CN116730817A - 一种光引发剂1173的制备方法 - Google Patents
一种光引发剂1173的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116730817A CN116730817A CN202311027827.7A CN202311027827A CN116730817A CN 116730817 A CN116730817 A CN 116730817A CN 202311027827 A CN202311027827 A CN 202311027827A CN 116730817 A CN116730817 A CN 116730817A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heat preservation
- chloro
- photoinitiator
- preparation
- metal element
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 18
- NUJHTYRNHYOUKO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(Cl)C(=O)C1=CC=CC=C1 NUJHTYRNHYOUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 2-chloro-2-methylbenzophenone Chemical compound 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- BSMGLVDZZMBWQB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 BSMGLVDZZMBWQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 38
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 3
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLBRCZAHAHECKY-UHFFFAOYSA-N [Co].[Pt] Chemical compound [Co].[Pt] CLBRCZAHAHECKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种光引发剂1173的制备方法，所述制备方法包括如下步骤:将2‑氯‑2‑甲基苯丙酮和碱液在超声条件下，进行碱解反应，得到光引发剂1173。本发明中，所述制备方法无需使用催化剂，得到的光引发剂1173色度低、品质高，所述制备方法的产品含量高，不仅安全性高和生产成本低，还能达到环境友好符合绿色化学的要求。
Description
技术领域
本发明涉及光引发剂技术领域，尤其涉及一种光引发剂1173的制备方法。
背景技术
光引发剂1173（2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，简称HMPP）的常规生产工艺条件主要分为两步：首先是将异丙基苯甲酮生成氯化物，如在异丙基苯甲酮中通入氯气（Cl2），取代羰基α-位碳原子的氢原子，生产氯化物；然后是将氯化物与碱如氢氧化钠（NaOH）进行碱解反应，羟基取代氯原子，反应式如下：
。
其中，在碱解反应中，需要在催化剂的作用下，碱才能与氯化物快速反应，得到光引发剂1173。
但是，上述工艺使用的催化剂，其价格比较昂贵，不可回收重复使用，并且其副产为三丁胺等胺类物质，属于剧毒化学品，有较大的健康的安全风险，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热易引起燃烧爆炸；同时，其分解出的卤素原子不易除去，影响光引发剂1173产品的品质。
因此，开发一种能克服上述缺陷的光引发剂1173的制备方法是至关重要的。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种光引发剂1173的制备方法，所述制备方法无需使用催化剂，得到的光引发剂1173色度低、品质高，所述制备方法的产品含量高，不仅安全性高和生产成本低，还能达到环境友好符合绿色化学的要求。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种光引发剂1173的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：将2-氯-2-甲基苯丙酮和碱液在超声条件下，进行碱解反应，得到光引发剂1173。
本发明中，所述制备方法将碱解和超声结合，无需使用昂贵的催化剂，节约原料，避免副产产出，产品含量高，提高生产工艺安全性，达到环境友好符合绿色化学的要求；同时，所述制备方法得到的光引发剂1173色度低、品质高。
优选地，所述2-氯-2-甲基苯丙酮的制备方法包括将异丙基苯甲酮和氯气进行氯化反应。
优选地，所述碱液和2-氯-2-甲基苯丙酮的当量比为（1-1.5）:1，其中，1-1.5可以为1.1、1.2、1.3、1.4等，进一步优选1.1:1。
本发明中，所述“当量比”指的是：物质摩尔量的比例。
优选地，所述碱液包括碱和溶剂。
优选地，所述碱液的质量浓度为18%-25%，例如19%、20%、21%、22%、23%、24%等，进一步优选20%-21%。
本发明中，所述碱液的质量浓度控制在优选范围的原因在于：其质量浓度偏高，会导致在超声辅助条件下反应速度过快，生产杂质且反应温度不好控制，存在安全风险；其质量浓度偏低，会导致反应速率太慢，反应不充分，生产成本增加。
优选地，所述碱包括第ⅠA族金属元素的氢氧化物、第ⅠA族金属元素的碳酸盐、第ⅠA族金属元素的碳酸氢盐、第ⅡA族金属元素的氧化物或第ⅡA族金属元素的氢氧化物中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合包括：第ⅠA族金属元素的氢氧化物和第ⅠA族金属元素的碳酸盐的组合，第ⅠA族金属元素的碳酸盐、第ⅠA族金属元素的碳酸氢盐和第ⅡA族金属元素的氧化物的组合，第ⅠA族金属元素的碳酸氢盐、第ⅡA族金属元素的氧化物和第ⅡA族金属元素的氢氧化物的组合等。
优选地，所述碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氧化钙或氢氧化钙中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合包括：氢氧化钠和氢氧化钾的组合，碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾的组合，碳酸氢钠、碳酸氢钾、氧化钙和氢氧化钙的组合等。
优选地，所述溶剂包括水。
优选地，所述超声的频率为1500-4000 Hz，例如1600 Hz、1800 Hz、2000 Hz、2200Hz、2400 Hz、2600 Hz、2800 Hz、3000 Hz、3200 Hz、3400 Hz、3600 Hz、3800 Hz等，进一步优选2500-3000 Hz。
本发明中，所述超声的频率控制在优选范围的原因在于：其频率偏高，会导致反应剧烈，瞬时反应热过高，存在生产安全和损坏设备的风险；其频率偏低，会导致反应缓慢，物料反应不充分，影响成品品质。
优选地，所述碱解反应包括将2-氯-2-甲基苯丙酮和碱液混合后进行保温。
优选地，所述混合的方式包括将所述2-氯-2-甲基苯丙酮滴加至碱液中。
优选地，所述混合的温度为50-100℃，例如55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃等，进一步优选75-85℃，更进一步优选80-82℃。
优选地，所述混合的时间为2-3 h，例如2.2 h、2.4 h、2.6 h、2.8 h等。
优选地，所述保温的温度为80-100℃，例如82℃、84℃、86℃、88℃、90℃、92℃、94℃、96℃、98℃等。
优选地，所述保温的时间为6-10 h，例如6.5 h、7 h、7.5 h、8 h、8.5 h、9 h、9.5 h等。
优选地，所述保温包括第一次保温、第二次保温和第三次保温。
优选地，所述第一次保温的温度为80-85℃，且不等于90℃，例如81℃、82℃、83℃、84℃等。
优选地，所述第一次保温的时间为2.5-3.5 h，例如2.6 h、2.8 h、3 h、3.2 h、3.4h等。
优选地，所述第二次保温的温度为85-90℃，且不等于90℃，例如86℃、87℃、88℃、89℃等。
优选地，所述第二次保温的时间为3-5 h，例如3.2 h、3.4 h、3.6 h、3.8 h、4 h、4.2 h、4.4 h、4.6 h、4.8 h等。
优选地，所述第三次保温的温度为90-100℃，例如91℃、92℃、93℃、94℃、95℃、96℃、97℃、98℃、99℃等。
优选地，所述第三次保温的时间为0.5-1.5 h，例如0.6 h、0.8 h、1 h、1.2 h、1.4h等。
优选地，所述反应后还包括静置分层和蒸馏的操作。
作为优选的技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
（1）将异丙基苯甲酮和氯气进行氯化反应，得到2-氯-2-甲基苯丙酮；
（2）在频率为1500-4000 Hz的超声条件下，将所述2-氯-2-甲基苯丙酮在50-100℃下利用2-3 h滴加至质量浓度为18%-25%的碱液中，其中，所述碱液和2-氯-2-甲基苯丙酮的当量比为（1-1.5）:1；
（3）在频率为1500-4000 Hz的超声条件下，将体系在80-85℃，且不等于90℃下第一次保温2.5-3.5 h，然后在85-90℃，且不等于90℃下第二次保温3-5 h，再在90-100℃下第三次保温0.5-1.5 h，完成碱解反应；
（4）将体系静置分层，再将有机层蒸馏，得到所述光引发剂1173。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
（1）本发明中，所述制备方法无需使用催化剂，得到的光引发剂1173色度低、品质高，所述制备方法的产品含量高，不仅安全性高和生产成本低，还能达到环境友好符合绿色化学的要求。
（2）本发明中，所述制备方法得到的光引发剂1173的色度在40-55 hazen以内，所述制备方法的产品含量在98.26%以上。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种光引发剂1173的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
（1）在异丙基苯甲酮中通氯气，进行氯化反应，得到2-氯-2-甲基苯丙酮；
（2）在频率为2700 Hz的超声条件下，将所述2-氯-2-甲基苯丙酮在80℃下利用2.5h滴加至质量浓度为20%的碱液（氢氧化钠水溶液）中，其中，所述碱液和2-氯-2-甲基苯丙酮的当量比为1.1:1；
（3）在频率为2700 Hz的超声条件下，将体系在83℃下第一次保温3 h，然后在88℃第二次保温4 h，再在90℃下第三次保温1 h；
（4）将体系静置分层，再将有机层蒸馏，得到所述光引发剂1173。
实施例2
本实施例提供一种光引发剂1173的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
（1）在异丙基苯甲酮中通氯气，进行氯化反应，得到2-氯-2-甲基苯丙酮；
（2）在频率为2500 Hz的超声条件下，将所述2-氯-2-甲基苯丙酮在73℃下利用3 h滴加至质量浓度为18%的碱液（氢氧化钠水溶液）中，其中，所述碱液和2-氯-2-甲基苯丙酮的当量比为1:1；
（3）在频率为2500 Hz的超声条件下，将体系在80℃下第一次保温3.5 h，然后在89℃第二次保温3 h，再在100℃下第三次保温0.5 h；
（4）将体系静置分层，再将有机层蒸馏，得到所述光引发剂1173。
实施例3
本实施例提供一种光引发剂1173的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
（1）在异丙基苯甲酮中通氯气，进行氯化反应，得到2-氯-2-甲基苯丙酮；
（2）在频率为3000 Hz的超声条件下，将所述2-氯-2-甲基苯丙酮在82℃下利用2 h滴加至质量浓度为25%的碱液（氢氧化钠水溶液）中，其中，所述碱液和2-氯-2-甲基苯丙酮的当量比为1.5:1；
（3）在频率为3000 Hz的超声条件下，将体系在84℃下第一次保温2.5 h，然后在85℃第二次保温5 h，再在95℃下第三次保温1.5 h；
（4）将体系静置分层，再将有机层蒸馏，得到所述光引发剂1173。
实施例4-7
实施例4-7与实施例1的区别在于步骤（2）和步骤（3）中所述超声的频率不同，分别为1500 Hz（实施例4）、2500 Hz（实施例5）、3000 Hz（实施例6）和4000 Hz（实施例7），其余均与实施例1相同。
实施例8-9
实施例8-9与实施例1的区别在于步骤（2）中，所述滴加的时间不同，分别为1.5 h（实施例8）和3.5 h（实施例9），其余均与实施例1相同。
实施例10
本实施例与实施例1的区别在于步骤（3）中，所述保温未采用梯度升温，直接在88℃下保温8 h，其余均与实施例1相同。
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于未进行超声，体系增加催化剂，所述制备方法包括如下步骤：
（1）在异丙基苯甲酮中通入氯气，取代羰基α-位碳原子的氢原子，得到2-氯-2-甲基苯丙酮；
（2）再将当量比为1.1:1的2-氯-2-甲基苯丙酮与碱液（质量浓度为20%的氢氧化钠水溶液）在相转移催化剂（四丁基溴化铵）作用下进行碱解反应；
（3）将体系静置分层，再将有机层蒸馏，得到所述光引发剂1173。
性能测试
将实施例1-10和对比例1所述的制备方法得到的光引发剂1173进行如下测试：
（1）产品含量：按照《气相色谱检测标准操作规程》测定。用移液管量取1.0mL所述光引发剂1173，用4mL甲醇稀释、溶解、摇匀后，取0.2 μL注入气相色谱仪（色谱柱为SE-54），升温程序为在100℃保持2 min，按照升温速率10℃/min至250℃，最终保留时间6 min，记录色谱图，按面积归一法以峰面积计算供试品的含量。
（2）色度：采用铂钴比色法进行，具体过程如下：
1）铂-钻比号-500APHA 标准液的配制：称取1.000g六水合氯化钴，1.245 g氯铂酸钾，置于烧杯中，用100 mL盐酸和适量水溶解，移至1000mL容量瓶中，摇匀；要配制10APHA、20APHA、30APHA、40APHA，50APHA、60APHA和70APHA色度的标液，用500 APHA的标准液稀释即可；
2）将所述光引发剂1173倒入与标准色度比色管一致的比色管中，与色度标准液对比，从上往下观察目测确定接近的颜色，即为测定值。
测试结果汇总于表1中。
表1
分析表1数据可知，本发明所述制备方法得到的光引发剂1173的色度在40-55hazen，所述制备方法的产品含量在98.26%以上；本发明所述制备方法无需使用催化剂，得到的光引发剂1173色度低、品质高，所述制备方法的产品含量高，不仅安全性高和生产成本低，还能达到环境友好符合绿色化学的要求。
分析对比例1与实施例1可知，对比例1性能不如实施例1，证明本发明所述的制备方法更利于光引发剂1173的生产。
分析实施例4-7可知，实施例4和实施例7性能不如实施例5-6，证明超声频率在1500-4000 Hz范围内无需催化剂可实现光引发剂1173的高效制备，所述超声的频率优选在2000-2500 Hz范围内更佳。
分析实施例8-9与实施例1可知，实施例8-9性能不如实施例1，证明所述混合的时间优选在2-3 h范围内性能更佳。
分析实施例10与实施例1可知，实施例10性能不如实施例1，证明所述保温采取梯度升温的操作性能更佳。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种光引发剂1173的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：将2-氯-2-甲基苯丙酮和碱液在超声条件下，进行碱解反应，得到光引发剂1173。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述2-氯-2-甲基苯丙酮的制备方法包括将异丙基苯甲酮和氯气进行氯化反应。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱液和2-氯-2-甲基苯丙酮的当量比为（1-1.5）:1；
所述碱液包括碱和溶剂；
所述碱液的质量浓度为18%-25%；
所述碱包括第ⅠA族金属元素的氢氧化物、第ⅠA族金属元素的碳酸盐、第ⅠA族金属元素的碳酸氢盐、第ⅡA族金属元素的氧化物或第ⅡA族金属元素的氢氧化物中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述超声的频率为1500-4000 Hz。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱解反应包括将2-氯-2-甲基苯丙酮和碱液混合后进行保温。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述混合的方式包括将所述2-氯-2-甲基苯丙酮滴加至碱液中；
所述混合的温度为50-100℃；
所述混合的时间为2-3 h。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述保温的温度为80-100℃；
所述保温的时间为6-10 h。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述保温包括第一次保温、第二次保温和第三次保温；
所述第一次保温的温度为80-85℃，且不等于85℃；
所述第一次保温的时间为2.5-3.5 h；
所述第二次保温的温度为85-90℃，且不等于90℃；
所述第二次保温的时间为3-5 h；
所述第三次保温的温度为90-100℃；
所述第三次保温的时间为0.5-1.5 h。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱解反应后还包括静置分层和蒸馏的操作。
10.根据权利要求1-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）将异丙基苯甲酮和氯气进行氯化反应，得到2-氯-2-甲基苯丙酮；
（2）在频率为1500-4000 Hz的超声条件下，将所述2-氯-2-甲基苯丙酮在50-100℃下利用2-3 h滴加至质量浓度为18%-25%的碱液中，其中，所述碱液和2-氯-2-甲基苯丙酮的当量比为（1-1.5）:1；
（3）在频率为1500-4000 Hz的超声条件下，将体系在80-85℃，且不等于90℃下第一次保温2.5-3.5 h，然后在85-90℃，且不等于90℃下第二次保温3-5 h，再在90-100℃下第三次保温0.5-1.5 h，完成碱解反应；
（4）将体系静置分层，再将有机层蒸馏，得到所述光引发剂1173。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311027827.7A CN116730817A (zh) | 2023-08-16 | 2023-08-16 | 一种光引发剂1173的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311027827.7A CN116730817A (zh) | 2023-08-16 | 2023-08-16 | 一种光引发剂1173的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116730817A true CN116730817A (zh) | 2023-09-12 |
Family
ID=87917281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311027827.7A Pending CN116730817A (zh) | 2023-08-16 | 2023-08-16 | 一种光引发剂1173的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116730817A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103509778A (zh) * | 2012-06-28 | 2014-01-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种卤代酸脱卤酶的提取纯化方法 |
| CN103613492A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-03-05 | 岳阳市国发植物用药工程技术研究中心有限公司 | 一种光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮合成方法 |
| CN105646171A (zh) * | 2014-11-13 | 2016-06-08 | 吕艳 | 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮的合成工艺 |
| CN108863769A (zh) * | 2018-08-07 | 2018-11-23 | 宁夏沃凯珑新材料有限公司 | 一种光引发剂2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮的制备方法 |
| CN109651134A (zh) * | 2019-02-13 | 2019-04-19 | 天津城建大学 | 一种光引发剂2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮的制备方法 |
| CN114835564A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-08-02 | 宁夏沃凯珑新材料有限公司 | 缩合法生产光引发剂uv-1173的方法 |
-
2023
- 2023-08-16 CN CN202311027827.7A patent/CN116730817A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103509778A (zh) * | 2012-06-28 | 2014-01-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种卤代酸脱卤酶的提取纯化方法 |
| CN103613492A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-03-05 | 岳阳市国发植物用药工程技术研究中心有限公司 | 一种光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮合成方法 |
| CN105646171A (zh) * | 2014-11-13 | 2016-06-08 | 吕艳 | 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮的合成工艺 |
| CN108863769A (zh) * | 2018-08-07 | 2018-11-23 | 宁夏沃凯珑新材料有限公司 | 一种光引发剂2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮的制备方法 |
| CN109651134A (zh) * | 2019-02-13 | 2019-04-19 | 天津城建大学 | 一种光引发剂2-甲基-2-羟基-1-苯基丙酮的制备方法 |
| CN114835564A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-08-02 | 宁夏沃凯珑新材料有限公司 | 缩合法生产光引发剂uv-1173的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9227904B1 (en) | Method for producing glucaric acid | |
| CN110105193A (zh) | 一种2-卤-5-溴苯甲酸的合成方法 | |
| CN109529835A (zh) | 一种糠醛转化为2-甲基呋喃催化剂制备方法 | |
| CN114392744A (zh) | 一种CuFe双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111215138B (zh) | 催化剂和制备方法及该催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用 | |
| CN116730817A (zh) | 一种光引发剂1173的制备方法 | |
| CN102492235B (zh) | 环氧大豆油酸钙锌复合pvc用稳定剂及其制备方法 | |
| CN106432040B (zh) | 医药中间体5-溴吲哚的一种绿色合成方法 | |
| CN102093253A (zh) | 苄氧胺盐酸盐类化合物的制备方法 | |
| CN105949091A (zh) | 一种苯酐尿素制备2-氯磺酰基苯甲酸甲酯的方法 | |
| CN110655495B (zh) | 一种负载型金属催化合成1-甲基哌啶的方法 | |
| CN108530355A (zh) | 一种3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛的合成方法 | |
| CN113480399B (zh) | 一种五甲基茚满的制备方法 | |
| CN109251138A (zh) | 一种全天然碳源覆盆子酮的制备方法 | |
| CN102060659A (zh) | 高烯丙基醇的制备方法 | |
| CN106316981A (zh) | 一种n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺制备方法 | |
| CN107188777A (zh) | 一种氯代五氟苯的制备方法 | |
| CN108658759A (zh) | 一种2,3-二氟苯甲酸的制备方法 | |
| US20200071262A1 (en) | Method for producing adipamide as intermediate for production of raw material for bio-based nylon | |
| CN105001043B (zh) | 一种甲苯选择性氯化合成邻氯甲苯的方法 | |
| CN220071640U (zh) | 一种三步连续合成醇碱金属盐的装置 | |
| CN108299163A (zh) | 一种芳香酯在温和条件下水解的方法 | |
| CN113511971B (zh) | 一种4-卤代-2-甲基-2-丁烯酸乙酯及其制备方法 | |
| CN103709302B (zh) | 一种用于生产叔丁基对苯二酚催化剂的制备方法 | |
| KR20140092943A (ko) | 리그노술포네이트 제조방법, 상기 방법으로 제조된 리그노술포네이트, 및 이를 포함하는 혼화제 및 콘크리트 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20230912 |