CN101070282A - 室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法 - Google Patents
室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101070282A CN101070282A CN 200610010020 CN200610010020A CN101070282A CN 101070282 A CN101070282 A CN 101070282A CN 200610010020 CN200610010020 CN 200610010020 CN 200610010020 A CN200610010020 A CN 200610010020A CN 101070282 A CN101070282 A CN 101070282A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- room
- ion liquid
- ethyl linoleate
- temperature
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- FMMOOAYVCKXGMF-MURFETPASA-N ethyl linoleate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC FMMOOAYVCKXGMF-MURFETPASA-N 0.000 title claims abstract description 40
- FMMOOAYVCKXGMF-UHFFFAOYSA-N linoleic acid ethyl ester Natural products CCCCCC=CCC=CCCCCCCCC(=O)OCC FMMOOAYVCKXGMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229940031016 ethyl linoleate Drugs 0.000 title claims description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 23
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims abstract description 44
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229960004232 linoleic acid Drugs 0.000 claims description 41
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 34
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 32
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 26
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 22
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 8
- -1 nitrogen-containing organic compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 abstract 3
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 abstract 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 8
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 7
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 2
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 2
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1 REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBZJNLWLRUHZIX-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methyl-2h-imidazole Chemical compound CCN1CN(C)C=C1 IBZJNLWLRUHZIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXMVWUBWIHZLMQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-octylimidazolium Chemical compound CCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 WXMVWUBWIHZLMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010003210 Arteriosclerosis Diseases 0.000 description 1
- FFHUOLBAZJSVGM-UHFFFAOYSA-N ClC1=[N+](C=CC=C1)CCCC Chemical compound ClC1=[N+](C=CC=C1)CCCC FFHUOLBAZJSVGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000001429 Intracranial Thrombosis Diseases 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 208000011775 arteriosclerosis disease Diseases 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003053 immunization Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000013316 zoning Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,涉及的是一种以亚油酸和无水乙醇为原料、以1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法。现有用于亚油酸酯化反应的催化剂浓硫酸存在生产过程酸性废水排放量大、生产设备腐蚀严重等问题,固体超强酸催化剂因易失活、重复使用性能差。本发明是将亚油酸与无水乙醇按摩尔比1∶2~10混合,向该混合液中加入占亚油酸质量5~60%的离子液体催化剂,在氮气保护下搅拌加热,于40℃至回流温度下反应2~10小时后结束,倾析分出上层产物,在-98.6~-99.2kPa下减压精馏,收集158~171℃的馏分,得到精制的亚油酸乙酯产品。本发明方法用于合成亚油酸乙酯。
Description
技术领域:
本发明涉及的是一种制备亚油酸乙酯的方法,具体涉及一种利用室温离子液体催化亚油酸酯化制备亚油酸乙酯的方法。
背景技术:
亚油酸乙酯(9,12-十八碳二烯酸乙酯)是防治心脑血栓,动脉硬化等疾病的主要药物原料,具有增强机体的免疫力、调控代谢等作用,在医药、保健品和食品等领域已获得广泛的应用。
已工业化的生产亚油酸乙酯的方法是在浓硫酸催化下由亚油酸与无水乙醇酯化反应制得。这种方法不仅存在酸性废水排放量大、生产设备腐蚀严重等问题,而且由于浓硫酸的强氧化性会使亚油酸分子中的不饱和键在酯化反应过程中被氧化,影响产品质量。SO4 2-/TiO2固体超强酸催化剂用作亚油酸酯化反应的催化剂,取得了较好的结果,但是固体超强酸易失活、使用寿命短,难以实现工业化,其使用受到一定限制。室温离子液体作为一种新型的酸性催化剂,因同时具有液体酸催化剂高密度的反应活性位和固体酸的不挥发性、环境友好等优点,在烷基化、酰基化反应、聚合反应、异构化、酯化等酸催化反应中表现出优异的特性,已成为绿色化学研究领域的研究热点和前沿,有望替代浓硫酸等传统酸性催化剂,在化学工业中获得广泛应用。Youquan Deng等(J Mol CatalA:Chem.2001,165:33-36)将1-丁基吡啶氯铝酸盐离子液体([bmim] [Cl]/AlCl3)用于催化醋酸和异丙醇、苄醇的酯化反应中,醋酸的转化率分别为71.3%和79.6%,但由于氯铝酸盐型离子液体对水非常敏感,痕量的水就会改变其组成和质子浓度,难以准确控制其酸性,要保证酯化反应的进行,必需使三氯化铝和氯代丁基吡啶的比值小于1,以保证三氯化铝的稳定性,另一方面醇必需先加到离子液体中,然后再将有机酸加到反应体系中。由于酯化反应体系中生成水,氯铝酸盐型离子液体在酯化反应中的应用受到很大限制。非氯铝酸型离子液体由于在空气和水中稳定,具有重要的研究意义和应用前景,以四氟硼酸盐(BF4 -)为阴离子的离子液体曾作为含钯、铑等络合催化剂的溶剂,用于酯化反应(D.Zim,R.F.De Souza,J.Dupont,et al.Tetrahedron Lett.1998,39:7071-7075),而目前这类离子液体作为催化剂用于酯化反应的研究还鲜为报导,用作亚油酸酯化的离子液体催化剂及酯化工艺未见文献报道。
发明内容:
本发明的目的是提供一种1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(记为[Rmim]BF4)室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,该方法首次将室温离子液体催化剂应用到亚油酸乙酯的制备中。
上述的目的通过以下技术方案实现:
将亚油酸和无水乙醇按摩尔比1∶1~10依次加到反应器中混合,向该混合液中加入占亚油酸质量5~60%的室温离子液体催化剂,在氮气保护下搅拌加热,于40℃至回流温度下反应2~10小时,反应结束,倾析分出上层产物,产物在-98.6-99.4kPa下减压精馏,收集158~171℃的馏分,得到精制的亚油酸乙酯产品。
上述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,所述离子液体催化剂由四氟硼酸盐与有机含氮化合物构成。
上述的离子液体催化剂的制备方法是将40%的氟硼酸与有机含氮化合物以摩尔比为1∶1的比例在室温至40℃下均匀混合,搅拌2h小时以上形成澄清透明液体后,用CH2Cl2萃取,上层有机相于70℃真空下旋转蒸发得到亮黄色的液体,即形成离子液体(记为[Rmim]BF4)。
上述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,所述有机含氮化合物为氯代1-烷基-3-甲基咪唑(记为[Rmim]Cl)。
上述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,氯代1-烷基-3-甲基咪唑的烷基为碳原子数为C2~C10的直链烷基。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1.本发明方法采用的[Rmim]BF4室温离子液体在制备过程中引入微量H+使其具有Brsted酸性位,是环境友好催化剂,在使用的条件下几乎没有蒸汽压,不易流失;反应产物与离子液体催化剂不相混溶而自动分层,催化剂易与产物分离;
2.室温离子液体催化剂对亚油酸酯化的反应活性高、选择性能好,对亚油酸分子中的不饱和双键不发生氧化作用,有效地保持亚油酸乙酯的药效;
3.本发明方法首次将离子液体用作亚油酸酯化反应的催化剂,不仅避免了使用浓硫酸等均相催化剂存在的不易与产品分离、后处理过程复杂、设备腐蚀严重和环境污染等问题,同时也克服了固体超强酸催化剂易失活、使用寿命短、反应时间长等缺点,而且本发明所用催化剂循环使用性能稳定,无环境污染,具有良好的工业化应用前景。
本发明的具体实施方式:
实施例1:
一种室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,将亚油酸和无水乙醇按摩尔比1∶2~6依次加到带有分水器、冷凝管、氮气保护装置、温度计和磁力搅拌的反应器中混合,向混合液中加入占亚油酸质量20~42%的1-乙基-3-甲基咪唑氟硼酸盐离子液体催化剂([emim]BF4),在50℃至回流温度、氮气保护下反应2~10小时后冷却到室温自然分层,离子液体在下层,将上层反应液倾析后,在-98.6~-99.4kPa下减压精馏,收集158~171℃的馏分,即得到精制的亚油酸乙酯产品。下层的离子液体可以重复使用。亚油酸和无水乙醇酯化反应的实验结果表明,醇酸摩尔比对亚油酸的酯化率和反应速率有显著的影响。随着醇酸的摩尔比的增加,亚油酸的酯化率明显提高,当摩尔比提高到4∶1以上时,亚油酸的酯化率反而降低。反应温度对酯化反应结果有较大的影响。亚油酸的酯化率随着反应温度的升高而增加,当无水乙醇和亚油酸的摩尔比为4∶1、反应在回流温度下进行4h时亚油酸的酯化率即达到92.5%,继续延长时间酯化率增加幅度不大。亚油酸的酯化率随着离子液体的用量增加而提高,当其用量达到亚油酸的42%wt.以上时,继续增加离子液体的用量,亚油酸的酯化率不再提高。由以上分析可见,亚油酸适宜的酯化条件是亚油酸和无水乙醇的摩尔比为是1∶3~5,加入[emim]BF4离子液体的用量为亚油酸质量的20~42%,氮保护下于回流温度下反应4~6小时。
实施例2:
实施例1所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,在带有分水器、冷凝管、氮气保护装置、温度计和磁力搅拌的反应器中,依次加入亚油酸、无水乙醇、占亚油酸质量42%的离子液体催化剂[emim]BF4,其中亚油酸和无水乙醇的摩尔比1∶4,氮气保护下搅拌,升温到回流温度,反应4小时停止加热,冷却到室温、静止分层,取上层产物样品用0.1mol/LKOH标准溶液滴定样品的酸值,计算亚油酸的酯化率为92.5%。由于反应产物与离子液体不相混溶,冷却后自然分层,将上层反应液倾析后,在-98.6kPa下减压精馏,收集168~171℃的馏分,即得到精制的亚油酸乙酯产品。分离出下层的离子液体可重复使用。
实施例3:
实施例1所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,在带有分水器、冷凝管、氮气保护装置、温度计和磁力搅拌的反应器中,依次加入亚油酸、无水乙醇和按实施例2方法使用1次后分离出的占亚油酸质量42%的室温离子液体催化剂[emim]BF4,其中亚油酸和无水乙醇的摩尔比为1∶4,氮气保护下搅拌,升温到回流温度,反应4小时停止加热,冷却到室温、静止分层,取上层产物样品用0.1mol/LKOH标准溶液滴定样品的酸值,计算亚油酸的酯化率为90.2%。上层产物在-98.8kPa下减压精馏,收集165~169℃的馏分,即得到精制的亚油酸乙酯产品。
实施例4:
实施例1所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,在带有分水器、冷凝管、氮气保护装置、温度计和磁力搅拌的反应器中,依次加入亚油酸、无水乙醇和按实施例2方法重复使用5次后分离出的占亚油酸质量42%的室温离子液体催化剂[emim]BF4,其中亚油酸和无水乙醇的摩尔比为1∶4,氮气保护下搅拌,升温到回流温度,反应4小时停止加热,冷却到室温、静止分层,取上层产物样品用0.1mol/LKOH标准溶液滴定试样的酸值,计算亚油酸的酯化率为86.5%。上层产物在-99.4kPa下减压精馏,收集158~162℃的馏分,即得到精制的亚油酸乙酯产品。
实施例5:
实施例1所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,在带有分水器、冷凝管、氮气保护装置、温度计和磁力搅拌的反应器中,依次加入亚油酸、无水乙醇和占亚油酸质量42%的离子液体催化剂[emim]BF4,其中亚油酸和无水乙醇的摩尔比1∶2,氮气保护下搅拌,升温到回流温度,反应4小时停止加热,冷却到室温、静止分层,取上层样品用0.1mol/LKOH标准溶液滴定试样的酸值,计算亚油酸的酯化率为75.2%。上层产物在-98.6kPa下减压精馏,收集168~171℃的馏分,即得到精制的亚油酸乙酯产品。
实施例6:
实施例1所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,在带有分水器、冷凝管、氮气保护装置、温度计和磁力搅拌的反应器中,依次加入亚油酸、无水乙醇和占亚油酸质量42%的离子液体催化剂[emim]BF4,其中亚油酸和无水乙醇的摩尔比1∶4,氮气保护下搅拌,升温到50℃,反应6小时停止加热,冷却到室温、静止分层,取上层样品用0.1mol/LKOH标准溶液滴定试样的酸值,计算亚油酸的酯化率为76.3%。上层产物在-99.4kPa下减压精馏,收集158~162℃的馏分,即得到精制的亚油酸乙酯产品。
实施例7:
实施例1所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,在带有分水器、冷凝管、氮气保护装置、温度计和磁力搅拌的反应器中,依次加入亚油酸、无水乙醇、占亚油酸质量21%的离子液体催化剂[emim]BF4,其中亚油酸和无水乙醇的摩尔比1∶4,氮气保护下搅拌,升温到回流温度,反应6小时停止加热,冷却到室温、静止分层,取上层样品用0.1mol/LKOH标准溶液滴定试样的酸值,计算亚油酸的酯化率为89%。上层产物在-98.6kPa下减压精馏,收集168~171℃的馏分,即得到精制的亚油酸乙酯产品。
实施例8:
实施例1所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,在带有分水器、冷凝管、氮气保护装置、温度计和磁力搅拌的反应器中,依次加入亚油酸、无水乙醇和占亚油酸质量42%的1-辛基-3-甲基咪唑氟硼酸盐离子液体催化剂([omim]BF4),其中亚油酸和无水乙醇的摩尔比1∶4,氮气保护下搅拌,升温到回流温度,反应10小时停止加热,冷却到室温、静止分层,取上层样品用0.1mol/LKOH标准溶液滴定试样的酸值,计算亚油酸的酯化率为75%。上层产物在-99.4kPa下减压精馏,收集158~162℃的馏分,即得到精制的亚油酸乙酯产品。
Claims (7)
1.一种室温离子液体催化酯化制备亚油酸乙酯的方法,其特征是:将亚油酸和无水乙醇按摩尔比1∶1~10依次加到反应器中,向该混合液中加入占亚油酸质量5~60%的离子液体催化剂,在氮气保护下搅拌加热,于40℃至回流温度下反应2~10小时,反应结束后静止分层,上层产物在-98.4~-99.4kPa下减压精馏,收集158~171℃的馏分。
2.根据权利要求1所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,其特征是:所述室温离子液体催化剂由四氟硼酸盐与有机含氮化合物构成。
3.根据权利要求2所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,其特征是:所述有机含氮化合物为氯代1-烷基-3-甲基咪唑。
4.根据权利要求3所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,其特征是:所述的烷基为碳原子数C2~C10的直链烷基。
5.根据权利要求1所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,其特征是:所述亚油酸和无水乙醇的摩尔比为1∶2~6。
6.根据权利要求1或5所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,其特征是:所述的离子液体催化剂占亚油酸质量的比例为20~42%。
7.根据权利要求1或5所述的室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法,其特征是:所述的酯化反应温度为50℃至回流反应温度。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2006100100202A CN101070282B (zh) | 2006-05-09 | 2006-05-09 | 室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2006100100202A CN101070282B (zh) | 2006-05-09 | 2006-05-09 | 室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101070282A true CN101070282A (zh) | 2007-11-14 |
CN101070282B CN101070282B (zh) | 2011-06-15 |
Family
ID=38897718
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2006100100202A Expired - Fee Related CN101070282B (zh) | 2006-05-09 | 2006-05-09 | 室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101070282B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101665746B (zh) * | 2009-09-28 | 2012-05-02 | 河北欣奇典生物科技有限公司 | 以葡萄籽油为原料制备高含量亚油酸乙酯的方法 |
WO2017009578A1 (fr) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Université de Bourgogne | Procédé de préparation de liquides ioniques biosources pour la catalyse |
CN111302935A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-06-19 | 华南理工大学 | 一种以离子液体微乳液催化合成亚油酸乙酯及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1187309C (zh) * | 2002-11-07 | 2005-02-02 | 华东师范大学 | 离子液体[Hmim]+BF4-中酯化的方法 |
CN1243713C (zh) * | 2003-10-28 | 2006-03-01 | 黑龙江大学 | SO4 2-/TiO2固体超强酸催化合成亚油酸乙酯的方法 |
-
2006
- 2006-05-09 CN CN2006100100202A patent/CN101070282B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101665746B (zh) * | 2009-09-28 | 2012-05-02 | 河北欣奇典生物科技有限公司 | 以葡萄籽油为原料制备高含量亚油酸乙酯的方法 |
WO2017009578A1 (fr) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Université de Bourgogne | Procédé de préparation de liquides ioniques biosources pour la catalyse |
FR3038853A1 (fr) * | 2015-07-16 | 2017-01-20 | Univ Bourgogne | Utilisation de liquides ioniques recyclables comme catalyseurs d'esterification |
CN111302935A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-06-19 | 华南理工大学 | 一种以离子液体微乳液催化合成亚油酸乙酯及其制备方法 |
CN111302935B (zh) * | 2020-03-27 | 2021-12-21 | 华南理工大学 | 一种以离子液体微乳液催化合成亚油酸乙酯及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101070282B (zh) | 2011-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tao et al. | Noncorrosive ionic liquids composed of [HSO4] as esterification catalysts | |
CN101270045A (zh) | 一种以疏水性固体酸为催化剂合成柠檬酸三酯的方法 | |
CN104447443A (zh) | 一种阿普斯特及其中间体的制备方法 | |
CN101070282B (zh) | 室温离子液体催化制备亚油酸乙酯的方法 | |
CN101020631B (zh) | S2O82-/TiO2-Al2O3固体超强酸催化合成乙酸正丁酯的方法 | |
CN103553925B (zh) | 一种液相硝化合成硝基环己烷的工艺 | |
CN102671712B (zh) | 一种固体超强酸催化剂的制备方法及其在催化微晶纤维素合成乙酰丙酸中的应用 | |
CN111875493B (zh) | 一种利用咪唑酸性离子液体合成正龙脑的方法 | |
CN110483281A (zh) | 一种二氟乙酸乙酯的生产方法 | |
CN101024612B (zh) | 一种酸性离子液体催化醇酸酯化方法 | |
CN101007760A (zh) | 一种不饱和酸酯化方法 | |
CN112679346A (zh) | 一种基于低共熔溶剂催化合成对叔丁基苯甲酸甲酯的方法 | |
CN101397293B (zh) | 一种基于离子液体催化的绿色硝化方法 | |
CN103387495A (zh) | 连续制备羧酸酯的方法 | |
CN104151342B (zh) | 一种合成联硼酸频那醇酯的方法 | |
CN110330406B (zh) | 一种α-蒎烯水合反应的催化方法 | |
CN103435433A (zh) | 固体酸催化异构长叶烯合成异长叶烯的方法 | |
CN106831527A (zh) | 吡咯及其制备方法 | |
CN102807486B (zh) | 一种制备丁二酸的方法 | |
CN108250056B (zh) | 一种苯甲醛的催化合成方法 | |
CN111153794A (zh) | 一种基于十二烷基三甲基氯化铵的低共熔溶剂催化剂合成棕榈酸乙酯的方法 | |
CN1188377C (zh) | 一种异长叶烯的制备方法 | |
CN104693023B (zh) | 一种生物质糖制备乙酰丙酸酯的方法 | |
CN102500397A (zh) | 一种合成乙酰丙酸的固体超强酸催化剂的制备方法及应用 | |
CN103214368A (zh) | 制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110615 Termination date: 20130509 |