分钟。
111.实施方案109或110的方法，其中接触步骤在约20-40℃的温度下进行。
112.实施方案106-111任一项的方法，其中过氧甲酸的pH为7-8。
113.实施方案106的方法，其中所述目标为水和/或用于生产、容纳、加工、包装、储存或输送纸浆的介质、容器、设备、系统或设施的至少一部分，和用于造纸、纺织品、食物或医药行业。
114.实施方案112或113的方法，其中所述经处理的水源包含约1-30ppm的过氧甲酸。
115.实施方案106的方法，其中所述目标为食物制品或植物制品和/或用于生长、容纳、加工、包装、储存、输送、制备、烹饪或供应食物制品或植物制品的介质、容器、设备、系统或设施的至少一部分。
116.实施方案115的方法，其中过氧甲酸以约1-100ppm的浓度使用。
117.实施方案106的方法，其中所述目标为保健设施中的介质、表面、容器、设备或系统的至少一部分。
118.实施方案117的方法，其中过氧甲酸以约10-300ppm的浓度使用。
119.实施方案106-118任一项的方法，其中通过喷洒、雾化或发泡将过氧甲酸施加到所述目标上，或通过浸渍将所述目标的所有或部分浸渍在包含过氧甲酸的组合物中。
120.实施方案106-119任一项的方法，其中接触步骤持续至少10秒。
121.实施方案106-120任一项的方法，其中在所述目标或所述经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体减少了至少一个log10。
122.实施方案106-121任一项的方法，其中在所述目标或所述经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体减少了至少两个log10。
123.实施方案106-121任一项的方法，其中在所述目标或所述经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体减少了至少三个log10。
124.实施方案106-123任一项的方法，其中所述微生物群体包括原核微生物群体。
125.实施方案124的方法，其中所述原核微生物群体包括细菌或古细菌群体。
126.实施方案106-125任一项的方法，其中所述微生物群体包括真核微生物群体。
127.实施方案126的方法，其中所述真核微生物群体包括原生动物或真菌群体。
128.实施方案106-127任一项的方法，其中所述微生物群体包括病毒群体。
129.实施方案115-128任一项的方法，其中所述目标为食物制品或植物制品，和接触步骤最小化或不引起食物制品或植物制品中和/或上的感官效果。
130.实施方案106-129任一项的方法，其在约0-70℃的温度下进行。
131.实施方案106的方法，其中所述表面为衣物制品。
132.实施方案131的方法，其中所述衣物制品被污染和在常规洗衣应用、预洗涤步骤、预漂白步骤中和/或在洗衣机外被过氧甲酸接触。
133.实施方案131-132任一项的方法，进一步包括用常规含水洗涤剂清洗或洗涤衣物制品。
134.实施方案131-133任一项的方法，进一步包括漂白步骤、一个或多个漂洗步骤、酸化步骤和/或软化步骤。
135.实施方案131-134任一项的方法，其中所述衣物制品与过氧甲酸的接触处于约室温-70℃的温度。
136.实施方案131-135任一项的方法，其中将过氧甲酸加入洗衣机中的洗液中、加入洗衣机的漂洗室中、或其组合。
137.实施方案136任一项的方法，其中洗衣机内的洗液的pH为约7-13，并且其中在添加过氧甲酸之后的pH降低至约7-9。
138.一种处理生物膜的方法，其包括使表面上的生物膜与有效量的过氧甲酸接触足够的时间以稳定、减少和/或去除经处理的生物膜中和/或上的微生物群体或以稳定、减少和/或去除所述表面上的所述生物膜。
139.实施方案138的方法，其中所述生物膜位于人类环境、冷却水或加热水系统、工程系统、车辆、植物、消费品、医疗装置或膜上或内。
140.实施方案139的方法，其中人类环境为淋浴室或场所、水管、污水管、地板、柜台或人体的一部分。
141.实施方案140的方法，其中所述人体的一部分为牙菌斑、尿道的一部分、中耳的一部分或牙龈的一部分。
142.实施方案139的方法，其中工程系统为油气工业的管线。
143.实施方案139的方法，其中所述车辆为艇或船舶。
144.实施方案139的方法，其中所述消费品为隐形眼镜或眼镜。
145.实施方案139的方法，其中所述医疗装置为可植入医疗装置。
146.实施方案145的方法，其中所述可植入医疗装置为导管、假体心脏瓣膜或宫内节育器。
147.实施方案139的方法，其中所述膜为超滤膜。
148.实施方案139-147任一项的方法，其包括使表面上的生物膜与约10-1,000ppm的过氧甲酸接触。
149.实施方案138-148任一项的方法，其包括使表面上的生物膜与有效量的过氧甲酸接触约10秒-10小时。
150.实施方案138-149任一项的方法，其中所述微生物群体包括原核微生物群体。
151.实施方案150的方法，其中所述原核微生物群体包括细菌或古细菌群体。
152.实施方案106的方法，其中所述微生物群体为铜绿假单胞菌、变形链球菌、肺炎链球菌、军团杆菌或芽孢杆菌的群体。
153.实施方案139-152任一项的方法，其中所述微生物群体包括真核微生物群体。
154.实施方案153的方法，其中所述真核微生物群体包括原生动物或真菌群体。
155.实施方案139-154任一项的方法，其中所述微生物群体包括病毒群体。
156.实施方案139-155任一项的方法，其中过氧甲酸通过酸催化平衡反应来制备。
157.实施方案139-155任一项的方法，其中过氧甲酸通过使多元醇和甲酸的酯与过氧化氢或当与液体接触时产生过氧化氢的物质接触来制备。
158.实施方案157的方法，其中过氧甲酸使用实施方案54-104任一项的方法来制备。
159.实施方案158的方法，其中在用于施加所形成的过氧甲酸的位置原位制备过氧甲酸。
160.实施方案138-159任一项的方法，其进一步包括使生物膜与C2-C22过羧酸接触。
161.实施方案160的方法，其中C2-C22过羧酸包括过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。
162.实施方案138-161任一项的方法，其进一步包括使生物膜与表面活性剂接触。
163.实施方案162的方法、其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性表面活性剂。
164.实施方案138-163任一项的方法，其进一步包括使生物膜与溶剂接触。
165.实施方案164的方法，其中所述溶剂为醇、酯、二醇醚、酰胺或烃。
166.实施方案138-165任一项的方法，其进一步包括评价处理生物膜的方法的功效。
167.实施方案166的方法，其中使用生物膜反应器来评价处理生物膜的方法的功效。
168.实施方案106-130任一项的方法，其进一步包括使所述目标与C2-C22过羧酸接触。
169.实施方案168的方法，其中所述C1-C22过羧酸包括过氧乙酸、过氧辛酸和/或过氧磺化油酸。
170.实施方案1-53任一项的过氧甲酸形成组合物，其不包含碳水化合物酯酶的第7族(CE-7)的过水解酶成员。
171.实施方案54-104任一项的方法，其不包括使用碳水化合物酯酶的第7族(CE-7)的过水解酶成员。
172.实施方案42、43、92或93任一项的方法，其中在约45秒或更少的接触时间内接触步骤形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
173.实施方案172的方法，其中在约30秒或更少的接触时间内接触步骤形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
174.实施方案173的方法，其中在约15秒或更少的接触时间内接触步骤形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
175.实施方案174的方法，其中在约5秒或更少的接触时间内接触步骤形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
176.实施方案42、43、92或93任一项的方法，其中在约5分钟或更少的接触时间内接触步骤形成包含至少约100ppm的过氧甲酸的溶液。
177.实施方案176的方法，其中在约5分钟或更少的接触时间内接触步骤形成包含至少约500ppm的过氧甲酸的溶液。
178.实施方案1-53任一项所述的组合物，其中所述第一试剂、第二试剂和/或所产生的过氧甲酸被饱和至擦拭物上。
179.实施方案54-104任一项的方法，其中所述第一试剂、第二试剂和/或所产生的过氧甲酸被饱和至擦拭物上。
180.实施方案106-130任一项的方法，其中所述第一试剂、第二试剂和/或所产生的过氧甲酸被饱和至擦拭物上用于处理需要其的表面。
181.一种消毒皮肤表面的方法，其包括使表面与有效量的包含实施方案105的过氧甲酸的消毒剂组合物接触足够的时间以消毒所述表面。
182.实施方案181的方法，其中过氧甲酸在进一步包含皮肤调理多元醇的液体组合物中接触。
183.实施方案182的方法，其中所述皮肤调理多元醇包括甘油、丙二醇、山梨醇、聚甘油及其混合物。
184.实施方案182-183任一项的方法，其中所述多元醇占所述消毒剂组合物的约0.5-50wt％。
185.实施方案181-184任一项的方法，其中所述消毒剂组合物进一步包含用于提供由所述消毒剂组合物处理的表面的颜色标记的染料或着色剂。
186.一种处理哺乳动物的乳头的方法，其包括使乳头表面与有效量的包含实施方案105的过氧甲酸的消毒剂组合物接触足够的时间以消毒所述表面，其中接触包括将乳头浸渍在溶液中、将所述溶液喷洒施加到乳头上、或通过浸渍在由消毒剂组合物产生的泡沫中。
187.实施方案186的方法，其中所述消毒剂组合物进一步包含用于提供由所述消毒剂组合物处理的表面的颜色标记的染料或着色剂。
188.实施方案187的方法，其中所述染料或着色剂经批准用于食物使用。
189.一种皮肤消毒组合物，其包含实施方案105的过氧甲酸，其中所述组合物的pH为合适于皮肤消毒，并且其中pH为约2-9。
190.实施方案189的组合物，进一步包含表面活性剂润湿剂。
191.实施方案190的组合物，其中所述表面活性剂润湿剂为氧化敏感性或酸水解敏感性表面活性剂，和包括基于聚乙二醇的表面活性剂、聚甘油、基于多元醇糖的表面活性剂、及其混合物。
192.实施方案189-191任一项所述的组合物，进一步包含皮肤调理多元醇和/或提供由所述消毒剂组合物处理的表面的颜色标记的染料或着色剂。
提供上述详细描述以帮助本领域技术人员实践本发明。然而，本文描述和要求保护的本发明不限于本文公开的具体实施例的范围，因为这些实施例旨在说明本发明的若干方面。任何等同的实施例都旨在在本发明的范围内。实际上，除了本文所示出和描述的那些之外，从前述描述，本发明的各种修改对于本领域技术人员来说将变得显而易见，它们不背离本发明的精神或范围。这样的修改也旨在落入所附权利要求书的范围内。
本申请中引用的所有出版物、专利、专利申请和其它参考文献通过引用整体并入本文用于所有目的，如同每个单独的出版物、专利、专利申请或其它参考文献被具体地和单独地指出通过引用整体并入用于所有目的一样。本文参考文献的引用不应被解释为承认这是本发明的现有技术。

Claims (10)

1.一种过氧甲酸形成组合物，其包含：
a)包含多元醇和甲酸的酯的第一试剂，和
b)包含过氧化氢或包含当与液体接触时产生过氧化氢的物质的第二试剂，
其中：
1)所述第一试剂和所述第二试剂在使用之前分开保存，和当生产过氧甲酸时，将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述第一试剂和所述第二试剂之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低；或
2)所述第二试剂包括当与液体接触时产生过氧化氢的物质，所述第一试剂和所述第二试剂包括在固体组合物中，和当生产过氧甲酸时，将所述固体组合物设置为与液体接触以形成包含过氧甲酸和pH低于约11的液体，和在所述固体组合物和所述液体之间接触之后约1分钟内所形成的液体的pH变成约8或更低。
2.权利要求1所述的过氧甲酸形成组合物，其中所述酯包括甘油甲酸酯、季戊四醇甲酸酯、甘露醇甲酸酯、丙二醇甲酸酯、山梨醇甲酸酯或糖甲酸酯。
3.权利要求2所述的过氧甲酸形成组合物，其中所述糖甲酸酯包括蔗糖甲酸酯、糊精甲酸酯、麦芽糖糊精甲酸酯或淀粉甲酸酯。
4.权利要求1-3中任一项所述的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成pH为约2至约9和包含过氧甲酸的溶液，或将所述固体组合物设置为与液体接触以形成pH为约2至约9和包含过氧甲酸的溶液。
5.权利要求1-4中任一项所述的过氧甲酸形成组合物，其进一步包含催化由多元醇与甲酸的酯和过氧化氢形成过氧甲酸的催化剂或酶。
6.权利要求1-4中任一项所述的过氧甲酸形成组合物，其进一步包含用于过氧甲酸的稳定剂、用于过氧化氢的稳定剂和/或pH缓冲剂。
7.权利要求1-6中任一项所述的过氧甲酸形成组合物，其包含多剂量的第一试剂，其在使用之前分开保存和顺次用于接触过氧化氢。
8.权利要求1-7中任一项所述的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以形成包含约0.1ppm至10,000ppm的过氧甲酸的溶液。
9.权利要求1-8中任一项所述的过氧甲酸形成组合物，其中将所述第一试剂和所述第二试剂设置为彼此接触以在约1分钟的接触时间内形成包含至少约1ppm的过氧甲酸的溶液。
10.权利要求1-9中任一项所述的过氧甲酸形成组合物，其进一步包含C2-C22过羧酸，并且其中所述第一试剂、所述第二试剂或包含所述第一试剂和所述第二试剂的固体组合物在使用之前与C2-C22过羧酸分开保存。
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