CN116868126A - 柔性印刷原版、柔性印刷版和柔性印刷版的制造方法 - Google Patents

Abstract

一种柔性印刷原版，其是至少依次层叠支承体、感光性树脂组合物层、墨容纳层和红外线烧蚀层而成的，前述墨容纳层的膜厚为5μm以上且50μm以下，前述墨容纳层包含含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒，和/或，前述墨容纳层包含使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒，前述聚合物颗粒的含量相对于前述墨容纳层100质量％为20质量％以上且95质量％以下。

Description

柔性印刷原版、柔性印刷版和柔性印刷版的制造方法

技术领域

本发明涉及柔性印刷原版、柔性印刷版和柔性印刷版的制造方法。

背景技术

柔性印刷为凸版印刷的一种，柔性印刷版因使用橡胶、合成树脂等柔软材质而具有可应用于各种被印刷体的优点。作为柔性印刷中使用的柔性印刷版的制造方法，以往存在使用负片进行制版的方法、以及应用将利用计算机进行了处理的信息直接绘制在印刷版上来制作浮雕的计算机制版技术(以下记作CTP技术)的方法。在使用CTP技术的方法中，不需要负片的制造工序，能够削减成本和制造负片所需的时间，因此，近年来使用CTP技术的方法逐渐成为主流。

在使用CTP技术的情况下，作为柔性印刷版的原版(以下也称为“柔性印刷原版”)，通常使用在PET树脂等基板上依次层叠有感光性树脂组合物层、保护层(阻隔层)、红外线烧蚀层的原版。

使用CTP技术来制作柔性印刷版例如如下那样地进行。首先，进行隔着由PET树脂等的薄膜形成的基板对感光性树脂组合物层的整面照射紫外线的背面曝光，由此设置均匀的固化层。接着，通过对感光性树脂组合物层上的红外线烧蚀层照射激光来进行绘制，从而去除红外线烧蚀层的一部分，制作图像掩模。进而，通过进行隔着图像掩模对感光性树脂组合物层照射紫外线的浮雕曝光，从而使去除红外线烧蚀层后的部位进行光固化。其后，将感光性树脂组合物层中的未曝光部分(即，未光固化的部分)去除，形成作为期望图像的浮雕图像，得到柔性印刷版。

对柔性印刷原版照射紫外线来进行浮雕曝光时，若存在氧，则由氧产生的氧自由基会阻碍感光性树脂组合物的光固化反应，感光性树脂组合物层的光固化变得不充分。

因而，以往公开了下述技术：调整印刷点的形状的技术；作为印刷点的结构，为了制成具有平坦的顶和陡峭的肩部的结构，在感光性树脂组合物层上层叠能够激光消融的掩模层，并在该掩模层上设置隔绝氧的阻隔层的技术(例如参照专利文献1)。该阻隔层在对感光性树脂组合物层进行光照射后被去除。

另外，公开了出于隔绝大气中的氧且保护感光性树脂组合物层表面的目的而对柔性印刷原版设置水溶性阻隔层的技术(例如参照专利文献2)。该阻隔层在显影时与感光性树脂组合物层的未固化部分一同被去除，感光性树脂组合物层的光固化部上存在的阻隔层也被去除。

在任意情况下，阻隔层均用于保护感光性树脂组合物，在至作为印刷版加以使用之前为止被去除。

另外，作为柔性印刷版的顽疾，存在墨积留至浮雕凹部而污染印刷物的课题。尤其是，若长时间持续印刷，则存在墨经常进入至印刷版的凹部(以下也称为“版面污垢”)而导致原本不是图案的部分也被印刷的情况。在这种情况下，需要暂时中止印刷，使用醇等清洗液并利用布等擦拭印刷版表面，在经济方面变得不利。

为了改善该情况，提出了使柔性印刷版的感光性树脂组合物中含有有机硅化合物(例如参照专利文献3)。然而，若单纯向感光性树脂组合物内添加有机硅化合物，则存在感光性树脂组合物的透明度降低或者即便在保管、运输的过程中对构成体施加热、载荷也能够维持形状的性能(耐冷变形性；cold flow resistance)降低的课题，有机硅化合物的适当设计变得重要。

其中，若以墨难以积留至浮雕凹部的方式对感光性树脂组合物进行设计，则由同一树脂组合物形成的浮雕表面自然难以容纳墨。为了改善该课题，提出了制成容纳墨的覆盖层与排斥墨的组合物层的两层结构，且将这两层的表面张力差设为5dynes/cm以上的柔性印刷版(例如参照专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2014-507677号公报

专利文献2：日本特许第5573675号公报

专利文献3：WO2007-116941

专利文献4：日本特表2015-513700号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，专利文献4中记载的柔性印刷版的表面张力差大，感光性树脂组合物层的表面张力过低，因此，自凹部排斥过来的墨环绕在墨容纳部分，导致供给超出必要量的墨。其结果存在如下问题：印刷物的高亮部分的网点与期望尺寸相比非期望地变粗，从深色变为浅色的色调(深浅)的连续变化消失，色调产生阶梯差，发生无法恰当地表现出渐变的现象、所谓“色调跳跃”。

因而，本发明鉴于该现有技术的问题点，其目的在于，提供高亮区域的网点不会变粗、墨缠绕性良好、能够获得印刷特性优异的柔性印刷版的柔性印刷原版，以及柔性印刷版及其制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过形成规定膜厚的墨容纳层，从而能够解决上述课题，由此完成了本发明。

即，本发明如下所示。

〔1〕一种柔性印刷原版，其是至少依次层叠支承体、感光性树脂组合物层、墨容纳层和红外线烧蚀层而成的柔性印刷原版，

前述墨容纳层的膜厚为5μm以上且50μm以下，

前述墨容纳层包含含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒，和/或，前述墨容纳层包含使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒，

前述聚合物颗粒的含量相对于前述墨容纳层100质量％为20质量％以上且95质量％以下。

〔2〕根据〔1〕所述的柔性印刷原版，其中，前述墨容纳层还包含具有碱性基团的粘结剂树脂。

〔3〕根据〔2〕所述的柔性印刷原版，其中，前述具有碱性基团的粘结剂树脂包含聚酰胺树脂和/或聚氨酯树脂。

〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的柔性印刷原版，其中，前述墨容纳层还包含聚乙烯醇树脂。

〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的柔性印刷原版，其中，前述墨容纳层还包含溶胀性云母。

〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的柔性印刷原版，其中，前述墨容纳层还包含水溶性光聚合引发剂和水溶性聚合性化合物。

〔7〕根据〔6〕所述的柔性印刷原版，其中，前述水溶性聚合性化合物具有酰胺骨架和/或氨基甲酸酯骨架。

〔8〕根据〔1〕～〔7〕中任一项所述的柔性印刷原版，其中，前述墨容纳层还包含具有氧化亚烷基(alkylene oxide)链的水溶性树脂。

〔9〕一种柔性印刷版，其是至少依次层叠支承体、经光固化的感光性树脂组合物层、墨容纳层而成的柔性印刷版，

前述墨容纳层的膜厚为5μm以上且50μm以下，

前述墨容纳层包含含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒，和/或，所述前述墨容纳层包含使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒。

〔10〕根据〔9〕所述的柔性印刷版，其中，前述墨容纳层的表面自由能Ei与前述经光固化的感光性树脂组合物层的表面自由能Ep之差(Ei-Ep)大于0mJ/m²且为5mJ/m²以下。

〔11〕根据〔10〕所述的柔性印刷版，其中，前述墨容纳层的表面自由能Ei与前述经光固化的感光性树脂组合物层的表面自由能Ep之差(Ei-Ep)大于0mJ/m²且为4mJ/m²以下。

〔12〕根据〔10〕所述的柔性印刷版，其中，前述墨容纳层的表面自由能Ei与前述经光固化的感光性树脂组合物层的表面自由能Ep之差(Ei-Ep)大于0.5mJ/m²且为3.5mJ/m²以下。

〔13〕根据〔9〕～〔12〕中任一项所述的柔性印刷版，其中，前述墨容纳层还包含具有氧化亚烷基链的水溶性聚合物。

〔14〕根据〔9〕～〔13〕中任一项所述的柔性印刷版，其中，前述聚合物颗粒的含量相对于前述墨容纳层100质量％为20质量％以上且95质量％以下。

〔15〕根据〔9〕～〔14〕中任一项所述的柔性印刷版，其中，前述墨容纳层的膜zeta电位显示为正值。

〔16〕根据〔9〕～〔15〕中任一项所述的柔性印刷版，其中，前述墨容纳层还包含具有碱性基团的粘结剂树脂。

〔17〕根据〔16〕所述的柔性印刷版，其中，前述具有碱性基团的粘结剂树脂包含聚酰胺树脂和/或聚氨酯树脂。

〔18〕根据〔9〕～〔17〕中任一项所述的柔性印刷版，其中，前述墨容纳层还包含聚乙烯醇树脂。

〔19〕根据〔9〕～〔18〕中任一项所述的柔性印刷版，其中，前述墨容纳层还包含溶胀性云母。

〔20〕根据〔9〕～〔19〕中任一项所述的柔性印刷版，其中，前述墨容纳层还包含水溶性光聚合引发剂和水溶性聚合性化合物。

〔21〕根据〔20〕所述的柔性印刷版，其中，前述水溶性聚合性化合物具有酰胺骨架和/或氨基甲酸酯骨架。

〔22〕一种柔性印刷版的制造方法，其具有如下工序：

对〔1〕～〔8〕中任一项所述的柔性印刷版原版的前述红外线烧蚀层进行激光烧蚀，制作负型图案的工序；

隔着前述墨容纳层对感光性树脂组合物层进行曝光的曝光工序；以及

将前述感光性树脂组合物层的未曝光部分和墨容纳层的未曝光部分去除的工序。

发明的效果

根据本发明，可提供高亮区域的网点不会变粗、墨缠绕性良好、能够获得印刷特性优异的柔性印刷版的柔性印刷原版，以及柔性印刷版及其制造方法。

附图说明

图1为本实施方式的柔性印刷原版的截面示意图。

图2为表示使用本实施方式的柔性印刷原版进行的柔性印刷版的制造方法的一个方式的示意图。

图3为表示使用本实施方式的柔性印刷原版进行的柔性印刷版的制造方法的其它方式的示意图。

图4为用于针对墨缠绕性进行说明的示意图。

图5为使用本实施方式的柔性印刷原版而得到的柔性印刷版的截面示意图。

具体实施方式

以下，针对用于实施本发明的方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明不限定于此，可以在不超出其主旨的范围内进行各种变形。

1.柔性印刷原版

本实施方式的柔性印刷原版至少依次层叠有支承体、感光性树脂组合物层、墨容纳层和红外线烧蚀层，墨容纳层的膜厚为5μm以上且50μm以下，墨容纳层包含含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒(a-2-1)、和/或使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒(a-2-2)作为聚合物颗粒(a-2)，前述聚合物颗粒(a-2)的含量相对于前述墨容纳层100质量％为20质量％以上且95质量％以下。

图1中示出本实施方式的柔性印刷原版的截面示意图。本实施方式的柔性印刷原版10依次层叠有：支承体11；感光性树脂组合物层12，其将形成柔性印刷版的凹凸图案；墨容纳层13，其将配置在柔性印刷版的凹凸图案的顶部；以及红外线烧蚀层14，其在形成柔性印刷版的凹凸图案时作为掩模发挥功能。在这些各层之间，根据需要可以设置粘接层等功能层。以下，针对本实施方式的柔性印刷原版的构成进行详述。

1.1.支承体

作为本实施方式的柔性印刷原版中使用的支承体，没有特别限定，可列举出例如聚丙烯薄膜、聚乙烯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜；以及聚酰胺薄膜等。其中，作为支承体，优选为聚酯薄膜。

另外，支承体的厚度优选为75μm～300μm。

进而，出于提高支承体与感光性树脂组合物层之间的粘接力的目的，可以在支承体与感光性树脂组合物层之间设置粘接剂层。

作为粘接剂层的材料，没有特别限定，可列举出例如具有聚氨酯、聚酰胺、热塑性弹性体等粘结剂聚合物、以及异氰酸酯化合物、烯属不饱和化合物等粘接有效成分的组合物。

进而，可以向粘接剂层中添加各种辅助添加成分，例如增塑剂、热聚合防止剂、紫外线吸收剂、抗晕影剂、光稳定剂、光聚合引发剂、光聚合性单体、染料等。

另外，出于进一步提高粘接剂层与支承体之间的粘接力的目的，可以在粘接剂层与支承体之间设置至少1层以上的底涂层。

1.2.感光性树脂组合物层

本实施方式的柔性印刷原版中，在支承体上具有感光性树脂组合物层。作为感光性树脂组合物层的材料，可适合地列举出例如包含热塑性弹性体(a-1)、聚合物颗粒(a-2)、光聚合性单体(a-3)、光聚合引发剂(a-4)的感光性树脂组合物。另外，感光性树脂组合物层中，除了包含上述成分之外，根据需要也可以包含液态二烯有机硅化合物(a-6)(f)等。针对这些成分(a)～(f)，以下进行详述，作为这些成分，可以使用例如“日本特开2018-120131号公报”中记载的物质。

1.2.1.热塑性弹性体(a-1)

作为热塑性弹性体(a-1)，没有特别限定，可列举出例如具有源自共轭二烯和/或乙烯基芳香族烃的结构单元的热塑性弹性体。热塑性弹性体可以为均聚物，也可以为共聚物。另外，在共聚物的情况下，热塑性弹性体可以为无规聚合物，也可以为嵌段聚合物。

其中，优选为含有以共轭二烯作为主体的至少1个聚合物嵌段和以乙烯基芳香族烃作为主体的至少1个聚合物嵌段的热塑性弹性体。

本说明书中通篇使用的“以…作为主体”这一术语是指：聚合物嵌段中的60质量％以上由规定单体构成。

在以共轭二烯作为主体的聚合物嵌段中，共轭二烯单元的含量优选为该聚合物嵌段中的80质量％以上，更优选为90质量％以上。

作为共轭二烯，没有特别限定，可列举出例如1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、氯丁二烯等单体。其中，尤其是从耐磨耗性的观点出发优选为1,3-丁二烯。这些单体可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

在以共轭二烯作为主体的聚合物嵌段中，从印刷版形成性的观点出发，乙烯基含量相对于共轭二烯单元的总量优选为5～50mol％，更优选为8～50mol％，进一步优选为10～40mol％。此处，“乙烯基含量”是指例如1,2-丁二烯、3,4-异戊二烯的含量。

从耐刷性的观点出发，以共轭二烯作为主体的聚合物嵌段的数均分子量优选为20,000～250,000，更优选为30,000～200,000，进一步优选为40,000～150,000。

以共轭二烯作为主体的聚合物嵌段可以含有亚烷基单元。该亚烷基单元的导入方法没有特别限定，可列举出：使用乙烯、丁烯等单烯烃作为以共轭二烯作为主体的聚合物嵌段的原料单体并进行聚合的方法；对共轭二烯聚合物嵌段进行氢化的方法等。尤其是从获取容易度的观点出发，优选为对以共轭二烯作为主体的聚合物嵌段进行氢化的方法。

在以共轭二烯作为主体的聚合物嵌段中，亚烷基单元的含量相对于构成聚合物嵌段的单体单元的总量优选为5～50mol％，更优选为10～35mol％，进一步优选为10～25mol％。通过使亚烷基单元的含量为5mol％以上，从而存在耐溶剂性进一步提高的倾向。另外，通过使亚烷基单元的含量为50mol％以下，从而存在感光性树脂组合物层的透明性进一步提高的倾向。

以共轭二烯作为主体的聚合物嵌段优选含有亚烷基单元，更优选含有1,4-丁二烯单元、1,2-丁二烯(乙烯基)单元和亚丁基(亚烷基)单元中的全部。此时，以共轭二烯作为主体的聚合物嵌段进一步优选含有1,4-丁二烯单元25～70mol％、1,2-丁二烯(乙烯基)单元0～50mol％和亚丁基单元10～50mol％。这种聚合物嵌段可通过对以丁二烯作为主体的聚合物嵌段部进行氢化来获得。

需要说明的是，共轭二烯、共轭二烯的乙烯基含量和乙烯基芳香族烃的含量、比率可使用核磁共振装置(¹H-NMR)进行测定。

作为乙烯基芳香族烃，没有特别限定，可列举出例如苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基苯乙烯、N,N-二甲基对氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基对氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1,1-二苯基乙烯等单体。尤其是，从能够在较低温度下平滑地成型出柔性印刷原版的方面出发(以下也称为“高成型性”)，优选为苯乙烯。这些单体可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

关于以乙烯基芳香族烃作为主体的聚合物嵌段的数均分子量，从不使印刷版表现出取向性的观点出发，优选为100,000以下，从制版时、印刷时的耐缺损性的观点出发，优选为3,000以上。以乙烯基芳香族烃作为主体的聚合物嵌段的数均分子量更优选为5,000～80,000，进一步优选为5,000～60,000。

嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃的含量相对于嵌段共聚物的总量优选为13～25质量％，更优选为15～24质量％，进一步优选为16～23质量％。通过使乙烯基芳香族烃的含量为25质量％以下，从而存在能够将感光性树脂组合物的高成型性、印刷版的凸部的高耐损伤性和附着有墨成分时的印刷版硬度维持得较高的倾向。另一方面，通过使乙烯基芳香族烃的含量为13质量％以上，从而存在柔性印刷原版的耐冷变形性进一步提高的倾向。

关于感光性树脂组合物层中的热塑性弹性体(a-1)的含量，从印刷时的耐刷性的观点出发，在将感光性树脂组合物的总量设为100质量％时，优选为15～90质量％，更优选为15～80质量％，进一步优选为20～75质量％。

1.2.2.聚合物颗粒(a-2)

聚合物颗粒(a-2)是单体发生内部交联而得到的聚合物颗粒。作为这种聚合物颗粒，没有特别限定，可列举出例如通过乳液聚合来制备将聚合物颗粒作为分散质分散在水中而得到的水分散胶乳，并从所得水分散胶乳中去除水而得到的颗粒。

作为构成聚合物颗粒(a-2)的单体，只要具有聚合性双键就没有特别限定，可列举出例如一元酸单体、多元酸单体、共轭二烯、芳香族乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的单体、不饱和二元酸烷基酯、马来酸酐、乙烯基氰化合物、(甲基)丙烯酰胺及其衍生物、乙烯基酯类、乙烯基醚类、卤代乙烯类、具有氨基的碱性单体、乙烯基吡啶、烯烃、含硅的α,β-烯属不饱和单体、烯丙基化合物等。另外，构成聚合物颗粒(a-2)的单体可以包含在后述乳液聚合中使用的反应性乳化剂。

作为一元酸单体，没有特别限定，可列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基苯甲酸、肉桂酸等具有羧基的单体；苯乙烯磺酸等具有磺酸基的单体。

一元酸单体的含量相对于聚合物颗粒(a-2)的总量优选为1～30质量％，更优选为2～20质量％，进一步优选为3～15质量％，更进一步优选为5～10质量％。

作为多元酸单体，没有特别限定，可列举出例如衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸、粘康酸等具有2个以上羧基的单体；具有酸酐基的单体；以及具有磷酸基的多元酸基的单体。

作为共轭二烯，没有特别限定，可列举出例如1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、氯丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、环戊二烯等。

共轭二烯的含量相对于聚合物颗粒(a-2)的总量优选为45～75质量％，更优选为50～70质量％，进一步优选为55～65质量％。

作为芳香族乙烯基化合物，没有特别限定，可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、溴苯乙烯、乙烯基苄基氯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、烷基苯乙烯、二乙烯基苯、三乙烯基苯等。

芳香族乙烯基化合物的含量相对于聚合物颗粒(a-2)的总量优选为3～25质量％，更优选为5～20质量％，进一步优选为7.5～15质量％。

作为(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单β-(甲基)丙烯酰基氧基乙酯、琥珀酸单β-(甲基)丙烯酰基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、2,2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基-二乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基-聚乙氧基)苯基]丙烷、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。

(甲基)丙烯酸酯的含量相对于聚合物颗粒(a-2)的总量优选为10～35质量％，更优选为15～30质量％，进一步优选为20～25质量％。

作为具有羟基的单体，没有特别限定，可列举出例如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸1-羟基丙酯、甲基丙烯酸1-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基环己酯等乙烯系单羧酸烷基酯单体。

作为不饱和二元酸烷基酯，没有特别限定，可列举出例如巴豆酸烷基酯、衣康酸烷基酯、富马酸烷基酯、马来酸烷基酯等。

作为乙烯基氰化合物，没有特别限定，可列举出例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。

作为(甲基)丙烯酰胺及其衍生物，没有特别限定，可列举出例如(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-烷氧基(甲基)丙烯酰胺等。

作为乙烯基酯类，没有特别限定，可列举出例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等。

作为乙烯基醚类，没有特别限定，可列举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚等。

作为卤代乙烯类，没有特别限定，可列举出例如氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。

作为具有氨基的碱性单体，没有特别限定，可列举出例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等。

作为烯烃，没有特别限定，可列举出例如乙烯等。

作为含硅的α,β-烯属不饱和单体，没有特别限定，可列举出例如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。

作为烯丙基化合物，没有特别限定，可列举出例如烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯等。

另外，也可以使用异氰脲酸三烯丙酯等具有3个以上双键的单体。

这些单体可以仅单独使用1种，也可以混合使用2种以上。其中，优选包含一元酸单体、多元酸单体等具有酸性基团的单体(以下也简称为“酸性单体”)和共轭二烯、芳香族乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯等具有疏水性基团的单体(以下也简称为“疏水性单体”)。需要说明的是，符合上述疏水性单体的共轭二烯、芳香族乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯具有烃基，具有羟基等亲水性基团的物质即便是属于(甲基)丙烯酸酯等，也从疏水性单体中排除。

酸性单体的含量相对于聚合物颗粒(a-2)的总量优选为1～30质量％，更优选为2～20质量％，进一步优选为3～15质量％，更进一步优选为5～10质量％。通过将酸性单体的含量设为1质量％以上，从而存在水系显影性能进一步提高的倾向。另外，通过设为30质量％以下，从而能够防止感光性树脂组合物的吸湿量的增加、墨的溶胀量的增加，能够防止在混合感光性树脂组合物时的加工性的恶化。

另外，具有疏水性基团的单体的含量优选为70～99质量％，更优选为80～98质量％，进一步优选为85～97质量％，更进一步优选为90～95质量％。通过使聚合物颗粒(a-2)具有这种组成，从而存在感光树脂组合物的橡胶弹性进一步提高的倾向。

作为构成上述聚合物颗粒(a-2)的聚合物，没有特别限定，可列举出例如聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯共聚物等具有丁二烯骨架的聚合物；聚异戊二烯、聚氯丁二烯等具有异戊二烯骨架的聚合物；对上述具有丁二烯骨架或异戊二烯骨架的聚合物进一步聚合具有羧基和/或羟基的单体而得到的聚合物；对上述具有丁二烯骨架或异戊二烯骨架的聚合物进一步聚合(甲基)丙烯酸酯而得到的聚合物；对上述具有丁二烯骨架或异戊二烯骨架的聚合物进一步聚合(甲基)丙烯酸酯以及具有羧基和/或羟基的单体而得到的聚合物；聚氨酯、乙烯基吡啶聚合物、丁基聚合物、聚硫橡胶(thiokol)聚合物、丙烯酸酯聚合物、天然橡胶。

需要说明的是，此处，具有羧基的单体是指上述一元酸单体和/或多元酸单体。

其中，优选为具有丁二烯骨架的聚合物；具有异戊二烯骨架的聚合物；以及对上述具有丁二烯骨架或异戊二烯骨架的聚合物进一步聚合(甲基)丙烯酸酯、和/或具有羧基和/或羟基的单体而得到的聚合物，更优选为对具有丁二烯骨架的聚合物进一步聚合(甲基)丙烯酸酯、和/或具有羧基和/或羟基的单体而得到的聚合物。聚合物颗粒(a-2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

上述之中，更优选为含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒(a-2-1)、使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒(a-2-2)。通过使用这种聚合物颗粒(a-2)，从而存在在显影过程中墨容纳层与感光性树脂组合物层的密合性进一步提高的倾向。

聚合物颗粒(a-2)的平均粒径优选为500nm以下，更优选为100nm以下。通过使平均粒径为500nm以下，从而存在柔性印刷原版的水系显影性进一步提高的倾向。

另外，聚合物颗粒(a-2)的甲苯凝胶分数优选为60％～99％。若甲苯凝胶分数为60％以上，则存在所得印刷版能够获得在实用上充分的强度的倾向。若甲苯凝胶分数为99％以下，则存在聚合物颗粒(a-2)与热塑性弹性体(a-1)的混合性良好的倾向。

此处，甲苯凝胶分数是指如下的质量分数(％)：将聚合物颗粒(a-2)的约30质量％的分散液适量滴落在特氟隆(注册商标)片上，在130℃下使其干燥30分钟，取0.5g聚合物颗粒(a-2)并使其浸渍于25℃的甲苯30mL，使用振荡器振荡3小时后，利用320SUS筛网进行过滤，将未通过的成分在130℃下干燥1小时后的质量除以0.5(g)，从而得到的质量分数(％)。

关于聚合物颗粒(a-2)的含量，从制作印刷版时的显影性的观点出发，将感光性树脂组合物的总量设为100质量％时，优选为10～70质量％，更优选为15～60质量％，进一步优选为20～50质量％。

(聚合物颗粒(a-2)的制造方法)

聚合物颗粒(a-2)的合成方法没有特别限定，优选为例如利用乳液聚合而合成的聚合物。作为聚合物颗粒(a-2)的乳液聚合方法，可列举出：向调整至可聚合温度的反应体系中预先投入规定量的水、乳化剂、其它添加剂，对于该体系，通过间歇操作或连续操作向反应体系内添加聚合引发剂和单体、乳化剂、调节剂等的方法。另外，可以向乳液聚合的反应体系中预先投入规定量的种子胶乳、聚合引发剂、单体、其它调节剂。

另外，通过谋划向反应体系中添加单体、乳化剂、其它添加剂、调节剂的方法，也能够阶段性地变更所合成的聚合物颗粒的层结构。在该情况下，作为代表各层结构的物性，可列举出亲水性、玻璃化转变温度、分子量、交联密度等。另外，该层结构的阶段数量没有特别限定。

以下，针对除上述单体之外的各成分进行说明。

作为乳液聚合时使用的乳化剂(表面活性剂)，没有特别限定，可列举出例如反应性乳化剂和/或非反应性乳化剂。其中，优选使用反应性乳化剂。

作为反应性乳化剂，优选为在分子结构中包含自由基聚合性双键、亲水性官能团和疏水性基团，且与通常的乳化剂同样地具备乳化、分散和湿润功能的反应性乳化剂。其中，相对于除该反应性乳化剂之外的全部单体100质量份，使用0.1质量份以上的反应性乳化剂时，优选为所得聚合物颗粒的平均粒径成为5～500nm的乳化剂(表面活性剂)。

作为反应性乳化剂所具有的亲水性官能团，没有特别限定，可列举出例如硫酸基、硝酸基、磷酸基、硼酸基、羧基等阴离子性基团；氨基等阳离子性基团；聚氧亚乙基、聚氧亚甲基、聚氧亚丙基等聚氧亚烷基链结构等；或者羟基等。根据这些亲水性官能团的种类，反应性乳化剂可分类为阴离子性乳化剂、非离子性乳化剂、阳离子性乳化剂或两性乳化剂等。

作为反应性乳化剂所具有的疏水性基团，没有特别限定，可列举出例如烷基、苯基等。另外，作为反应性乳化剂所具有的自由基聚合性双键，没有特别限定，可列举出例如乙烯基、丙烯酰基或甲基丙烯酰基等。另外，分子结构中的自由基聚合性双键、亲水性官能团和疏水性基团可分别包含多种。

反应性乳化剂可以使用市售的表面活性剂，作为市售的阴离子表面活性剂，没有特别限定，可列举出例如ADEKAREASOAP SE(旭电化工业公司制)；AQUALON HS、BC、KH(第一工业制药公司制)；LATEMUL S(花王公司制)；Antox MS(日本乳化剂公司制)；ADEKAREASOAPSDX、PP(旭电化工业公司制)；HITENOL A(第一工业制药公司制)；ELEMINOL RS(三洋化成工业公司制)；Spinomar(东洋曹达工业公司制)等。另外，作为市售的非离子表面活性剂，没有特别限定，可列举出例如AQUALON RN、NOIGEN N(第一工业制药公司制)；ADEKAREASOAP NE(旭电化工业公司制)等。它们可仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

反应性乳化剂的用量相对于由原料投料量算出的聚合物颗粒(a-2)100质量份优选为1～20质量份。若反应性乳化剂的用量为1质量份以上，则存在所得印刷版的图像再现性提高的倾向。另外，若反应性乳化剂的用量为20质量份以下，则存在所得印刷版的耐印刷性提高的倾向。

作为非反应性乳化剂，没有特别限定，可列举出例如脂肪酸皂、松香酸皂、磺酸盐、硫酸盐、磷酸酯、多聚磷酸酯、肌氨酸酰等阴离子表面活性剂；腈化油脂衍生物、油脂衍生物、脂肪酸衍生物、α-烯烃衍生物等阳离子表面活性剂；醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、丙氧基化物、脂肪族烷醇酰胺、烷基多糖苷、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇脂肪酸酯、氧亚乙基氧亚丙基嵌段共聚物等非离子表面活性剂。它们可仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为上述磺酸盐，没有特别限定，可列举出例如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、磺化油脂、烷基二苯基醚二磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、N-酰基甲基牛磺酸盐等。另外，作为除上述之外的非反应性乳化剂的例子，没有特别限定，可列举出例如“表面活性剂手册(高桥、难波、小池、小林：工学图书、1972)”中记载的物质。

非反应性乳化剂的用量相对于由原料投料量算出的聚合物颗粒(a-2)100质量份优选小于1质量份。通过使非反应性乳化剂的用量小于1质量份，从而所得印刷版具有适当的水溶胀率，能够防止墨附着时的耐磨耗性的降低和吸湿后的图像再现性的降低。

作为上述聚合引发剂，没有特别限定，可列举出例如自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，没有特别限定，例如在热或还原性物质的存在下发生自由基分解而引发单体加聚的物质，无机系引发剂和有机系引发剂均可使用。

作为上述自由基聚合引发剂，没有特别限定，可列举出例如水溶性或油溶性的过二硫酸盐、过氧化物、偶氮双化合物等，具体而言，可列举出过二硫酸钾、过二硫酸钠、过二硫酸铵、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、2,2-偶氮双丁腈、过氧化氢异丙苯等。另外，作为上述自由基聚合引发剂，也可以使用POLYMER HANDBOOK(第三次修订)、J.Brandrup和E.H.Immergut著、John Willy&Sons出版(1989)中记载的化合物。另外，也可以采用将酸式亚硫酸钠、抗坏血酸或其盐、异抗坏血酸或其盐、雕白粉(rongalite)等还原剂与聚合引发剂组合使用的所谓氧化还原聚合法。这些之中，过二硫酸盐适合作为聚合引发剂。

聚合引发剂的用量相对于聚合物颗粒(a-2)的聚合中使用的单体总量通常为0.1～5.0质量％，优选为0.2～3.0质量％。若聚合引发剂的用量为0.1质量％以上，则在合成聚合物颗粒(a-2)时能够获得高稳定性。另外，若聚合引发剂的用量为5.0质量％以下，则能够将感光性树脂组合物的吸湿量抑制至在实用上良好的范围。

在聚合物颗粒(a-2)的聚合工序中，可以使用公知的链转移剂。作为链转移剂，可适合地使用包含硫元素的链转移剂。作为包含硫元素的链转移剂，没有特别限定，可列举出例如叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇等烷烃硫醇；巯基乙醇、巯基丙醇等硫代烷醇；巯基乙酸、硫代丙酸等硫代烷基羧酸；巯基乙酸辛酯、硫代丙酸辛酯等硫代羧酸烷基酯；二甲基硫醚、二乙基硫醚等硫醚。

作为其它的链转移剂，没有特别限定，可列举出例如萜品油烯、二戊烯、叔萜品烯和四氯化碳等卤代烃。这些链转移剂之中，从链转移速度大且所得聚合物的物性平衡良好的方面出发，优选为烷烃硫醇。这些链转移剂可以仅单独使用1种，也可以混合使用2种以上。

这些链转移剂通过混合至单体而供给至反应体系中，或者，在规定时期单独添加规定量。这些链转移剂的用量相对于在聚合物颗粒(a-2)的聚合中使用的单体总量优选为0.1～10质量％。通过设为0.1质量％以上，从而进行感光性树脂组合物的混合时的加工性变得良好，通过设为10质量％以下，从而能够使聚合物颗粒(a-2)的分子量在实用上充分。

聚合物颗粒(a-2)的聚合根据需要可以使用聚合反应抑制剂。聚合反应抑制剂是指通过添加至乳液聚合体系中而使自由基聚合速度降低的化合物。更具体而言，聚合反应抑制剂是聚合速度延迟剂、阻聚剂、自由基再引发反应性低的链转移剂和自由基再引发反应性低的单体。聚合反应抑制剂通常用于聚合反应速度的调整和胶乳物性的调整。这些聚合反应抑制剂通过间歇操作或连续操作而添加至反应体系中。在使用聚合反应抑制剂的情况下，胶乳覆膜的强度提高，耐刷性提高。虽然反应机理的详情尚不明确，但可以认为聚合反应抑制剂与聚合物的立体结构密切相关，可推测由此对于胶乳覆膜的物性的调整而言是有效的。

作为聚合反应抑制剂，没有特别限定，可列举出例如邻苯醌、间苯醌或对苯醌等醌类；硝基苯、邻二硝基苯、间二硝基苯或对二硝基苯等硝基化合物；二苯基胺之类的胺类；叔丁基邻苯二酚之类的邻苯二酚衍生物；1,1-二苯基乙烯或α-甲基苯乙烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等1,1-二取代乙烯基化合物；2,4-二苯基-4-甲基-2-戊烯、环己烯等1,2-二取代乙烯基化合物等。除此之外，也可列举出“POLYMER HANDBOOK 3rd Ed.(J.Brandup,E.H.Immergut：John Wiley&Sons,1989)”、“修订高分子合成的化学(大津：化学同人公司、1979.)”中作为阻聚剂或聚合抑制剂而记载的化合物。

这些之中，从反应性的观点出发，特别优选为2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(α-甲基苯乙烯二聚物)。这些聚合反应抑制剂可以仅单独使用1种，也可以混合使用2种以上。

这些聚合反应抑制剂的用量相对于在聚合物颗粒(a-2)的聚合中使用的单体总量优选为10质量％以下。通过设为10质量％以下，从而存在能够获得在实用上充分的聚合速度的倾向。

在合成聚合物颗粒(a-2)时，根据需要可以添加pH调节剂、螯合剂等各种聚合调节剂。

作为pH调节剂，没有特别限定，可列举出例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、碳酸氢钠、碳酸钠、磷酸氢二钠等。

另外，作为螯合剂，没有特别限定，可列举出例如乙二胺四乙酸钠等。

进而，作为其它添加剂，可以添加碱感应胶乳、六偏磷酸等减稠剂；聚乙烯醇、羧甲基纤维素等水溶性高分子；增稠剂、各种防老剂、紫外线吸收剂、防腐剂、杀菌剂、消泡剂、聚丙烯酸钠等分散剂；耐水化剂、锌白等金属氧化物；异氰酸酯系化合物、环氧化合物等交联剂；润滑剂、保水剂等各种添加剂。

这些添加剂的添加方法没有特别限定，在合成聚合物颗粒(a-2)时，即便在合成后也可添加。

对聚合物颗粒(a-2)进行乳液聚合时的聚合温度通常为60～120℃。另外，通过前述氧化还原聚合法等，也可以在更低温度下进行聚合。进而，作为氧化还原催化剂，可以共存有金属催化剂、例如二价铁离子、三价铁离子、铜离子等。

1.2.3.光聚合性单体(a-3)

作为光聚合性单体(a-3)，没有特别限定，可列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等酸的酯类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺的衍生物；烯丙酯、苯乙烯及其衍生物；N-取代马来酰亚胺化合物等。

作为光聚合性单体(a-3)，没有特别限定，可列举出例如1,6-己二醇、1,9-壬二醇等烷烃二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯；或者乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、丁二醇、二环戊二烯基的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、N,N’-六亚甲基双丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、二丙烯酸基邻苯二甲酸酯、氰脲酸三烯丙酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、富马酸二辛酯、富马酸二硬脂酯、富马酸丁基辛酯、富马酸二苯酯、富马酸二苄酯、马来酸二丁酯、马来酸二辛酯、富马酸双(3-苯基丙基)酯、富马酸二月桂酯、富马酸二山嵛酯、N-月桂基马来酰亚胺等。它们可单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

从印刷版的凸部的更高耐损伤性的观点出发，作为光聚合性单体(a-3)，优选为一分子中具有2个(甲基)丙烯酸酯基的二(甲基)丙烯酸酯单体。这种二(甲基)丙烯酸酯单体的含量相对于感光性树脂组合物的总量优选为2.0质量％以上，更优选为2.0～20质量％，进一步优选为5.0～16质量％。

关于光聚合性单体(a-3)的含量，从获得明亮的印刷的观点出发，将感光性树脂组合物的总量设为100质量％时，优选为1～25质量％，更优选为5～20质量％，进一步优选为8～15质量％。

1.2.4.光聚合引发剂(a-4)

光聚合引发剂(a-4)是指吸收光能而产生自由基的化合物，可以使用公知的各种化合物，适合为各种有机羰基化合物，特别适合为芳香族羰基化合物。

作为光聚合引发剂(a-4)，没有特别限定，可列举出例如二苯甲酮、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮类；二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮等苯乙酮类；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻醚类；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类；甲基苯甲酰基甲酸酯；1,7-双吖啶基庚烷；9-苯基吖啶；2,6-二叔丁基对甲酚等。它们可仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

关于光聚合引发剂(a-4)的含量，从提高制版时的版形成性和获得明亮的印刷的观点出发，在将感光性树脂组合物的总量设为100质量％时，优选为0.1～10.0质量％，更优选为1.0～8.0质量％，进一步优选为1.5～5.0质量％。

另外，作为光聚合引发剂(a-4)，可以组合使用崩解型光聚合引发剂和夺氢型光聚合引发剂。从印刷版的图像再现性、耐磨耗性高的方面出发，感光性树脂组合物中的夺氢型光聚合引发剂的量优选为1.0质量％以下，更优选为0.5质量％以下。

1.2.5.液态二烯(a-5)

感光性树脂组合物层可以含有液态二烯(a-5)。液态二烯是指液态的具有碳碳双键的化合物。此处，本说明书中，“液态二烯”的“液态”是指具有能够容易地发生流动变形且通过冷却而固化成变形形状这一性质的性状，是与具有在施加外力时根据其外力而瞬间变形且在卸除外力时在短时间内恢复成原有形状这一性质的弹性体相对应的术语。

作为液态二烯(a-5)，没有特别限定，可列举出例如液态聚丁二烯、液态聚异戊二烯、液态聚丁二烯的改性物、液态聚异戊二烯的改性物、液态丙烯腈-丁二烯的共聚物、液态苯乙烯-丁二烯共聚物。液态二烯是二烯成分为50质量％以上的共聚物。

其中，从本实施方式的柔性印刷原版和使用其得到的柔性印刷原版的机械物性的观点出发，作为液态二烯(a-5)，优选为液态聚丁二烯。

另外，关于液态二烯(a-5)的数均分子量，只要在20℃下为液态就没有特别限定，从使用本实施方式的柔性印刷原版得到的柔性印刷版的耐刷性、处理性的观点出发，优选为500以上且60000以下，更优选为500以上且50000以下，进一步优选为800以上且50000以下。

关于感光性树脂组合物层中的液态二烯(a-5)的含量，从本实施方式的柔性印刷原版和使用其得到的柔性印刷版的耐刷性的观点出发，在将感光性树脂组合物层(b)的总量设为100质量％时，优选为10～40质量％，更优选为15～40质量％，进一步优选为20～40质量％。

1.2.6.有机硅化合物(a-6)

作为有机硅化合物(a-6)，可列举出硅油、硅烷偶联剂、硅烷化合物、硅橡胶、有机硅树脂等。其中，硅油因成分容易向表面转移、降低表面能的效果高而优选。

作为有机硅化合物(a-6)，没有特别限定，可列举出例如聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷等在主链具有聚烷基硅氧烷的化合物。另外，有机硅化合物(a-6)可以为在分子中的一部分具有聚硅氧烷结构的化合物。进而，有机硅化合物(a-6)可以为向聚硅氧烷结构导入有特定有机基团的化合物。具体而言，可以使用向聚硅氧烷的侧链导入有有机基团的化合物、向聚硅氧烷的两末端导入有有机基团的化合物、向聚硅氧烷的单个末端导入有有机基团的化合物、向聚硅氧烷的侧链和末端两者导入有有机基团的化合物等。

作为向聚硅氧烷结构导入的有机基团，没有特别限定，可列举出例如氨基、羧基、甲醇基、芳基、烷基、烷氧基羰基、烷氧基、被至少1个芳基取代的直链状或支链状的烷基、聚氧亚烷基(以下也称为聚醚基)等。

其中，作为有机硅化合物(a-6)，更优选为以聚硅氧烷作为主骨架且在至少一个末端具有选自由氨基、聚醚基、甲醇基组成的组中的一种以上基团的硅油。通过使用这种有机硅化合物(a-6)，从而存在感光性树脂组合物层的透明性进一步提高的倾向。需要说明的是，作为这种有机硅化合物的市售品，没有特别限定，可列举出例如信越化学公司制的KF-6000。

有机硅化合物(a-6)的含量相对于感光性树脂组合物层的总量优选为0.1～5.0质量％，更优选为0.5～3.0质量％，进一步优选为0.5～2.0质量％。

1.3.墨容纳层

本实施方式的柔性印刷原版中，在上述感光性树脂组合物层与后述红外线烧蚀层之间具有墨容纳层。墨容纳层需要在显影过程中被暴露于水、溶剂等显影液时或者用显影刷、无纺布进行摩擦时也与感光性树脂组合物层密合，并残留于所得柔性印刷版。因此，柔性印刷原版中的墨容纳层的膜厚优选较厚。另外，如后所述，在形成微池(microcell)的方面也是，柔性印刷原版中的墨容纳层的膜厚较厚时，容易加工出点的凸部，故而优选(参照图5)。

另一方面，浮雕上的点之间的凹部的深度形成为约100μm左右。因此，墨容纳层的膜厚变得越厚，则点自身越会由墨容纳层的成分形成。如此，墨容易积留至点之间(凹部)。

若考虑到它们的平衡，则墨容纳层的膜厚为5μm以上且50μm以下，优选为10μm以上且45μm以下，更优选为10μm以上且40μm以下。

另外，墨容纳层的表面自由能Ei与感光性树脂组合物层的表面自由能Ep之差(Ei-Ep)优选大于0mJ/m²且为5mJ/m²以下，更优选大于0mJ/m²且为4mJ/m²以下，进一步优选为0.5～3.5mJ/m²，更进一步优选为1.0～3.5mJ/m²。对此，通过将墨容纳层的表面自由能与感光性树脂组合物层的表面自由能之差(Ei-Ep)设为5mJ/m²以下，从而存在如下倾向：所得柔性印刷版的墨附着性进一步提高，另外，在显影后也可维持墨容纳层与感光性树脂组合物层的密合性。需要说明的是，优选墨容纳层的表面自由能Ei大于感光性树脂组合物层的表面自由能Ep。例如，如前述专利文献4中记载的那样，墨容纳层的表面自由能Ei比感光性树脂组合物层的表面自由能Ep大得超出5mJ/m²时，不适合于高精细且高亮区域的印刷，印刷物上的网点容易变粗。可推测这是因为：墨容纳层的表面自由能Ei比感光性树脂组合物层的表面自由能Ep大得超出5mJ/m²时，墨难以积留至感光性树脂的凹部，另一方面，与该量相应的墨被过量地供给至凸部。

需要说明的是，此处，作为墨容纳层和感光性树脂组合物各自的树脂特性，评价了表面自由能，墨容纳层的表面自由能是指暴露于显影的树脂版的最表面(参照图5)，感光性树脂组合物的表面自由能使用对图5中示出的“背面”部进行评价而得到的表面自由能。

需要说明的是，从与上述相同的观点出发，墨容纳层的表面自由能Ei优选为33～43mJ/m²，优选为34～42mJ/m²，更优选为35～41mJ/m²。另外，感光性树脂组合物层的表面自由能Ep优选为30～40mJ/m²，优选为31～39mJ/m²，更优选为32～38mJ/m²。需要说明的是，表面自由能可利用实施例中记载的方法来求出。

1.3.1.zeta电位

本实施方式的墨容纳层的zeta电位优选显示为正值。通过使墨容纳层的zeta电位为正值，从而在使用由该柔性印刷原版得到的柔性印刷版对薄膜进行印刷转印时，存在所转印的水性墨的浓度变高的倾向。

通过使墨容纳层的zeta电位为正值而使转印的水性墨的浓度变高的详细理由尚不明确，本发明人等如下那样地进行推测。关于使用本实施方式的柔性印刷版并通过水性墨进行印刷的方法如后所述，为了改善前述课题中存在的“再溶解性”，水性墨大多使用具有羧基且其抗衡阳离子采用铵的盐结构的粘结剂树脂、或者与其类似的粘结剂树脂。可以认为：在使用这种水性墨的情况下，本实施方式中的墨容纳层为带正电的膜、即zeta电位为正值时，容易与水性墨的粘结剂树脂的羧基发生相互作用，因此，墨容纳层所保持的水性墨的量增加，观察到印刷物的墨浓度的提高。

需要说明的是，墨容纳层的zeta电位可使用膜zeta电位测定装置(大塚电子公司的ELSZ)进行测定。具体而言，在将测定试样置于测定池后，使用10mM的NaCl水溶液，对试样膜平行地施加电场，针对由此诱发的电渗流的速度，以通过羟丙基纤维素的修饰而不带电的聚苯乙烯胶乳(500nm)的运动速度的形式进行观察，可根据其运动速度来求出zeta电位。

进而，墨容纳层优选在后述柔性印刷版的制造工序中能够利用与红外线烧蚀层和/或感光性树脂组合物层相同的清洗液进行清洗。通过使墨容纳层具有这种清洗性，从而能够与感光性树脂组合物层等一同清洗墨容纳层，因此，不需要为了清洗墨容纳层而追加特别的工序，从柔性印刷版的制造工序的简便度的观点出发是优选的。

另外，没有特别限定，在柔性印刷版的制造工序中，优选准备在覆盖薄膜上依次湿式涂布红外线烧蚀层、墨容纳层而得到的物质，其后，使其与感光性树脂组合物层密合/粘接来制作本发明的柔性印刷版原版。如后所述那样，由于红外线烧蚀层主要包含疏水性化合物，因此，在该红外线烧蚀层上涂布的墨容纳层优选使用亲水性成分。由此，红外线烧蚀层与墨容纳层不会混合，能够进行涂布。

从上述观点出发，墨容纳层优选包含亲水性成分。这种墨容纳层中包含的成分没有特别限定，可列举出例如聚合物颗粒(b-1)、增稠剂(b-2)、有机硅化合物(b-3)、粘结剂树脂(b-4)、无机层状化合物(b-5)、水溶性光聚合引发剂(b-6)、水溶性聚合性化合物(b-7)、水溶性交联剂(b-8)和表面活性剂(b-9)。其中，墨容纳层优选包含聚合物颗粒(b-1)、增稠剂(b-2)、有机硅化合物(b-3)。以下，针对墨容纳层中含有的各成分进行详述。

1.3.2.聚合物颗粒(b-1)

墨容纳层需要在显影过程中在暴露于水、溶剂等显影液时或者用显影刷、无纺布进行摩擦时也与感光性树脂组合物层密合，并残留于所得柔性印刷版。

从该观点出发，墨容纳层包含规定的聚合物颗粒(b-1)。作为聚合物颗粒(b-1)，没有特别限定，例如，包含含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒(b-1-1)、和/或、使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒(b-1-2)。作为聚合物颗粒(b-1-1)和聚合物颗粒(b-1-2)，可例示出与感光性树脂组合物层中包含的聚合物颗粒(a-2-1)和聚合物颗粒(a-2-2)相同的颗粒。通过使用这种聚合物颗粒(b-1)，从而存在显影过程中的墨容纳层与感光性树脂组合物层的密合性进一步提高的倾向。

另外，除此之外，作为聚合物颗粒(b-1)，优选为具有丁二烯骨架的其它聚合物；具有异戊二烯骨架的聚合物；以及对上述具有异戊二烯骨架的聚合物进一步聚合(甲基)丙烯酸酯、和/或具有羧基和/或羟基的单体而得到的聚合物。通过使用这种聚合物颗粒(b-1)，从而存在显影过程中的墨容纳层与感光性树脂组合物层的密合性进一步提高的倾向。

尤其是，通过使用含有丁二烯骨架的聚合物颗粒，从而存在墨容纳层与感光性树脂组合物层的密合性进一步提高、在显影后也容易维持墨容纳层的倾向。进而，令人惊讶的是：通过使用含有丁二烯骨架的聚合物颗粒，从而墨容纳层能够发挥出更高的光刻性能，存在微池的成形性进一步提高的倾向。

作为构成具有丁二烯骨架或异戊二烯骨架的聚合物颗粒(b-1)的聚合物，没有特别限定，可列举出例如聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯共聚物等具有丁二烯骨架的聚合物；聚异戊二烯、聚氯丁二烯等具有异戊二烯骨架的聚合物。

另外，作为构成含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒(b-1)的聚合物，没有特别限定，可列举出例如对构成上述包含丁二烯骨架的聚合物颗粒的聚合物进一步聚合具有羧基和/或羟基的单体而得到的聚合物。需要说明的是，此处，具有羧基的单体是指上述一元酸单体和/或多元酸单体。聚合物颗粒(b-2)可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

聚合物颗粒(b-1)可以具有上述羧基和/或羟基那样的极性基团。作为这种极性基团，没有特别限定，例如，除了羧基、羟基之外，还可列举出磷酸基、磺酸基等亲水性基团、或者这些基团的盐等。通过具有这种极性基团，从而存在墨容纳层的亲水性进一步提高的倾向。如后所述那样，在柔性印刷原版的制造工序中，准备在覆盖薄膜上依次湿式涂布红外线烧蚀层、墨容纳层而得到的物质，其后，使其与感光性树脂组合物层密合/粘接，制作本发明的柔性印刷版原版。此时，由于红外线烧蚀层主要使用疏水性成分来使用，因此，在其上层涂布的墨容纳层优选使用亲水性成分。像这样，通过提高墨容纳层的亲水性，从而在柔性印刷原版的制造工序的湿式工艺中，存在红外线烧蚀层与墨容纳层的混合受到抑制的倾向。

需要说明的是，上述那样的包含聚合物颗粒(b-1)的墨容纳层即便在不含水溶性光聚合引发剂(b-6)、水溶性聚合性化合物(b-7)的情况下，在后述柔性印刷原版的制造工序中也会固化。其详细理由尚不明确，但本发明人等如下那样地进行推测。可设想为如下机理：在柔性印刷版的制造工序中，对后述红外线烧蚀层照射IR激光进行烧蚀时产生的热扩散至位于红外线烧蚀层的下层的墨容纳层，聚合物颗粒(b-1)发生熔接而进行热固化的机理；和/或，对感光性树脂组合物层照射可见光来实施光自由基聚合时，所产生的自由基扩散至墨容纳层，聚合物颗粒(b-1)中包含的丁二烯骨架等借助该自由基而发生交联的机理。

令人惊讶的是，上述那样的包含聚合物颗粒(b-1)的墨容纳层即便在不含水溶性光聚合引发剂(b-6)、水溶性聚合性化合物(b-7)的情况下，在后述柔性印刷原版的制造工序中也会固化，另外，即便在墨容纳层中含有阻聚剂的情况下，也会发生固化，因此，可如上述记载那样地进行考虑。但其机理不限定于上述机理。

需要说明的是，作为聚合物颗粒(b-1)的市售品，没有特别限定，可列举出例如旭化成公司制的SB胶乳L7430、A2730、A7141、A6006、L5390；DIC公司制的LACSTAR DN703、1570B、6541G。

从确保与感光性树脂组合物层的密合性的观点出发，本实施方式的柔性印刷版的墨容纳层中的聚合物颗粒(b-1)的含量相对于墨容纳层总量优选为20质量％以上，更优选为35质量％以上，进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为65质量％以上，再进一步优选为80质量％以上。另外，聚合物颗粒(b-1)的含量相对于墨容纳层总量优选为95质量％以下。通过使墨容纳层中的聚合物颗粒(b-1)的含量为20质量％以上，从而存在所得柔性印刷版中的墨容纳层与感光性树脂组合物层的密合性进一步提高的倾向。

1.3.3.增稠剂(b-2)

另外，从在涂布墨容纳层时调整膜厚的观点出发，墨容纳层可以包含增稠剂(b-2)。

作为增稠剂(b-2)，没有特别限定，优选为水溶性的增稠剂。作为水系增稠剂，可列举出例如SEPIGEL 305、NS、EG、FL、SEPIPLUS265、S、400、SEPINOV EMT10、P88、SEPIMAX ZEN(成和化成公司制)；ARON A-10H、A-20P-X、A-20L、A-30、A-7075、A-7100、A-7185、A-7195、A-7255、B-300K、B-500K、JURYMER(注册商标)AC-10LHPK、AC-10SHP、RHEOGIC 260H、845H、JUNLON PW-120(东亚合成公司制)；DISPERBYK 410、411、415、420、425、428、430、431、7410ET、7411ES、7420ES、OPTIFLO-L1400(BYK-Chemie公司制)；COSQUAT GA468(大阪有机化学工业公司制)；纤维素衍生物系材料(羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟基纤维素等)、蛋白质系材料(酪朊、酪朊酸钠、酪朊酸铵等)、藻酸系材料(藻酸钠等)、聚乙烯基系材料(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基苄基醚共聚物等)、聚丙烯酸系材料(聚丙烯酸钠、聚丙烯酸-(甲基)丙烯酸共聚物等)、聚醚系材料(环氧乙烷-环氧丙烷共聚物(明成化学公司制、ALKOX EP-10)、PLURONIC聚醚(PLURONIC：注册商标)、聚醚二烷基酯、聚醚二烷基醚、聚醚氨基甲酸酯改性物、聚醚环氧改性物等)、马来酸酐共聚物系材料(乙烯基醚-马来酸酐共聚物的偏酯、干性油脂肪酸烯丙醇酯-马来酸酐的半酯等)。作为增稠剂，除了上述物质之外，也可列举出聚酰胺蜡盐、乙炔二醇、黄原胶、Diutan Gum、Zentan Gum等多糖类；在分子末端或侧链具有极性基团的低聚物或聚合物。增稠剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

其中，墨容纳层优选包含具有氧化亚烷基链的水溶性树脂作为增稠剂。通过包含这种增稠剂，从而存在水显影性进一步提高的倾向。

在将墨容纳层的总量设为100质量％时，增稠剂(b-2)的含量优选为1质量％以上且10质量％以下，更优选为1.5质量％以上且8质量％以下，进一步优选为2质量％以上且5质量％以下。

1.3.4.有机硅化合物(b-3)

墨容纳层可通过例如在红外线烧蚀层上涂布墨容纳层形成用材料来形成。出于在红外线烧蚀层上均匀涂布墨容纳层的目的，从控制表面能的观点出发，墨容纳层优选含有有机硅化合物(b-3)、表面活性剂(b-9)。

作为有机硅化合物(b-3)，没有特别限定，可列举出例如聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷等在主链具有聚烷基硅氧烷的化合物。另外，有机硅化合物(b-3)可以为在分子中的一部分具有聚硅氧烷结构的化合物。进而，有机硅化合物(b-3)可以为向聚硅氧烷结构导入有特定有机基团的化合物。具体而言，可以使用向聚硅氧烷的侧链导入有有机基团的化合物、向聚硅氧烷的两个末端导入有有机基团的化合物、向聚硅氧烷的单个末端导入有有机基团的化合物、向聚硅氧烷的侧链和末端这两者导入有有机基团的化合物等。

其中，从确保墨容纳层与感光性树脂组合物层的粘接性的观点出发，优选使用导入有有机基团的有机硅化合物。

作为向聚硅氧烷结构导入的有机基团，没有特别限定，可列举出例如氨基、羧基、甲醇基、芳基、烷基、烷氧基羰基、烷氧基、被至少1个芳基取代的直链状或支链状的烷基、聚氧亚烷基(以下也称为聚醚基)等。

作为有机硅化合物，没有特别限定，可以使用例如信越化学工业公司制的改性硅油(信越化学公司制、KF-351A)；Wacker Asahikasei Silicone公司制、GE ToshibaSilicones公司制、东丽道康宁有机硅公司制的各种有机基团取代硅油。

在将墨容纳层的总量设为100质量％时，有机硅化合物(b-3)的含量优选为1质量％以上且10质量％以下，更优选为1.5质量％以上且8质量％以下，进一步优选为2质量％以上且5质量％以下。

1.3.5.粘结剂树脂(b-4)

墨容纳层可以包含粘结剂树脂(b-4)。作为粘结剂树脂(b-4)，只要是通常具有水溶性极性基团且溶解于水的高分子树脂、具有该极性基团且以分散于水的状态存在的乳液颗粒，就可无特别限定地使用。具体而言，可列举出水溶性的聚(乙烯-乙烯醇)共聚物、聚乙烯醇、部分皂化聚乙酸乙烯酯、部分皂化聚(环氧乙烷乙酸乙烯酯)接枝共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨酯、聚酯、聚醚、纤维素、聚酰胺、聚氨酯、水溶性酚等。另外，它们可仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

在水溶性的粘结剂树脂(b-4)之中，特别优选使用水溶性阳离子树脂或阳离子性树脂颗粒。阳离子性树脂颗粒可以以阳离子性树脂乳液的形式添加。上述树脂具有阳离子性基团，能够与后述水性墨中包含的粘结剂树脂的羧基发生相互作用，与水性墨的亲和性高。

作为阳离子性树脂，可以使用在结构单元中具有碱性基团的树脂、导入有碱性基团的树脂、表面被处理成碱性的树脂等具有碱性基团的粘结剂树脂(b-4)。例如，作为阳离子性树脂，可以使用具有1个或2个以上的胺、铵盐、吡啶鎓盐、咪唑烷酮盐等阳离子位点的树脂。通过使用这种粘结剂树脂，从而存在与水性墨的亲和性进一步提高的倾向。

具体而言，作为阳离子性树脂，可列举出聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、丙烯酰胺的共聚物等、聚酰胺或它们的衍生物。另外，作为阳离子性树脂，可以使用向氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、乙酸乙烯酯系树脂等的树脂骨架导入有碱性基团的树脂、或者将这些树脂表面处理成碱性而得到的树脂。另外，作为阳离子性树脂，可以使用具有甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等伯胺～叔胺或季铵等自由基聚合性单体作为构成单体的丙烯酸类树脂等。它们可以单独使用1种，或者，也可以组合使用2种以上。

这些之中，作为具有碱性基团的粘结剂树脂(b-4)，优选使用聚酰胺树脂和/或聚氨酯树脂。通过使用这种粘结剂树脂(b-4)，从而能够进一步提高墨容纳层与水性墨的亲和性，存在所得记录物的墨浓度进一步提高的倾向。具有这种墨容纳层的柔性印刷版更适合于面向薄膜用途的水性柔性墨。

作为上述阳离子性树脂，没有特别限定，可列举出例如HYMO公司制的“Himax SC-103、SC-506”；明成化学工业公司制的“PP-17”；第一工业制药公司制的“SUPERFLEX 620、650”；DIC公司制的“HYDRAN CP7610、CP7050”(聚氨酯树脂)、“Dicfine FZ-1000”(苯乙烯-丙烯酸类树脂乳液)；Harima Chemicals Group公司制的“HASIZE CP-300、CP800”(苯乙烯-丙烯酸类树脂乳液)；昭和电工公司制的“POLYZOL AP-1370”等。

另外，作为上述聚酰胺树脂，没有特别限定，可列举出例如使亲水性单体与己内酰胺聚合而得到的物质。作为这种聚酰胺树脂的市售品，没有特别限定，具体而言，可列举出作为2-氨基乙基哌嗪己二酸盐(2-aminoethylpiperazine adipate)与ε-己内酰胺的缩聚物的水溶性尼龙(东丽公司制、商品名：AQ NYLON A系列)；作为聚乙二醇二铵己二酸盐(polyethylene glycol diammonium adipate)与ε-己内酰胺的缩聚物的水溶性尼龙(东丽公司制、商品名：AQ NYLON P系列)；作为2-氨基乙基哌嗪己二酸盐、聚乙二醇二铵己二酸盐和ε-己内酰胺的缩聚物的水溶性尼龙(东丽公司制、商品名：AQ NYLON T系列)，可以优选使用。

在将墨容纳层的总量设为100质量％时，作为这些阳离子性树脂的粘结剂树脂(b-4)的含量优选为10质量％以上且50质量％以下，更优选为10质量％以上且40质量％以下。通过使阳离子性树脂为10质量％以上，从而在墨容纳层表面设置大量碱性基团，因此，存在容易与水性墨发生相互作用、所得记录物的墨浓度进一步提高的倾向。另外，通过使阳离子性树脂为10质量％以下，从而存在墨不易缠绕凹部的倾向。

另外，为了提高水性墨的实心部的墨浓度，优选进一步加深微池的表面凹凸的深度。为了设置这种微小的表面凹凸，墨容纳层优选具有阻氧能力。作为这种具有阻氧能力的粘结剂树脂(b-4)，可列举出上述聚乙烯醇(PVA)。另外，更优选组合使用后述无机层状化合物(b-5)。通过使用聚乙烯醇，从而存在所得记录物的墨浓度进一步提高的倾向。具有这种墨容纳层的柔性印刷版更适合于面向薄膜用途的水性柔性墨。

聚乙烯醇(PVA)只要包含必要的具有水溶性且为实质量的未取代乙烯醇单元，其一部分就可以被酯、醚和缩醛替换。另外，同样地，其一部分可以含有其它共聚成分。作为聚乙烯醇的具体例，可列举出：71～100摩尔％发生水解、聚合度为300～2400这一范围的聚乙烯醇。

作为聚乙烯醇的市售品，没有特别限定，具体而言，可列举出JAPAN VAM&POVAL公司制的JMR-8M；可乐丽公司制的PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-117H、PVA-12、PVA-124、PVA124H、PVA-CS、PVA-CST、PVA-HC、PVA-203、PVA-204、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-217EE、PVA-217E、PVA-220E、PVA-224E、PVA-405、PVA-420、PVA-613、L-8等。

在将墨容纳层的总量设为100质量％时，作为这些PVA树脂的粘结剂树脂(b-4)的含量优选为10质量％以上且50质量％以下，更优选为10质量％以上且40质量％以下。通过使PVA树脂为10质量％以上，从而存在墨容纳层表面的表面凹凸变深、水性墨的墨浓度进一步提高的倾向。另外，通过使PVA树脂为50质量％以下，从而存在墨不易缠绕凹部的倾向。

另外，如上所述，示出了阳离子性树脂和PVA的含量，在将墨容纳层的总量设为100质量％时，粘结剂树脂(b-4)的整体含量优选为10质量％以上且50质量％以下，更优选为10质量％以上且40质量％以下。通过使粘结剂树脂(b-4)为10质量％以上，从而存在所得记录物的墨浓度进一步提高的倾向。另外，通过使粘结剂树脂(b-4)为10质量％以下，从而存在墨不易缠绕凹部的倾向。

1.3.6.无机层状化合物(b-5)

本实施方式中，“无机层状化合物”是指单元结晶层发生重叠而形成1个层状颗粒的无机化合物。作为无机层状化合物(b-5)，优选为在水中发生溶胀和/或解理的化合物，可列举出例如具有在水中溶胀的溶胀性的粘土化合物。另外，可列举出含有在水中分散的氢氧化铝、硫酸钡、钛酸钾的物质。这些化合物之中，特别优选为具有在水中溶胀的溶胀性的粘土化合物、包含在水中分散的氢氧化铝的物质。

其中，优选为溶胀性云母。通过使用溶胀性云母，从而存在有效地发挥出阻氧性、所得记录物的墨浓度进一步提高的倾向。

无机层状化合物(b-5)的大小优选为无机层状化合物(b-5)在墨容纳层中均匀排列、更有效地发挥出迷宫效应、表现出特别高的墨容纳层的阻氧性的大小。从该观点出发，无机层状化合物(b-5)优选平均粒径为10μm以下、厚度为500nm以下，更优选平均粒径为10μm以下、厚度为100nm以下。

若无机层状化合物(b-5)的平均粒径为1μm以上，则存在墨容纳层能够发挥出充分阻氧性的倾向。另外，通过使平均粒径为10μm以下，从而存在能够防止外观不均的发生的倾向。另外，若无机层状化合物(b-5)的厚度为10nm以上，则能够保持颗粒的形状，适合于实用方面的使用。通过使厚度为500nm以下，从而存在能够均匀涂布、能够发挥出充分阻氧性的倾向。

作为无机层状化合物(b-5)的市售品，没有特别限定，可列举出例如Micro Mica(合成云母)和Somasif MEB-3(Katakura&Co-op Agri公司的注册商标、溶胀性云母)；KUNIMINE INDUSTRIES公司制的Kunipia(KUNIMINE INDUSTRIES公司的注册商标、蒙脱石)；SUMECTON(KUNIMINE INDUSTRIES公司的注册商标)SA(合成皂石)；HOJUN公司制的BEN-GEL(HOJUN公司的注册商标、天然皂土精制品)；Kawaken Fine Chemicals公司制的氧化铝溶胶F-1000、F-3000、5N；KINSEI MATEC公司制的板状氧化铝粉体Serath 00610、02025、02050、05025、05070、07070、10030；大塚化学公司制的Tismo D、Tismo N等。

在将墨容纳层的总量设为100质量％时，无机层状化合物(b-5)的含量优选为10质量％以下，更优选为1～8质量％，进一步优选为3～7质量％。通过使无机层状化合物(b-5)的含量在上述范围内，从而存在所得记录物的墨浓度进一步提高的倾向。

1.3.7.水溶性光聚合引发剂(b-6)

本实施方式所述的墨容纳层优选包含水溶性光引发剂(b-6)和水溶性聚合性化合物(b-7)。通过包含这些成分，从而存在如下倾向：能够使墨容纳层发生光固化，耐刷性进一步提高，另外，墨容纳层与感光性树脂组合物层的密合性也进一步提高。

从如上所述那样以水系膜的形式进行涂布作为其制造方法的观点出发，墨容纳层中包含的光聚合引发剂(b-6)优选为水溶性。

作为光聚合引发剂(b-6)，可列举出例如2,2-二乙氧基苯乙酮、2,4-二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(Omnirad2959(IGM Resins B.V.公司制、商品名))等苯乙酮系光聚合引发剂；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苄基二甲基缩酮等苯偶姻系光聚合引发剂；二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚等二苯甲酮系光聚合引发剂；1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)、PBG305(常州强力电子材料公司制、商品名)等肟酯系光聚合引发剂；1-Irgacure 754(BASF公司制、商品名)等光聚合引发剂混合物。光聚合引发剂可以单独使用，或者，也可以混合使用2种以上。

这些之中，从图案形成后的感光性树脂组合物层与墨容纳层的密合性的观点出发，优选为苯乙酮系光聚合引发剂或肟酯系光聚合引发剂。

在将墨容纳层的总量设为100质量％时，水溶性光聚合引发剂(b-6)的含量优选为1质量％以上且10质量％以下，更优选为1.5质量％以上且8质量％以下，进一步优选为2质量％以上且6质量％以下。通过使水溶性光聚合引发剂(b-6)的含量在上述范围内，从而存在耐刷性进一步提高、且墨容纳层与感光性树脂组合物层的密合性也进一步提高的倾向。

1.3.8.水溶性聚合性化合物(b-7)

从如上所述那样以水系膜的形式进行涂布作为其制造方法的观点出发，本实施方式所述的墨容纳层中包含的水溶性聚合性化合物(b-7)优选为水溶性。

作为水溶性聚合性化合物(b-7)，没有特别限定，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯(Sartomer SR368、Arkema公司制)、二季戊四醇五丙烯酸酯(SR399、Arkema公司制)等可以单独使用或混合使用2种以上。

另外，水溶性聚合性化合物(b-7)更优选具有酰胺骨架、氨基甲酸酯骨架。通过使用这种水溶性聚合性化合物(b-7)，从而存在与水性墨中包含的粘结剂树脂的亲和性进一步提高、所得记录物的墨浓度进一步提高的倾向。

作为具有酰胺骨架的水溶性聚合性化合物(b-7)，没有特别限定，可列举出例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酰胺系单体(FOM-03010、03006、03007、03008、03009(富士胶片和光纯药公司制))等。

作为具有氨基甲酸酯骨架的水溶性聚合性化合物(b-7)，没有特别限定，可列举出例如ART RESIN TX-1N、ART RESIN TX-17N、ART RESIN TX-36N(根上工业公司制)；UA-W2A、UA-W2、UA-7000、UA-7100、UA-7200(新中村化学工业公司制)；脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(Sartomer CN981、CN1963、CN989(Arkema公司制))等市售品。

在将墨容纳层的总量设为100质量％时，水溶性聚合性化合物(b-7)的含量优选为5质量％以上且60质量％以下，更优选为10质量％以上且50质量％以下，进一步优选为20质量％以上且40质量％以下。

1.3.9.水溶性交联剂(b-8)

本实施方式的墨容纳层可以包含水溶性交联剂(b-8)。通过使用水溶性交联剂(b-8)，从而能够使墨容纳层中包含的具有氨基的化合物等发生交联。由此，促进墨容纳层的交联，在显影工序时对于刷的物理耐性增加，膜容易残留。

水溶性交联剂(b-8)优选的是：在将包含墨容纳层组合物的涂布液涂设于后述红外线烧蚀层的工序中，在涂布液中化学稳定地存在而不发生交联，在涂设干燥工序中，通过热来促进交联。

从上述观点出发，作为水溶性交联剂(b-8)，没有特别限定，优选使用例如水溶性羟甲基三聚氰胺、水分散和/或水溶性的封端异氰酸酯化合物。例如，作为水溶性羟甲基三聚氰胺，可列举出Nikaresin(NIPPON CARBIDE INDUSTRIES公司制)，作为水分散和/或水溶性的封端异氰酸酯化合物，可列举出封端异氰酸酯SU-268A、MEIKANATE CX、DM-6400、MEIKANATE TP-10(明成化学工业公司制)。

另外，出于促进该具有氨基的化合物与前述水溶性聚合性化合物的交联的目的，也可以使用封端异氰酸酯单体。可列举出例如Karenz MOI-BM、MOI-BP、MOI-DEM(昭和电工公司制)等。

水溶性交联剂(b-8)的含量相对于墨容纳层的总量优选为10质量％以下，更优选为1～8质量％，进一步优选为3～7质量％。通过使水溶性交联剂(b-8)的含量在上述范围内，从而存在耐刷性进一步提高的倾向。

1.3.10.表面活性剂(b-9)

作为表面活性剂，可列举出例如阴离子系表面活性剂、离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阴离子系反应性表面活性剂、非离子性反应性表面活性剂等。

作为表面活性剂，没有特别限定，可列举出例如聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸钠、聚氧亚烷基支链癸基醚硫酸钠、聚氧乙烯异癸基醚硫酸铵、聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基(C8～C20)醚硫酸钠、聚氧乙烯油烯基鲸蜡基醚硫酸铵、聚氧乙烯油烯基鲸蜡基醚硫酸钠、聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基(C2～C16)醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基(C2～C16)醚磷酸酯-单乙醇胺盐、烷基(C2～C16)磷酸酯钠、烷基(C2～C16)磷酸酯-单乙醇胺盐、月桂基磺基琥珀酸二钠、聚氧乙烯磺基琥珀酸月桂基二钠、聚氧乙烯烷基(C2～C20)磺基琥珀酸二钠、直链烷基苯磺酸钠、直链烷基苯磺酸、α-烯烃磺酸钠、苯酚磺酸、二辛基磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸钠、高级脂肪酸钾盐等阴离子系表面活性剂；

烷基(C8～C20)三甲基氯化铵、烷基(C8～C20)二甲基乙基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基羟基乙基铵对甲苯磺酸盐、硬脂基二甲基氨基丙基酰胺、三丁基苄基氯化铵、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂基酸酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、辛酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基二甲基氧化胺等离子性表面活性剂；

聚氧亚烷基十三烷基醚、聚氧乙烯异癸基醚、聚氧亚烷基月桂基醚、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基醚与聚醚多元醇的混合物、聚醚多元醇、聚氧乙烯磺化苯基醚、聚氧乙烯萘基醚、苯氧基乙醇、聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯聚氧基丙二醇、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油烯基鲸蜡基醚、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯烷基胺、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单椰油酸酯、脱水山梨糖醇单癸酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单椰油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、辛基多糖苷、丁基多糖苷、蔗糖苯甲酸酯、蔗糖乙酸酯、蔗糖脂肪酸酯的非离子性表面活性剂；聚氧乙烯-1-(烯丙基氧基甲基)烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸铵等阴离子系反应性表面活性剂；聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚等非离子性反应性表面活性剂等。

前述表面活性剂可以仅单独使用1种，也可以组合2种以上。

表面活性剂除了添加至墨容纳层之外，也可以添加至其它层、例如感光性树脂组合物层中，将作为添加对象的层的总量设为100质量％时，优选含有0.1质量％以上且5.0质量％以下，更优选含有0.5质量％以上且3.0质量％以下，进一步优选含有0.5质量％以上且2.0质量％以下。

通过含有0.1质量％以上的表面活性剂，从而能够提高曝光后的显影时的清洗速度。另外，通过含有5.0质量％以下的表面活性剂，从而存在能够抑制柔性印刷原版的溶胀的倾向。

1.4.红外线烧蚀层

本实施方式的柔性印刷原版中，在感光性树脂组合物层上隔着墨容纳层具有红外线烧蚀层。红外线烧蚀层能够利用红外线进行绘制加工，在使感光性树脂组合物层发生曝光固化时，发挥出掩模图像的作用。在曝光结束后洗出感光性树脂组合物层的未曝光部时，该红外线烧蚀层也同时被去除。

红外线烧蚀层优选由粘结剂聚合物、红外线灵敏性物质构成。

作为粘结剂聚合物，可列举出例如聚酰胺、聚酯、以及由单乙烯基取代芳香族烃和共轭二烯形成的共聚物等。特别优选为由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等单乙烯基取代芳香族烃和1,3-丁二烯、异戊二烯等共轭二烯形成的共聚物。通过使用这种粘结剂聚合物来构成红外线烧蚀层，从而与墨容纳层的亲和性高，密合性变得良好。

另外，在使用聚酯作为粘结剂聚合物的情况下，其数均分子量优选为300以上且10,000以下。进而，作为聚酯，没有特别限定，可适合地列举出例如由烷烃二醇和己二酸合成的聚酯、由烷烃二醇和苯二甲酸合成的聚酯、聚己内酯、以及这些聚酯中的两种以上的组合等。

另外，聚酯可以在不损害与其它粘结剂聚合物、红外线灵敏性物质、非红外辐射线隔绝物质的相容性的范围内包含氨基、硝基、磺酸基、卤素等各种官能团。

作为红外线灵敏性物质，没有特别限定，可适合地使用例如通常在750～2000nm的范围具有强吸收的单体或化合物。

作为这种红外线灵敏性物质，没有特别限定，可列举出例如炭黑、石墨、亚铬酸铜和氧化铬等无机颜料；聚酞菁化合物、花青色素和金属硫醇盐色素等色素类等。

关于这些红外线灵敏性物质的含量，在赋予能够利用所使用的激光光线进行切除的灵敏度这一范围内进行添加。红外线灵敏性物质的含量相对于红外线烧蚀层的总量优选为10～80质量％。

另外，红外线灵敏性物质可以使用将紫外线等辐射线加以反射或吸收的物质。紫外线等的辐射线吸收剂、炭黑、石墨等是其优选例子，以能够实现期望的光学浓度的方式设定添加量。一般来说，优选以光学浓度达到2以上、优选达到3以上的方式进行添加。

2.柔性印刷版的制造方法

作为由柔性印刷原版制版出柔性印刷版的方法，可列举出具有例如下述工序的方法：从支承体侧照射紫外线的背面曝光工序；对红外线烧蚀层照射红外线，绘制加工出图案的红外线照射工序；以绘制加工出图案的红外线烧蚀层作为掩模，隔着墨容纳层对感光性树脂组合物层照射紫外线，进行浮雕曝光的浮雕曝光工序；以及，将红外线烧蚀层、墨容纳层和感光性树脂组合物层的未曝光部去除的显影工序。

图2中示出表示使用本实施方式的柔性印刷原版进行的柔性印刷版的制造方法的示意图。以下，针对各工序进行详述。

2.1.背面曝光工序

首先，在背面曝光工序S1中，透过柔性印刷原版10的支承体11整面实施紫外线曝光(背面曝光)，使感光性树脂组合物层12发生固化，制成薄且均匀的固化层(背面12a)。需要说明的是，该背面12a成为在浮雕曝光工序S3中形成的、经光固化的感光性树脂组合物层12a所包含的部分。此时的曝光方法没有特别限定，可以使用公知的照射单元来进行。

作为紫外线的光源，没有特别限定，可以使用例如低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、锆灯、碳弧灯、紫外线用荧光灯等。

需要说明的是，背面曝光工序可以在红外线照射工序之前进行，也可以如图3所示那样地同时进行背面曝光工序S1和浮雕工序S3。需要说明的是，在图3中，除工序的顺序之外，与图2中示出的内容相同。

2.2.红外线照射工序

接着，在红外线照射工序S2中，对感光性树脂组合物层12上的红外线烧蚀层14进行激光绘制、即激光烧蚀，制作负型图案14a。柔性印刷原版10在红外线烧蚀层14上具有覆盖薄膜时，在照射红外线之前，首先剥离覆盖薄膜。其后，将红外线在红外线烧蚀层上进行图案照射，将红外线的照射部的树脂分解，绘制加工出图案。由此，能够在感光性树脂组合物层上隔着墨容纳层形成红外线烧蚀层的掩模。

需要说明的是，利用此时产生的热，可以使位于红外线烧蚀层14的下层的墨容纳层13的聚合物颗粒(b-1)发生熔接而进行热固化，或者，粘结剂树脂(b-4)、聚合性化合物(b-7)、水溶性交联剂(b-8)发生固化。

2.3.浮雕曝光工序

在浮雕曝光工序S3中，以形成有负型图案的红外线烧蚀层14a作为掩模，隔着墨容纳层13，对感光性树脂组合物层12进行图像曝光(浮雕曝光)，形成经光固化的感光性树脂组合物层12a。

此时，通过了掩模的光会促进感光性树脂组合物层的固化反应，形成于红外线烧蚀层的图案的凹凸反转，并转印至感光性树脂组合物层。需要说明的是，紫外线的照射可以照射至柔性印刷原版的整面。

需要说明的是，利用此时产生的自由基，可以使感光性树脂组合物层12上的墨容纳层13的聚合物颗粒(b-1)中包含的不饱和结构发生交联或者粘结剂树脂(b-4)、聚合性化合物(b-7)、水溶性交联剂(b-8)发生固化。

2.4.显影工序

其后，在显影工序中，将红外线烧蚀层14a、墨容纳层13和感光性树脂组合物层12的未曝光部去除。作为去除方法，没有特别限定，例如，利用溶剂系显影液或水系显影液对未曝光部分进行冲洗，或者，使其接触被加热至40℃～200℃且能够吸收未曝光部分的吸收层，并将吸收层去除，由此去除未曝光部分。

显影也可以利用热来进行。在热显影的情况下不使用溶剂。取而代之，使感光性树脂组合物层和墨容纳层在图像状曝光后与吸收性材料接触并加热。该吸收性材料是由例如尼龙、聚酯、纤维素或无机材料形成的多孔性无纺布等。加热至该层的未固化部分发生液化而能够被无纺布吸收那样的温度。接着，将充分吸收后的无纺布去除。热显影的相关详情已经被例如美国专利第3,264,103号、美国专利第5,175,072号、WO96/14603或WO01/88615公开。掩模根据需要可以预先利用适当的溶剂或同样利用热来去除。

进而，其后根据需要通过进行处理曝光而得到柔性印刷版。作为后处理曝光，可列举出对表面照射波长300nm以下的光的方法。根据需要，也可以组合使用波长比300nm更长的光。

先进行自红外线烧蚀层侧的曝光(浮雕曝光)和自支承薄膜侧的曝光(背面曝光)中的哪一者均可，另外，也可以同时进行两者。作为曝光光源，可列举出例如高压汞灯、紫外线荧光灯、碳弧灯、氙灯等。

激光绘制可以使用红外线激光，作为该红外线激光，优选波长为750～2000nm的激光。作为该波长的红外激光，通常为750～880nm的半导体激光、1060nm的Nd-YAG激光。

在利用溶剂系显影液对感光性树脂组合物层的未曝光部进行显影的情况下，作为该显影液，可适合地列举出例如乙酸庚酯、3-甲氧基丁基乙酸酯等酯类；石油馏分、甲苯、十氢萘等烃类；向四氯乙烯等氯系有机溶剂中混合丙醇、丁醇、戊醇等醇类而得到的物质；聚氧亚烷基烷基醚等醚类等。

未曝光部的洗出可通过来自喷嘴的喷射和/或基于刷的刷洗来进行。

在利用水系显影液对感光性树脂组合物层的未曝光部进行显影的情况下，水系显影液为以水作为主成分的显影液，可以为水自身，也可以为例如向水中配混非离子性、阴离子性等的表面活性剂、pH调节剂和清洗促进剂等而得到的显影液。

作为非离子性表面活性剂，没有特别限定，可列举出例如聚氧亚烷基烷基或烯基醚、聚氧亚烷基烷基或烯基苯基醚、聚氧亚烷基烷基或烯基胺、聚氧亚烷基烷基或烯基酰胺、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段加成物等。

作为阴离子性表面活性剂，没有特别限定，可列举出例如具有平均碳原子数为8～16的烷基的直链烷基苯磺酸盐；平均碳原子数为10～20的α-烯烃磺酸盐；烷基或烯基的碳原子数为4～10的二烷基磺基琥珀酸盐；脂肪酸低级烷基酯的磺酸盐；平均碳原子数为10～20的烷基硫酸盐；具有平均碳原子数为10～20的直链或支链的烷基或烯基，且平均加成有0.5～8摩尔的环氧乙烷的烷基醚硫酸盐；平均碳原子数为10～22的饱和或不饱和脂肪酸盐等。

另外，作为pH调节剂，没有特别限定，可列举出例如硼酸钠、碳酸钠、硅酸钠、偏硅酸钠、琥珀酸钠、乙酸钠等。上述之中，从易溶于水的方面出发，优选为硅酸钠。

前述清洗促进剂通过组合使用上述表面活性剂和pH调节剂而提高显影液的清洗(显影)能力。

作为清洗促进剂，没有特别限定，可列举出例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺类；四甲基氢氧化铵等铵盐类；链烷烃系烃等。

选自由非离子性、阴离子性等的表面活性剂、pH调节剂、清洗促进剂组成的组中的1种以上分别可优选以0.1～50质量％、更优选以1～10质量％的范围添加混合至显影液来使用。

在显影时，可以辅助性地利用超声波等对柔性印刷原版施加振动，或者，使用刷等机械手段来摩擦印刷原版的表面。

另外，从获得墨缠绕性、墨转移性优异的柔性印刷版的观点出发，优选向溶剂系和水系的显影液中配混0.01质量％以上且5质量％以下的有机硅化合物。即，本实施方式的柔性印刷版优选为在对柔性印刷原版进行图案形成和曝光后的显影时在含有0.01质量％以上且5质量％以下的有机硅化合物的显影液中进行显影而得到的柔性印刷版。

作为有机硅化合物，没有特别限定，可列举出例如包含硅氧烷单元的硅油(以下简写为硅油)、硅烷偶联剂、硅烷化合物、硅橡胶、有机硅树脂等。有机硅化合物之中，作为显影液中包含的有机硅化合物，优选为利用氨基、聚醚基、甲醇基等进行了改性的硅油。

3.柔性印刷版

本实施方式的柔性印刷版是至少依次层叠支承体、经光固化的感光性树脂组合物层、墨容纳层而成的柔性印刷版，墨容纳层的膜厚为5μm以上且50μm以下，墨容纳层包含含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒，和/或，墨容纳层包含使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒。

图4中示出用于针对墨缠绕性进行说明的示意图，图5中示出本实施方式的柔性印刷版的截面示意图。

首先，针对墨缠绕进行说明。如图4的左图那样，理想的是：墨301仅附着于柔性印刷版100的浮雕顶部，该墨301被转印至被印刷物310。但是，以往的柔性印刷版200中，在浮雕凹部210积留有墨302，存在在墨301的转印的同时墨302也被转印至被印刷物310的问题。尤其是，若长时间持续印刷，则墨302时常进入至印刷版200的浮雕凹部210内(墨缠绕)，有时原本不是图案的部分303也被印刷。

与此相对，本实施方式中，通过在经光固化的感光性树脂组合物层12a的顶部设置墨容纳层13，从而能够制成经光固化的感光性树脂组合物层12a的凹部不易发生墨缠绕的物性，且能够制成该顶部(墨容纳层13)的印刷特性优异的物性。

如图5所示那样，柔性印刷版100具有支承体11、通过浮雕曝光而形成有任意凹凸图案的光固化后的感光性树脂组合物层12a、以及配置在经光固化的感光性树脂组合物层12a的顶部的墨容纳层13。在经光固化的感光性树脂组合物层12a的顶部形成有墨容纳层13，在印刷时，墨附着于墨容纳层13，附着于墨容纳层13的墨会附着于被印刷物，由此进行柔性印刷。

3.1.支承体

作为支承体，没有特别限定，例如，可以使用与在柔性印刷原版中例示出的支承体相同的支承体。

3.2.经光固化的感光性树脂组合物层

经光固化的感光性树脂组合物层12a形成有凹凸图案。

3.3.墨容纳层

作为墨容纳层13，没有特别限定，可以使用例如与在柔性印刷原版中例示出的墨容纳层相同的墨容纳层。

墨容纳层13形成于经光固化的感光性树脂组合物层12a的顶部。在墨容纳层13中，根据要印刷的图像，可以如图5所示那样地形成没有凹凸的实心部、微池、网点部。为了制作彩度高的印刷物，墨容纳层13优选大量担载墨，尤其是设置微池等凹凸为宜。需要说明的是，此处，微池是指：通过向表面带入不影响图案的微细图案来制作凹凸，从而墨转移性得以提高的部分。

微池的凹凸深度越深则越能够担载更多的墨，另一方面，若过深，则凹部的直径变大，因此，在高亮部分形成凹部的面积受到限制。若考虑到它们的平衡，则在柔性印刷版形成的基于微池的凹凸深度优选为1μm以上且12μm以下，更优选为3μm以上且10μm以下，进一步优选为5μm以上且10μm以下(参照图5)。

需要说明的是，关于柔性印刷版100的其它构成，可以设为与已经在柔性印刷原版10中说明的构成相同。以下，针对柔性印刷版100的其它构成进行例示，关于未例示出的部分，可以参照柔性印刷原版10的记载。

在形成微池的方面也是，柔性印刷原版中的墨容纳层的膜厚较厚时，容易加工出点的凸部，故而优选(参照图5)。另一方面，浮雕上的点之间的凹部深度形成为约100μm左右。因此，墨容纳层的膜厚越厚，则点自身越会由墨容纳层的成分形成。如此，墨容易积留至点之间(凹部)。若考虑到它们的平衡，则墨容纳层的膜厚为5μm以上且50μm以下，优选为10μm以上且45μm以下，更优选为10μm以上且40μm以下。

例如，另外，墨容纳层的表面自由能Ei与感光性树脂组合物层的表面自由能Ep之差(Ei-Ep)优选大于0mJ/m²且为5mJ/m²以下，更优选大于0mJ/m²且为4mJ/m²以下，进一步优选为0.5～3.5mJ/m²，更进一步优选为1.0～3.5mJ/m²。与此相对，通过将墨容纳层的表面自由能与感光性树脂组合物层的表面自由能之差(Ei-Ep)设为5mJ/m²以下，从而存在如下倾向：所得柔性印刷版的墨附着性进一步提高，另外，在显影后也维持墨容纳层与感光性树脂组合物层的密合性。

需要说明的是，优选墨容纳层的表面自由能Ei大于感光性树脂组合物层的表面自由能Ep，墨容纳层的膜zeta电位优选显示为正值。例如，墨容纳层的表面自由能Ei比感光性树脂组合物层的表面自由能Ep大得超出5mJ/m²时，不适合于高精细且高亮区域的印刷，印刷物上的网点容易变粗。可推测这是因为：墨容纳层的表面自由能Ei比感光性树脂组合物层的表面自由能Ep大得超出5mJ/m²时，墨难以积留至感光性树脂的凹部，另一方面，与该量相应的墨被过量地供给至凸部。

需要说明的是，此处，作为墨容纳层和感光性树脂组合物各自的树脂特性，评价了表面自由能，墨容纳层的表面自由能是指暴露于显影的树脂版的最表面(参照图5)，感光性树脂组合物的表面自由能使用对图5中示出的“背面”部进行评价而得到的表面自由能。

需要说明的是，从与上述相同的观点出发，墨容纳层的表面自由能Ei优选为33～43mJ/m²，优选为34～42mJ/m²，更优选为35～41mJ/m²。另外，感光性树脂组合物层的表面自由能Ep优选为30～40mJ/m²，优选为31～39mJ/m²，更优选为32～38mJ/m²。需要说明的是，表面自由能可利用实施例中记载的方法来求出。

另外，作为墨容纳层13的构成成分，没有特别限定，可列举出与例如在柔性印刷原版中例示出的聚合物颗粒(b-1)、增稠剂(b-2)、有机硅化合物(b-3)、粘结剂树脂(b-4)、无机层状化合物(b-5)、水溶性光聚合引发剂(b-6)、水溶性聚合性化合物(b-7)、水溶性交联剂(b-8)和表面活性剂(b-9)相同的成分。

墨容纳层13具有与聚合物颗粒(b-1)相同的聚合物颗粒。其中，作为聚合物颗粒，优选为包含丁二烯结构且具有羧酸基和/或羟基的聚合物颗粒、以及使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒，更优选为包含丁二烯结构且具有羧酸基和/或羟基的聚合物颗粒。该聚合物颗粒的含量相对于墨容纳层100质量％优选为20质量％以上且95质量％以下。

墨容纳层13优选还包含聚乙烯醇树脂、具有碱性基团的粘结剂树脂作为粘结剂树脂(b-4)。作为具有碱性基团的粘结剂树脂，更优选包含聚酰胺树脂和/或聚氨酯树脂。

优选包含聚乙烯醇树脂、溶胀性云母、水溶性光引发剂和水溶性聚合性化合物。另外，作为具有碱性基团的粘结剂树脂，优选包含聚酰胺树脂和/或聚氨酯树脂。进而，水溶性聚合性化合物优选为具有酰胺骨架和/或氨基甲酸酯骨架的物质。

4.记录方法

本实施方式的柔性印刷版可设置于版主体来使用。作为印刷方法，只要是现有公知的印刷方法就没有特别限定，例如，使接触墨后的辊与设置于版主体的柔性印刷版发生接触，将墨保持至墨容纳层。并且，将保持至墨容纳层的墨转印至被印刷物的表面。

由于对环保的关注度的提高，从降低VOC(挥发性有机化合物)排放的观点出发，公开了与面向薄膜印刷用途的水系墨相关的技术(例如日本特许第6380775号)。若将水性墨与溶剂墨加以对比，则在对于薄膜而言的密合性、伴有印刷图案透印的耐粘连性、用于降低在长期印刷时因墨在版上干固而发生的缠绕污垢的“墨的再溶解性”之类的方面存在课题，并进行了深入改良研究。

在柔性印刷中使用的水性墨是指溶剂的主成分为水的水性墨。溶剂的主成分是指溶剂的50wt％以上、优选为80wt％以上。溶剂优选醇含量为5wt％以下。

柔性墨由颜料等着色剂、水溶性树脂或树脂等载色剂、蜡或消泡剂等辅助剂、以及溶剂等构成，在本实施方式中，可以使用市售品。

另外，除此之外，本实施方式的柔性印刷版也可以用于溶剂墨。

实施例

以下，列举出具体的实施例和比较例来详细说明本发明，但本发明完全不限定于以下的实施例。

〔制造例1〕

(亲水性共聚物的合成)

首先，向安装有搅拌装置和温度调节用夹套的耐压反应容器中投入水125质量份、作为反应性乳化剂的(α-磺基(1-壬基苯氧基)甲基-2-(2-丙烯基氧基)乙氧基-聚(氧基-1,2-乙烷二基)的铵盐“ADEKAREASOAP”(旭电化工业公司制)2质量份，将内部温度升温至80℃，分别耗用5小时和6小时以恒定的流速添加包含苯乙烯10质量份、丁二烯60质量份、丙烯酸丁酯23质量份、甲基丙烯酸5质量份和丙烯酸2质量份的单体混合物与叔十二烷基硫醇2质量份的油性混合液、以及包含水28质量份、过二硫酸钠1.2质量份、氢氧化钠0.2质量份和(α-磺基(1-壬基苯氧基)甲基-2-(2-丙烯基氧基)乙氧基-聚(氧基-1,2-乙烷二基)的铵盐2质量份的水溶液。

接着，将80℃的温度原样保持1小时，完成聚合反应，得到共聚物胶乳后，进行冷却。进而，利用氢氧化钠将生成的共聚物胶乳的pH调整至7后，利用气提法来去除未反应的单体，利用200目的金属网进行过滤，最终以滤液的固体成分浓度成为40质量％的方式进行调整，得到亲水性共聚物的水分散液。将所得亲水性共聚物的水分散液在50℃的真空干燥机中进行干燥，由此去除水，得到亲水性共聚物。

〔制造例2〕

(具有粘接剂层的基体薄膜(支承体)的制作)

作为向基体薄膜(支承体)涂覆的粘接剂层用溶液，按照苯乙烯与1,3-丁二烯的嵌段共聚物即Tufprene 912(旭化成公司制、商品名)为55质量份、石蜡油(平均碳原子数为33、平均分子量为470、15℃下的密度为0.868)为38质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯为2.5质量份、2,2-二甲氧基-苯基苯乙酮为1.5质量份、EPOXY ESTER 3000M(共荣社化学公司制、商品名)为3质量份且Balifast Yellow 3150(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES公司制、商品名)为1.5质量份的比例，使其溶解于甲苯，得到固体成分为25％的溶液。

其后，使用刀涂机，以紫外线透射率成为10％的方式涂布于厚度100μm聚酯薄膜的单侧，在80℃下干燥1分钟，得到具有粘接剂层的基体薄膜(支承体)。支承体的UV透射率通过使用紫外线曝光机AFP-1500(旭化成公司制、商品名)，并利用UV照度计MO-2型机(ORC制作所制、商品名、UV-35过滤器)测定透射强度来计算。

〔制造例3〕

(具有红外线烧蚀层的薄膜的制作)

利用捏合机，将苯乙烯与1,3-丁二烯的嵌段共聚物即Asaflex 810(旭化成公司制、商品名)65质量％与作为红外线灵敏性物质的炭黑35质量％进行混炼，并裁切成粒料状后，按照该粒料90质量份且1,6-己二醇己二酸酯10质量份的比例，利用超声波溶解于以乙酸乙酯/乙酸丁酯/丙二醇单甲基醚乙酸酯＝50/30/20的质量比制备得到的混合溶剂，制备固体成分为12质量％的均匀溶液。

接着，使用刀涂机，将该溶液以干燥后的涂布量成为4～5g/m²的方式涂布在厚度为100μm的覆盖片的聚酯薄膜上，在80℃下干燥1分钟，得到具有能够利用红外线进行切除的紫外线隔绝层(红外线烧蚀层)的薄膜。利用DM-500(Dainippon Screen Mfg.公司制、商品名)测定该具有红外线烧蚀层的薄膜的光学浓度的结果，为3～4。

〔制造例4〕

(覆盖薄膜(具有墨容纳层和红外线烧蚀层的薄膜)的制作)

向以乙醇/蒸馏水＝10/90的质量比而制备的溶液中添加水分散性胶乳(旭化成公司制、L7430)92质量％、增稠剂(环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、明成化学工业公司制、ALKOXEP-10)3质量％和改性硅油(信越化学公司制、KF-351A)5质量％，并进行搅拌，制作墨容纳层涂布液。

接着，使用棒涂机，在上述制造例3中制作的具有红外线烧蚀层的薄膜上且在红外线烧蚀层形成面侧，以干燥后的膜厚成为30μm的方式涂布墨容纳层涂布液。接着，在120℃下干燥4分钟，得到具有墨容纳层和红外线烧蚀层的覆盖薄膜。

〔实施例1〕

(柔性印刷原版的制作)

使用加压捏合机，将上述制造例1中得到的亲水性共聚物32质量份与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物[D-KX405：Kraton公司制]28质量份在140℃下混合后，耗用15分钟一点点地添加液态聚丁二烯[LBR-352：可乐丽公司制]32质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯8质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯5质量份、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮2质量份、2,6-二叔丁基对甲酚1质量份、甲醇改性硅油[KF-6000：信越化学公司制]1质量份的液态混合物，结束添加并进一步混炼20分钟，得到感光性树脂组合物。

接着，投入至挤出成型机中，在从T型模头挤出成型的感光性树脂组合物层的单个面上贴合上述制造例2中得到的基体薄膜(支承体)的形成有粘合剂层的面，进而，在感光性树脂组合物层的与支承体层叠侧相反的面贴合脱模薄膜(三菱化学公司制、DIAFOILMRV100)，得到支承体与感光性树脂组合物层的层叠体。

接着，剥掉上述脱模薄膜，将上述制造例4中得到的具有墨容纳层和红外线烧蚀层的覆盖薄膜以墨容纳层接触感光性树脂组合物层的方式进行层压，得到柔性印刷原版。需要说明的是，以下，将如上操作而形成的感光性树脂组合物层记作方式A(水)。

〔实施例2～13、16～39、比较例1～3、6～9〕

如下述表1～2所示那样，变更所使用的成分、墨容纳层的膜厚等，除此之外，与上述实施例1同样操作，得到柔性印刷原版。

〔实施例14、15、比较例4～5〕

在感光性树脂组合物的制造中，使用加压捏合机，将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物[D-KX405：Kraton公司制]60质量份在180℃下混合后，耗用15分钟一点点地添加液态聚丁二烯[LBR-352：可乐丽公司制]32质量份、1,9-壬二醇二丙烯酸酯8质量份、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯5质量份、2,2-二甲氧基苯基苯乙酮2质量份、2,6-二叔丁基对甲酚1质量份、氨基改性硅油[KF-8000：信越化学公司制]1质量份的液态混合物，结束添加并进一步混炼20分钟，得到感光性树脂组合物。

关于其它条件，与〔实施例1〕同样操作，得到柔性印刷原版。需要说明的是，以下，将使用上述感光性树脂组合物而形成的感光性树脂组合物层记作方式B(溶剂)。

〔比较例10〕

在感光性树脂组合物的制造中，进一步添加氟乙烯乙烯基醚共聚物(旭硝子公司制的商品名：LUMIFLON LF916)2质量份，除此之外，与实施例14同样操作，得到感光性树脂组合物。

关于其它条件，与〔实施例1〕同样操作，得到柔性印刷原版。需要说明的是，以下，将使用上述感光性树脂组合物而形成的感光性树脂组合物层记作方式B’(溶剂)。

(柔性印刷版的制造)

使用紫外线曝光机(日本电子精机公司制的JE-A2-SS)，从前述柔性印刷原版的支承体(涂覆有粘接剂的PET)侧，以固化后的图案高度(RD)成为0.6mm左右的方式进行曝光。

接着，剥掉红外线烧蚀层的覆盖片，使用ESKO公司制的激光绘制机(CDI)，在红外线烧蚀层绘制网点图像(AM175线)后，使用前述曝光机在大气气氛下从红外线烧蚀层侧进行8000mJ的曝光。另外，在实心部图像中，设置设有微池(WSI图案、ESKO公司制)的部位。

接着，利用以下记载的方法，进行表2、4中记载的各显影方法。

(水显影)

在浮雕曝光后，制备聚氧亚烷基烷基醚(Newcol 2308：日本乳化剂公司制)1％、碳酸钾1％的水溶液(水系显影液)，使用日本电子精机公司制的清洗机(JOW-A3-P)，在40℃下进行清洗(显影)，去除未曝光部。在50℃下干燥10分钟后，为了去除表面的粘性，使用AFP-1216LF(旭化成公司制、商品名)，并使用中心波长为254nm的杀菌灯(东芝公司制、GL-30、商品名)，对干燥后的感光性树脂版表面整体进行1500mJ/cm²的曝光。此处，基于杀菌灯的后曝光量根据使用“UV-MO2”机的UV-25过滤器而测得的照度来计算。

(溶剂显影)

在浮雕曝光后，以3-甲氧基丁基乙酸酯作为显影液，利用“AFP-1321P”显影机(旭化成公司制、商品名)，在30℃的液体温度下，以100mm/分钟的速度进行显影，在60℃下使其干燥2小时。其后，作为后曝光处理，使用AFP-1216LF(旭化成公司制、商品名)，并使用中心波长为254nm的杀菌灯(东芝公司制、GL-30、商品名)，对干燥后的感光性树脂版表面整体进行2000mJ/cm²的曝光。此处，基于杀菌灯的后曝光量根据使用“UV-MO2”机的UV-25过滤器而测得的照度来计算。

(热显影)

在浮雕曝光后，利用实验装置对印刷版体进行热加工。使用双面粘接胶带将尺寸30cm×30cm的曝光后的印刷版体片固定于利用电机进行运转的直径35cm的金属制辊。使市售的聚酯无纺布在直径5cm的能够加热的金属辊上通过。将用于较快速加热印刷版体的红外灯固定在保持印刷版体的辊上。点亮红外灯，利用电机使加热至170℃这一状态的能够加热的金属辊缓慢(约2rpm)旋转。在能够加热的金属辊上，以约2.5×10⁵Pa的接触压力对无纺布进行通过搬运。使保持印刷版体的辊循环14次，去除未固化部分。

〔特性评价〕

(柔性印刷原版的评价)

<表面自由能>

关于实施例和比较例中得到的柔性印刷版，根据接触角测定来计算表面自由能。具体而言，利用固液界面分析装置DropMaster501(协和界面科学公司制、商品名)的液滴法对测定对象部分的接触角进行测定。在温度23℃、相对湿度50％的恒温恒湿室内放置1天后，分析软件使用FAMAS，探针溶液使用纯化水、乙二醇、二碘甲烷(关东化学公司制)，根据上述软件中录入的Kitazaki-Hata计算式，自动计算版面的表面自由能。针使用不锈钢制22G(协和界面科学公司制)，自动测定各探针溶液在喷出时间为100ms、喷出电压为4000mV的条件下接触版起15秒后的接触角，使用由此得到的值。

<zeta电位>

关于实施例和比较例中得到的柔性印刷版，使用膜zeta电位测定装置(大塚电子公司的ELSZ)，测定表面的zeta电位。具体而言，在将测定试样置于测定池后，使用10mM的NaCl水溶液，对试样膜平行的施加电场，针对由此诱发的电渗流的速度，以通过羟基丙基纤维素的修饰而不带电的聚苯乙烯胶乳(500nm)的运动速度的形式进行观察，根据其运动速度来求出zeta电位。

<二层化评价>

关于实施例和比较例中得到的柔性印刷版，针对在AM150线的10％网点区域内形成的点的形态，进行SEM(scanning electron microscope；扫描型电子显微镜)观察。将确认到墨容纳层与感光性树脂组合物层的边界面的样品判定为能够实现二层化。

具体而言，使用薄膜涂布装置(真空设备、MSP-1S)，在膜厚30nm的设定下涂布Au-Pd，进行导电处理。其后，使用扫描型电子显微镜(基恩士公司、VHX-D510)，以5kV的加速电压利用二次电子图像来进行观察。在观察时，以900倍观察随机选择的网点部位。将观察到的图像录入至计算机时，使用自动对比度功能适当调整对比度后再进行录入。由于墨容纳层与感光性树脂组合物层存在对比度，因此，能够目视辨认该层之间的边界面。将确认到该边界面的样品判定为能够实现二层化。

(墨容纳层的膜厚)

使用紫外线曝光机，从支承体侧对柔性印刷原版曝光600秒钟。在使版发生光固化后，利用FIB(Focused Ion Beam：聚焦离子束)装置来进行试样的加工，进行所露出的截面的SEM(scanning electron microscope；扫描型电子显微镜)观察，评价墨容纳层的膜厚。

<墨容纳层的凹凸评价>

关于实施例和比较例中得到的柔性印刷版，在对红外线烧蚀层进行激光绘制时，形成导入有微池(Crystal Screen、Esko-Graphics BV.)的点。针对在该点表面形成的微池的表面凹凸的深度，使用激光显微镜(基恩士公司的VK-X100)进行测定。

〔印刷评价〕

(使用溶剂墨进行的柔性印刷版的评价)

使用实施例和比较例中得到的柔性印刷版，进行实际印刷评价。

使用AI-3型柔性印刷机(伊予机械公司制)，被印刷体使用OPP薄膜。溶剂墨使用PROCESS X CYAN(TOYO INK公司制、商品名)。使用添加溶剂并利用离合公司制的赞恩杯#4以成为15秒的方式调整粘度而得到的物质，另外，网纹辊使用800lpi(池容积为3.8cm³/m²)，缓冲带使用3M1020(住友3M公司制、商品名)，以100m/分钟的印刷速度印刷3000m。

(使用水性墨进行的柔性印刷版的评价)

使用按照以下的制造例由溶剂墨制作的水性墨，除此之外，与上述(柔性印刷版的评价)同样操作来进行印刷。

利用球磨机将下述所示的材料搅拌10分钟，制作评价用墨。

<合成例：水性氨基甲酸酯树脂>

向具备回流冷凝管、滴液漏斗、气体导入管、搅拌装置和温度计的2000ml四口烧瓶中投入数均分子量为2000的聚四亚甲基二醇57.3份、数均分子量为2000的聚乙二醇20份、二羟甲基丁酸13份、双(2-羟基丙基)苯胺8份和1,4-环己烷二甲醇1.7份，用干燥氮气进行置换，并升温至100℃。在搅拌下，耗用20分钟滴加异佛尔酮二异氰酸酯41.3份，将温度缓缓升温至140℃(NCO/0H＝0.98)。进而使其反应30分钟，得到氨基甲酸酯树脂。接着，边冷却边添加包含28％氨水8.9份的蒸馏水750份，得到水性氨基甲酸酯树脂(重均分子量约为40,000)。

<墨浓度评价>

如上那样获得的印刷物的墨浓度利用SpectroEye(SAKATA INX公司制、商品名)进行测定。将测得的7个值的平均值作为墨浓度。以下示出观察结果的评价基准。如果为下述评价基准中的3以上，则能够在实用中没有问题地加以使用。

(评价基准)

5：实心部的墨浓度为1.9以上且2.0以下

4：实心部的墨浓度为1.8以上且小于1.9

3：实心部的墨浓度为1.6以上且小于1.8

2：实心部的墨浓度为1.4以上且小于1.6

1：实心部的墨浓度小于1.4

<色调跳跃>

通过目视来评价如上那样操作而得到的印刷物的网点图像的色调跳跃的有无。以下示出观察结果的评价基准。

如果为下述评价基准中的3以上，则能够在实用上没有问题地加以使用。

(评价基准)

4：关于网点图像的再现性，从阴影部起至高亮部分为止目视是平滑的。

3：在渐变的开始处，与非图像部的边界线略粗，网点图像的再现性略差于4。

2：浓度略有不均。

1：明显观察到浓度不均。

<墨缠绕的评价>

关于墨缠绕，因出于加快缠绕评价的目的而向感光性树脂版供给过量的墨，因此，以比适当值高出0.02mm的网纹辊压力进行加压，并且，以比适合值高出0.15mm的印刷压力进行加压以使得增大浮雕表面的变形、加速墨缠绕，除了上述方面之外，与前述印刷评价同样操作来进行印刷。

在印刷100m后，使网纹辊自感光性树脂版离开。并且，在感光性树脂版不接触网纹辊的状态下印刷10m，去除感光性树脂版表面的多余墨。其后，停止印刷机，根据印刷版的网点部分上的墨的残留状态来进行评价。要评价的网点使用配置在图像内的AM100、133、150、175、200线中各自设置的网点面积为3、30％的部分，共计使用10个部位。利用放大镜观察所得印刷结束后的版的网点点间(凹部)。以下示出观察结果的评价基准。如果为下述评价基准中的3以上，则能够在实用上没有问题地加以使用。

(评价基准)

5：在10个部位的网点之中，完全观察不到缠绕

4：在10个部位的网点之中，墨遍及图像面积的10％以上地缠绕的网点部位的个数为1个～2个

3：在10个部位的网点之中，墨遍及图像面积的30％以上地缠绕的网点部位的个数为1个～2个

2：在10个部位的网点之中，墨遍及图像面积的30％以上地缠绕的网点部位的个数为3个～5个

1：在10个部位的网点之中，墨遍及图像面积的30％以上地缠绕的网点部位的个数为5个以上

将实施例1～19和比较例1～10的柔性印刷原版和柔性印刷版中使用的墨容纳层的组成、墨容纳层的膜厚、感光性树脂组合物的方式和上述评价结果示于下述表1和表2。

[表1]

[表2]

(成分)

作为表中记载的各成分，使用以下的成分。

<聚合物颗粒>

SB胶乳L7430：SB胶乳、旭化成公司制

SB胶乳A2730：SB胶乳、旭化成公司制

SB胶乳A7141：SB胶乳、旭化成公司制

SB胶乳A6006：SB胶乳、旭化成公司制

SB胶乳L5930：SB胶乳、旭化成公司制

LACSTAR DN703：丁二烯树脂胶乳、DIC公司制

LACSTAR 1570B：丁二烯树脂胶乳、DIC公司制

LACSTAR 6541G：丁二烯树脂胶乳、DIC公司制

ARUFON UC-3080：丙烯酸类聚合物、东亚合成公司制

ARUFON UC-3000：丙烯酸类聚合物、东亚合成公司制

VONCOAT EC-905EF：水性丙烯酸类树脂、DIC公司制

TAFTEC H1051：氢化苯乙烯系热塑性弹性体、旭化成公司制

Kraton D-KX405：苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、KRATON公司制

<增稠剂>

ALKOX EP-10：环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、明成化学工业公司

HPC：羟丙基纤维素(东京化成公司)

Xanthan Gum(东京化成公司)

E-60：环氧乙烷均聚物(明成化学工业公司)

CP-A2H：含有侧链烯丙基的烯丙基缩水甘油醚-环氧乙烷-环氧丙烷的无规共聚物(明成化学工业公司)

<有机硅化合物>

KF-351A：聚醚改性硅油、信越化学工业公司

[表3]

[表4]

(成分)

作为表中记载的各成分，除了使用上述表1中记载的成分之外，也使用以下的成分。

<粘结剂树脂>

JMR-8M：聚乙烯醇、JAPAN VAM&POVAL公司制

CP-800：丙烯酸系水性树脂乳液(苯乙烯甲基丙烯酸类共聚物)、HarimaChemicals Group制

Dicfine FZ-1000：苯乙烯丙烯酸类树脂乳液

HYDRAN CP-7050：水性氨基甲酸酯树脂、DIC公司制

AQ NYLON T-70：胺化合物环氧烷烃化合物己内酰胺聚合物、东丽公司制

AQ NYLON A-90：胺化合物己内酰胺聚合物、东丽公司制

<添加剂>

SU-268A：封端异氰酸酯、明成化学工业公司制

MEB-3：溶胀性云母、Somasif MEB-3、Katakura&Co-op Agri公司制

F-569：含氟添加物Megafac、DIC公司制

EMULGEN 350：聚氧乙烯硬脂基醚、花王公司制

<光聚合引发剂>

Omnirad 2959：2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮、IGM Resins B.V.制

<聚合性化合物>

SR399：二季戊四醇五丙烯酸酯、Arkema公司制

SR368：三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、Arkema公司制

FOM-03006：含有丙烯酰胺基的水溶性交联剂、富士胶片公司制

CN981：脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯、Arkema公司制

CN1963：脂肪族氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯丙烯酸酯、Arkema公司制

CN989：脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯三丙二醇二丙烯酸酯、Arkema公司制

Karenz MOI-DEM：封端异氰酸酯单体、昭和电工公司制

产业上的可利用性

本发明作为用于获得柔性印刷版的柔性印刷原版而具有产业上的可利用性。

Claims (22)

1.一种柔性印刷原版，其是至少依次层叠支承体、感光性树脂组合物层、墨容纳层和红外线烧蚀层而成的，

所述墨容纳层的膜厚为5μm以上且50μm以下，

所述墨容纳层包含含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒，和/或，所述墨容纳层包含使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒，

所述聚合物颗粒的含量相对于所述墨容纳层100质量％为20质量％以上且95质量％以下。

2.根据权利要求1所述的柔性印刷原版，其中，所述墨容纳层还包含具有碱性基团的粘结剂树脂。

3.根据权利要求2所述的柔性印刷原版，其中，所述具有碱性基团的粘结剂树脂包含聚酰胺树脂和/或聚氨酯树脂。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的柔性印刷原版，其中，所述墨容纳层还包含聚乙烯醇树脂。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的柔性印刷原版，其中，所述墨容纳层还包含溶胀性云母。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的柔性印刷原版，其中，所述墨容纳层还包含水溶性光聚合引发剂和水溶性聚合性化合物。

7.根据权利要求6所述的柔性印刷原版，其中，所述水溶性聚合性化合物具有酰胺骨架和/或氨基甲酸酯骨架。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的柔性印刷原版，其中，所述墨容纳层还包含具有氧化亚烷基链的水溶性树脂。

9.一种柔性印刷版，其是至少依次层叠支承体、经光固化的感光性树脂组合物层、墨容纳层而成的，

所述墨容纳层的膜厚为5μm以上且50μm以下，

所述墨容纳层包含含有丁二烯骨架且具有羧基和/或羟基的聚合物颗粒，和/或，所述墨容纳层包含使一元酸或多元酸单体聚合而成的聚合物颗粒。

10.根据权利要求9所述的柔性印刷版，其中，所述墨容纳层的表面自由能Ei与所述经光固化的感光性树脂组合物层的表面自由能Ep之差(Ei-Ep)大于0mJ/m²且为5mJ/m²以下。

11.根据权利要求10所述的柔性印刷版，其中，所述墨容纳层的表面自由能Ei与所述经光固化的感光性树脂组合物层的表面自由能Ep之差(Ei-Ep)大于0mJ/m²且为4mJ/m²以下。

12.根据权利要求10所述的柔性印刷版，其中，所述墨容纳层的表面自由能Ei与所述经光固化的感光性树脂组合物层的表面自由能Ep之差(Ei-Ep)大于0.5mJ/m²且为3.5mJ/m²以下。

13.根据权利要求9～12中任一项所述的柔性印刷版，其中，所述墨容纳层还包含具有氧化亚烷基链的水溶性聚合物。

14.根据权利要求9～13中任一项所述的柔性印刷版，其中，所述聚合物颗粒的含量相对于所述墨容纳层100质量％为20质量％以上且95质量％以下。

15.根据权利要求9～14中任一项所述的柔性印刷版，其中，所述墨容纳层的膜zeta电位显示为正值。

16.根据权利要求9～15中任一项所述的柔性印刷版，其中，所述墨容纳层还包含具有碱性基团的粘结剂树脂。

17.根据权利要求16所述的柔性印刷版，其中，所述具有碱性基团的粘结剂树脂包含聚酰胺树脂和/或聚氨酯树脂。

18.根据权利要求9～17中任一项所述的柔性印刷版，其中，所述墨容纳层还包含聚乙烯醇树脂。

19.根据权利要求9～18中任一项所述的柔性印刷版，其中，所述墨容纳层还包含溶胀性云母。

20.根据权利要求9～19中任一项所述的柔性印刷版，其中，所述墨容纳层还包含水溶性光聚合引发剂和水溶性聚合性化合物。

21.根据权利要求20所述的柔性印刷版，其中，所述水溶性聚合性化合物具有酰胺骨架和/或氨基甲酸酯骨架。

22.一种柔性印刷版的制造方法，其具有如下工序：

对权利要求1～8中任一项所述的柔性印刷版原版的所述红外线烧蚀层进行激光烧蚀，制作负型图案的工序；

隔着所述墨容纳层对感光性树脂组合物层进行曝光的曝光工序；以及

将所述感光性树脂组合物层的未曝光部分和墨容纳层的未曝光部分去除的工序。