CN117142992A - 多官萘化合物及制备方法、固化剂、树脂组合物和胶黏剂 - Google Patents

多官萘化合物及制备方法、固化剂、树脂组合物和胶黏剂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了多官萘化合物及制备方法、固化剂、树脂组合物和胶黏剂，多官萘化合物的结构式如下式所示，其中，R1、R2、R3和R4分别独立地为C1‑5的亚烷基。本发明的多官萘化合物气味低，在常温下为液体，可直接作为固化剂用于含苯甲醛类化合物、环氧树脂、分子内具有碳‑碳双键的烯类或丙烯酸酯类化合物的树脂组合物的固化，固化产物具有良好的耐热性、耐湿热性能和粘接强度，可满足电子材料发展中对胶黏剂日益严苛的需求，应用前景广泛。

Description

多官萘化合物及制备方法、固化剂、树脂组合物和胶黏剂
技术领域
本发明涉及固化剂及其应用技术领域，尤其涉及一种多官萘化合物及制备方法、固化剂、树脂组合物和胶黏剂。
背景技术
随着移动网络时代的不断发展，电子设备正逐步向着轻薄、高功率的趋势发展，对于电子材料及电子封装材料的要求也不断提高。环氧树脂作为最重要的聚合物封装基体材料之一，具有高粘接性能、低介电常数和优异的电绝缘性能，成为电子封装材料中最重要的一种基础树脂材料。为了保护半导体元件使电路高集中化或者提高连接可靠性，经常使用包含环氧树脂组合物的胶黏剂、密封材料。特别是包含在高温条件下发生劣化的部件的半导体装置的情况下，其制造工序均需要在低温条件下进行。另外，在电子部件的组装和装配中，出于保持可靠性等目的，无论被粘基材为何种材质，经常需要使用耐湿粘结强度可靠性高的胶黏剂及密封剂。进而，还要求使树脂组合物能够使用的时间长，即适用期长。
环氧树脂与环氧固化剂共同构建了热固性材料的三维结构，因此固化剂在很大程度上决定热固性材料的最终性能。不同的环氧树脂固化剂具有不同的化学结构与反应活性，因此固化剂的选择取决于工艺技术、材料适用期、固化条件和最终对于材料性能的要求。环氧胶黏剂中经常采用多硫醇固化剂来实现低温快速固化和储存稳定性的综合效果。然而，以往的商业化硫醇系固化剂，最常用的是三官和四官能度硫醇(例如PETMP、TMPMP等)和二级多硫醇(例如PE1等)，与环氧树脂固化后耐热性不足，且耐湿热性非常差，特别是在湿热环境下材料的本体强度和粘接强度会出现急速衰减，难以满足电子材料严苛的要求，而且存在气味很大的问题，严重影响施胶时的工作环境。
因此，亟需开发一种室温下为液态，同时具有良好的耐热性、耐湿热性、长期适用且气味低的环氧树脂固化剂化合物，以满足电子材料发展中日益严苛的需求。
发明内容
本发明的目的在于提供多官萘化合物及制备方法、固化剂、树脂组合物和胶黏剂，克服了现有的多硫醇固化剂耐热性不足、耐湿热性差、适用期长且气味难闻的缺陷，本发明的多官萘化合物在室温下为液态，且能够同时兼具良好的耐热性、耐湿热性、适用期长且气味低。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种多官萘化合物，所述多官萘化合物的结构式为：
其中，R1、R2、R3和R4分别独立地为C1-5的亚烷基，包括但不限于亚甲基、亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、仲亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、正亚戊基、异亚戊基、叔亚戊基或新亚戊基。
作为进一步的优化，R1和R3为正亚丙基，R2和R4分别独立地为C2-5的亚烷基。
本发明还提供了一种多官萘化合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将二羟基萘溶解在丙酮和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碱和催化剂，在氮气保护下升温至30-80℃搅拌5-30分钟，再加入卤代化合物，反应2-8小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，再加热至150-250℃反应2-4小时，制得第一中间产物；
步骤二：将第一中间产物溶解在丙酮和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碱和催化剂，在氮气保护下升温至30-80℃搅拌5-30分钟，再加入卤代化合物，反应2-8小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，制得第二中间产物；
步骤三：将第二中间产物和硫代乙酸溶解在四氢呋喃中，加入光引发剂，在紫外灯照射下搅拌反应20-40分钟，减压蒸除溶剂和剩余的硫代乙酸，再次用四氢呋喃溶解，然后加入盐酸或氢氧化钠的甲醇溶液，升温至20-80℃反应2-8小时，减压蒸除溶剂，水洗后干燥，制得无色或淡黄色液状的多官萘化合物。
作为进一步的优化，步骤一和步骤二中的卤代化合物为分子链的一端被氯或溴封端、且另一端被双键封端的直链或支链烷烃。
作为进一步的优化，步骤一和步骤二中的碱包括碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺和对二甲氨基吡啶中的一种或几种的组合；催化剂包括烷基氯化铵类、烷基磺酸钠类、链状聚醚类、环状冠醚类、环糊精类催化剂中的一种或几种的组合。
作为进一步的优化，步骤一中光引发剂为自由基光引发剂；所述自由基光引发剂为裂解型光引发剂和/或夺氢型光引发剂。
本发明还提供了一种固化剂，所述固化剂至少包括上述的多官萘化合物。
本发明还提供了一种树脂组合物，所述树脂组合物至少包括树脂、以及上述的固化剂，所述树脂包括苯甲醛类化合物、环氧树脂、分子内具有碳-碳双键的烯类或丙烯酸酯类化合物中的一种或几种的组合。
作为进一步的优化，所述树脂组合物还包括固化促进剂，当所述树脂为苯甲醛类化合物时，所述固化促进剂为三氟乙酸；当所述树脂为环氧树脂时，所述固化促进剂为胺类；当所述树脂为分子内具有碳-碳双键的烯类或丙烯酸酯类化合物时，所述固化促进剂为自由基光引发剂。
本发明还提供了一种胶黏剂，所述胶黏剂至少包括上述的树脂组合物。
与现有技术相比，本发明具有以下的有益效果：
1.本发明的多官萘化合物具有良好的耐热性、良好的耐湿热性能，且气味低；
2.本发明的多官萘化合物在常温下为液体，可直接作为固化剂用于树脂组合物的固化，无需额外进行偶联形成低聚物混合物，也无须与其他多硫醇化合物联用，成本低，利用含有该多官萘化合物的固化剂制备的树脂组合物可作为胶黏剂的成分；
3.本发明的多官萘化合物能够提高单组份低温固化环氧树脂的储存稳定性，适用期长，应用前景广泛。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
该实施例用于说明本发明提供的多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘的制备，具体步骤如下：
步骤一：将二羟基萘80g溶解在150mL丙酮和50mL N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碳酸钾93.6g和四丁基溴化铵8.05g，在氮气保护下升温至60℃搅拌20分钟，随后再加入烯丙基溴75g，继续反应6小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，然后再加热至200℃反应3小时，制得第一中间产物；
步骤二：将第一中间产物溶解在150mL丙酮和50mL N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碳酸钾103.6g和四丁基溴化铵8.3g，在氮气保护下升温至60℃搅拌20分钟，随后再加入烯丙基溴79g，反应6小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，制得第二中间产物；
步骤三：将第二中间产物和90g硫代乙酸混合，溶解在200mL四氢呋喃中，加入2.1g的2,2'-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，在紫外灯照射下搅拌反应30分钟，减压蒸除溶剂和剩余的硫代乙酸，再次用200mL的四氢呋喃溶解，然后用加入30mL1mol/L盐酸的甲醇溶液，升温至50℃反应8小时，减压蒸除溶剂，水洗后干燥，得到呈无色或淡黄色的液状产物200.8g，即为多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘，总产率为88.4％，该多官萘化合物基本没有硫臭味。
实施例2
该实施例用于说明本发明提供的多官萘化合物1,5-双(4-巯基丁氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘的制备，具体步骤如下：
步骤一：将二羟基萘80g溶解在100mL丙酮和50mL N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碳酸钾90g和四丁基溴化铵6.7g，在氮气保护下升温至30℃搅拌5分钟，随后再加入4-溴-1-丁烯70g，继续反应2小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，然后再加热至150℃反应2小时，制得第一中间产物；
步骤二：将第一中间产物溶解在100mL丙酮和50mL N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碳酸钾100g和四丁基溴化铵7.9g，在氮气保护下升温至30℃搅拌5分钟，随后再加入4-溴-1-丁烯75g，反应2小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，制得第二中间产物；
步骤三：将第二中间产物和90g硫代乙酸混合，溶解在150mL四氢呋喃中，加入1.5g的苯甲酰甲酸甲酯，在紫外灯照射下搅拌反应20分钟，减压蒸除溶剂和剩余的硫代乙酸，再次用150mL的四氢呋喃溶解，然后加入25mL 1mol/L盐酸的甲醇溶液，升温至20℃反应4小时，减压蒸除溶剂，水洗后干燥，得到呈无色或淡黄色的液状产物200.9g，即为多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘，总产率为83％，该多官萘化合物基本没有硫臭味。
实施例3
该实施例用于说明本发明提供的多官萘化合物(1,5-双(5-巯基戊氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘)的制备，具体步骤如下：
步骤一：将二羟基萘80g溶解在200mL丙酮和50mLN,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碳酸钾105g和四丁基溴化铵9.5g，在氮气保护下升温至80℃搅拌30分钟，随后再加入5-溴-1-戊烯80g，继续反应8小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，然后再加热至250℃反应4小时，制得第一中间产物；
步骤二：将第一中间产物溶解在200mL丙酮和50mLN,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碳酸钾108g和四丁基溴化铵8.3g，在氮气保护下升温至80℃搅拌30分钟，随后再加入5-溴-1-戊烯85g，反应8小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，制得第二中间产物；
步骤三：将第二中间产物和95g硫代乙酸混合，溶解在250mL四氢呋喃中，加入3g的2-羟基-2-甲基-苯基丙酮-1，在紫外灯照射下搅拌反应40分钟，减压蒸除溶剂和剩余的硫代乙酸，再次用250mL的四氢呋喃溶解，然后加入55mL1mol/L氢氧化钠的甲醇溶液，升温至80℃反应12小时，减压蒸除溶剂，水洗后干燥，得到呈无色或淡黄色的液状产物222.6g，即为多官萘化合物1,5-双(5-巯基戊氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘，总产率为86.9％，该多官萘化合物基本没有硫臭味。
实施例4
该实施例用于说明本发明提供的热固化树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：A组分包括4-羟基-3-甲氧苯甲醛60份、苯乙烯化苯酚30份、气相二氧化硅2份、炭黑0.5份，B组分包括实施例1制得的多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘90份、三氟乙酸5份、气相二氧化硅2份，保证硫醇与醛官能团之比为2。
在容器中量取上述原料后，将A、B组分分别使用分散设备在室温或低温下充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装至双管中后即得树脂组合物。
实施例5
该实施例用于说明本发明提供的热固化树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：A组分包括4-羟基-3-甲氧苯甲醛60份、苯乙烯化苯酚30份、气相二氧化硅2份、炭黑0.5份，B组分包括实施例2制得的多官萘化合物1,5-双(4-巯基丁氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘95份、三氟乙酸5份、气相二氧化硅2份，保证硫醇与醛官能团之比为2。
在容器中量取上述原料后，将A、B组分分别使用分散设备在室温或低温下充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装至双管中后即得树脂组合物。
实施例6
该实施例用于说明本发明提供的热固化树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：A组分包括4-羟基-3-甲氧苯甲醛60份、苯乙烯化苯酚30份、气相二氧化硅2份、炭黑0.5份，B组分包括实施例3制得的多官萘化合物1,5-双(5-巯基戊氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘100份、三氟乙酸5份、气相二氧化硅2份，保证硫醇与醛官能团之比为2。
在容器中量取上述原料后，将A、B组分分别使用分散设备在室温或低温下充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装至双管中后即得树脂组合物。
实施例7
该实施例用于说明本发明提供的单组分环氧树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：双酚A型环氧树脂50份、氢化双酚A型环氧树脂10份、实施例1制得的多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘36份、潜伏性固化促进剂3份、稳定剂硼酸三乙酯0.5份、气相二氧化硅2份。
在容器中量取上述原料后，使用分散设备在室温或低温下充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装后即得树脂组合物。
实施例8
该实施例用于说明本发明提供的单组分环氧树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：双酚A型环氧树脂50份、氢化双酚A型环氧树脂10份、实施例2制得的多官萘化合物1,5-双(4-巯基丁氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘38份、潜伏性固化促进剂3份、稳定剂硼酸三乙酯0.5份、气相二氧化硅2份。
在容器中量取上述原料后，使用分散设备在室温或低温下充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装后即得树脂组合物。
实施例9
该实施例用于说明本发明提供的单组分环氧树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：双酚A型环氧树脂50份、氢化双酚A型环氧树脂10份、实施例3制得的多官萘化合物1,5-双(5-巯基戊氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘40份、潜伏性固化促进剂3份、稳定剂硼酸三乙酯0.5份、气相二氧化硅2份。
在容器中量取上述原料后，使用分散设备在室温或低温下充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装后即得树脂组合物。
实施例10
该实施例用于说明本发明提供的UV光固化树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：双酚A型环氧二丙烯酸酯50份、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯10份、实施例1制得的多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘30份、光引发剂2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮3份、阻聚剂对羟基苯甲醚0.2份。
在容器中量取上述原料后，使用分散设备在避光下室温或低温充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装后即得树脂组合物。
实施例11
该实施例用于说明本发明提供的UV光固化树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：双酚A型环氧二丙烯酸酯50份、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯10份、实施例2中制得的1,5-双(4-巯基丁氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘32份、光引发剂2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮3份、阻聚剂对羟基苯甲醚0.2份。
在容器中量取上述原料后，使用分散设备在避光下室温或低温充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装后即得树脂组合物。
实施例12
该实施例用于说明本发明提供的UV光固化树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：双酚A型环氧二丙烯酸酯50份、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯10份、实施例3制得的多官萘化合物1,5-双(4-巯基戊氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘34份、光引发剂2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮3份、阻聚剂对羟基苯甲醚0.2份。
在容器中量取上述原料后，使用分散设备在避光下室温或低温充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装后即得树脂组合物。
实施例13
该实施例用于说明本发明提供的光/热双固化树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：双酚A型环氧树脂25份、氢化双酚A型环氧树脂5份、双酚A型环氧二丙烯酸酯25份、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯5份、实施例1制得的多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘33份、光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮1份和二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷1份、潜伏性固化促进剂2份、稳定剂硼酸三乙酯0.3份、阻聚剂对羟基苯甲醚0.1份。
在容器中量取上述原料后，使用分散设备在避光下室温或低温充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装后即得树脂组合物。
实施例14
该实施例用于说明本发明提供的光/热双固化树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：双酚A型环氧树脂25份、氢化双酚A型环氧树脂5份、双酚A型环氧二丙烯酸酯25份、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯5份、实施例2制得的多官萘化合物1,5-双(4-巯基丁氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘35份、光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮1份和二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷1份、潜伏性固化促进剂2份、稳定剂硼酸三乙酯0.3份、阻聚剂对羟基苯甲醚0.1份。
在容器中取上述原料后，使用分散设备在避光下室温或低温充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装后即得树脂组合物。
实施例15
该实施例用于说明本发明提供的光/热双固化树脂组合物的制备，树脂组合物按重量份数包括以下组分：双酚A型环氧树脂25份、氢化双酚A型环氧树脂5份、双酚A型环氧二丙烯酸酯25份、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯5份、实施例3制得的多官萘化合物1,5-双(5-巯基戊氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘37份、光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮1份和二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧磷1份、潜伏性固化促进剂2份、稳定剂硼酸三乙酯0.3份、阻聚剂对羟基苯甲醚0.1份。
在容器中量取上述原料后，使用分散设备在避光下室温或低温充分混合均匀，并进行脱泡处理，出料封装后即得树脂组合物。
以上实施例中，潜伏性固化促进剂源自味之素精细化学株式会社，牌号为AJICUREPN-23。
对比例1
按照实施例4的方法制备热固化树脂组合物，不同的是，将实施例4中的多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘采用相同硫醇官能团当量的多硫醇固化剂四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯替代，其余条件与实施例4相同，得到热固化树脂组合物。
对比例2
按照实施例7的方法制备单组分环氧树脂组合物，不同的是，将实施例4中的多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘采用相同硫醇官能团当量的多硫醇固化剂四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯替代，其余条件与实施例7相同，得到单组分环氧树脂组合物。
对比例3
按照实施例10的方法制备UV光固化树脂组合物，不同的是，将实施例10中的多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘采用相同硫醇官能团当量的多硫醇固化剂四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯替代，其余条件与实施例10相同，得到UV光固化树脂组合物。
对比例4
按照实施例13的方法制备光/热双固化树脂组合物，不同的是，将实施例13中的多官萘化合物1,5-双(3-巯基丙氧基)-2,6-双(3-巯基丙基)萘采用相同硫醇官能团当量的多硫醇固化剂四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯替代，其余条件与实施例13相同，得到光/热双固化树脂组合物。
测试例
(1)固化条件：将实施例4-6及对比例1中制备的树脂组合物，利用点胶机从双管包装中压出后经过静态混合器混合，然后在室温下固化60分钟，即得固化后的样品；将实施例7-9及对比例2中制备的树脂组合物，置于80℃烘箱中热固化60分钟，即得固化后的样品；将实施例10-12及对比例3中制备的树脂组合物，用紫外光源(365nm，光强1000mW/cm2)辐照固化10秒，即得固化后的样品；将实施例13-15及对比例4中制备的树脂组合物，先用紫外光源(365nm，光强1000mW/cm2)辐照固化4秒，再将样品置于80℃烘箱中热固化60分钟，即得固化后的样品。
(2)玻璃化转变温度(℃)：使用美国TA仪器的Q-800型动态热机械分析测试仪(DMA)进行测试，将以上实施例及对比例中制备的树脂组合物固化完全后制成42mm×8mm×0.3mm的薄片，在-40～250℃的温度范围内，在液氮氛围和薄膜拉伸模式下测定损耗因子(tanδ)随温度的变化规律，其中，升温速率10℃/min，测试频率为10Hz，从而确定树脂组合物固化后的玻璃化转变温度Tg(℃)。
(3)粘接强度(MPa)：将以上实施例及对比例中制备的树脂组合物分别涂覆在不锈钢片材上，用钢化玻璃片材搭接压合，制作试验样品，粘接面积为25.4mm×5mm，并保证胶层的厚度为0.1mm，对试验样品分别进行固化，然后将固化完全的样品，使用万能试验机将两个片材沿相反方向拉开，分别在环境温度为25℃、90℃的条件下进行测试，所测得的力值以强度(MPa)记录；将固化后的样品经过加热加湿条件85℃/85％RH/168h处理后，再次在环境温度为90℃的条件下测试样品的剪切粘接强度(MPa)并记录。
上述玻璃化转变温度以及加热加湿前后的热粘接强度的测定结果如下表所示。
通过实验数据分析比较实施例4-15和/或对比例1-4，首先通过对实施例1-3进行分析，可以看出本发明的多官萘化合物呈液态，产率高，且基本无副产物产生，制备工艺简单，能够有效降低成本；通过对实施例4和对比例1、实施例7和对比例2、实施例10和对比例3、实施例13和对比例4进行对比分析，可以看出本发明的多官萘化合物作为固化剂制备的树脂组合物在玻璃化转变温度和加热加湿前后的热粘接强度方面均明显更优，说明本发明制备的树脂组合物具有更高的耐热性(玻璃化转变温度高和热粘接强度高)、更优良的粘接性能和耐湿热性能。
从实施例4、实施例7、实施例10、实施例15分别与对比例1、对比例2、对比例3、对比例4的对比可以看出，将本发明制备的多官萘化合物更换为商用的多硫醇固化剂四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯后，树脂组合物固化后的玻璃化转变温度均急剧降低，同时热粘接强度也明显降低，特别是加热加湿后的热粘接强度几乎消失殆尽，说明本发明的多官萘化合物对树脂组合物的耐热性、粘接性能和耐湿热水解性能均有明显地影响。
综合上述分析，本发明的多官萘化合物在气味低的基础上，无酯键，具有良好的耐热性、耐湿热性能，在室温下为液体，且可直接作为固化剂，用于树脂组合物的制备，该树脂组合物可作为粘接剂的成分。此外，本发明提供的多硫醇化合物能够降低单组份低温固化环氧树脂储存稳定性风险，适用期长，应用前景广泛。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

Claims (10)

1.多官萘化合物，其特征在于，所述多官萘化合物的结构式为：
其中，R1、R2、R3和R4分别独立地为C1-5的亚烷基。
2.根据权利要求1所述的多官萘化合物，其特征在于，R1和R3为正亚丙基，R2和R4分别独立地为C2-5的亚烷基。
3.根据权利要求1所述的多官萘化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：将二羟基萘溶解在丙酮和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碱和催化剂，在氮气保护下升温至30-80℃搅拌5-30分钟，再加入卤代化合物，反应2-8小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，再加热至150-250℃反应2-4小时，制得第一中间产物；
步骤二：将第一中间产物溶解在丙酮和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，加入碱和催化剂，在氮气保护下升温至30-80℃搅拌5-30分钟，再加入卤代化合物，反应2-8小时，过滤后减压蒸除溶剂，水洗后干燥，制得第二中间产物；
步骤三：将第二中间产物和硫代乙酸溶解在四氢呋喃中，加入光引发剂，在紫外灯照射下搅拌反应20-40分钟，减压蒸除溶剂和剩余的硫代乙酸，再次用四氢呋喃溶解，然后加入盐酸或氢氧化钠的甲醇溶液，升温至20-80℃反应2-8小时，减压蒸除溶剂，水洗后干燥，制得无色或淡黄色液状的多官萘化合物。
4.根据权利要求3所述的多官萘化合物的制备方法，其特征在于，步骤一和步骤二中的卤代化合物为分子链的一端被氯或溴封端、且另一端被双键封端的直链或支链烷烃。
5.根据权利要求3所述的多官萘化合物的制备方法，其特征在于，步骤一和步骤二中的碱包括碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺和对二甲氨基吡啶中的一种或几种的组合；催化剂包括烷基氯化铵类、烷基磺酸钠类、链状聚醚类、环状冠醚类、环糊精类催化剂中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求3所述的多官萘化合物的制备方法，其特征在于，步骤一中光引发剂为自由基光引发剂；所述自由基光引发剂为裂解型光引发剂和/或夺氢型光引发剂。
7.固化剂，其特征在于，所述固化剂至少包括权利要求1至6中任意一项所述的多官萘化合物。
8.树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物至少包括树脂、以及权利要求7所述的固化剂，所述树脂包括苯甲醛类化合物、环氧树脂、分子内具有碳-碳双键的烯类或丙烯酸酯类化合物中的一种或几种的组合。
9.根据权利要求8所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包括固化促进剂，当所述树脂为苯甲醛类化合物时，所述固化促进剂为三氟乙酸；当所述树脂为环氧树脂时，所述固化促进剂为胺类；当所述树脂为分子内具有碳-碳双键的烯类或丙烯酸酯类化合物时，所述固化促进剂为自由基光引发剂。
10.胶黏剂，其特征在于，所述胶黏剂至少包括权利要求8或9所述的树脂组合物。
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