CN1163551C - 具有水铺展性涂层的模制品及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明目的在于提供水分散涂布的成形体，其中涂层在没有增粘层的情况下表现出优异的粘结强度并具有高的机械抗性。按照本发明，通过用一种涂布剂涂布成形体的部分或全部表面而获得涂布的成形体来实现该目的，所述涂布剂含有：A)0.005～2重量份磺酸盐，尤其是磺化琥珀酸酯的钠盐；B)1～20重量份的金属或半金属的一种或几种水不溶性氧化物；C)80～100重量份的酸和水的混合物，其具有大于90%的水，条件是涂布剂的pH值小于6。

Description

具有水铺展性涂层的模制品及其用途
本发明涉及用水铺展性涂层涂布的模制品及其用途。
应该理解术语“水铺展性”指的是一种表面的性能，其使得该表面与加在该表面上的水滴形成小于20度的接触角。因此水铺展性涂层是使表面具有这种性能的涂层。
具有水铺展性表面的模制品有这样的性能，它们的表面上的水并不是聚集成相互分离的滴，而是水滴铺展开来，且当它们接触时相互混合形成一个密闭层。因此，实现了在水湿润的表面上改进的光反射和透明模制品情况下的更好的光透射。另外，从模制品的下面滴水变得困难。特别是对于由无机玻璃(下文简称为“玻璃”)或由热塑性塑料构成的各种玻璃化材料来说，需要阻止水滴形成的这些所谓的防水滴性能。在此类情况下需要的是，在其上沉积的凝结水或冷凝水不以滴的形式流走，而是沿着材料的下坡在密闭层或至少在下边缘上的相连路线中流掉。
由疏水性表面表现出与水铺展性表面相反的性能。在疏水性表面上，如此表面上的水聚集成相互分离的水滴。
由文献中已知了大量尝试，以提供具有水铺展性层的塑料的疏水性表面。按照DE-A 2161645，该类型的涂层由一种混合聚合物制得，所述混合聚合物由丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、羟烷基酯和季化氨基烷基酯与作为交联剂的甲基丙烯酰胺的羟甲基醚构成。它们首先吸水，经过溶胀，逐渐进入水铺展性状态。然而由于溶胀，涂层变软且对机械损伤敏感。
为了提高水铺展性涂层的机械强度，已经出现过将无机成分例如胶体金属氧化物特别是氧化铝或胶体二氧化硅加入到涂料组合物中(EP-A 7681877或EP-A 7606193)。
为了获得较高的机械稳定性，已经开发了在亲水性粘合剂中具有亲水性无机成分的涂层。按照JP-A 7681877，将聚氯乙烯膜或聚甲基丙烯酸甲酯膜覆盖在一涂层上，该涂层由作为亲水性硬成分的胶体氧化铝和作为粘合剂的聚乙烯醇和聚丙烯酸铵构成。然而，在用水溶胀的状态下，该涂层也对机械负载敏感。
也进行过将亲湿性试剂加入塑料的尝试，该塑料本身可生产模制品。例如，按照DE-A 2017002，由含有表面活性剂例如聚亚烷基二醇的塑料生产用于温室和类似调湿室的水铺展性覆盖物。该添加剂的水铺展性作用是不够的。同时也消弱了塑料的耐候性。
在JP-A 7606193中，具有由95份胶体二氧化硅和5份疏水性丙烯酸树脂的分散体构成的涂层的聚甲基丙烯酸酯片被推荐为上光剂。然而，该涂层的粘合性不完全令人满意的。尤其是对于潮湿态来说是确实的。
按照EP-A 51405，获得水铺展性涂层在塑料模制品上的较好粘合，该涂层具有一由两个层接合得到的覆盖物，两层都含有胶体二氧化硅、部分水解的聚硅氧烷和作为粘合剂的聚乙烯醇。硅与碳之比是下层大于上层。
一般来说，可能注意到，虽然由强亲水性覆盖物通常能够获得具有良好水铺展性的涂层，但是涂层一般在溶胀状态下太软。如果需要通过较强的交联或较弱的亲水性来减少该缺陷，则水铺展作用与机械敏感性同时下降。虽然二氧化硅和金属或半金属的各种其它氧化物具有高硬度和不溶胀的良好水润湿性的优点，但是它们的缺点是它们根本无法粘着。
为了将氧化物固定在塑料表面上而使用粘合剂，结果氧化物的润湿性和因此的涂层的水铺展作用下降，出现粘合剂的缺点：在亲水性粘合剂情况下具有机械敏感性，在疏水性粘合剂情况下水不充分铺展。
在DE-A 3400079中，建议通过一种具有极性基团的有机聚合物(其不溶于水且基本上不溶胀)的增粘层，以牢固地粘合方式将水铺展性层粘结在塑料模制品的疏水性表面上，该水铺展性层基本上完全由二氧化硅或胶粒大小的其它金属氧化物构成，所述层本身在塑料层上的粘结强度不足。
为了使水铺展性层与塑料表面更好的结合而使用该增粘层或其它所谓的底涂层，则在涂布过程中需要另外的工艺步骤，由此涂布的模制品的生产变得更复杂并需要更高费用。
所有所述涂布剂的缺点是它们需要由有机溶剂中施用。
本发明的目的是生产出具有水铺展性涂层的模制品，在没有增粘层的情况下，该涂层同时具有高的机械强度和优异的粘结强度。
按照本发明，该目的通过涂布的模制品来实现，该模制品能够通过用一种涂布剂涂布模制品的部分或全部表面而获得，该涂布剂含有
A)0.005～2重量份的由通式(1)表示的化合物：
Figure C9980818800071
其中
R1是具有1～30个碳原子的烃残基，
R2是氢或具有1～6个碳原子的烃残基，
A是单键或具有1～30个碳原子的二价烃残基，
B是单键或具有1～30个碳原子的二价烃残基，
n是1、2、3或4和
Mn+是具有正电荷n的阳离子，
B)1～20重量份的金属或半金属的一种或几种水不溶性氧化物，
C)80～100重量份的酸和水的混合物，其具有大于90％的水，
条件是，涂布剂的pH值小于6。
本发明因而提供了已经描述的涂布了的模制品。本发明还提供了本发明涂布了的模制品的用途，用作玻璃化材料或用作汽车、温室、游泳馆、露天大型运动场、火车站、厂房、屋顶、墙壁、灯罩、建筑物玻璃窗、透光穹顶、面罩、眼镜、版画、广告墙、显示器、包装材料的或所有类型向前运动器具用的挡风板的构成部分。
本发明涂布了的模制品的涂层具有优异的粘结强度，同时具有高的机械强度。不需要增粘层。本发明涂布了的模制品的另一优点是，涂布剂主要含有水，因而仅含少量的有机溶剂。这产生经济和环保的优点。
在由通式(1)表示的化合物的情况中(其被用作本发明涂布剂的组分A)，讨论的是磺化二羧酸二酯。它们或是以游离酸(即n＝1且Mn+＝H+)或是以盐的形式被使用。在使用盐的情况中，它们可以是任意阳离子的盐。例如可以提及的是：元素阳离子、有机或无机分子阳离子，或有机或无机配合物阳离子。也可以使用各种阳离子的混合物。
优选的通式(1)化合物是由通式(2)表示的化合物：
其中
R1是具有1～30个碳原子的脂族烃残基，
A是单键或具有1～3个碳原子的二价脂族烃残基，
B是单键或具有1～3个碳原子的二价脂族烃残基，
n是1或2和
Mn+是具有正电荷n的阳离子。
特别优选的通式(1)化合物是由通式(3)表示的化合物：
其中
R1是具有1～30个碳原子的脂族烃残基，
n是1或2和
Mn+是具有正电荷n的阳离子。
这些之中，碱金属盐或碱土金属盐或其混合物是优选的。碱金属盐是特别优选的。作为例子，可以提及的是磺化琥珀酸-双-(2-乙基己基酯)-钠盐。
由通式(1)表示的化合物能够由已知方法制备。其中一些可商购。
为了生产涂布剂，由通式(1)表示的化合物可以纯物质被使用，或以任意溶剂或溶剂混合物中的溶液形式被使用。它们优选以溶液形式被使用。例如可以使用由Daniel Products Company，Inc.，NewJersey，USA生产的商购产品DaproU99。该产品是40g磺化琥珀酸-双-(2-乙基己基酯)-钠盐在43g 2-丁氧基乙醇、4g乙醇、3g水和10g聚乙二醇脂肪酸酯(基本上是基于聚乙二醇油酸酯、聚乙二醇棕榈酸酯和聚乙二醇硬脂酸酯的混合物)中的溶液。
在为了生产本发明的涂布剂而使用溶液形式的由通式(1)表示的化合物的情况中，可以推断所述涂布剂含有除所述三种成分A、B和C之外的其它物质，即A的溶液所使用的溶剂。由通式(1)表示的化合物的溶液优选的浓度应该是5～95wt％、特别优选10～90wt％且更特别优选20～60wt％。
作为本发明的金属或半金属的水不溶性氧化物，优选使用元素周期表中第3或4主族或第2、3、4、5、6、7或8副族元素的氧化物。作为例子，可以提及的是：氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化铈、氧化锌、氧化锡、氧化铬、氧化铟、氧化锆和氧化铁以及颜料、特别是透明颜料。本发明的氧化物可含有少量的其它元素作为掺杂剂。
使用元素周期表中第3或4主族的金属或半金属的氧化物是特别优选的。作为例子，可以提及的是：氧化铝或氧化硅。
使用元素周期表中第4主族的金属或半金属的氧化物是更特别优选的。其中二氧化硅是最优选的。
本发明的金属或半金属的氧化物优选以溶胶-即含水胶体溶液的形式被使用，其浓度优选为10～50质量％的金属氧化物，其平均粒径小于5μm。
本发明溶胶中氧化物粒子优选的平均粒径小于200nm，特别优选是5～100nm。通过超速离心机测定粒径。
本发明的酸与水的混合物含有多于90％的水。其优选含有多于95％的水，更特别优选多于98％的水。其可含有有机或无机酸。优选使用弱酸。弱酸是具有pKa值大于2的那些酸。特别优选使用脂族羧酸。更特别优选使用乙酸。
本发明的涂布剂含有0.005～2重量份、优选0.01～0.5重量份且特别优选0.05～0.4重量份的组分A。
本发明的涂布剂含有1～20重量份、优选2～20重量份且特别优选3～8重量份的组分B。
本发明的涂布剂的pH值小于6、优选小于5。
本发明的涂布剂可任选含有其它成分，例如为了将基质更好润湿的表面活性剂和有机溶剂，以及流动控制剂或消泡剂。
本发明涂布剂的生产优选如下进行：生产所用的金属或半金属氧化物在水中的溶胶，或将商购溶胶用水稀释到在本发明涂布剂中所需的浓度，接着，有利地，例如通过加入乙酸来调节弱酸性pH，并加入对涂布剂预先规定量的本发明涂布剂的组分A。
有利地，过滤涂布剂和任选地还有被任选使用的金属或半金属氧化物的溶胶，使得各个组合物仅含有粒径优选小于5μm的粒子。
本发明的涂布剂可以按照所有已知方法施加于要涂布的模制品上，例如通过刷涂、流延、辊涂、喷涂或任何其它已知方法。也可能通过浸入到本发明的水性涂布剂中来涂布模制品，该加工方式特别是对于具有空腔的模制品例如横梁的双层来说是合适的，因为模制品由此也能够从其内部被涂布。
为了在没有增粘层的情况下在模制品上生产水铺展性透明涂层，将所施加的本发明涂布剂在升温、优选在90～155℃、特别优选110～135℃下干燥并焙烧。所述干燥和焙烧步骤的持续时间与所施加的本发明涂布剂的量一致，且如果需要，通过由本领域熟练人员进行简单实验来测定。
在要涂布的模制品上施加本发明涂布剂的量优选是3～15g/m2、特别优选6-12g/m2。涂层的厚度优选是0.1～0.5μm、特别优选是0.2～0.4μm。用本发明涂布剂涂布塑料模制品可在其生产之后或者在其生产过程中进行。
本发明的涂布剂适合于任何类型的模制品的涂布。优选使用由玻璃构成的模制品。进一步优选使用由热塑性塑料构成的模制品。后者优选是透明热塑性塑料。特别地，这些模制品由聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯或聚碳酸酯构成，优选由聚碳酸酯构成。
要涂布的模制品可以是任何形式。它们优选呈板或薄膜的形式。板或薄膜可以是弯曲的或平面的。
模制品可在其整个表面或部分表面上被涂布。优选涂布模制品表面的20～100％。
适于涂布的热塑性塑料例如在Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，Carl Hanser Verlag，Münich，Vienna中有述。所述塑料可含有添加剂。
按照本发明，特别可将任何聚碳酸酯涂布。
本发明中适合的聚碳酸酯可以是均聚碳酸酯，也可以是共聚碳酸酯。还可使用适合于本发明中的聚碳酸酯的混合物。
聚碳酸酯可被芳族聚酯碳酸酯部分或全部代替。
聚碳酸酯也可含有聚硅氧烷嵌段。其制备例如描述于US-A3,821,315、US-A 3,189,662和US-A 3,832,419中。
优选的聚碳酸酯是基于通式(4)的双酚的那些：
       HO-Z-OH                (4)
其中Z是具有6～30个碳原子的二价有机残基，其含有一个或多个芳基。
通式(4)双酚的例子是对应于下面的双酚：二羟基联苯、双-(羟苯基)链烷烃、双-(羟苯基)环烷烃、双-(羟苯基)硫醚、双-(羟苯基)醚、双-(羟苯基)酮、双-(羟苯基)砜、双-(羟苯基)亚砜和α，α ′-双-(羟苯基)-二异丙基苯。
所述的双酚的衍生物(其例如由于在所述双酚的芳环上的烷基化或卤化作用而可得到)，也是通式(4)的双酚的例子。
通式(4)的双酚的例子特别是下面的化合物：氢醌、间苯二酚、4，4′-二羟基联苯、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-砜、1，1-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-对/间-二异丙基苯、1，1-双-(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1，1-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-环己烷、1，1-双-(4-羟苯基)-3-甲基环己烷、1，1-双-(4-羟苯基)-3，3-二甲基环己烷、1，1-双-(4-羟苯基)-4-甲基环己烷、1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷、1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-双-(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷、2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷、2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷、2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(即双酚A)、2，2-双-(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2，2-双-(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷、2，4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、α，α′-双-(4-羟苯基)-邻-二异丙基苯、α，α′-双-(4-羟苯基)-间-二异丙基苯(即双酚M)和α，α′-双-(4-羟苯基)-对-二异丙基苯。
特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于双酚A和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
已经描述过的通式(4)的双酚可根据已知方法生产，例如由相应的苯酚和酮来生产。
生产所述双酚的方法描述于例如H.Schnell的题为“聚碳酸酯的化学和物理”聚合物综述，第9卷，pp77-98，IntersciencePublishers，New York，London，Sydney，1964的论文和US-A3028635、US-A 3062781、US-A 2999835、US-A 3148172、US-A2991273、US-A 3271367、US-A 4982014、US-A 2999846、DE-A1570703、DE-A 2063050、DE-A 2036052、DE-A 2211956、DE-A 3832396和FR-A 1561518以及申请号为62039/1986、62040/1986和105550/1986的日本公开申请中。
1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的生产描述于例如US-A 4,982,014中。
聚碳酸酯可按照已知方法生产。生产聚碳酸酯的合适的方法例如是，按照相界面方法由双酚与光气制备，或按照均相方法、所谓的吡啶方法由双酚与光气制备，或按照熔融酯基转移方法由双酚与碳酸酯制备。这些生产方法描述于例如H.Schnell的题为“聚碳酸酯的化学和物理”，聚合物综述，第9卷，pp31-76，Interscience Publishers，New York，London，Sydney，1964的论文中。已提及的生产方法也描述于D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertne，聚合物科学和工程大全，第11卷，第二版，1988，p.648-718中的“聚碳酸酯”，和U.Grigo，K.Kirchner and P.R.Müller在Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，Volume 3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser VerlagMünich，Vienna 1992，p.117-299中的“聚碳酸酯”中。
熔融酯基转移方法特别描述于H.Schnell的题为“聚碳酸酯的化学和物理”，聚合物综述，第9卷，pp44-51，Intersci encePublishers，New York，London，Sydney，1964的论文中和DE-A1031512、US-A 3022272、US-A 5,340,905和US-A 5399659中。
能够被用于由熔融酯基转移方法生产聚碳酸酯中的碳酸二酯例如是，具有两个芳基残基的碳酸二芳基酯，其中每一残基优选具有6～14个碳原子。基于酚或烷基取代的酚的碳酸二酯例如碳酸二苯酯或碳酸二甲苯酯是被优选使用的。
适合于本发明的聚碳酸酯优选具有重均摩尔质量( Mw)(其例如通过超速离心法或散光测试来测定)为10,000～200,000g/mol。它们特别优选的重均摩尔质量是12,000～80,000g/mol。
本发明的聚碳酸酯的平均摩尔质量例如以已知方式通过合适量的链终止剂来调节。
合适的链终止剂是一元酚和一元羧酸。合适的一元酚例如是苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚、枯基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及长链烷基苯酚例如4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚，或烷基取代基中总数为8～20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，例如3，5-二叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚、2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚或4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。合适的一元羧酸是苯甲酸、烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。
优选的链终止剂是苯酚、对叔丁基苯酚、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚和枯基苯酚。
链终止剂的量优选是相对于每一情况中所用双酚总量的0.5～10mol％。
适合于本发明的聚碳酸酯可按照已知方法被支化，具体地说，优选通过引入三官能化支化剂或更高官能度的支化剂来完成。合适的支化剂例如是具有三个或三个以上酚基的那些，或具有三个或三个以上羧基的那些。
合适的支化剂例如是间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-庚烯-2、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羟苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷、三-(4-羟苯基)-苯基甲烷、2，2-双-[4，4-双-(4-羟苯基)-环己基]-丙烷、2，4-双-(4-羟苯基异丙基)-苯酚、2，6-双-(2-羟基-5′-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-丙烷、六-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯基)-对苯二酸酯、四-(4-羟苯基)-甲烷、四-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯氧基)-甲烷和1，4-双-(4′，4″-二羟基三苯基)-甲基苯，以及2，4-二羟基苯甲酸、1，3，5-苯三酸、氰尿酰氯、3，3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚、1，3，5-苯三酸酰氯和α，α，α″-三-(4-羟苯酚)-1，3，5-三异丙基苯。
优选的支化剂是3，3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚和1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷。
任选使用的支化剂的量优选是相对于所用双酚摩尔数的0.05mol％～2mol％。
在按照相界面方法生产聚碳酸酯的情况中，支化剂可例如与双酚和链终止剂在碱性水相中一起提供，或将其溶解于有机溶剂中与碳酸衍生物一起加入。在酯基转移方法情况中，优选将支化剂与二羟基芳族化合物或双酚一起计量。
为了改进所述性能，可将惯用添加剂与本发明的聚碳酸酯掺混和/或将其用于模制品的表面。惯用添加剂例如是：填料、补强物质、稳定剂(例如UV稳定剂、热稳定剂、γ-射线稳定剂)、抗静电剂、流动助剂、脱模剂、阻燃剂、染料和颜料。所述添加剂和其它合适的添加剂例如描述于Gchter，Müller，Kunststoff-Additive，3rdEdition，Hanser-Verlag，Münich Vienna，1989中。
其它聚合物可与本发明的聚碳酸酯掺混，获得所谓的聚合物共混物。例如共混物可由本发明的聚碳酸酯与聚烯烃、特别是ABS聚合物制得。
本发明的涂布了的模制品可例如被用作玻璃化材料或用作汽车、温室、游泳馆、露天大型运动场、火车站、厂房、屋顶、墙壁、灯罩、建筑物玻璃窗、透光穹顶、面罩、眼镜、版画、广告墙、显示器、包装材料的或所有类型向前运动器具用的挡风板的构成部分。术语“玻璃化材料”指的是在由惯用无机玻璃构成的板被习惯上使用过或还在使用的所有情况中能够被使用的材料。
通过下面的实施例更详细地说明本发明。
涂布剂的制备：
涂布剂A
在搅拌下向416.7g完全脱盐的水中加入已经预先经过5μm过滤器过滤的83.3g硅溶胶(Levasil300F，由Bayer AG生产)。然后用98％乙酸将含水悬浮液调节到pH值为4.8，并与1.5g的DaproU99(其为40g磺化琥珀酸-双-(2-乙基己基酯)-钠盐在43g 2-丁氧基乙醇、4g乙醇、3g水和10g聚乙二醇脂肪酸酯(基本上是基于聚乙二醇油酸酯、聚乙二醇棕榈酸酯和聚乙二醇硬脂酸酯的混合物)中的溶液)。
Levasil300F是由Bayer AG生产的阴离子稳定的硅溶胶，其具有平均粒径为7～8nm或比表面积为300m2/g。Levasil300F具有固体含量为30质量％，pH值约为9.8。其含有少量的总计≤0.2wt％甲醛以防被微生物侵袭。
涂布剂B
以类似于涂布剂A制备的方式进行该制备。只是代替DaproU99，加入在0.825g 2-丁氧基乙醇中的0.675g磺化琥珀酸-双-(2-乙基己基酯)-钠盐。
涂布剂C
以类似于涂布剂A制备的方式进行该制备。只是代替所述溶液，加入在0.754g 2-丁氧基乙醇和0.0705g乙醇中的0.621g磺化琥珀酸-双-(2-乙基己基酯)-钠盐、0.054g聚乙二醇(数均摩尔质量：1,000)。
涂布剂D
以类似于涂布剂C制备的方式进行该制备。只是代替聚乙二醇，加入0.062g聚乙二醇脂肪酸酯(基本上是基于聚乙二醇油酸酯、聚乙二醇棕榈酸酯和聚乙二醇硬脂酸酯的混合物)。
聚碳酸酯网状片材的涂布
由支化芳族聚碳酸酯(相对溶液粘度为1.315，基于室温下在100ml二氯甲烷中的0.5g聚碳酸酯的溶液来测定)构成的网状片材(其例如被用于温室的结构)，每一个用涂布剂A～D以流涂工艺在其一面上涂布，接着在130℃下干燥0.5小时。层厚约0.3μm(由ETA-Optik生产的厚度计ETA-SD-30；干涉法)。涂层没有表面缺陷且没有干涉图形。用水润湿是均匀的。水的接触角小于1°。
蒸汽试验(100℃)
作为另一试验，进行蒸汽试验。将网状片材暴露于密闭的100℃水蒸气气氛中。当水铺展作用消失且形成第一滴水滴时进行观测。
结果：
  涂布剂 蒸汽试验中涂层的使用寿命
实施例   A 超过3小时
比较例   共聚丙烯酸酯/硅溶胶 30分钟
在比较例的情况中，在30分钟后能够观察到涂层的明显分离，水滴棕色脱色。
模型-温室试验
将涂布的聚碳酸酯网状片材以60°角且被涂布面朝下与模型温室的顶板相连，使得通过观察小水滴的形成来比较水铺展性作用。通过热源将模型温室中的水蒸发，使得温度是50℃，湿度是100％。
将片材在这些条件下放置6小时，接着在40℃干燥加热箱中加热4小时。然后在模型温室和加热箱中总是以变换的方式重复所述步骤，时间是直到水铺展性作用消失为止(由片材上水滴形成显然可知)。
作为比较，共同测试用水铺展性涂层处理的三种商购聚碳酸酯网状片材(例如用于温室结构的那些)。
结果：
  涂层   涂层的使用寿命(周期)
实施例1   A   ＞80
实施例2   B   ＞80
实施例3   C   ＞80
实施例4   D   ＞80
比较例5   共聚丙烯酸酯/硅溶胶   ＞80
比较例6   聚乙烯基吡咯烷酮/硅溶胶   15
比较例7   表面活性剂/硅溶胶   15

Claims (6)

1.涂布的模制品，通过用一种涂布剂涂布模制品的至少一部分表面而获得，所述涂布剂由以下各组分组成：
0.005-2重量份的由通式(1)表示的化合物：
其中
R1是具有1-30个碳原子的烃残基，
R2是氢或具有1-6个碳原子的烃残基，
A是单键或具有1-30个碳原子的二价烃残基，
B是单键或具有1-30个碳原子的二价烃残基，
n是1、2、3或4和
Mn+是具有电荷n的阳离子，
1-20重量份的金属或半金属的一种或多种水不溶性氧化物，
80-100重量份的酸和水的混合物，其具有大于90％的水，
条件是，所述涂布剂的pH值小于6，所述模制品由玻璃或由透明热塑性塑料构成。
2.权利要求1的涂布的模制品，通过用一种涂布剂涂布模制品的至少一部分表面而获得，所述涂布剂由以下各组分组成：
0.005-2重量份的由通式(2)表示的化合物：
Figure C998081880002C2
其中
R1是具有1-30个碳原子的脂族烃残基，
A是单键或具有1-3个碳原子的二价脂族烃残基，
B是单键或具有1-3个碳原子的二价脂族烃残基，
n是1或2和
Mn+是具有电荷n的阳离子，
1-20重量份的金属或半金属的一种或多种水不溶性氧化物，所述金属或半金属选自于元素周期表中第3或4主族或第2、3、4、5、6、7或8副族的元素，
80-100重量份的酸和水的混合物，其具有大于90％的水，
条件是，所述涂布剂的pH值小于6，所述模制品由玻璃或由透明热塑性塑料构成。
3.权利要求1的涂布的模制品，通过用一种涂布剂涂布模制品的至少一部分表面而获得，所述涂布剂由以下各组分组成：
0.005-2重量份的由通式(3)表示的化合物：
Figure C998081880003C1
其中
R1是具有1-30个碳原子的脂族烃残基，
n是1或2和
Mn+是具有电荷n的阳离子，
1-20重量份的选自于元素周期表中第3或4主族的金属或半金属的一种或多种水不溶性氧化物的溶胶，
80-100重量份的弱酸和水的混合物，其具有大于90％的水，
条件是，所述涂布剂的pH值小于6，所述模制品由玻璃或由透明热塑性塑料构成。
4.权利要求1的涂布的模制品，通过用一种涂布剂涂布模制品的至少一部分表面而获得，所述涂布剂由以下各组分组成：
0.005-2重量份的由通式(3)表示的化合物：
Figure C998081880003C2
其中
R1是具有1-30个碳原子的脂族烃残基，
n是1或2和
Mn+是碱金属阳离子M+或碱土金属阳离子M2+，
1-20重量份的选自于元素周期表中第3或4主族的金属或半金属的一种水不溶性氧化物的溶胶，
80-100重量份的弱酸和水的混合物，其具有大于90％的水，
条件是，所述涂布剂的pH值小于6，所述模制品由玻璃或由透明热塑性塑料构成。
5.权利要求1的涂布的模制品，通过用一种涂布剂涂布模制品的至少一部分表面而获得，所述涂布剂由以下各组分组成：
0.005-2重量份的由通式(5)表示的化合物：
其中
R1是具有1-30个碳原子的脂族烃残基和
M+是碱金属阳离子，
1-20重量份的选自于元素周期表中第4主族的金属或半金属的一种水不溶性氧化物的溶胶，
80-100重量份的弱酸和水的混合物，其有大于90％的水，
条件是，所述涂布剂的pH值小于6，所述模制品由玻璃或由透明热塑性塑料构成。
6.权利要求1-5中之一的涂布的模制品，其特征在于通过用所述涂布剂涂布获得的涂层具有0.1-0.5μm厚度。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10019355A1 (de) * 2000-04-18 2001-10-31 Schott Glas Glaskörper mit erhöhter Festigkeit
DE102007003755A1 (de) * 2007-01-19 2008-07-31 Tesa Ag Bahnförmiges Material mit einer Beschichtung, die ein dauerhaftes schnelles Spreiten beziehungsweise einen dauerhaften sehr schnellen Transport von Flüssigkeiten ermöglicht
WO2011012294A1 (de) 2009-07-29 2011-02-03 Bayer Materialscience Ag Mehrschichtige erzeugnisse enthaltend acrylat-haltige beschichtungen
CN107236341A (zh) * 2017-06-09 2017-10-10 江苏省江南新型复合研磨材料及制品工程技术研究中心有限公司 一种用于涂附磨具的高粘结强度抗静电胶粘剂

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL171527C (nl) 1969-04-10 1983-04-18 Montedison Spa Broeikas, die is voorzien van transparante of opaalachtige foelies of platen van een vinylchloridepolymeer.
DE2161645A1 (de) 1971-12-11 1973-06-14 Roehm Gmbh Beschlagverhinderndes beschichtungsmittel
JPS516193A (ja) 1974-07-08 1976-01-19 Mitsui Toatsu Chemicals Bodonzai
JPS5181877A (ja) 1975-01-16 1976-07-17 Mitsubishi Monsanto Chem Shinsuiseigoseijushiseikeihinnoseizohoho
JPS5383988A (en) * 1976-12-29 1978-07-24 Daikin Ind Ltd Anti-fogging agent for glass
US4382115A (en) * 1980-10-20 1983-05-03 Daicel Chemical Industries, Ltd. Film coated with solution containing a vinylidene chloride copolymer and surface active agent
US4478909A (en) 1980-10-24 1984-10-23 Toray Industries, Inc. Anti-fogging coating film
DE3400079A1 (de) * 1984-01-03 1985-07-11 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Wasserspreitendes kunststoffmaterial, verfahren zu seiner herstellung u. verwendung als verglasungs- und bedachungsmaterial
JPS61235468A (ja) 1985-04-10 1986-10-20 Kashiyuu Kk 親水性被膜形成用水性組成物
DE3917535A1 (de) * 1989-05-30 1990-12-06 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur herstellung kratzfester materialien und zusammensetzung hierfuer
DE4325923A1 (de) 1993-08-02 1995-02-09 Henkel Kgaa Sulfobernsteinsäurediester enthaltende flüssige Formulierungen
JPH08132964A (ja) * 1994-11-10 1996-05-28 Ichikoh Ind Ltd 車両用アウトサイドミラー装置
EP0797630B1 (en) * 1994-12-12 2001-01-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
JP3390891B2 (ja) * 1994-12-22 2003-03-31 日本エーアールシー株式会社 防曇性物品
JPH08292301A (ja) * 1995-02-22 1996-11-05 Nissan Motor Co Ltd 親水性ガラス及びその製造方法
JP2898570B2 (ja) * 1995-04-04 1999-06-02 日産ディーゼル工業株式会社 車両用アウトサイドミラー
EP0748835A1 (de) * 1995-06-17 1996-12-18 Degussa Aktiengesellschaft Verwendung einer wasserspreitenden Beschichtung mit Hohlkammerplatten aus Kunststoff
JP3575927B2 (ja) * 1995-10-03 2004-10-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂製光反射部材の成形方法及び熱可塑性樹脂製光反射部品の作製方法
US6165256A (en) * 1996-07-19 2000-12-26 Toto Ltd. Photocatalytically hydrophilifiable coating composition
NZ333743A (en) 1996-07-19 2000-02-28 Toto Ltd Photocatalytic hydrophilic coating composition comprising a metal oxide and a silica/silicone compound
JPH11100234A (ja) * 1996-12-09 1999-04-13 Nippon Sheet Glass Co Ltd 防曇物品及びその製造方法
DE19829163A1 (de) * 1998-06-30 2000-01-05 Bayer Ag Beschichtungsmittel und deren Verwendung

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TW585883B (en) 2004-05-01
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