CN113480399B - 一种五甲基茚满的制备方法 - Google Patents

一种五甲基茚满的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113480399B
CN113480399B CN202110769024.3A CN202110769024A CN113480399B CN 113480399 B CN113480399 B CN 113480399B CN 202110769024 A CN202110769024 A CN 202110769024A CN 113480399 B CN113480399 B CN 113480399B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pentamethylindane
aluminum trichloride
ionic liquid
reaction
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110769024.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113480399A (zh
Inventor
孙伟
张小锋
王俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Ruibang Spices Co ltd
Original Assignee
Anhui Ruibang Spices Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Ruibang Spices Co ltd filed Critical Anhui Ruibang Spices Co ltd
Priority to CN202110769024.3A priority Critical patent/CN113480399B/zh
Publication of CN113480399A publication Critical patent/CN113480399A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113480399B publication Critical patent/CN113480399B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种五甲基茚满的制备方法，以离子液体为催化剂，使用α‑甲基苯乙烯和异戊烯为原料生产五甲基茚满。本发明的制备方法提高了五甲基茚满的产品总产率，生产连续，易控制，对设备的腐蚀小，延长设备使用寿命。

Description

一种五甲基茚满的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种五甲基茚满的制备方法。
背景技术
现有技术一般首先使用对异丙基甲苯、异戊烯或叔戊醇为原料，磷酸或硫酸与冰醋酸为催化剂，在一定温度下进行反应然后减压精馏得到五甲基茚满。
上述现有技术的产率低，原子利用率不高，造成了资源的浪费，部分工艺中使用硫酸为催化剂的设备腐蚀严重。原料价格高如叔戊醇，造成产品的生产成本较高，使用磷酸为催化剂的工艺，易造成乳化，不容易分离，生产难度大。
发明内容
本发明主要提供了一种产率高、成本低且对设备腐蚀小的五甲基茚满的制备方法。其技术方案如下：
一种五甲基茚满的制备方法，以α-甲基苯乙烯和异戊烯为原料，在催化剂的作用下连续反应，然后水洗，减压精馏后得五甲基茚满；所述α-甲基苯乙烯和异戊烯的重量比为1：(1～4)。
进一步的，所述催化剂为三氯化铝离子液体。
进一步的，所述三氯化铝离子液体采用以下方法制备：将三氯化铝与有机盐进行混合，一定温度下反应后得到三氯化铝离子液体。
进一步的，所述有机盐为三乙胺盐酸盐、烷基咪唑盐、烷基吡啶盐、烷基铵盐中的一种。
进一步的，所述三氯化铝与有机盐的重量比为2:(0.8～1.5)。
进一步的，制备三氯化铝离子液体的反应的温度为80～150℃，反应时间为0.5～3h。
进一步的，包括以下步骤：
(1)将配方量的α-甲基苯乙烯与三氯化铝离子液体充分混合，得到混合液；
(2)将异戊烯滴加到步骤(1)所得混合液中，充分搅拌反应后，得反应液；
(3)将步骤(2)得到的反应液水洗后进行减压精馏，得到五甲基茚满。
进一步的，步骤(2)所述三氯化铝离子液与α-甲基苯乙烯的重量比为1:(1～4)。
进一步的，步骤(2)所述反应的时间为0.5～2h，反应温度为25～35℃。
采用上述方案，本发明方法具有以下优点：
1、本发明的制备方法生产的五甲基茚满产率比间歇生产的现有技术高5％左右。
2、本发明的催化剂采用三氯化铝离子液体替代了常规使用的，对设备腐蚀性较强的磷酸或硫酸与冰醋酸，提高了五甲基茚满的产率，并且大大减少对设备的腐蚀，延长设备的使用寿命。
3、本发明使用三氯化铝离子液体为催化剂，相对于物态容易变化的常规的催化剂，三氯化铝离子液体的物态稳定，易于控制催化剂的加入量，控制反应速率，反应速率稳定，有利于批量生产。
4、本发明的离子液体催化剂与原料的接触面积更大，更易混合，反应效率更高，且提高产率，减少原料的浪费。
5、本发明的连续化生产技术提高了五甲基茚满产品总产率，减少了原料成本和人力成本，有利于大批量生产与推广。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)按2：1.1的重量比取三氯化铝与三乙胺盐酸盐进行混合，在115℃下，反应2h后制备得到三氯化铝离子液体。
(2)取α-甲基苯乙烯15份、三氯化铝离子液体7.5份在反应釜中进行混合得到混合液。
(3)取45份异戊烯，滴加到步骤(2)所得混合液中，在35℃下充分搅拌反应0.5h后，得反应液；
(4)将步骤(3)得到的反应液水洗后进行减压精馏，得到五甲基茚满。
实施例2
(1)按2：0.9的重量比取三氯化铝与三乙胺盐酸盐进行混合，在125℃下，反应2h后制备得到三氯化铝离子液体。
(2)将α-甲基苯乙烯15份、三氯化铝离子液体10份在反应釜中进行混合得到混合液。
(3)取30份异戊烯，滴加到步骤(2)所得混合液中，在25℃下充分搅拌反应2h后，得反应液；
(4)将步骤(3)得到的反应液水洗后进行减压精馏，得到五甲基茚满。
实施例3
(1)按2：1.5的重量比取三氯化铝与三乙胺盐酸盐份进行混合，在105℃下，反应2h后制备得到三氯化铝离子液体。
(2)将α-甲基苯乙烯20份、三氯化铝离子液体5份在反应釜中进行混合得到混合液。
(3)取20份异戊烯，滴加到步骤(2)所得混合液中，在35℃下充分搅拌反应1.5h后，得反应液；
(4)将步骤(3)得到的反应液水洗后进行减压精馏，得到五甲基茚满。
实施例样品测试：
气相色谱检测方法：毛细管柱30米，内径0.25mm，固定液SE-30；进样器温度250度，柱/柱箱温度75-280度，检测器温度280度，计算方法内部归一化法。
表中指所有五甲基茚满的异构体含量。
表1
实施例 1 2 3
外观 无色液体 无色液体 无色液体
含量(％) 68.6 69 69.5
根据上述测试结果可以看出，各实施例的总得率在68％以上，得率高，生产效率高，成本低。
对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种五甲基茚满的制备方法，其特征在于，以α-甲基苯乙烯和异戊烯为原料，在催化剂的作用下连续反应，然后水洗，减压精馏后得五甲基茚满；所述α-甲基苯乙烯和异戊烯的重量比为1：（1~4）；所述催化剂为三氯化铝离子液体。
2.根据权利要求1所述的五甲基茚满的制备方法，其特征在于，所述三氯化铝离子液体采用以下方法制备：将三氯化铝与有机盐进行混合，80～150℃下反应后得到三氯化铝离子液体。
3.根据权利要求2所述的五甲基茚满的制备方法，其特征在于，所述有机盐为三乙胺盐酸盐、烷基咪唑盐、烷基吡啶盐、烷基铵盐中的一种。
4.根据权利要求2所述的五甲基茚满的制备方法，其特征在于，所述三氯化铝与有机盐的重量比为2:（0.8～1.5）。
5.根据权利要求2所述的五甲基茚满的制备方法，其特征在于，制备三氯化铝离子液体的反应时间为0.5～3h。
6.根据权利要求2所述的五甲基茚满的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将配方量的α-甲基苯乙烯与三氯化铝离子液体充分混合，得到混合液；
（2）将异戊烯滴加到步骤（1）所得混合液中，充分搅拌反应后，得反应液；
（3）将步骤（2）得到的反应液水洗后进行减压精馏，得到五甲基茚满。
7.根据权利要求6所述的五甲基茚满的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述三氯化铝离子液与α-甲基苯乙烯的重量比为1:（1～4）。
8.根据权利要求6所述的五甲基茚满的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述反应的时间为0.5~2h，反应温度为25~35℃。
CN202110769024.3A 2021-07-07 2021-07-07 一种五甲基茚满的制备方法 Active CN113480399B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110769024.3A CN113480399B (zh) 2021-07-07 2021-07-07 一种五甲基茚满的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110769024.3A CN113480399B (zh) 2021-07-07 2021-07-07 一种五甲基茚满的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113480399A CN113480399A (zh) 2021-10-08
CN113480399B true CN113480399B (zh) 2023-08-29

Family

ID=77941814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110769024.3A Active CN113480399B (zh) 2021-07-07 2021-07-07 一种五甲基茚满的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113480399B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115057754B (zh) * 2022-05-17 2023-05-30 万华化学集团股份有限公司 一种制备五甲基茚满的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101386581A (zh) * 2008-10-24 2009-03-18 江苏大学 一种制备乙酰水杨酰胺的方法
CN112851506A (zh) * 2020-12-31 2021-05-28 湖北英纳氏生物科技有限公司 一种3,5-二甲氧基,4-烷基苯甲醇的工业化制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101386581A (zh) * 2008-10-24 2009-03-18 江苏大学 一种制备乙酰水杨酰胺的方法
CN112851506A (zh) * 2020-12-31 2021-05-28 湖北英纳氏生物科技有限公司 一种3,5-二甲氧基,4-烷基苯甲醇的工业化制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
何光裕等.杂多酸催化合成五甲基茚满.化学世界.2012,(第undefined期),第40-43页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113480399A (zh) 2021-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113480399B (zh) 一种五甲基茚满的制备方法
CN102775441B (zh) 草甘膦合成液连续化生产方法
CN101362776B (zh) 丙基三烷氧基硅烷的连续生产方法
CN111215138B (zh) 催化剂和制备方法及该催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用
CN107082892B (zh) 一种双金属有机骨架材料的制备方法及其在环己基过氧化氢分解反应中的应用
CN110483281A (zh) 一种二氟乙酸乙酯的生产方法
CN111875493B (zh) 一种利用咪唑酸性离子液体合成正龙脑的方法
CN101570487B (zh) 用于制备二氨基二苯基链烷烃的方法
CN103709010B (zh) 一种由环己烯、羧酸和水反应合成环己醇方法
CN106928057B (zh) 一种合成马来酸二(2-乙基己)酯的方法
CN102093206B (zh) 硅胶负载硫酸镍催化水解蔗糖制备乙酰丙酸的方法
CN103145562B (zh) 一种n-乙基苯胺的制备方法
CN110002981B (zh) 一种制备假性紫罗兰酮的方法
CN113480401A (zh) 一种氯代正戊烷的合成方法
CN113372205B (zh) 一种粉檀麝香的制备方法
CN105669413A (zh) 一种微波辐射制备2-甲基-1,4-萘醌的方法
CN108947834A (zh) 一种三氟乙酸乙酯的合成方法
CN101570489B (zh) 用于制备二氨基二苯基链烷烃的方法
CN101070282A (zh) 室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法
CN115850035B (zh) 一种由1,8-萜二醇合成的香料及其工艺
CN104829462B (zh) 由萘一步合成1,5‑二氨基萘的方法
CN115260026B (zh) 一种4-氯丁酰氯的绿色合成方法
CN114907212B (zh) 一种维生素a中间体的制备方法
CN108863759B (zh) 一种惕格酸的工业化制备方法
CN101565372A (zh) 一种贲亭酸甲酯的制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant