TW585883B - Coating compositions and their use for coating mouldings - Google Patents

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585883 A7 _______B7五、發明説明（巧） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係關於具有水擴展塗覆物之經塗覆模製物，及其 用途。 應明瞭11水擴展”一詞係意謂一表面與施加於其上之水滴 形成低於2〇度接觸角之性質。因此，水擴展塗覆物為一種 產生此表面性質之塗覆物。 具水擴展表面之模製物具有該項性質，以致碰觸其表面 之水，不會在該處濃縮成相互分開之液滴，而是使液滴擴 展’且當彼等接觸時，會一起流動而形成密閉層。結果， 在被水濕潤之表面上達成經改良之光反射，及在透明模製 物之情況中達成更良好之光透射。此外，使得水難以自模 製物下側滴下。此等阻止液滴形成之所謂抗液滴性質是有 需要的，特別是對於由無機玻璃（後文簡稱為玻璃）或熱塑 性塑膠所組成之各種上光材料而言。在此種情況下，一般 期望被沈積於其上之凝結水或縮合水不會以液滴形式落下 ’而是按照材料之向下梯度，以密閉層或至少以凝聚路徑 ，在下緣流出。 與水擴展表面相反之行為，係由水拒斥性表面顯示。在 水拒斥性表面上’碰觸此種表面之水會被濃縮成彼此分開 之液滴。 使水拒斥性塑膠表面具有水擴展層之多種嘗試，係得知 自文獻上。根據DE-A 21 61 645，此類型之塗覆物係製自丙 烯酸或甲基丙烯酸之烷基酯、羥烷基酯及四級胺基烷基酯 ’與作為交聯劑之甲基丙烯醯胺之羥甲基醚之共聚物。其 最初會吸收水並受到膨潤作用，及逐漸成為水擴展狀態。 本紙張尺度適财關家縣（CNS )〜祕（21Qx?9)公 一 (請先閱讀背面之注意事項再‘

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但是，由於此膨潤作用，故塗覆物變成柔軟，且對機械損 (請先閲讀背面之注意事項再· 傷敏感。 ' 為改良水擴展塗覆物之機械強度，故將無機成份，譬如 膠態金屬氧化物，特別是氧化鋁或膠態二氧化矽，摻入塗 覆組合物中（EP-A 7 681 877 或 EP-A 7 606 193)。 為達成較高機械安定性，已發展出在親水性黏合劑中具 有親水性無機成份之塗覆物。根據JP-A76 81 8T7，係將聚氯 乙烯薄片或聚甲基丙烯酸甲酯薄片以塗覆物覆蓋，此塗覆 物包含膠態氧化鋁作為親水化之堅硬成份，及聚乙烯醇與 聚丙稀酸銨作為黏合劑。但是，在以水膨潤之狀態中，此 塗覆物亦對機械負荷具敏感性。 亦已嘗試在用以製造模製物之塑膠材料本身之中摻入對 潤濕友善之作用劑。例如，根據DE-A 2 〇17 〇〇2，供溫室及 類似潮濕室用之水擴展覆蓋物，係製自含有表面活性劑（ 例如聚烧一醇）之塑膠。此添加劑之水擴展作用是不充分 的。此塑膠對氣候之抵抗性亦受傷害。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於JP_A 76 06 193中，係提出具有由95份膠態二氧化矽與5 伤疏水性丙稀酸糸樹脂分散液所組成之塗覆物之聚甲基丙 烯酸酯薄片，作為上光方式。但是，此塗覆物之黏著性係 元全不此令人滿意。尤其是對潮濕狀態而言，這是真實的 〇 根據ΕΡ·Α514〇5，水擴展塗覆物在塑膠模製物上之更良好 黏著性，係以由兩層所形成之塗覆物達成，此兩層含有膠 態二氧化矽，經部份水解之聚矽氧烷與聚乙烯醇作為黏合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210xf9^釐） ' 劑。矽對碳之比例，在下層中係大於在外層中。 一般而言，可指出的是，雖然具有良好水擴展性質之塗 覆物，通常可以強親水性塗覆材料達成，但此塗覆物在膨 潤狀悲下通常太軟。若想要藉由較強交聯作用或較低親水 性以抵抗此缺點，則水擴展作用會隨著機械敏感性而同時 衰退。雖然二氧化矽與各種其他金屬或半金屬氧化物，會 結合问硬度及良好的可被水潤濕性，而不會膨潤之優點， 但其具有毫無黏附作用之缺點。 在使用黏合劑達到為使氧化物錨定至塑膠表面之程度下 ，氧化物之可潤濕性及因此是塗覆物之水擴展作用會衰退 ，且黏合劑之缺點會出現：在親水性黏合劑之情況中為機 械敏感性，而在疏水性黏合劑之情況中為不充分水擴展 用。 ’、 在DE-A34〇〇〇79中，已提出使水擴展層，其係實質上完全 由膠體粒子大小之二氧化矽或其他金屬氧化物所組成疋= 本身對於塑膠層具有不充分之黏著強度，以牢固黏附方^ ，利用不可溶於水且實質上不可膨潤而具有極性基團之^ 機聚合體之黏著促進層，結合至塑膠模製物之水拒斥性表 利用此黏著促進層或其他所謂底塗層，以獲得水擴展声 對塑膠表面之更良好接合，需要在塗覆過程中進行另一^ 理步驟，其結果是經塗覆模製物之製造變得更複雜且更^ 所指稱之所有塗覆劑，均具有必須自有機溶劑塗敷之缺 4585883 A7 B7 五 、發明説明（ 點。 從屬於本發明之目的，係為使可取得之模製物具有水擴 展塗覆物’該塗覆物顯示優越黏著強度，而未使用黏著促 進劑層’且同時具有高機械強度。 根據本發明，此項目的係利用經塗覆之模製物達成，該 模製物可經由以塗覆劑塗覆模製物表面之一部份，或模製 物之整個表面而獲得，該塗覆劑含有 A) 0005至2重量份數以通式⑴表示之化合物： R1 - fj |〇3' 0 _〇——C一一A—C—>B一C一0一一R1 (1),

其中 R1 R2 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 η Μη , 、 為真有1至3〇個C原子之煙殘基， 為氫或具有1至6個C原子之烴殘基， 為單鍵或具有1至3〇個c原子之二價烴殘基， 為單鍵或具有1至3〇個C原子之二價烴殘基， 為1，2, 3或4，及 為具有正電荷η之陽離子， Β) 重量份數之金屬或半金屬之—種水不溶 或數·種水不溶性氧化物， 物 Q =至⑽重量份數之酸與水之混合物，其包含超過卿 本紙張尺度適用中國國豕標準（€那）八4規格（21〇\29^公楚 585883 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ 其附帶條件是塗覆劑之pH值係低於6。 因此’本發明係提供已描述之經塗覆模製物。本發明進 一步提供根據本發明經塗覆模製物作為上光材料或作為汽 車、溫室、游泳池、運動場、火車站、工廠建築、屋頂覆 蓋物、牆壁、燈罩、建築上光表面、光圓屋頂、遮陽板、 眼鏡、座if；圖、廣告板、展示櫥窗、包裝材料或供所有類 型移動裝置用窗玻璃之組成配件之用途。 根據本發明之經塗覆模製物，顯示塗覆物之優越黏著強 度，且同時具有高機械強度。不需要黏著促進劑層。根據 本發明塗覆之模製物之另一項優點，係為此塗覆劑主要含 有水，因此僅含有少量有機溶劑。這會造成經濟與生態利 益。 在以通式⑴表示之化合物之情況中，其係作為根據本發 明塗覆劑之成份A採用，其係為續酸基二㈣二醋之論^ 。其係以自由態酸（意即n=1且Mn + =H+)或以鹽使用。$ 用鹽，則其可為任何陽離子之鹽。例如，可指出者為卜木 素之陽離子、有機或無機分子之陽離子或者有機或無機二 合物之陽離子。亦可使用不同陽離子之混合物。 曰 根據通式⑴之較佳化合物係為以通式(?）表示·

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其中 R1 A B

Mn 為具有i至30個c原子之脂族烴殘基， 有1至3個C原子之二價脂族煙殘基 為丨或2及 個C原子之二價腊族煙殘基 為具有正電荷η之陽離子。 根據通式⑴之特佳化合物，係為以通式(3)表示者： 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

n so3* ο II I 3 II *°~C—CH2-C—ΰ—0-Ri H 其中 R1

Mn+(3)， 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為具有1至3〇個C原子之脂族烴殘基， 為1或2，及 為具有正電荷η之陽離子。 其中，鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽或其混合物係為較佳的。 驗金屬鹽為十分特佳的。藉由舉例，可指出者為綠酸基破 拍酸雙(2-乙基己基酯）鈉鹽。 ” 以通式（1)表示之化合物，可藉已知方法製成。其中一些 為市購可得。 — 為產生此塗覆劑，以通式⑴表示之化合物，可以純物質 或以在任意溶劑或溶劑混合物中之溶液形式使用。其較佳 係以溶液形式使用。例如，可採用由Danid產物公司 n Mn 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X2^公釐） 585883 A7 B7 五、發明説明（） 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (New jersey，USA)製造之商品Dapro®聊。此產物係為4〇克磺 酸基琥珀酸雙（2_乙基己基酯）鈉鹽，在43克L 丁氧基乙醇 、4克乙醇、3克水及1〇克聚乙二醇/脂肪酸酯（實質上為 以聚乙二醇/油酸酯、聚乙二醇/棕櫚酸酯及聚乙二醇/ 硬脂酸酯為基料之混合物）之溶液。 在其中以通式（1)表示之化合物係以溶液形式採用，以產 生根據本發明塗覆劑之情況中，其結果是該塗覆劑除了所 =出之三種成份A ' B及C之外，含有其他物質，意即A之 /合液之溶劑。以通式⑴表示之化合物之溶液，較佳應具有 濃度為5至95重量％，特別是1〇至9〇%，且十分特佳為加至 60% 〇 較佳係使用關於元素週期表第3或第4主族，或第2、第^ 、第4、第5、第6、第7或第8亞族元素之氧化物，作為根 據本發明金屬或半金屬之水不溶性氧化物。可指出作為實 例者為·氧化紹、二氧化石夕、氧化欽、氧化飾、氧化辞、 氧化錫、氧化鉻、氧化銦、氧化鍅及鐵氧化物，以及顏料 ，特別是透明顏料。根據本發明之氧化物可含有少量其他 元素作為摻雜劑。 /寺佳係使用騎週期表第3或第4主族之金屬或半金屬之 氧化物。可指出作為實例者為：氧化銘或氧化石夕。 十分特佳係使用元素週期表第4主族之金屬或半金屬之 氧化物。其中，二氧化矽係為最佳的。 康本月之金屬或半金屬氧化物，較佳係以溶膠形 使用，意即以膠體水溶液使用，其較佳係具有金屬氧化物 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再

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之濃度合計為Η)至5〇質量％，且其粒子較佳係具 徑尺寸低於5微米。 在根據本發明之溶膠中，氧化物粒子較佳係以平均大小 低於200 *微米存在，特佳係在5至觸毫微米之範圍内。此 粒子大小係利用超速離心機確定。 根據本發明之酸與水之混合物，係包含超過9g%水。較 佳係包含超過95%水，十分特佳係超過％%水。其可包含 有機或無機酸。較佳係使用弱酸。弱酸係為具有pKa值大 於2之酸。特佳係使用脂族羧酸類。十分特佳係使用醋酸 〇 根據本發明之塗覆劑含有〇·〇〇5至2重量份數，較佳為〇 01 至0·5重量份數，且特佳為0.05至0.4重量份數之成份Α。 根據本發明之塗覆劑含有1至2〇重量份數，較佳為2至20 重量份數，且特佳為3至8重量份數之成份B。 根據本發明之塗覆劑具有pH值低於6，較佳係低於5。 根據本發明之塗覆劑可視情況含有其他成份，例如界面 活性劑與有機溶劑以獲得基材之較良好潤濕作用，及流動 控制劑或消泡劑。 根據本發明塗覆劑之製造，較佳係以下述方式達成，製 造金屬或半金屬之氧化物被採用於水中之溶膠，或以水稀 釋市購可得之溶膠，以在根據本發明之塗覆劑中達所要之 /辰度’接著以有利方式，調整弱酸性pH值，例如藉由添加 醋酸’及添加對於塗覆劑所規定量之根據本發明塗覆劑之 成份A。

本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4^ ( 21GX7搬釐T 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 585883 五、發明説明（ ▲I t利地將塗覆劑，及視情況亦將可能使用之金屬或半 金屬氧化物溶膠過濾，因此個別組合物僅含具有粒子直徑 較佳為小於5微米之粒子。 項 訂 、、根據本I明之塗覆劑，才根據所有已知方法塗敷於欲被 塗覆之模製物上’例如藉塗刷 '洗鑄、觀壓、喷塗、流動 ^覆塗或任何其他已知方法。亦可經由浸沒在根據本 么明之3水塗覆劑中以塗覆模製物，此處理方式特別適合 具有孔穴之模製物，例如多壁薄片，因為依此方式，模製 物亦可自内部塗覆。 ♦ 為在模製物上產生水擴展透明塗覆物而未使用黏著促進 劑層，故將根據本發明所施用之塗覆劑在高溫下乾燥及烘 烤，較佳係在90至155°C下，特佳係在丨⑺至丨^艺下。此乾 燥與烘烤步驟之延續時間，係順應根據本發明所施用之塗 覆劑Ϊ，且若必要可由適當熟諳此藝者利用簡易實驗確 根據本發明之塗覆劑，較佳係以3至丨5克/平方米之量 》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，特佳係以ό至12克/平方米之量，施用至欲被塗覆之模 % 製物上。塗覆物之厚度較佳係合計為〇1至〇5微米；特佳係 合计為ο·2至0·4微米。以根據本發明之塗覆劑塗覆塑膠模製 物，可在其製造之後，或者於製造期間達成。 根據本發明之塗覆劑，適於塗覆任何種類之模製物。較 . 佳係使用由玻璃組成之模製物。又較佳係使用由熱塑性塑 - 膠組成之模製物。後者較佳為透明熱塑性塑膠。此等模製 物係特別由聚甲基丙烯酸甲酯、聚笨乙烯、聚氣乙烯、聚 j 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ·^7!^釐） 585883 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（10) 酯或聚碳酸酯組成，較佳為聚碳酸酯。 欲被塗覆之模製物可採取任何形式。其較佳係採取窗玻 璃或薄膜形式。窗玻璃或薄膜可為彎曲或平坦,。 模製物可在其整個表面上或僅在一部份表面上塗覆。較 佳係塗覆模製物表面之20至100%。 適於塗覆之熱塑性塑膠，係描述於例如 Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna 中 。此等塑膠可含有添加劑。 特定言之，根據本發明，任何聚碳酸酯均可被塗覆。 適用於根據本發明之聚碳酸酯，係為均聚碳酸酯與共聚 碳酸酯。亦可使用根據本發明適用之聚碳酸酯之混合物。 聚碳酸酯可部份或完全被芳族聚酯-碳酸酯取代。 聚碳酸酯亦可含有聚矽氧烷嵌段。其製造係描述於例如 US-A3,821，315、US-A3，189,662 &US-A3,832,419 *。 較佳聚碳酸酯係為以通式⑷之雙酚類為基料者： Η0-Ζ-0Η (4) 其中Z為具有6至30個C原子，且含有一或多個芳族基團之 二價有機殘基。 根據通式⑷雙酚類之實例，係為關於下列族群之雙酚類 二羥聯苯類， 雙（羥苯基）烷類， 雙（羥苯基）環烷類， 雙（羥苯基）硫醚類， (請先閱讀背面之注意事項再 1ΊΙ1 1 1— · —^^1 — 本頁)

、1T 線«- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（釐） 585883 A7 B7 11 五、發明説明（ 雙（羥苯基）醚類， 雙（羥苯基）酮類， 雙（羥苯基）颯類， 雙（羥苯基）亞砜類，及 雙（經苯基）二異丙基笨類。 所指稱雙酚類之衍生物，可由於例如在所指稱雙酚類之 ，族環上之烧基化作用或_化作用而獲得，其亦為根據通 式⑷雙盼類之實例。 下列化合彩 (請先閲讀背面之注意事項再 特定言之’根據通式⑷雙盼類之實例， 對笨二盼， 間苯二g分， 4,4’·二羥聯苯， 雙(3,5-二甲基-4-羥苯基）甲烷， 雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)砜， 1，1_雙(3,5_二甲基·4·經苯基)-對/間二異内烏笨 U-雙(4_羥苯基)-1•苯乙烷， I ’ U-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)環己烷， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 U-雙(4_羥笨基)-3-甲基環己烷， 1，1-雙(4_羥苯基)_3,3-二甲基環己烷， U-雙(4_羥苯基)-4-甲基環己烷， U-雙…羥苯基)環己烷， 1，1-雙(4-羥苯基)·3,3,5·三甲基環己烷， 2,2·雙(3,5-二氣-4-羥苯基）丙烷， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X-25^釐） 585883 A7 B7 五、發明説明（12 ) 2,2_雙(3-甲基-4-羥笨基）丙烷， 2.2- 雙(3,5·—甲基經苯基）丙烧， 2,2_雙(4-羥苯基）丙烷（意即雙酚A)， 2,2_雙(3_氣基-4-羥笨基）丙烷， 2.2- 雙(3,5-二溴基·4_羥苯基）丙烷， 2,4-雙(4-羥苯基)-2•甲基丁烷， 2,4_雙(3,5_一甲基-4_說苯基)_2_甲基丁燒， α，α 雙(4-羥苯基)-鄰-二異丙基笨， α，α’-雙(4_經苯基)-間-二異丙基笨（意即雙酚Μ)，及 α，α 雙(4_羥苯基)-對-二異丙基笨。 特佳聚碳酸酯係為以雙酚Α為基料之均聚碳酸酯，以u-雙(4_經苯基)_3,3,5·三甲基環己烷為基料之均聚碳酸酯，及以 雙紛A與1，1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷為基料之共聚碳 酸酯。 已述及之根據通式⑷之雙酚類，可根據已知方法製成， 例如製自其相應之酚類與酮類。 製造所指稱雙酚類之方法，係描述於例如H. Schnell之專 題論文，其標題為”聚碳酸酯之化學與物理”，聚合體回顧，第 9 卷，第 77-98 頁，Interscience 出版社(New York, London，Sydney) 1964 ，及 US-A 3,028,635, US-A 3,062,781，US-A 2,999,835, US-A 3，148，172, US-A2,991，273，US-A3,271,367，US-A4,982,014，US-A2,999,846，DE-A 1，570,703, DE-A 2,063,050, DE-A 2,036,052, DE-A 2,211，956, DE-A 3,832, 396 及 FR-A 1，561，518，以及具有申請案號為 62039/1986, 62040/ 1986及105550/1986之日本公告申請案。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X_2#e釐Ϊ (請先閱讀背面之注意事項再

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _B7__ 五、發明説明（13 ) 1，1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷之製造，係描述於例如 US-A4,982,014 中。 聚碳酸酯可根據已知方法製成。製造聚碳酸酯之適當方 法，係為例如根據界相方法製自雙酚類與光氣，或根據均 相方法或所謂吡啶方法製自雙酚類與光氣，或根據熔融酯 交換方法製自雙酚類與碳酸酯類。此等製備方法係描述於 例如H. Schnell，”聚碳酸酯之化學與物理"，聚合體回顧，第9卷 ，第 31-76 頁，Interscience 出版社(New York，London，Sydney) 1964 中。 已描述之製造方法亦描述於D. Freitag，U. Grigo, P. R. Muller, Η. Nouvertne，”聚碳酸醋”，聚合體科學與工程百科全書，第11卷， 第二版，1988，第 648 至 718 頁，以及 U· Grigo, K. Kirchner 及 P. R· Muller, ” 聚碳酸 g旨",Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第 3/1 卷，聚 碳酸酯，聚縮酸，聚酯，纖維素酯類，Carl Hauser Verlag，Munich， Vienna, 1992,第 117 至 299 頁中。 熔融酯交換方法係特別描述於兄Schnell，”聚碳酸酯之化學 與物理”，聚合體回顧，第9卷，第44-:51頁，Interscience出版社 (New York, London, Sydney) 1964 ，以及 DE-A 1 031 512, US-A 3,022, 272, US-A 5,340,905 及 US-A 5,399,659 中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可根據熔融酯交換方法用以製備聚碳酸酯之碳酸二酯， 係為例如碳酸之二芳基酯類，其中兩個芳基殘基較佳係各 具有6至14個C原子。較佳係採用以酚或烷基取代之酚類為 基料之碳酸二酯類，意即例如碳酸二苯酯或碳酸二甲酚酯 〇 適用於根據本發明之聚碳酸酯，較佳係具有重量平均莫 _本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ_2^^楚Ί 585883

五、發明説明（ 耳質量(mw)為_〇至2〇0，_克/莫耳，其可藉由例如超離 心或光散射度量法測定。其特佳係具有重量平均莫耳質旦 為12,000至80,000克/莫耳。 里 根據本發明聚碳酸酯之平均莫耳質量，可以例如已知方 式利用適當量之鏈終止劑調整。 適當鏈終止劑為單酚類與單羧酸類。適當單酚類為例如 酚、對-氣酚、對-第三-丁基酚、異丙苯基酚或以芥三溴 酚，以及長鏈烷基酚類，例如气^^四甲基丁基^分’或 在烷基取代基中具有總共8至2〇個(：原子之單烷基酚類或二 烷基酚類，例如3,5-二-第三_丁基酚、對·第三辛基·酚、對_ 十二基酚、2-(3,5-二甲基庚基）酚或4-(3,5•二甲基庚基）酚。適 當單羧酸類為苯甲酸、烷基笨甲酸類及鹵基苯甲酸類。 較佳鏈終止劑為酚、對-第三·丁基酚、四甲基丁 基)盼及異丙苯基紛。 鏈終止劑之量，相對於在各情況中所採用雙酚類之總和 ’合計較佳係在0.5與10莫耳％之間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適用於根據本發明之聚碳酸酯，可以已知方式形成分枝 ，而特定言之，較佳係經由摻入三官能性分枝劑或較高官 月匕性之分枝劑。適當分枝劑為例如具有三個或大於三個酚 性基團者，或具有三個或大於三個羧酸基團者。 適當分枝劑為例如間苯三酚、4,6_二甲基_2,4,6·三(4_羥苯基） 庚1烯、4,6-二甲基_2,4,6_三(4-羥笨基)庚烷、U，5·三(4_羥苯基 )苯、1，1，1-三(4-羥苯基）乙烷、三(4_羥苯基）苯基甲烧、2,2_雙 [4,4_雙(4·羥苯基）環己基]丙烷、2,4·雙(4_羥笨基異丙基）盼、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4祕（21〇χ调^釐） —- 585883 A7 B7 五、發明説明（） 15 · (請先閱讀背面之注意事項再 2,6_雙〇羥基_5’-甲基苄基)_4_甲基酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥 本基）丙烧、六（4_(4_經苯基異丙基）苯基）對苯二甲酸g旨、四 (4_經苯基）甲烷、四(4·(4_羥苯基異丙基）苯氧基）甲烷及14-雙 (4’，4”_二羥基三苯基)_甲苯，以及2，1二羥苯甲酸、對稱苯三 甲酸、三聚氯化氰、3,3_雙(3·甲基冰羥苯基>2_酮基_2,3_二氫 ，哚、二氣化對稱笨三甲酸及α，α，α '參…經基g分)_13,5_三 異丙基苯。 較佳分枝劑為3,3-雙(3_甲基冰羥苯基)-2_酮基_2,3_二氫吲哚 及1，1，1-參(Φ·羥苯基）乙烷。 視情況採用之分枝劑，相對於所採用雙g分類之莫耳數， -0 其量合計較佳為〇.〇5莫耳％至2莫耳％。 在其中聚碳酸酯係根據界相方法製成之情況中，分枝劑 可以例如與雙酚類及鏈終止劑一起提供在鹼性水相中，或 可先/谷解於有機溶劑中，再與碳酸衍生物一起添加。在酯 線 父換方法之情況中，分枝劑較佳係與二經基芳族化合物或 雙紛類一起計量加入。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為改變性質，可將習用添加劑互混至根據本發明之聚碳 酸酯中，及/或塗敷至模製物之表面。習用添加劑為例如 :填料、補強物質、安定劑（例如UV安定劑、熱安定劑、 T射線安定劑）、抗靜電劑、流動助劑、脫模劑、防火劑 、染料及顏料。所指稱之添加劑及其他適當添加劑，係描 述於例如 Gachter，Muller，Kunstst0ff-添加劑，第三版，Hanser Verlag， Munich, Vienna，1989 中。 可將其他聚合體互混至根據本發明之聚碳酸酯中，結果 本紙張尺度適财關家標準（CNS )⑽桃（21()><12你楚) "---------- 585883 發明説明（ I 1 I 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 獲传所謂聚合體換合物。例如，摻合物可製自根據本發明 ，聚碳酸酯與聚烯烴、聚酯、聚醯胺、聚丙烯酸酯，尤其 疋ABS、ASA或聚丙浠酸酯聚合體。 根據本發明之經塗覆模製物，可作為例如上光材料或作 為汽車、溫室、游泳池、運動場、火車站、工廠建築、屋 頂覆蓋物、牆壁、燈罩、建築上光表面、光圓屋頂、遮陽 板、眼鏡、座標圖、廣告板、展示櫥窗、包裝材料或供所 有〉員型移動裝置用窗玻璃之組成配件使用。應明瞭”上光 材料”一詞，係意謂一種可採用於所有情況中之材料，其 中已依習用方式採用或仍然採用由習用無機玻璃組成之窗 玻璃。 本發明係更詳細地說明於下述實例中。 塗覆剤之费诰： 塗覆劑A 在4丨6·7克已元全脫鹽之水中，添加83 3克已預先經過5微 米濾器過濾之矽溶膠(Levasil⑧3〇〇F，由BayerAG製造），並使 其接文攪拌。然後，以98%醋酸，將含水懸浮液調整至阳 值為4·8，並與I.5克Dapro⑧U"(4〇克磺酸基琥珀酸雙(2_乙基 己基酯）鈉鹽，在43克2_ 丁氧基乙醇、4克乙醇、3克水及 10克聚乙二醇/脂肪酸酯（實質上為以聚乙二醇/油酸酯 、聚乙二醇/棕櫊酸酯及聚乙二醇/硬脂酸酯為基料之混 合物）中之溶液）混合。 Levasil® 300F為一種以陰離子方式安定化之矽溶膠，由 Bayer AG製造，具有平均粒子大小為7至8毫微米或比表面 (請先閲讀背面之注意事項再填· I - I - I · : -訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210xdfe楚） 585883 A7 B7 五、發明説明（ 17 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 積為3〇0平方米/克。Levasil⑧3〇〇F具有固含量為30質量％， 且pH值為約9.8。其含有少量，合計$ 〇 2重量％之甲酸， 以反擊微生物。 塗覆剤B 其製造係以類似塗覆劑A之方式達成。但是，替代 Dapro®仍9，於其中添加〇 675克磺酸基琥珀酸雙&乙基己 基酯）鈉鹽在0·825克2_ 丁氧基乙醇中之溶液。 塗覆劑C 其製造係以類似塗覆劑A之方式達成。但是，替代所指 稱之溶液，於其中添加O·6^克磺酸基琥珀酸雙(2_乙基己基 酯）鈉鹽、0·〇54克聚乙二醇（數目平均莫耳質量^〇〇〇)在 〇·754克2_ 丁氧基乙醇與〇·〇7〇5克乙醇中之溶液。 塗覆剤D 其製造係以類似塗覆劑C之方式達《。替Α聚乙二醇， 於其中添加讀2克聚乙二醇/脂肪酸_(實f上為以聚乙 一醇/油酸酯、聚乙二醇/棕櫚酸酯及聚乙二醇/硬脂酸 酯為基料之混合物）。 1礙酸酯多壁薄片之涂辞 由分枝狀芳族聚碳酸酯（相對溶液黏度為i3i5，對於〇5 克聚碳酸醋在KK)毫升二氣甲燒中之溶液，在室溫下度 所組成之多壁薄片，譬如使用於、、西 W K，皿至之構造者，於其一個 側面上，各以塗覆劑Α至D，iv4 ^ 復W 以流動塗覆方法塗覆，接著 在13〇 C下乾燥0.5小時。其層μ入4 槽与合计約0.3微米（ETA-SD-30厚 度計，由ΕΤΑ-Optik製造；干涉方、车、 t ^ ^ 法）。此塗覆物未具有表面 張尺度適财關家縣（CNS ) A4麟（ (請先閲讀背面之注意事項再填·

、1T 線 ί - I ϋ 585883

缺陷，且未顯示干擾圖樣。以水潤濕係為均勻的。 觸角係低於I0。 之接 水蒸汽試驗fioot) 進行此水紐試驗料進—步賴。關於此點 壁薄片曝露至贼溫度下之密閉水蒸汽氣層中二 展作用何時消失，及液滴最初形成何時發生。 κ 結果 ·· 實例 比較實例 室覆物在水蒸;中 之使用期限 超過3小B專 ¥聚丙稀酸sfy石歹运膠 可發現塗覆物之顯 在比較實例之情況中，於％分鐘後 著脫離，伴隨著水滴之變褐色。 模_型溫室試驗 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使已塗覆之聚碳酸醋多壁薄片，以60。角貼附至模型溫室 =板，並使經塗覆之側面向下，因此可藉由觀察；滴 之形成，比較水擴展作用。利用熱源，使水在模型溫室中 蒸發，以設定5(TC之溫度，及100%之大氣濕度。 使薄片在此等條件下留置M、時，接著在乾燥加敎室中 士於40C下加熱4小時。然後_直以交替方式，在模型溫室 及在加熱室中重複此程序，歷經直到水擴展作用消失為 止之時間（由液滴在薄片上形成証實）。 共同測試以水擴展塗覆物處理之三種市購可得之 酯多壁薄片’譬如用於溫室構造者，以作為比較。 585883 A7 B7 五、發明説明 19 結果： 塗覆物 塗覆物之使用期 限（循環數）

比較實例I" 共聚丙晞酸醋/矽溶膠 3:較實聚乙烯基四氫吡咯酮/矽溶膠 Ϊ匕較實厂 界面活性劑/矽溶膠

(請先閲讀背面之注意事項再 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 尺 張，紙 本 準 標 家 ft}.. 告 i . 1g〇 申請曰期 丄 / 一- 案 號 Ηιο 類 別 c^fj Co? 丨叫 A4 C4 日 3 8 8 5 8 5 籍-1專利説明書 發明 名稱 發明 冊 人 中 文 英 文 姓 名 國 籍 住、居所 姓 名 (名稱） 塗覆組成物及其用於塗覆模製物之用途

Coating compositions and their use for cos mouldings 1. 白彼得（Peter BIER) 2. 訊普林（Peter CAPELLEN) 3. 尼辛格（Wolfgang NISING) 1.-3.皆德國籍 1. 德國克里夫城貝斯街27號 Bethelstr. 27, 47800 Krefeld, Germany 2. 德國克里夫城伊勒衔791號 Inrather Str· 791, 47803 Krefeld, Germs 3. 德國奥斯汀城緬因街4號 Mainstr. 4, 53757 St. Augustin, Germany ny -裝· 訂 德商拜耳廠股份有限公司 Bayer Aktiengesellschaft 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印装 線 三、申請人 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 德國 德國利佛可生城拜耳工業區D 51368 D 51368 Leverkusen, Bayerwerk, Federal Republic of Germany 白羅夫(Dr. Rolf Braun) 羅夯斯(Dr. Klaus Reuter) 本纸张尺度適用中國國家榡準（CNS > A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 585883 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範―圍 專利申請案第88109953號 ROC Patent Appln. No.88109953 修正之申請專和範圍中文本—附件一 Amended Claims in Chinese - Encl.I [ITi W 平 5» 月 6 日 — (Submitted on August b , 2001) 一種塗覆組成物，其包含：A) 0.0〇5至2重量份數以通式⑴表示之化合物 Rl H f〇; 0 ·〇—C-A-C——B一一C—〇- -R1 Mn+ ⑴， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 豢 其中 R1 R2 A B n Mn 為具有1至30個C原子之烴殘基， 為氫或具有1至6個C原子之烴殘基， 為單鍵或具有1至6個C原子之二價烴殘基， 為單鍵或具有1至6個C原子之二價烴殘基， 為i，2, 3或4，及 為具有正電荷η之陽離子， Β) 1至2〇重£份數之金屬或半金屬之一種水不溶性氧化 物或數種水不溶性氧化物，及 ， C) 80至1〇〇重量份數之酸與水之混合物，其包含超過卯 %水， 其附帶條件是塗覆組成物之pH值係低於6。 2·根據申請專利範圍第丨項之塗覆組成物，其包含·· 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中龍㈣進 -22- C / r \ ί 585883

   六、申請專利範圍 Α) 0.005至2重量份數以通式⑺表示之化合物： R1 0_H Γ3 if °~^C'~~A—C—B——C——0—R1 H Mn (2)， 其中 R1 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 為具有1至30個C原子之脂族烴殘基， 為單鍵或具有1至3個C原子之二價脂族烴殘基， 卫 為單鍵或具有1至3個C原子之二價脂族烴殘 基， 為1或2，及 為具有正電荷η之陽離子， Β) 1至20重$份數之元素週期表第3或第4主族或第2 第3第4、第5、第6、第7或第8亞族金屬或半金 之種水不’谷性氧化物或數種水不溶性氧化物， C) 80至1〇〇重量份數之酸與水之混合物，其包含超過9〇 %水， 其附帶條件是塗覆組成物之邱值係低於6。 3·根據申請專利範圍第丨項之塗覆組成物，其包含： Α) 0·〇〇5至2重量份數以通式⑶表示之化合物： A B n Mn

   23- 本、，氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 屬 M (3)， 訂---------線， 585883 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中 R 為具有1至30個C原子之脂族烴殘基， n 為1或2，及Μη+為具有正電荷II之陽離子，Β) 1至20重量份數之元素週期表第3或第*主族金屬或半 金屬之-種水不溶性氧化物或數種水不溶性氧化物 之溶膠， c) 80至100重量份數之弱酸與水之混合物，其包含超過 90% 水， 其附帶條件是塗覆組成物之PH值係低於6。 4.根據中請專利範圍第"貞之塗覆組成物，其包含： A) 0.005至2重量份數以通式⑶表秋化合物： R1—〇一一 〇II c- so/ 0I II -CH—C«-C—O—R1 Η Μη+ (3)， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鬱 訂---------線· 其中 R1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為具有1至3〇個C原子之脂族烴殘基， 為1或2，及 為鹼金屬陽離子（對n=1而言）或鹼土金屬陽離 子（對η = 2而言）， Β) 1至2〇重量份數之元素週期表第3或第4主族金屬或半 金屬之水不溶性氧化物之溶膠， Μη 24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 585883 C8 D8 _ 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c) 80至100重量份數之弱酸與水之混合物，其包含超過 90% 水， 其附帶條件是塗覆組成物之pH值係低於6。 5·根據申請專利範圍第丨項之塗覆組成物，其包含： A) 0.005至2重量份數以通式⑶表示之化合物： 0 S03' 〇 R1——〇——C—CH—C——C——〇——R1 M Η 其中 Rl 為具有1至30個C原子之脂族烴殘基，及 M+ 為鹼金屬陽離子， B) 1至2〇重量份數之元素週期表第*主族金屬或半金屬 之水不溶性氧化物之溶膠， C) 80至100重量份數之弱酸與水之混合物，其包含超過 90% 水， 其附帶條件是塗覆組成物之pH值係低於6。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6·根據申請專利範圍第丨至5項中任一項之塗覆組成物， 其係以0·1至〇·5微米厚度塗覆模製物。 7·根據申請專利範圍第1至5項中任一項之塗覆組成物， 其係用於塗覆由玻璃或透明熱塑性塑膠所組成之模製 物。 8·根據申請專利範圍第1至5項中任一項之塗覆組成物， 其係用於塗覆呈窗玻璃或薄膜形式之模製物。 _______-25-_ ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

   、申請專利範圍 9·根據申請專利範圍第1至5項中任一項之塗覆組成物， 其係用於塗覆作為上光材料用之模製物。 1〇·根據申請專利範圍第1至5項中任一項之塗覆組成物， 其係用於塗覆作為汽車、溫室、游泳池、運動場、火車 站、工廠建築、屋頂覆蓋物、牆壁、燈罩、建築上光表 面、光圓屋頂、遮陽板、眼鏡、座標圖、廣告板、展示 橋固、包裝材料或供所有類型移動裝置用窗玻璃之組成 配件用之模製物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）