CN116462912A - 一种汽车外饰用材料及其制备方法 - Google Patents

一种汽车外饰用材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116462912A
CN116462912A CN202310478316.0A CN202310478316A CN116462912A CN 116462912 A CN116462912 A CN 116462912A CN 202310478316 A CN202310478316 A CN 202310478316A CN 116462912 A CN116462912 A CN 116462912A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polysulfone
polypropylene
intermediate product
parts
stirring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202310478316.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116462912B (zh
Inventor
蒋云刚
蒋志金
潘指中
徐波
沈华正
汤林坤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Lingsheng Auto Parts Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Lingsheng Auto Parts Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Lingsheng Auto Parts Technology Co ltd filed Critical Jiangsu Lingsheng Auto Parts Technology Co ltd
Priority to CN202310478316.0A priority Critical patent/CN116462912B/zh
Publication of CN116462912A publication Critical patent/CN116462912A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116462912B publication Critical patent/CN116462912B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C08G75/23—Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供一种汽车外饰用材料及其制备方法，涉及高分子材料加工助剂技术领域，按照重量份数计，汽车外饰用材料包括如下组分：聚丙烯80‑120份；聚砜20‑30份；聚丙烯‑聚砜用相容剂4‑6份；松香0.5‑2份；纳米碳酸钙0.5‑1份；纳米钛白粉0.5‑1份；三元乙丙橡胶2‑10份；PP蜡1‑3份；所述聚丙烯‑聚砜用相容剂以聚醚砜结构为主链，以脂肪链结构为侧基支链。本发明提供的汽车外饰用材料，通过引入聚丙烯‑聚砜用相容剂，在降低复合材料的变形率的基础上，提高耐磨耐热性能以及力学性能，使得该材料能够满足汽车外饰的性能需求。

Description

一种汽车外饰用材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料加工助剂技术领域，尤其涉及一种汽车外饰用材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯(PP)因具有密度小、力学性能优良、耐热性好、化学稳定性高等优点，被广泛应用于汽车的外饰材料中；但因其具有耐冲击性能差、收缩率大易于导致变形等缺点，使其在加工应用中受到一定的限制。PP是高结晶性的聚合物材料，在制品的注塑、储存和使用过程中往往会出现一些收缩行为，导致制品产生翘曲，局部产生内应力及产品尺寸不稳定。因此，降低PP收缩率成为改善PP性能的重要研究方向。
聚砜(PSF)是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚合物，力学性能优异，刚性大，耐磨、高强度，其突出优点是即使在高温下也能保持优良的机械性能，其长期使用温度为160℃，短期使用温度为190℃，热稳定性高，耐水解，尺寸稳定性好，成型收缩率小，无毒，耐辐射，耐燃，有熄性。在宽广的温度和频率范围内有优良的电性能；化学稳定性好，除浓硝酸、浓硫酸、卤代烃外，能耐一般酸、碱、盐，在酮、酯中溶胀；其主要缺点是耐紫外线和耐候性较差，耐疲劳强度差。PSF可进行注塑、模压、挤出、热成型、吹塑等成型加工，熔体粘度高，控制粘度是加工关键，加工后宜进行热处理，消除内应力，可做成精密尺寸制品。
将PP与PSF进行共混，可有效降低PP的结晶度，热成型后收缩率降低，抗变形优异；但考虑到PP与PSF的溶解度参数的差异性，二者相容性较差，经二者共混制备的材料，力学性能难以满足汽车外饰的性能需求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：为了解决现有技术中PP与PSF共混制备材料的力学性能难以满足汽车外饰性能需求的问题，本发明提供一种汽车外饰用材料，该汽车外饰用材料在体系中同时引入聚丙烯、聚砜以及含聚醚砜结构与脂肪链侧链的相容剂，提高了材料的力学性能，使得该材料能够满足汽车外饰的性能需求。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种汽车外饰用材料，按照重量份数计，包括如下组分：
所述聚丙烯-聚砜用相容剂以聚醚砜结构为主链，以脂肪链结构为侧基支链。
可选地，所述聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶中分别加入1,4-二烃基苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解；将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，洗涤，取有机相，干燥，过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，过滤，取滤液减压蒸馏，真空干燥，得到中间产物I；
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，将中间产物I、钯催化剂、碱剂分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至25-80℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌2-48h；加入二氯甲烷A萃取，取有机相，干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
S3：将中间产物II、氨苯砜、碱剂加入到甲苯C中，升温至50℃，加入钯催化剂，继续搅拌5h，降至室温，洗涤，萃取，减压蒸馏，冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III；
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、碱剂加入到甲苯D中，升温至50℃，加入钯催化剂，继续搅拌2-5h，降至室温，洗涤，萃取，减压蒸馏，沉淀，过滤，取不溶物，真空干燥，得到聚丙烯-聚砜用相容剂。
可选地，所述1,4-二烃基苯为1,4-二辛基苯或1,4-二(十二烷基)苯。
可选地，所述钯催化剂选自四(三苯基膦)钯、二氯化钯、双(三叔丁基磷)钯中的至少一种。
可选地，所述碱剂选自磷酸钾、碳酸钾、叔丁基醇钠、叔丁基醇钾中的至少一种。
可选地，步骤S1中1,4-二烃基苯、铁粉、三氟乙酸、溴、氢氧化钾溶液的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：1.2mol：340mL：300mL。
可选地，步骤S2中4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、中间产物I、钯催化剂、碱剂的用量比为0.5mol：1.1mol：0.025mol：2mol。
可选地，步骤S3中中间产物II、氨苯砜、碱剂、钯催化剂的用量比为1mol：1.2mol：4mol：0.001mol。
可选地，步骤S4中中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、碱剂、钯催化剂的用量比为1mol：2.2mol：2mol：0.001mol。
本发明的另一目的在于提供一种如上所述的汽车外饰用材料的制备方法，包括如下步骤：将原料按配比混合均匀，升温加热到110℃后，停止搅拌；待冷却到35℃后，加入到双螺杆挤出机中共混挤出，得到汽车外饰用材料。
本发明的有益效果是：
本发明提供的汽车外饰用材料，通过引入以聚醚砜结构为主链，以长链脂肪链结构为侧基支链的聚丙烯-聚砜用相容剂，首先，主链中含有大量聚醚砜的结构单元，与聚砜具有优异的相容性；第二、支链中大量的烃类长链与聚丙烯具有优异的相容性；第三、该相容剂具有一定的分子量，可与聚丙烯、聚砜的大分子链形成链缠结，进一步提高相容性，从而在降低复合材料的变形率的基础上，提高耐磨耐热性能以及力学性能，使得该材料能够满足汽车外饰的性能需求。
具体实施方式
现在对本发明作进一步详细的说明。下面描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制，基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为解决现有技术中PP与PSF共混制备材料的力学性能难以满足汽车外饰性能需求的问题，本发明提供一种汽车外饰用材料，按照重量份数计，包括如下组分：
聚丙烯-聚砜用相容剂以聚醚砜结构为主链，以脂肪链结构为侧基支链。
本发明优选聚丙烯-聚砜用相容剂的结构式如下：
其中，-R为-C8H17或-C12H25；n＝27-39。
本发明提供的汽车外饰用材料，通过引入以聚醚砜结构为主链，以长链脂肪链结构为侧基支链的聚丙烯-聚砜用相容剂，首先，主链中含有大量聚醚砜的结构单元，与聚砜具有优异的相容性；第二、支链中大量的烃类长链与聚丙烯具有优异的相容性；第三、该相容剂具有一定的分子量，可与聚丙烯、聚砜的大分子链形成链缠结，进一步提高相容性，从而在降低复合材料的变形率的基础上，提高耐磨耐热性能以及力学性能，使得该材料能够满足汽车外饰的性能需求。
此外，该汽车外饰用材料以防老剂BLE封端，首先、BLE防老剂是一种自由基捕捉型防老剂，具有高效的抗老化性；第二、在大分子链中含有大量仲氨基结构，且仲氨基结构位于两个苯环之间，同样具有优异的自由基清除作用，可进一步提升材料的老化防护作用，从而有助于延长汽车外饰用材料的使用寿命。
为保证汽车外饰用材料的综合性能，本发明优选聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶中分别加入1,4-二烃基苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解；将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，洗涤，取有机相，干燥，过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，过滤，取滤液减压蒸馏，真空干燥，得到中间产物I；
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，将中间产物I、钯催化剂、碱剂分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至25-80℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌2-48h；加入二氯甲烷A萃取，取有机相，干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
S3：将中间产物II、氨苯砜、碱剂加入到甲苯C中，升温至50℃，加入钯催化剂，继续搅拌5h，降至室温，洗涤，萃取，减压蒸馏，冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III；
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、碱剂加入到甲苯D中，升温至50℃，加入钯催化剂，继续搅拌2-5h，降至室温，洗涤，萃取，减压蒸馏，沉淀，过滤，取不溶物，真空干燥，得到目标产物IV，即聚丙烯-聚砜用相容剂。
该聚丙烯-聚砜用相容剂的制备流程如下：
其中，-R为-C8H17或-C12H25；n＝27-39。
该聚丙烯-聚砜用相容剂的制备过程，以1,4-二烃基苯、4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、氨苯砜、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶作为原料，经过多步偶联反应得到以聚醚砜结构为主链，以长链脂肪链结构为侧基支链，且以防老剂BLE封端的聚丙烯-聚砜用相容剂；该新型聚丙烯-聚砜用相容剂不仅有效解决了目前聚丙烯-聚砜用材料相容性差影响力学性能、热学性能的问题，还具高效的抗氧抗老化性能。
具体的，本发明优选1,4-二烃基苯为1,4-二辛基苯或1,4-二(十二烷基)苯；优选钯催化剂选自四(三苯基膦)钯、二氯化钯、双(三叔丁基磷)钯中的至少一种；优选碱剂选自磷酸钾、碳酸钾、叔丁基醇钠、叔丁基醇钾中的至少一种。
进一步的，本发明优选步骤S1中1,4-二烃基苯、铁粉、三氟乙酸、溴、氢氧化钾溶液的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：1.2mol：340mL：300mL；优选步骤S2中4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、中间产物I、钯催化剂、碱剂的用量比为0.5mol：1.1mol：0.025mol：2mol；优选步骤S3中中间产物II、氨苯砜、碱剂、钯催化剂的用量比为1mol：1.2mol：4mol：0.001mol；优选步骤S4中中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、碱剂、钯催化剂的用量比为1mol：2.2mol：2mol：0.001mol。
本发明的另一目的在于提供一种汽车外饰用材料的制备方法，包括如下步骤：将原料按配比混合均匀，升温加热到110℃后，停止搅拌；待冷却到35℃后，加入到双螺杆挤出机中共混挤出，得到汽车外饰用材料；具体优选挤出机机筒一区温度为180℃，二区温度为190℃，三区温度为195℃，四区温度为195℃；模具一区温度为188℃，二区温度为195℃，三区温度为195℃，口模温度为200℃；挤出机螺杆转速为10rpm，牵引速度为2rpm，水箱真空度为0.04PMa。
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更为明显易懂，下面对本发明的具体实施例做详细的说明。
实施例1
本实施例提供一种汽车外饰用材料，按照重量份数计，包括如下组分：
聚丙烯100份；
聚砜25份；
聚丙烯-聚砜用相容剂5份；
松香1份；
纳米碳酸钙0.8份；
纳米钛白粉0.8份；
三元乙丙橡胶5份；
PP蜡1.5份。
其中聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶分别加入1,4-二(十二烷基)苯(-R：-C12H25)、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解，将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；反应结束后，加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，用去离子水A洗涤至水相无色，取有机相，用无水硫酸钠A干燥，干燥过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，用硅藻土过滤后，取滤液减压蒸馏，60℃真空干燥4h，得到中间产物I；
1,4-二(十二烷基)苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A、溴、氯仿B、氢氧化钾溶液、去离子水A、无水硫酸钠A、己烷、活性炭的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：140mL：1.2mol：340mL：300mL：250mL：40g：500mL：15g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(4H，苯环)；1.25(40H，-CH2-)；2.55(4H，-CH2-)；1.05(6H，-CH3)。
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，中间产物I、四(三苯基膦)钯、磷酸钾分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至80℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌2h；反应结束后，加入二氯甲烷A萃取，取有机相，加入无水硫酸钠B干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、乙醇A、中间产物I、四(三苯基膦)钯、磷酸钾、甲苯A、乙醇B、去离子水B、二氯甲烷A、无水硫酸钠B的用量比为0.5mol：100mL：1.1mol：0.025mol：2mol：1000mL：100mL：400mL：2000mL：50g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1344cm-1：B-O不存在；3409cm-1：-OH不存在。
S3：将中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠加入到甲苯C中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌5h，反应结束后，降至室温，加入去离子水C洗涤3次，然后加入二氯甲烷B萃取，减压蒸馏，用乙醇C冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III(n＝28)；
中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠、甲苯C、双(三叔丁基磷)钯、去离子水C、二氯甲烷B、乙醇C的用量比为1mol：1.2mol：4mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL；
其红外数据如下：559cm-1：Ph-Br消失；721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2存在。
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠加入到甲苯D中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌3h，反应结束后，降至室温，加入去离子水D洗涤3次，然后加入二氯甲烷C萃取，减压蒸馏，用乙醇D沉淀，过滤，取不溶物，60℃真空干燥4h，得到目标产物IV；
中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠、甲苯D、双(三叔丁基磷)钯、去离子水D、二氯甲烷C、乙醇D的用量比为1mol：2.2mol：2mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL。
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2消失。
其核磁氢谱数据如下(定性分析)：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(苯环)；4.52(-NH-)；4.78(-NH-)；2.55(-CH2-)；1.25(-CH2-)；1.05(-CH3)；1.53(-CH3)。
其中防老剂BLE结构在整个聚丙烯-聚砜用相容剂中的质量分数为1.20％。
实施例2
本实施例与实施例1的区别为，聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶分别加入1,4-二(十二烷基)苯(-R：-C12H25)、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解，将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；反应结束后，加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，用去离子水A洗涤至水相无色，取有机相，用无水硫酸钠A干燥，干燥过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，用硅藻土过滤后，取滤液减压蒸馏，60℃真空干燥4h，得到中间产物I；
1,4-二(十二烷基)苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A、溴、氯仿B、氢氧化钾溶液、去离子水A、无水硫酸钠A、己烷、活性炭的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：140mL：1.2mol：340mL：300mL：250mL：40g：500mL：15g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(4H，苯环)；1.25(40H，-CH2-)；2.55(4H，-CH2-)；1.05(6H，-CH3)。
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，中间产物I、四(三苯基膦)钯、碳酸钾分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至80℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌48h；反应结束后，加入二氯甲烷A萃取，取有机相，加入无水硫酸钠B干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、乙醇A、中间产物I、四(三苯基膦)钯、碳酸钾、甲苯A、乙醇B、去离子水B、二氯甲烷A、无水硫酸钠B的用量比为：0.5mol：100mL：1.1mol：0.025mol：2mol：1000mL：100mL：400mL：2000mL：50g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1344cm-1：B-O不存在；3409cm-1：-OH不存在。
S3：将中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠加入到甲苯C中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌5h，反应结束后，降至室温，加入去离子水C洗涤3次，然后加入二氯甲烷B萃取，减压蒸馏，用乙醇C冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III(n＝27)；
中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠、甲苯C、双(三叔丁基磷)钯、去离子水C、二氯甲烷B、乙醇C的用量比为1mol：1.2mol：4mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL；
其红外数据如下：559cm-1：Ph-Br消失；721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2存在。
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠加入到甲苯D中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌5h，反应结束后，降至室温，加入去离子水D洗涤3次，然后加入二氯甲烷C萃取，减压蒸馏，用乙醇D沉淀，过滤，取不溶物，60℃真空干燥4h，得到目标产物IV；
中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠、甲苯D、双(三叔丁基磷)钯、去离子水D、二氯甲烷C、乙醇D的用量比为：1mol：2.2mol：2mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL。
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2消失。
其核磁氢谱数据如下(定性分析)：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(苯环)；4.52(-NH-)；4.78(-NH-)；2.55(-CH2-)；1.25(-CH2-)；1.05(-CH3)；1.53(-CH3)。
其中防老剂BLE结构在整个聚丙烯-聚砜用相容剂中的质量分数为1.23％。
实施例3
本实施例与实施例1的区别为，聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶分别加入1,4-二(十二烷基)苯(-R：-C12H25)、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解，将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；反应结束后，加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，用去离子水A洗涤至水相无色，取有机相，用无水硫酸钠A干燥，干燥过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，用硅藻土过滤后，取滤液减压蒸馏，60℃真空干燥4h，得到中间产物I；
1,4-二(十二烷基)苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A、溴、氯仿B、氢氧化钾溶液、去离子水A、无水硫酸钠A、己烷、活性炭的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：140mL：1.2mol：340mL：300mL：250mL：40g：500mL：15g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(4H，苯环)；1.25(40H，-CH2-)；2.55(4H，-CH2-)；1.05(6H，-CH3)。
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，中间产物I、二氯化钯、碳酸钾分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至25℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌48h；反应结束后，加入二氯甲烷A萃取，取有机相，加入无水硫酸钠B干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、乙醇A、中间产物I、二氯化钯、碳酸钾、甲苯A、乙醇B、去离子水B、二氯甲烷A、无水硫酸钠B的用量比为：0.5mol：100mL：1.1mol：0.025mol：2mol：1000mL：100mL：400mL：2000mL：50g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1344cm-1：B-O不存在；3409cm-1：-OH不存在。
S3：将中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钾加入到甲苯C中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌5h，反应结束后，降至室温，加入去离子水C洗涤3次，然后加入二氯甲烷B萃取，减压蒸馏，用乙醇C冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III(n＝32)；
中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钾、甲苯C、双(三叔丁基磷)钯、去离子水C、二氯甲烷B、乙醇C的用量比为：1mol：1.2mol：4mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL；
其红外数据如下：559cm-1：Ph-Br消失；721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2存在。
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钾加入到甲苯D中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌2h，反应结束后，降至室温，加入去离子水D洗涤3次，然后加入二氯甲烷C萃取，减压蒸馏，用乙醇D沉淀，过滤，取不溶物，60℃真空干燥4h，得到目标产物IV；
中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钾、甲苯D、双(三叔丁基磷)钯、去离子水D、二氯甲烷C、乙醇D的用量比为：1mol：2.2mol：2mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL。
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2消失。
其核磁氢谱数据如下(定性分析)：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(苯环)；4.52(-NH-)；4.78(-NH-)；2.55(-CH2-)；1.25(-CH2-)；1.05(-CH3)；1.53(-CH3)。
其中防老剂BLE结构在整个聚丙烯-聚砜用相容剂中的质量分数为1.04％。
实施例4
本实施例与实施例1的区别为，聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶分别加入1,4-二辛基苯(-R：-C8H17)、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解，将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；反应结束后，加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，用去离子水A洗涤至水相无色，取有机相，用无水硫酸钠A干燥，干燥过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，用硅藻土过滤后，取滤液减压蒸馏，60℃真空干燥4h，得到中间产物I；
1,4-二辛基苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A、溴、氯仿B、氢氧化钾溶液、去离子水A、无水硫酸钠A、己烷、活性炭的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：140mL：1.2mol：340mL：300mL：250mL：40g：500mL：15g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(4H，苯环)；1.25(24H，-CH2-)；2.55(4H，-CH2-)；1.05(6H，-CH3)。
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，中间产物I、四(三苯基膦)钯、磷酸钾分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至80℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌2h；反应结束后，加入二氯甲烷A萃取，取有机相，加入无水硫酸钠B干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、乙醇A、中间产物I、四(三苯基膦)钯、磷酸钾、甲苯A、乙醇B、去离子水B、二氯甲烷A、无水硫酸钠B的用量比为：0.5mol：100mL：1.1mol：0.025mol：2mol：1000mL：100mL：400mL：2000mL：50g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1344cm-1：B-O不存在；3409cm-1：-OH不存在。
S3：将中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠加入到甲苯C中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌5h，反应结束后，降至室温，加入去离子水C洗涤3次，然后加入二氯甲烷B萃取，减压蒸馏，用乙醇C冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III(n＝34)；
中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠、甲苯C、双(三叔丁基磷)钯、去离子水C、二氯甲烷B、乙醇C的用量比为1mol：1.2mol：4mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL；
其红外数据如下：559cm-1：Ph-Br消失；721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2存在。
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠加入到甲苯D中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌3h，反应结束后，降至室温，加入去离子水D洗涤3次，然后加入二氯甲烷C萃取，减压蒸馏，用乙醇D沉淀，过滤，取不溶物，60℃真空干燥4h，得到目标产物IV；
中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠、甲苯D、双(三叔丁基磷)钯、去离子水D、二氯甲烷C、乙醇D的用量比为1mol：2.2mol：2mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL。
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2消失。
其核磁氢谱数据如下(定性分析)：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(苯环)；4.52(-NH-)；4.78(-NH-)；2.55(-CH2-)；1.25(-CH2-)；1.05(-CH3)；1.53(-CH3)。
其中防老剂BLE结构在整个聚丙烯-聚砜用相容剂中的质量分数为1.20％。
实施例5
本实施例与实施例1的区别为，聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶分别加入1,4-二辛基苯(-R：-C8H17)、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解，将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；反应结束后，加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，用去离子水A洗涤至水相无色，取有机相，用无水硫酸钠A干燥，干燥过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，用硅藻土过滤后，取滤液减压蒸馏，60℃真空干燥4h，得到中间产物I；
1,4-二辛基苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A、溴、氯仿B、氢氧化钾溶液、去离子水A、无水硫酸钠A、己烷、活性炭的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：140mL：1.2mol：340mL：300mL：250mL：40g：500mL：15g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(4H，苯环)；1.25(24H，-CH2-)；2.55(4H，-CH2-)；1.05(6H，-CH3)。
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，中间产物I、四(三苯基膦)钯、碳酸钾分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至80℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌40h；反应结束后，加入二氯甲烷A萃取，取有机相，加入无水硫酸钠B干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、乙醇A、中间产物I、四(三苯基膦)钯、碳酸钾、甲苯A、乙醇B、去离子水B、二氯甲烷A、无水硫酸钠B的用量比为0.5mol：100mL：1.1mol：0.025mol：2mol：1000mL：100mL：400mL：2000mL：50g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1344cm-1：B-O不存在；3409cm-1：-OH不存在。
S3：将中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠加入到甲苯C中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌5h，反应结束后，降至室温，加入去离子水C洗涤3次，然后加入二氯甲烷B萃取，减压蒸馏，用乙醇C冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III(n＝30)；
中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠、甲苯C、双(三叔丁基磷)钯、去离子水C、二氯甲烷B、乙醇C的用量比为：1mol：1.2mol：4mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL；
其红外数据如下：559cm-1：Ph-Br消失；721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2存在。
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠加入到甲苯D中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌5h，反应结束后，降至室温，加入去离子水D洗涤3次，然后加入二氯甲烷C萃取，减压蒸馏，用乙醇D沉淀，过滤，取不溶物，60℃真空干燥4h，得到目标产物IV；
中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠、甲苯D、双(三叔丁基磷)钯、去离子水D、二氯甲烷C、乙醇D的用量比为：1mol：2.2mol：2mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL。
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2消失。
其核磁氢谱数据如下(定性分析)：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(苯环)；4.52(-NH-)；4.78(-NH-)；2.55(-CH2-)；1.25(-CH2-)；1.05(-CH3)；1.53(-CH3)。
其中防老剂BLE结构在整个聚丙烯-聚砜用相容剂中的质量分数为1.35％。
实施例6
本实施例与实施例1的区别为，聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶分别加入1,4-二辛基苯(-R：-C8H17)、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解，将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；反应结束后，加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，用去离子水A洗涤至水相无色，取有机相，用无水硫酸钠A干燥，干燥过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，用硅藻土过滤后，取滤液减压蒸馏，60℃真空干燥4h，得到中间产物I；
1,4-二辛基苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A、溴、氯仿B、氢氧化钾溶液、去离子水A、无水硫酸钠A、己烷、活性炭的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：140mL：1.2mol：340mL：300mL：250mL：40g：500mL：15g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(4H，苯环)；1.25(24H，-CH2-)；2.55(4H，-CH2-)；1.05(6H，-CH3)。
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，中间产物I、二氯化钯、碳酸钾分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至25℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌24h；反应结束后，加入二氯甲烷A萃取，取有机相，加入无水硫酸钠B干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、乙醇A、中间产物I、二氯化钯、碳酸钾、甲苯A、乙醇B、去离子水B、二氯甲烷A、无水硫酸钠B的用量比为0.5mol：100mL：1.1mol：0.025mol：2mol：1000mL：100mL：400mL：2000mL：50g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1344cm-1：B-O不存在；3409cm-1：-OH不存在。
S3：将中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钾加入到甲苯C中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌5h，反应结束后，降至室温，加入去离子水C洗涤3次，然后加入二氯甲烷B萃取，减压蒸馏，用乙醇C冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III(n＝39)；
中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钾、甲苯C、双(三叔丁基磷)钯、去离子水C、二氯甲烷B、乙醇C的用量比为：1mol：1.2mol：4mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL；
其红外数据如下：559cm-1：Ph-Br消失；721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2存在。
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钾加入到甲苯D中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌4h，反应结束后，降至室温，加入去离子水D洗涤3次，然后加入二氯甲烷C萃取，减压蒸馏，用乙醇D沉淀，过滤，取不溶物，60℃真空干燥4h，得到目标产物IV；
中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钾、甲苯D、双(三叔丁基磷)钯、去离子水D、二氯甲烷C、乙醇D的用量比为1mol：2.2mol：2mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL。
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2消失。
其核磁氢谱数据如下(定性分析)：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(苯环)；4.52(-NH-)；4.78(-NH-)；2.55(-CH2-)；1.25(-CH2-)；1.05(-CH3)；1.53(-CH3)。
其中防老剂BLE结构在整个聚丙烯-聚砜用相容剂中的质量分数为1.04％。
实施例7
本实施例与实施例1的区别为，聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶分别加入1,4-二(十二烷基)苯(-R：-C12H25)、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解，将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；反应结束后，加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，用去离子水A洗涤至水相无色，取有机相，用无水硫酸钠A干燥，干燥过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，用硅藻土过滤后，取滤液减压蒸馏，60℃真空干燥4h，得到中间产物I；
1,4-二(十二烷基)苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A、溴、氯仿B、氢氧化钾溶液、去离子水A、无水硫酸钠A、己烷、活性炭的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：140mL：1.2mol：340mL：300mL：250mL：40g：500mL：15g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(4H，苯环)；1.25(40H，-CH2-)；2.55(4H，-CH2-)；1.05(6H，-CH3)。
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，中间产物I、双(三叔丁基磷)钯、叔丁基醇钠分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至50℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌12h；反应结束后，加入二氯甲烷A萃取，取有机相，加入无水硫酸钠B干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、乙醇A、中间产物I、双(三叔丁基磷)钯、叔丁基醇钠、甲苯A、乙醇B、去离子水B、二氯甲烷A、无水硫酸钠B的用量比为：0.5mol：100mL：1.1mol：0.025mol：2mol：1000mL：100mL：400mL：2000mL：50g；
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；559cm-1：Ph-Br存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在。
S3：将中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠加入到甲苯C中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌5h，反应结束后，降至室温，加入去离子水C洗涤3次，然后加入二氯甲烷B萃取，减压蒸馏，用乙醇C冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III(n＝30)；
中间产物II、氨苯砜、叔丁基醇钠、甲苯C、双(三叔丁基磷)钯、去离子水C、二氯甲烷B、乙醇C的用量比为1mol：1.2mol：4mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL；
其红外数据如下：559cm-1：Ph-Br消失；721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2存在。
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠加入到甲苯D中，升温至50℃，加入双(三叔丁基磷)钯，继续搅拌3h，反应结束后，降至室温，加入去离子水D洗涤3次，然后加入二氯甲烷C萃取，减压蒸馏，用乙醇D沉淀，过滤，取不溶物，60℃真空干燥4h，得到目标产物IV；
所述中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、叔丁基醇钠、甲苯D、双(三叔丁基磷)钯、去离子水D、二氯甲烷C、乙醇D的用量比为1mol：2.2mol：2mol：1000mL：0.001mol：400mL：1500mL：1500mL。
其红外数据如下：721cm-1：-CH2-存在；3009cm-1、1595cm-1：苯环存在；1250cm-1、1120cm-1：Ph-O-Ph存在；1324cm-1、1131cm-1：O＝S＝O存在；3337cm-1：-NH-存在；3383cm-1：-NH2消失。
其核磁氢谱数据如下(定性分析)：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(苯环)；4.52(-NH-)；4.78(-NH-)；2.55(-CH2-)；1.25(-CH2-)；1.05(-CH3)；1.53(-CH3)。
其中防老剂BLE结构在整个聚丙烯-聚砜用相容剂中的质量分数为1.11％。
实施例8
本实施例提供一种汽车外饰用材料，按照重量份数计，包括如下组分：
聚丙烯100份；
聚砜25份；
聚丙烯-聚砜用相容剂4份；
松香1份；
纳米碳酸钙0.8份；
纳米钛白粉0.8份；
三元乙丙橡胶5份；
PP蜡1.5份。
其中聚丙烯-聚砜用相容剂的制备方法与实施例1相同。
实施例9
本实施例提供一种汽车外饰用材料，按照重量份数计，包括如下组分：
聚丙烯100份；
聚砜25份；
聚丙烯-聚砜用相容剂6份；
松香1份；
纳米碳酸钙0.8份；
纳米钛白粉0.8份；
三元乙丙橡胶5份；
PP蜡1.5份。
其中聚丙烯-聚砜用相容剂的制备方法与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供一种汽车外饰用材料，按照重量份数计，包括如下组分：
聚丙烯100份；
聚砜25份；
松香1份；
纳米碳酸钙0.8份；
纳米钛白粉0.8份；
三元乙丙橡胶5份；
PP蜡1.5份。
对比例2
本对比例提供一种汽车外饰用材料，按照重量份数计，包括如下组分：
聚丙烯100份；
聚砜25份；
相容剂5份；
松香1份；
纳米碳酸钙0.8份；
纳米钛白粉0.8份；
三元乙丙橡胶5份；
PP蜡1.5份。
其中相容剂为实施例1中步骤S3中的中间产物III。
对比例3
本对比例提供一种汽车外饰用材料，按照重量份数计，包括如下组分：
聚丙烯100份；
聚砜25份；
相容剂5份；
松香1份；
纳米碳酸钙0.8份；
纳米钛白粉0.8份；
三元乙丙橡胶5份；
PP蜡1.5份；
防老剂BLE 0.06份。
其中相容剂为实施例1中步骤S3中的中间产物III。
上述实施例1-9及对比例1-3中汽车外饰用材料的制备方法，其步骤如下：
将原料按配比混合均匀，升温加热到110℃后，停止搅拌；待冷却到35℃后，加入到双螺杆挤出机料斗中，挤出机机筒一区温度为180℃，二区温度为190℃，三区温度为195℃，四区温度为195℃；模具一区温度为188℃，二区温度为195℃，三区温度为195℃，口模温度为200℃；挤出机螺杆转速为10rpm，牵引速度为2rpm，水箱真空度为0.04PMa，得到汽车外饰用材料。
分别测定本发明实施例1-9、对比例1-3制备的汽车外饰用材料的物理性能，测试方法如下：
(1)极限氧指数：根据GB/T 2406.2-2009《塑料用氧指数法测定燃烧行为第2部分室温试验》进行性能测试。
(2)耐磨性：质量磨损根据GB/T 3960-2016《塑料滑动摩檫磨损试验方法》进行性能测试。
(3)弯曲强度：根据GB/T 9341-2008《塑料弯曲性能的测定》进行性能测试。
(4)抗变形良率：使用游标卡尺测定管材，测试符合公差范围内尺寸数量占总数量的比值。
(5)环刚度：根据GB/T 9647-2015《热塑性塑料管材环刚度的测定》进行性能测试。
(6)黄度指数：按GB2409标准使用YI-48A型白度色度仪测试了不同样品老化前后的三刺激值X、Y、Z，老化前后薄膜试样的黄色指数由下式计算得：
YI＝[100×(1.28X-1.06Z)]/Y
(ΔYIn＝YIn－YI0式中：ΔYIn:样品老化n天后的黄色指数变化量；YI0和YIn分别为膜样品老化前、老化n天后的黄色指数数值。)本次试验测试n＝20天。
(7)维卡软化点：GB/T 1633-2000，预处理温度为20-23℃，轴向压力为(10.0±0.2)N。
测试结果如表1所示。
表1
首先，从表1中可以看出，将实施例1-9与对比例1的数据进行对比可以看出，聚丙烯-聚砜用相容剂的存在促进了聚丙烯和聚砜的相容，其在力学性能上有明显提升；第二、相容剂中含有大量的苯环和N元素，其在阻燃性能上亦有明显效果；第三，相容剂中的活性仲氨结构为优异的自由基清除剂，对热、光氧老化具有优异的阻抗效果。
从实施例1以及对比例1-3中数据可以看出，除防老剂BLE自身结构优势外，本发明相容剂中的仲氨结构亦是优异的自由基清除剂，抗老化效果显著。
从实施例1-9中弯曲强度、耐磨性、环刚度的数据可以发现，聚丙烯-聚砜用相容剂中烷烃链长的相容性效果优于烷烃链短的结构的相容性效果。
综上而言，通过引入本发明提供的聚丙烯-聚砜用相容剂，使得制备的汽车外饰用材料具有优异的力学性能以及优异的抗老化性，从而使得该材料能够满足汽车外饰的性能需求。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (10)

1.一种汽车外饰用材料，其特征在于，按照重量份数计，包括如下组分：
所述聚丙烯-聚砜用相容剂以聚醚砜结构为主链，以脂肪链结构为侧基支链。
2.如权利要求1所述的汽车外饰用材料，其特征在于，所述聚丙烯-聚砜用相容剂按照如下方法制备：
S1：通氮气，在四口烧瓶中分别加入1,4-二烃基苯、铁粉、三氟乙酸、氯仿A，搅拌，溶解；将溴溶于氯仿B中置于恒压滴液漏斗，冰浴，搅拌，缓慢滴加，滴加完成后，继续搅拌4h；加入2M氢氧化钾溶液，振荡，分液，取有机相，洗涤，取有机相，干燥，过滤，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物溶于己烷中，加入活性炭，搅拌，过滤，取滤液减压蒸馏，真空干燥，得到中间产物I；
S2：通氮气，将4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸溶于乙醇A置于恒压滴液漏斗中，将中间产物I、钯催化剂、碱剂分别加入到甲苯A、乙醇B、去离子水B的混合溶剂中，加热至25-80℃，缓慢滴加，滴加结束后继续搅拌2-48h；加入二氯甲烷A萃取，取有机相，干燥，减压蒸馏，得到浓缩物；将浓缩物用柱层析法提纯，以甲苯B作为洗脱剂，得到中间产物II；
S3：将中间产物II、氨苯砜、碱剂加入到甲苯C中，升温至50℃，加入钯催化剂，继续搅拌5h，降至室温，洗涤，萃取，减压蒸馏，冲洗，过滤，60℃真空干燥4h，得到中间产物III；
S4：将中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、碱剂加入到甲苯D中，升温至50℃，加入钯催化剂，继续搅拌2-5h，降至室温，洗涤，萃取，减压蒸馏，沉淀，过滤，取不溶物，真空干燥，得到聚丙烯-聚砜用相容剂。
3.如权利要求2所述的汽车外饰用材料，其特征在于，所述1,4-二烃基苯为1,4-二辛基苯或1,4-二(十二烷基)苯。
4.如权利要求2所述的汽车外饰用材料，其特征在于，所述钯催化剂选自四(三苯基膦)钯、二氯化钯、双(三叔丁基磷)钯中的至少一种。
5.如权利要求2所述的汽车外饰用材料，其特征在于，所述碱剂选自磷酸钾、碳酸钾、叔丁基醇钠、叔丁基醇钾中的至少一种。
6.如权利要求1-5任一项所述的汽车外饰用材料，其特征在于，步骤S1中1,4-二烃基苯、铁粉、三氟乙酸、溴、氢氧化钾溶液的用量比为0.5mol：0.05mol：4mL：1.2mol：340mL：300mL。
7.如权利要求1-5任一项所述的汽车外饰用材料，其特征在于，步骤S2中4,4'-氧双(1,4-亚苯基)二硼酸、中间产物I、钯催化剂、碱剂的用量比为0.5mol：1.1mol：0.025mol：2mol。
8.如权利要求1-5任一项所述的汽车外饰用材料，其特征在于，步骤S3中中间产物II、氨苯砜、碱剂、钯催化剂的用量比为1mol：1.2mol：4mol：0.001mol。
9.如权利要求1-5任一项所述的汽车外饰用材料，其特征在于，步骤S4中中间产物III、2-溴-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶、碱剂、钯催化剂的用量比为1mol：2.2mol：2mol：0.001mol。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的汽车外饰用材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将原料按配比混合均匀，升温加热到110℃后，停止搅拌；待冷却到35℃后，加入到双螺杆挤出机中共混挤出，得到汽车外饰用材料。
CN202310478316.0A 2023-04-28 2023-04-28 一种汽车外饰用材料及其制备方法 Active CN116462912B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310478316.0A CN116462912B (zh) 2023-04-28 2023-04-28 一种汽车外饰用材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310478316.0A CN116462912B (zh) 2023-04-28 2023-04-28 一种汽车外饰用材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116462912A true CN116462912A (zh) 2023-07-21
CN116462912B CN116462912B (zh) 2024-01-05

Family

ID=87182378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310478316.0A Active CN116462912B (zh) 2023-04-28 2023-04-28 一种汽车外饰用材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116462912B (zh)

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4996271A (en) * 1987-12-11 1991-02-26 National Research Council Of Canada/Conseil De Recherches Canada Method of manufacturing halogenated aromatic polysulfone compounds and the compounds so produced
KR20110092715A (ko) * 2010-02-10 2011-08-18 충주대학교 산학협력단 측쇄형 이미드기를 포함하는 폴리(에테르설폰)의 제조방법
CN103204991A (zh) * 2013-03-15 2013-07-17 哈尔滨工程大学 侧链含苯并噁嗪结构的芴基聚醚砜树脂及其制备方法
CN103937019A (zh) * 2014-05-09 2014-07-23 中北大学 一种聚砜阳离子交换膜的制备方法
CN105295024A (zh) * 2015-11-24 2016-02-03 吉林大学 一类含双联苯结构的高耐热等级聚醚砜及其制备方法
CN107383604A (zh) * 2017-08-03 2017-11-24 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 一种高性能pp/玉米秸秆复合材料及其制备方法
CN107722596A (zh) * 2017-11-03 2018-02-23 贵州高塑环保新材料有限公司 高耐寒高力学强度ppo复合材料及其应用
CN110559883A (zh) * 2019-09-04 2019-12-13 东北师范大学 一种pva/含硼酸基聚醚砜自愈型复合超滤膜及其制备方法
CN111393696A (zh) * 2020-04-08 2020-07-10 福州大学 一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜及制备方法
US20210047466A1 (en) * 2018-02-05 2021-02-18 Dalian University Of Technology Bio-based polyarylene ether resin containing furan ring structure and preparation method therefor
WO2021031531A1 (zh) * 2019-08-22 2021-02-25 南京清研高分子新材料有限公司 一种聚砜类树脂聚合物材料及其制备方法
CN113372556A (zh) * 2021-06-30 2021-09-10 吉林大学 一种主链含有铂芳香炔基团的聚芳醚砜共聚物及其制备方法
WO2022257962A1 (zh) * 2021-06-11 2022-12-15 四川大学 耐摩擦高抗剪复合橡胶密封材料

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4996271A (en) * 1987-12-11 1991-02-26 National Research Council Of Canada/Conseil De Recherches Canada Method of manufacturing halogenated aromatic polysulfone compounds and the compounds so produced
KR20110092715A (ko) * 2010-02-10 2011-08-18 충주대학교 산학협력단 측쇄형 이미드기를 포함하는 폴리(에테르설폰)의 제조방법
CN103204991A (zh) * 2013-03-15 2013-07-17 哈尔滨工程大学 侧链含苯并噁嗪结构的芴基聚醚砜树脂及其制备方法
CN103937019A (zh) * 2014-05-09 2014-07-23 中北大学 一种聚砜阳离子交换膜的制备方法
CN105295024A (zh) * 2015-11-24 2016-02-03 吉林大学 一类含双联苯结构的高耐热等级聚醚砜及其制备方法
CN107383604A (zh) * 2017-08-03 2017-11-24 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 一种高性能pp/玉米秸秆复合材料及其制备方法
CN107722596A (zh) * 2017-11-03 2018-02-23 贵州高塑环保新材料有限公司 高耐寒高力学强度ppo复合材料及其应用
US20210047466A1 (en) * 2018-02-05 2021-02-18 Dalian University Of Technology Bio-based polyarylene ether resin containing furan ring structure and preparation method therefor
WO2021031531A1 (zh) * 2019-08-22 2021-02-25 南京清研高分子新材料有限公司 一种聚砜类树脂聚合物材料及其制备方法
CN110559883A (zh) * 2019-09-04 2019-12-13 东北师范大学 一种pva/含硼酸基聚醚砜自愈型复合超滤膜及其制备方法
CN111393696A (zh) * 2020-04-08 2020-07-10 福州大学 一种交联网络结构的胍基功能化阴离子交换膜及制备方法
WO2022257962A1 (zh) * 2021-06-11 2022-12-15 四川大学 耐摩擦高抗剪复合橡胶密封材料
CN113372556A (zh) * 2021-06-30 2021-09-10 吉林大学 一种主链含有铂芳香炔基团的聚芳醚砜共聚物及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KUN-MING CHEN等: ""Synthesis and Antitumor Activity of Sulfur-Containing 9-Anilinoacridines"", 《MOLECULAR PHARMACEUTICS》, vol. 2, no. 2, pages 118 - 128 *
曾智 等: "紫外交联聚醚砜涂料的制备与性能研究", 《材料研究与应用》, vol. 4, no. 4, pages 447 - 449 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN116462912B (zh) 2024-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3752169T2 (de) Stabilisierte Polyacetalzubereitungen
JPS63234002A (ja) メタクリルイミド単位含有メタクリル樹脂組成物およびその製法
FI99248C (fi) Amorfiset elastomeeriset propyleenihomopolymeerit
AU639590B2 (en) Process for the production of amorphous elastomeric propylene homopolymers
Li et al. Hydrolysis of polycarbonate using ionic liquid [Bmim][Cl] as solvent and catalyst
CN116462912B (zh) 一种汽车外饰用材料及其制备方法
US3218295A (en) Copolymers of formaldehyde with active hydrogen-containing polymers
EP0640642A2 (en) Method of producing dimethylpolysiloxanes
EP3508522B1 (en) Nucleating agent composition comprising trace amount of aromatic aldehyde, sorbitol diacetal and sorbitol triacetal
US2157347A (en) Production of vinyl ethers derived from carbohydrates
EP0344688A2 (en) Process for producing a phenolate and process for producing an aromatic polyether ketone employing it
CN114195998A (zh) 一种连续化缩聚制备高强度聚乙醇酸的工艺
CN107446130B (zh) 一种尼龙126及其制备方法
CN111303961A (zh) 一种回收酯及其制备方法和其在制备hzy3制动液中的应用
CN112745487B (zh) 一种扇形超支化聚酯/酰胺酯、其制备方法及其应用
CN111518269A (zh) 一种快速结晶的聚酰胺5x树脂及其制备方法
DE1000152B (de) Verfahren zur Polymerisation von Formaldehyd
JP5111948B2 (ja) ポリオキシメチレン樹脂製延伸体
CN116120540B (zh) 一种低温制备聚醚醚酮的方法
JP7310350B2 (ja) メタンスルホン酸の精製方法、及び精製されたメタンスルホン酸の使用方法
CN114410016B (zh) 聚丙烯组合物、制备增韧抗冲共聚聚丙烯树脂的方法和增韧抗冲共聚聚丙烯树脂及其应用
JPS5865709A (ja) ポリプロピレン組成物及びその製造法
CN111961027A (zh) 用于低温条件下制备透明制品的组合物与方法
JPH08151442A (ja) ポリアミド樹脂およびその組成物
CN117534903A (zh) 一种低温高韧性聚丙烯组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant