CN103214368A

CN103214368A - 制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法

Info

Publication number: CN103214368A
Application number: CN2012100175007A
Authority: CN
Inventors: 孙启发; 朱能辉; 林建隆; 吴家升; 陈扬中; 龚美丽; 刘晓桓; 张家玮
Original assignee: SHENGYI CHEMICAL ENGINEERING Co Ltd
Current assignee: SHENGYI CHEMICAL ENGINEERING Co Ltd; Shiny Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 2012-01-19
Filing date: 2012-01-19
Publication date: 2013-07-24

Abstract

一种制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法包含使包括(甲基)丙烯酸、醇醚化合物组分及阻聚剂组分的起始原料连续送入固定催化剂床反应器进行酯化反应，获得反应混合物；利用萃取剂组分对该反应混合物进行萃取处理，以获得粗反应产物，及含有该起始原料的反应残余物；将该粗反应产物及阻聚剂组分混合并进行蒸馏处理，以获得该烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯。该制法为一种可连续生产及连续萃取，且可提高生产效率及产率的方法。

Description

制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法

技术领域

本发明涉及一种制备(甲基)丙烯酸酯的方法，特别是涉及一种制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法。

背景技术

(甲基)丙烯酸酯单体在工业上的用途很广，除了可制成各种(甲基)丙烯酸酯聚合物外，后续更可应用在可塑剂、除草剂、和接着剂等。一般(甲基)丙烯酸酯单体的制备方法依序包括如下步骤：酯化反应步骤、减压脱溶剂步骤及减压精制步骤。以往因使用硫酸作为酯化反应催化剂时，所制得的粗产物颜色为黑色，而需进一步进行减压精制步骤，因此，该制法生产时间较长及生产效率低；再者，该制法易伴随聚合反应的进行，继而形成不必要的副产物，导致产率不高，使得该制法不符合业界所需。

CN101104586A揭示一种连续式制程的丙烯酸酯的制备方法。该制法的步骤包含(1)使包括高沸点酸组分及C₅～C₈的脂肪族醇或脂环醇的起始原料进行酯化反应；(2)将酯化后的反应混合物导入低沸分离塔进行蒸馏处理，获得一粗制丙烯酸酯；(3)将该粗制丙烯酸酯导入精制塔，以获得一精制丙烯酸酯；及(4)于精制塔塔底取得一塔底液，并将该塔底液倒入高沸分离塔进行回收处理。该专利通过低沸分离塔与高沸分离塔的使用，虽期望改善以往制法存在的产率低且生产效率不佳的问题。但因该制法易伴随聚合反应的进行，仍无法有效解决产率不高的问题。

在将上述丙烯酸酯制程运用于制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯时，酯化后的反应混合物共沸温度高，会使得制程成本提高、费时且耗能，以及设备的选用会受限，并不符合业界所需。

现有制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，例如CN101607901A揭示一种批次式制程的甲氧乙基丙烯酸酯的制备方法。该制法的步骤包含(1)使包括对甲基苯磺酸的起始原料进行酯化反应步骤；(2)以盐水、碱水及水进行水洗步骤；及(3)减压脱溶剂的步骤。该专利通过使用对甲基苯磺酸做为酯化反应催化剂，可使粗产物颜色变淡，而不需减压精制步骤，且可改善以往制法生产时间长及生产效率低的问题。然而，该制法存在有难以大量生产的问题，且水洗步骤所使用的盐水及碱水可能会造成以下问题：设备的腐蚀、起始原料的损耗及增加废水处理的困难度。

CN 100402484C揭示一种批次式制程的(甲基)丙烯酸酯的制备方法。该制法的步骤包含(1)使包括阻聚增效剂的起始原料进行预回流处理；(2)分批滴入或一次性加入(甲基)丙烯酸进行酯化反应；(3)以碱水及水进行水洗和中和处理；及(4)将步骤(3)所获得的产物添加阻聚剂。该专利通过预回流处理步骤，及阻聚剂与阻聚增效剂的使用，可消除起始原料所含有的自由基，而降低聚合反应的发生机率。然，该制法存在有难以大量生产，以及使用碱水的问题。

为了有效降低制程成本或生产成本，现在业界对制备(甲基)丙烯酸酯单体[特别是烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯]的方法的生产效率及产率要求越来越高，且有鉴于上述，仍有需要发展出一种可连续生产及连续萃取，同时可提高生产效率及产率的制备(甲基)丙烯酸酯单体的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种可连续生产及连续萃取，且可提高生产效率及产率的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法。

于是，本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，包含：

使包括(甲基)丙烯酸、醇醚化合物组分及阻聚剂组分的起始原料连续送入固定催化剂床反应器(fixed catalyst bed reactor)进行酯化反应，获得反应混合物；

利用萃取剂组分对该反应混合物进行萃取处理，以获得粗反应产物(crude reaction product)，及含有该起始原料的反应残余物(reaction residues)；及

将该粗反应产物及阻聚剂组分混合并进行蒸馏处理，以获得该烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，该醇醚化合物组分择自于丙二醇甲基醚类化合物、二丙二醇甲基醚类化合物或三丙二醇甲基醚类化合物。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，该(甲基)丙烯酸与该醇醚化合物组分的摩尔比值范围为0.5～5。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，在该起始原料中，基于该(甲基)丙烯酸的总量为1摩尔计，该阻聚剂组分的含量范围为20ppm～2,000ppm。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，该固定催化剂床反应器中的固体催化剂为酸性阳离子型交换树脂。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，该阻聚剂组分择自于苯酚类化合物、苯胺类化合物、氮氧自由基哌啶类化合物、铜源、铁源、铈源、吩噻嗪、丁酮肟、亚磷酸三乙酯、硫粉，或它们的组合。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，基于该反应混合物的总量为100重量份计，该萃取剂组分的含量范围为50重量份～500重量份。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，该萃取剂组分择自于C₂～C₁₈的烷基乙酸酯类化合物、C₁～C₂₀的饱和烷烃类化合物、C₁～C₁₀的至少一个氯取代的烷烃类化合物、C₅～C₂₀的脂环烃类化合物、C₆～C₂₀的芳香烃类化合物、分子式为C_mH_2m+2O_n的化合物，或它们的组合；其中m表示0～20的整数；n表示1～5的整数，且m≥n-1。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，还包含将该反应残余物进行蒸馏处理，以获得未反应的起始原料。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，还包含将该未反应的起始原料回收至该固定催化剂床反应器中。

本发明的有益效果在于：通过固定催化剂床反应器的使用，使该制法可连续不间断地制备产物，提高生产效率，且通过萃取步骤，可将产物与未反应的起始原料分离，避免或降低不必要的副产物(如寡聚物)生成，提高生产产率及节省制备成本。

附图说明

图1是一流程图，说明本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法的一较佳实施例。

具体实施方式

上述“(甲基)丙烯酸”指的是丙烯酸或甲基丙烯酸。

本发明制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法包含：

使包括(甲基)丙烯酸、醇醚化合物组分及阻聚剂组分的起始原料连续送入固定催化剂床反应器进行酯化反应，获得反应混合物；

利用萃取剂组分对该反应混合物进行萃取处理，以获得粗反应产物及含有该起始原料的反应残余物；及

本发明固定催化剂床反应器于构造上并无特别的限制，可采用一般所使用的，只要能将固体催化剂固定或填充于该反应器上即可。

相较于以往如CN101607901A及CN100402484C的制法为一次酯化反应及一次萃取处理的批次式操作制程，且该萃取处理需静置待分层后才能进行后续处理；本发明的制备方法为一可连续式操作的制程，也就是说，可连续不间断地供应起始原料进行酯化反应，同时，反应完后的反应混合物也可不断地进行萃取处理。由此可知，本发明制法整体所需时间短，且于萃取处理时不需静置待分层后，再进行后续处理，为一可大量生产，并且提高生产效率的制法；再者，本发明制法的固体催化剂固定于反应器中，故不需于反应后增加过滤的步骤，便能将固体催化剂及反应混合物进行分离，同时，固体催化剂于酯化反应过程中不会因彼此碰撞而造成破裂，如此将可避免管线阻塞的情形发生，以及本发明制法的固体催化剂于反应后可回收再使用，符合绿色环保制程的需求。

当运用如CN101104586的(甲基)丙烯酸酯制法来制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯时，由于CN101104586是直接将反应混合物利用蒸馏方式来进行纯化，且于该蒸馏过程中需不断加热及回流，以取得高纯度的产物，但该过程会促使未反应的起始原料[如(甲基)丙烯酸、醇醚化合物]或产物彼此间进行聚合反应，使得产率降低，同时产生不必要的副产物。相较下，本发明通过萃取处理先将产物与未反应的起始原料等分离，可减少未反应的起始原料或产物进行聚合，继而提升产率。较佳地，该萃取处理的操作温度范围为15℃～250℃。该萃取处理在低温中进行时，可增加萃取分配系数，并减少未反应的起始原料或产物彼此间聚合，以提高产率。再者，CN101104586所揭示的反应混合物为共沸点低的混合物，可直接通过该蒸馏处理，获得粗反应产物；而本发明的反应混合物为共沸点高的混合物，若直接导入蒸馏装置，需提高蒸馏温度或降低蒸馏压力，会使得制程成本提高且耗能，同时，需进一步考虑到设备的使用极限，避免设备无法承受过高的温度及过低的压力，因此，本发明导入萃取处理，除可提高产率外，还可降低制造成本。

较佳地，该醇醚化合物(glycol ether compounds)组分择自于丙二醇甲基醚(propylene glycol monomethyl ether)类化合物、二丙二醇甲基醚[(dipropylene glycol)monomethyl ether]类化合物或三丙二醇甲基醚[(tripropylene glycol)monomethyl ether]类化合物。

较佳地，该丙二醇甲基醚类化合物择自于1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基-1-丙醇，或它们的组合。

较佳地，该二丙二醇甲基醚类化合物择自于1-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-2-丙醇、2-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-丙醇、1-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-2-丙醇、2-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-丙醇，或它们的组合。

较佳地，该三丙二醇甲基醚类化合物择自于1-[2-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-2-丙醇、2-[2-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-1-丙醇、1-[1-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-2-丙醇、2-[1-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-1-丙醇、1-[2-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-2-丙醇、2-[2-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-1-丙醇、1-[1-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-2-丙醇、2-[1-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-1-丙醇，或它们的组合。

较佳地，该阻聚剂组分择自于苯酚类化合物(phenol-basedcompounds)、苯胺类化合物(phenylamine compounds)、氮氧自由基哌啶类化合物(piperidinyloxy compounds)、铜源、铁源、铈源、吩噻嗪(10H-phenothiazine)、丁酮肟(2-butanone oxime)、亚磷酸三乙酯、硫粉，或它们的组合。

该苯酚类化合物包含但不限于双酚A或如下式(I)所示的化合物。该式(I)所示的化合物：

于式(I)中，R¹、R¹¹、R¹²、R¹³及R¹⁴分别为相同或不同，且表示H、OH、OR¹⁵、NH₂、C OOH或C₁～C₆的烷基，其中，R¹⁵表示C₁～C₆的烷基。较佳地，该苯酚类化合物择自于氢醌、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基-4-甲基苯酚、双酚A，或它们的组合。

该苯胺类化合物包含但不限于如下式(II)所示的化合物。该式(II)所示的化合物：

于式(II)中，R²、R²¹、R²²、R²³及R²⁴分别为相同或不同，且表示H、-NR²⁵R²⁶或C₁～C₆的烷基，其中，R²⁵或R²⁶分别为相同或不同且分别表示氢或C₁～C₆的烷基。较佳地，该苯胺类化合物择自于对苯二胺、氮，氮-二甲基-对苯二胺、氮，氮-二乙基-对苯二胺、氮，氮-二丙基-对苯二胺、氮，氮-二丁基-对苯二胺、氮，氮-二戊基-对苯二胺、氮，氮-二己基-对苯二胺，或这些的一组合。

较佳地，该氮氧自由基哌啶类化合物择自于4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氮-氧自由基(4-hydroxy-2，2，6，6-tetramethyl-piperidinyloxy)、4-氧代-2，2，6，6-四甲基-哌啶氮氧自由基(4-oxo-2，2，6，6-tetramethyl-piperidinyloxy)、4-乙酸基-2，2，6，6-四甲基-哌啶氮氧自由基(4-acetoxy-2，2，6，6-tetramethyl-piperidinyloxy)、2，2，6，6-四甲基-哌啶氮氧自由基(2，2，6，6-tetramethyl-piperidinyloxy)，或它们的组合。

较佳地，该铜源择自于氯化铜(copper chloride，CuCl)或二氯化铜(copper dichloride，CuCl₂)。

较佳地，该铁源择自于二氯化铁(iron dichloride，FeCl₂)或三氯化铁(iron trichloride，FeCl₃)。

较佳地，该铈源为乙酸铈(III)。

较佳地，该固定催化剂床反应器中的固体催化剂为酸性阳离子型交换树脂。较佳地，该酸性阳离子型交换树脂为具有苯磺酸根的酸性阳离子型交换树脂。该具有苯磺酸根的酸性阳离子型交换树脂包含但不限于Duolite C-26C(ROHM & HAAS制)、DIAION PK-208(Mitsubishi Chemistry制)、SPC-108(Bayer制)、DOWEX MSC-1(Dow制)，或ROHM & HAAS制的Amberlyst-15、Amberlyst-36、Amberlyst-39、Amberlyst-70等。以往如CN101607901A及CN100402484C所使用的催化剂如对甲苯磺酸或甲磺酸等，于高温下反应会分解并释放出二氧化硫，且该二氧化硫会诱发聚合反应的进行，导致不必要的副产物生成，而本发明固定催化剂床反应器中使用的固体催化剂于高温下较稳定。

在该起始原料中，较佳地，该(甲基)丙烯酸与该醇醚化合物组分的摩尔比值范围为0.5～5。较佳地，基于该(甲基)丙烯酸的总量为1摩尔计，该阻聚剂组分的含量范围为20ppm～2,000ppm。

较佳地，该酯化反应的操作温度范围为15℃～250℃。较佳地，该酯化反应的操作时间范围为2分钟～480分钟。

较佳地，该萃取剂组分择自于C₂～C₁₈的烷基乙酸酯类化合物、C₁～C₂₀的饱和烷烃类化合物、C₁～C₁₀的至少一氯取代的烷烃类化合物、C₅～C₂₀的脂环烃类化合物、C₆～C₂₀的芳香烃类化合物、分子式为C_mH_2m+2O_n的化合物，或它们的组合；m表示0～20的整数；n表示1～5的整数，且m≥n-1。较佳地，基于该反应混合物的总量为100重量份计，该萃取剂组分的含量范围为50重量份～500重量份。

该C₂～C₁₈的烷基乙酸酯类化合物可单独或混合使用，且该C₂～C₁₈的烷基乙酸酯类化合物包含但不限于乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯或乙酸叔丁酯等。

该C₁～C₂₀的饱和烷烃类化合物可单独或混合使用，且该C₁～C₂₀的饱和烷烃类化合物包含但不限于戊烷、己烷、庚烷、辛烷或石油醚等。

该C₁～C₁₀的至少一氯取代的烷烃类化合物可单独或混合使用，且该C₁～C₁₀的至少一氯取代的烷烃类化合物包含但不限于氯甲烷、二氯甲烷或三氯甲烷等。

该C₅～C₂₀的脂环烃类化合物可单独或混合使用，且该C₅～C₂₀的脂环烃类化合物包含但不限于环戊烷、环己烷、环庚烷或环辛烷等。

该C₆～C₂₀的芳香烃类化合物可单独或混合使用，且该C₆～C₂₀的芳香烃类化合物包含但不限于甲苯或二甲苯等。

该C_mH_2m+2O_n的化合物择自于含至少一羟基的C₁～C₂₀的醇类化合物、含至少一醚基的C₂～C₂₀的醚类化合物、含至少一羟基及至少一醚基的C₂～C₂₀的醇醚类化合物、水，或这些的一组合。

该含至少一羟基的C₁～C₂₀的醇类化合物可单独或混合使用，且该含至少一羟基的C₁～C₂₀的醇类化合物包含但不限于乙醇等。

该含至少一醚基的C₂～C₂₀的醚类化合物可单独或混合使用，且该含至少一醚基的C₂～C₂₀的醚类化合物包含但不限于甲基异丁基醚等。

以往如CN101607901A及CN100402484C所使用的萃取剂组分为碱水或盐水，容易造成设备或管线腐蚀而损坏；相较下，本发明使用的萃取剂组分可降低设备或管线因腐蚀而损坏的情形。且考虑到目前以绿色产能为诉求，需对各制程所未反应的原料采取回收再利用的概念，故若采用以往使用碱性试剂(如碱水)，则会消耗未反应的原料[如(甲基)丙烯酸或醇醚化合物等]，而无法回收再利用；相较下，本发明通过上述萃取剂组分的使用，可有效地将未反应的起始原料回收再利用。再者，以往使用的萃取剂组分(碱水或盐水)不易回收；相较下，本发明使用的萃取剂组分可回收再利用，同时，本发明的制法不会存在如以往制法会有大量废水排放的问题。因此，本发明的制法具有绿色环保制程的概念。

较佳地，该蒸馏处理的操作温度范围为70℃～140℃。较佳地，该蒸馏处理的操作压力范围为0.1torr～760torr。较佳地，该制备方法还包含将该反应残余物进行蒸馏处理，以获得未反应的起始原料。较佳地，还包含将该未反应的起始原料回收至该固定催化剂床反应器中。

本发明的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法的较佳实施例的详细说明如图1所示：

将固定催化剂床反应器1的管壁温度控制在适当的温度范围(15℃～250℃)，且出口端压力控制在1kg/cm²～20kg/cm²之间。将已混合均匀的(甲基)丙烯酸、醇醚化合物组分及阻聚剂组分的起始原料缓缓流入该固定催化剂床反应器1中，滞留一段时间后，经由固定催化剂床反应器1的出口流出反应混合物。

将该反应混合物与萃取剂组分连续不断地导入萃取装置2进行连续且不间断的萃取处理。该萃取处理于适当的压力(1kg/cm²～20kg/cm²)及温度下进行，可获得含有萃取剂组分和粗反应产物的第一组分，及含有该起始原料的反应残余物。接着，将该第一组分及阻聚剂导入第一蒸馏装置3进行蒸馏处理。该蒸馏处理于适当的压力下进行，该萃取剂可由第一蒸馏装置3的顶部回收，并导入萃取装置2，而于蒸馏装置3的底部可得到本发明的粗产物。接着，再将本发明的粗产物导入精馏装置4(如薄膜蒸发塔)进行纯化，且选择地可添加阻聚剂组分。而该含有该起始原料的反应残余物则被导入第二蒸馏装置5，且选择地可添加阻聚剂组分，并进行蒸馏脱水处理。该蒸馏脱水处理于适当的压力下进行，可将未反应的起始原料由第二蒸馏装置5的底部回收，并导入该固定催化剂床反应器1中再次进行酯化反应。

上述所述萃取装置2、第一蒸馏装置3、精馏装置4及第二蒸馏装置5可采用一般使用的设备即可，故不再赘述。

<实施例>

实施例所使用的制备系统如图1所示。首先，将固定催化剂床反应器1的管壁温度控制在120℃，且出口端压力控制在1.1kg/cm²。将已混合均匀的1摩尔的丙烯酸、1.2摩尔的1-甲氧基-2-丙醇及0.0016摩尔的氢醌的起始原料缓缓流入该固定催化剂床反应器1中，滞留5分钟后，经由固定催化剂床反应器1的出口流出一反应混合物。

将该反应混合物与100重量份的甲苯及水连续不断地导入萃取装置2进行连续且不间断的萃取处理。该萃取处理于1.1kg/cm²及室温25℃下进行，可获得含有萃取剂组分和粗反应产物的第一组分，及含有该起始原料的反应残余物。接着，将该第一组分及0.0016摩尔的氢醌导入第一蒸馏装置3进行蒸馏处理。该蒸馏处理于0.9kg/cm²下进行，该萃取剂可由蒸馏装置3的塔顶回收，并导入萃取装置2，而于蒸馏装置3的塔底可得到0.323摩尔的粗产物，且粗产率为32.3％。接着，再将该粗产物及阻聚剂组分导入作为精馏装置4的薄膜蒸发塔进行纯化，产率为30％。而该含有该起始原料的反应残余物则被导入第二蒸馏装置5，且选择地可添加阻聚剂组分，并进行蒸馏脱水处理。该蒸馏脱水处理于0.9kg/cm²下进行，可将未反应的起始原料由第二蒸馏装置5的塔底回收，并导入该固定催化剂床反应器1中再次进行酯化反应。

综上所述，本发明通过固定催化剂床反应器的使用，使该制法可连续式不间断地制备产物，提高生产效率，且通过萃取处理，可将产物与未反应的起始原料分离，避免或降低不必要的副产物(如寡聚物)生成，提高生产产率。再者，本发明所使用的固体催化剂、萃取剂组分及未反应的起始原料皆可回收再利用，同时，本发明使用的萃取剂组分不会造成设备或管线的腐蚀，故确实能达成本发明的目的。

Claims

1.一种制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，包含：

2.根据权利要求1所述的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，该醇醚化合物组分择自于丙二醇甲基醚类化合物、二丙二醇甲基醚类化合物或三丙二醇甲基醚类化合物。

3.根据权利要求1所述的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，该(甲基)丙烯酸与该醇醚化合物组分的摩尔比值范围为0.5～5。

4.根据权利要求1所述的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，在该起始原料中，基于该(甲基)丙烯酸的总量为1摩尔计，该阻聚剂组分的含量范围为20ppm～2,000ppm。

5.根据权利要求1所述的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，该固定催化剂床反应器中的固体催化剂为酸性阳离子型交换树脂。

6.根据权利要求1所述的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，该阻聚剂组分择自于苯酚类化合物、苯胺类化合物、氮氧自由基哌啶类化合物、铜源、铁源、铈源、吩噻嗪、丁酮肟、亚磷酸三乙酯、硫粉，或它们的组合。

7.根据权利要求1所述的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，基于该反应混合物的总量为100重量份计，该萃取剂组分的含量范围为50重量份～500重量份。

8.根据权利要求1所述的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，该萃取剂组分择自于C₂～C₁₈的烷基乙酸酯类化合物、C₁～C₂₀的饱和烷烃类化合物、C₁～C₁₀的至少一个氯取代的烷烃类化合物、C₅～C₂₀的脂环烃类化合物、C₆～C₂₀的芳香烃类化合物、分子式为C_mH_2m+2O_n的化合物，或它们的组合；其中m表示0～20的整数；n表示1～5的整数，且m≥n-1。

9.根据权利要求1所述的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，还包含将该反应残余物进行蒸馏处理，以获得未反应的起始原料。

10.根据权利要求9所述的制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于，还包含将该未反应的起始原料回收至该固定催化剂床反应器中。