CN116199866B - 液晶聚酯、液晶聚酯的制造方法、液晶聚酯组合物、膜、膜的制造方法及电路基板 - Google Patents
液晶聚酯、液晶聚酯的制造方法、液晶聚酯组合物、膜、膜的制造方法及电路基板 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116199866B CN116199866B CN202310240481.2A CN202310240481A CN116199866B CN 116199866 B CN116199866 B CN 116199866B CN 202310240481 A CN202310240481 A CN 202310240481A CN 116199866 B CN116199866 B CN 116199866B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid crystal
- crystal polyester
- repeating unit
- phenolic hydroxyl
- hydroxyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 181
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims abstract description 154
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 30
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 69
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 34
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 13
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 10
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 7
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 3
- 125000004959 2,6-naphthylene group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C([H])C([*:1])=C([H])C([H])=C2C([H])=C1[*:2] 0.000 claims description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical group CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 53
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- -1 2-ethylhexyl Chemical group 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 19
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 17
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 17
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 17
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 17
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 17
- KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 9
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical class OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=CN=C(C)N1 LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005274 4-hydroxybenzoic acid group Chemical group 0.000 description 2
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 4-methylimidazole Chemical compound CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000002431 aminoalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 125000005159 cyanoalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- LSACYLWPPQLVSM-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid anhydride Chemical compound CC(C)C(=O)OC(=O)C(C)C LSACYLWPPQLVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000569 multi-angle light scattering Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000000079 presaturation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFKMVXDFCXFYNM-UHFFFAOYSA-N (2,2,2-tribromoacetyl) 2,2,2-tribromoacetate Chemical compound BrC(Br)(Br)C(=O)OC(=O)C(Br)(Br)Br JFKMVXDFCXFYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEFKFJOEVLUFAY-UHFFFAOYSA-N (2,2,2-trichloroacetyl) 2,2,2-trichloroacetate Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(=O)OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl MEFKFJOEVLUFAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCSPGQZLMQTHC-UHFFFAOYSA-N (2,2-dibromoacetyl) 2,2-dibromoacetate Chemical compound BrC(Br)C(=O)OC(=O)C(Br)Br VGCSPGQZLMQTHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQHMQURGSQBBJY-UHFFFAOYSA-N (2,2-dichloroacetyl) 2,2-dichloroacetate Chemical compound ClC(Cl)C(=O)OC(=O)C(Cl)Cl RQHMQURGSQBBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYXUFOCLMOXQSL-UHFFFAOYSA-N (2,2-difluoroacetyl) 2,2-difluoroacetate Chemical compound FC(F)C(=O)OC(=O)C(F)F IYXUFOCLMOXQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUKOTTQGWQVMQB-UHFFFAOYSA-N (2-bromoacetyl) 2-bromoacetate Chemical compound BrCC(=O)OC(=O)CBr FUKOTTQGWQVMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNVPNXKRAUBJGW-UHFFFAOYSA-N (2-chloroacetyl) 2-chloroacetate Chemical compound ClCC(=O)OC(=O)CCl PNVPNXKRAUBJGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLLYGDXCCNXESW-UHFFFAOYSA-N (2-fluoroacetyl) 2-fluoroacetate Chemical compound FCC(=O)OC(=O)CF KLLYGDXCCNXESW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQSQRYMTDPLPNY-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylimidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1CC OQSQRYMTDPLPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C GIWQSPITLQVMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLHTXORQJNCSII-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylimidazole Chemical compound CC1=CN(C)C=N1 BLHTXORQJNCSII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1CC1=CC=CC=C1 FBHPRUXJQNWTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKLXPPYISZJCV-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-phenylimidazole Chemical compound C1=CN=C(C=2C=CC=CC=2)N1CC1=CC=CC=C1 XZKLXPPYISZJCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYYVCPHBKQYINK-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylimidazole Chemical compound CCN1C=CN=C1C NYYVCPHBKQYINK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGKYTHGPWULLHG-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-phenylimidazole Chemical compound CCN1C=CN=C1C1=CC=CC=C1 MGKYTHGPWULLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazole Chemical compound CCN1C=CN=C1 IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- ZQEXIXXJFSQPNA-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-5-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CNC=N1 ZQEXIXXJFSQPNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC(=O)C(C)(C)C PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOANVMYDGKUJAC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCC1=NC=CN1CCN BOANVMYDGKUJAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKVROWZQJVDFSO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CC1=NC=CN1CCN QKVROWZQJVDFSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 2-[[10-(2,2-dicarboxyethyl)anthracen-9-yl]methyl]propanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(C(=O)O)C(O)=O)=C(C=CC=C3)C3=C(CC(C(O)=O)C(O)=O)C2=C1 DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- UINDRJHZBAGQFD-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-methylimidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1C UINDRJHZBAGQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(O)C=CC2=C1 UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEECUKKUDLNDIV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethyl-4-methylimidazol-4-yl)propanenitrile Chemical compound CCC1=NC(C)(CCC#N)C=N1 LEECUKKUDLNDIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVYPJEBKDLFIDL-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylimidazol-1-yl)propanenitrile Chemical compound N#CCCN1C=CN=C1C1=CC=CC=C1 BVYPJEBKDLFIDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIYXVSVUVROTOZ-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropanoyl 3-bromopropanoate Chemical compound BrCCC(=O)OC(=O)CCBr YIYXVSVUVROTOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFLNYXPYKZGEX-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methylimidazole Chemical compound CCC1=CN(C)C=N1 QEFLNYXPYKZGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSAGPCOTGOTBQB-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(O)C2=C1 PSAGPCOTGOTBQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJQHZENQKNIRSY-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=CNC=N1 NJQHZENQKNIRSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYOXIFXYEIILLY-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound N1C(C)=CN=C1C1=CC=CC=C1 TYOXIFXYEIILLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N Butyl lactate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)O MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical compound [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001191 butyl (2R)-2-hydroxypropanoate Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N meta--hydroxybenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZJHUBLNWMCWUOV-UHFFFAOYSA-N oxocane-2,8-dione Chemical compound O=C1CCCCCC(=O)O1 ZJHUBLNWMCWUOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(=O)CCCC DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/0091—Apparatus for coating printed circuits using liquid non-metallic coating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/065—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids the hydroxy and carboxylic ester groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2219/00—Aspects relating to the form of the liquid crystal [LC] material, or by the technical area in which LC material are used
- C09K2219/03—Aspects relating to the form of the liquid crystal [LC] material, or by the technical area in which LC material are used in the form of films, e.g. films after polymerisation of LC precursor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2219/00—Aspects relating to the form of the liquid crystal [LC] material, or by the technical area in which LC material are used
- C09K2219/11—Aspects relating to the form of the liquid crystal [LC] material, or by the technical area in which LC material are used used in the High Frequency technical field
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种液晶聚酯，其是具有式(A1)所表示的重复单元(A1)及式(A2)所表示的重复单元(A2)的液晶聚酯，通过1H‑NMR算出的上述重复单元(A1)来源的酚性羟基与上述重复单元(A2)来源的酚性羟基的摩尔比为1以下，上述重复单元(A1)的数目与上述重复单元(A2)的数目之比为1.2以上，将构成上述液晶聚酯的全部重复单元的合计数设定为100％，上述重复单元(A1)的数目为20％以上，将构成上述液晶聚酯的全部重复单元的合计数设定为100％，上述重复单元(A2)的数目为58％以上，流动开始温度为250℃以上。(A1)‑O‑Ar11‑CO‑(A2)‑O‑Ar12‑CO‑。
Description
技术领域
本发明涉及液晶聚酯、液晶聚酯的制造方法、液晶聚酯组合物、膜、膜的制造方法及电路基板。
背景技术
液晶聚酯被知晓化学稳定性、耐热性及尺寸精度高，在电气、电子、机械、光学设备、汽车、飞机及医疗领域等各种领域中被利用。
这些领域中，特别是液晶聚酯由于具有优异的高频特性、并且为低吸水性，因此作为电子部件用的材料而受到关注。
液晶聚酯由于与其他的热塑性树脂相比分子结构刚直，偶极子性小，即使施加电场也不易运动，因此高频下的介质损耗角正切优异。
此外，液晶聚酯由于耐热性高，因此相对介电常数及介质损耗角正切在热方面也稳定。此外，液晶聚酯由于为低吸水性，因此基本没有相对介电常数及介质损耗角正切的因吸水而引起的变化。此外，液晶聚酯由于流动性高，因此对于制作更薄且小型的成型体而言优异。
例如在专利文献1中公开了一种绝缘材料用液晶性芳香族聚酯，其包含下述组成：包含(ⅰ)来源于对羟基苯甲酸的重复单元、及(ⅱ)来源于1种以上的羟基萘甲酸的重复单元，(ⅰ)相对于(ⅰ)及(ⅱ)的合计摩尔数的含有比例为5～65摩尔％的范围。
公开了专利文献1中记载的绝缘材料用液晶性芳香族聚酯在高频区域中的介质损耗角正切小。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-250620号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在专利文献1的液晶聚酯中，关于耐热性存在改善的余地。
例如在将该液晶聚酯进行熔融成型的情况下，有时耐热性不充分，该液晶聚酯被分解，产生气体。此外，在将该液晶聚酯进行熔融成型来制造膜的情况下，有时在加热时该液晶聚酯分解而产生的气体附着于膜的卷取辊上并固化，从而成为膜中的异物。
本发明是为了解决上述那样的问题而进行的，目的是提供耐热性更加提高的液晶聚酯。
本发明的目的是提供上述液晶聚酯的制造方法、含有上述液晶聚酯的液晶聚酯组合物、包含上述液晶聚酯的膜、上述膜的制造方法及包含上述膜的电路基板。
用于解决课题的手段
本发明者们为了解决上述课题进行了深入研究，完成本发明。
本发明具有以下的方案。
[1]一种液晶聚酯，其是具有式(A1)所表示的重复单元(A1)及式(A2)所表示的重复单元(A2)的液晶聚酯，通过1H-NMR算出的上述重复单元(A1)来源的酚性羟基与上述重复单元(A2)来源的酚性羟基的摩尔比(上述重复单元(A2)来源的酚性羟基/上述重复单元(A1)来源的酚性羟基)为1以下，上述重复单元(A1)的数目与上述重复单元(A2)的数目之比[重复单元(A2)/重复单元(A1)]为1.2以上，将构成上述液晶聚酯的全部重复单元的合计数设定为100％，上述重复单元(A1)的数目为20％以上，将构成上述液晶聚酯的全部重复单元的合计数设定为100％，上述重复单元(A2)的数目为58％以上，流动开始温度为250℃以上。
(A1)-O-Ar11-CO-
(A2)-O-Ar12-CO-
[式中，Ar11表示亚苯基。Ar11中的亚苯基所具有的氢原子也可以被卤素原子、烷基或芳基取代。Ar12表示亚萘基。Ar12中的亚萘基所具有的氢原子也可以被卤素原子、烷基或芳基取代。]
[2]根据[1]所述的液晶聚酯，其中，式(A1)中的Ar11为1,4-亚苯基，式(A2)中的Ar12为2,6-亚萘基。
[3]根据[1]或[2]所述的液晶聚酯，其由上述重复单元(A1)及上述重复单元(A2)构成。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的液晶聚酯，其重均分子量为100000～800000。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的液晶聚酯，其分散度为2.0～7.0。
[6]一种液晶聚酯组合物，其含有[1]～[5]中任一项所述的液晶聚酯和溶剂。
[7]一种膜，其包含[1]～[5]中任一项所述的液晶聚酯。
[8]一种膜的制造方法，其具有将[1]～[5]中任一项所述的液晶聚酯进行熔融成型来制造膜的工序。
[9]根据[8]所述的膜的制造方法，其中，上述进行熔融成型来制造膜的工序使用膨胀法或T型模法。
[10]一种电路基板，其包含[7]所述的膜。
发明效果
根据本发明，能够提供耐热性更加提高的液晶聚酯。根据本发明，能够提供上述液晶聚酯的制造方法、含有上述液晶聚酯的液晶聚酯组合物、包含上述液晶聚酯的膜、上述膜的制造方法及包含上述膜的电路基板。
附图说明
图1是表示本实施方式的膜的示意图。
具体实施方式
(液晶聚酯)
本实施方式的液晶聚酯具有式(A1)所表示的重复单元(A1)(以下，也称为“重复单元(A1)”)及式(A2)所表示的重复单元(A2)(以下，也称为“重复单元(A2)”)。
(A1)-O-Ar11-CO-
(A2)-O-Ar12-CO-
[式中，Ar11表示亚苯基。Ar11中的亚苯基所具有的氢原子也可以被卤素原子、烷基或芳基取代。Ar12表示亚萘基。Ar12中的亚萘基所具有的氢原子也可以被卤素原子、烷基或芳基取代。]
作为本实施方式的液晶聚酯，典型而言，可列举出使将芳香族羟基羧酸与脂肪酸酐酰化而得到的酰化物聚合而成的液晶聚酯。
该酰化物具有芳香族羟基羧酸的酚性羟基被酰化而得到的酰基和未酰化而残存的酚性羟基。
作为该酰基，优选为乙酰基。
<重复单元(A1)>
式(A1)中，Ar11为亚苯基，优选为1,4-亚苯基。即，重复单元(A1)优选为来源于对羟基苯甲酸及对羟基苯甲酸的酚性羟基被酰化而得到的化合物的重复单元。
本说明书中，所谓“来源”是指由于原料单体的聚合而化学结构发生变化、其他的化学结构不发生变化。
Ar11中的亚苯基所具有的氢原子也可以被卤素原子、烷基或芳基取代。
作为该卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
作为该烷基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基等。
作为该芳基，可列举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基等单环式芳香族基；1-萘基、2-萘基等缩环式芳香族基。
在Ar11所表示的亚苯基中的1个以上的氢原子被这些基团取代的情况下，其取代数优选为1个或2个，更优选为1个。Ar11所表示的亚苯基优选未被取代。
<重复单元(A2)>
式(A2)中，Ar12为亚萘基，从介质特性的观点出发，优选为2,6-亚萘基。即，重复单元(A2)优选为来源于6-羟基-2-萘甲酸及6-羟基-2-萘甲酸的酚性羟基被酰化而得到的化合物的重复单元。
Ar12中的亚萘基所具有的氢原子也可以被卤素原子、烷基或芳基取代。作为该卤素原子、烷基及芳基，具体而言，可列举出与上述的Ar11的取代基中的卤素原子、烷基及芳基同样的原子及取代基。
在Ar12所表示的亚萘基中的1个以上的氢原子被这些基团取代的情况下，其取代数优选为1个或2个，更优选为1个。Ar12所表示的亚萘基优选未被取代。
本实施方式的液晶聚酯也可以具有重复单元(A1)及重复单元(A2)以外的其他的重复单元。作为其他的重复单元，可列举出由芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基胺或芳香族二胺衍生的重复单元等。
从耐热性提高的观点出发，本实施方式的液晶聚酯优选仅由重复单元(A1)及重复单元(A2)构成。
重复单元(A1)的数目相对于构成液晶聚酯的全部重复单元的合计数100％为20％以上，优选为23％以上，更优选为25％以上。
重复单元(A1)的数目相对于构成液晶聚酯的全部重复单元的合计数100％优选为45％以下，更优选为42％以下，进一步优选为低于42％，特别优选为40％以下，最优选为33％以下，也可以为30％以下。
若重复单元(A1)的数目为上述的优选的范围内，则本实施方式的液晶聚酯的耐热性更加提高。
例如，重复单元(A1)的数目相对于构成液晶聚酯的全部重复单元的合计数100％优选为20％以上且45％以下，更优选为20％以上且42％以下，进一步优选为20％以上且低于42％，特别优选为20％以上且40％以下，最优选为20％以上且33％以下。
重复单元(A2)的数目相对于构成液晶聚酯的全部重复单元的合计数100％为58％以上，优选为60％以上，更优选为65％以上，进一步优选为70％以上。
重复单元(A2)的数目相对于构成液晶聚酯的全部重复单元的合计数100％优选为90％以下，更优选为85％以下，进一步优选为80％以下，也可以为77％以下，也可以为75％以下。
若重复单元(A2)的数目为上述的优选的范围内，则本实施方式的液晶聚酯的耐热性更加提高。
例如，重复单元(A2)的数目相对于构成液晶聚酯的全部重复单元的合计数100％进一步优选为58％以上且90％以下，进一步优选为58％以上且85％以下，特别优选为58％以上且80％以下，最优选为60％以上且80％以下。
在本实施方式的液晶聚酯具有重复单元(A1)及重复单元(A2)的情况下，重复单元(A1)的数目与重复单元(A2)的数目之比[重复单元(A2)/重复单元(A1)](以下，也称为比A)为1.2以上，优选为1.3以上，更优选为1.4以上。
比A优选为5以下，更优选为4以下，进一步优选为3.5以下。
若比A为上述的优选的范围内，则本实施方式的液晶聚酯的耐热性更加提高。
例如，比A优选为1.2以上且5以下，更优选为1.3以上且4以下，进一步优选为1.4以上且3.5以下。
本说明书中，重复单元的数目例如可以通过日本特开2000-19168号公报中记载的分析方法来求出。
具体而言，通过使液晶聚酯与超临界状态的碳数为1～3的低级醇反应，将上述液晶聚酯解聚至衍生该重复单元的单体，通过液相色谱法对作为解聚产物而得到的衍生各重复单元的单体进行定量，可以算出各重复单元的数目。
本实施方式的液晶聚酯通过1H-NMR算出的上述重复单元(A1)来源的酚性羟基与上述重复单元(A2)来源的酚性羟基的摩尔比[上述重复单元(A2)来源的酚性羟基/上述重复单元(A1)来源的酚性羟基](以下，也称为比B)为1以下。
本实施方式的液晶聚酯中的重复单元(A1)的末端的至少一部分成为HO-Ar11-CO-，所谓“重复单元(A1)来源的酚性羟基”典型而言是指重复单元(A1)的末端的酚性羟基。重复单元(A2)的末端的至少一部分成为HO-Ar12-CO-，所谓“重复单元(A2)来源的酚性羟基”典型而言是指重复单元(A2)的末端的酚性羟基。
比B为1以下，优选为0.8以下，更优选为0.7以下，进一步优选为0.6以下。
通过比B为1以下，耐热性提高。此外，通过该比为上述的优选的值以下，耐热性更加提高。
比B优选为0.01以上，更优选为0.03以上，进一步优选为0.05以上。
例如，比B优选为0.01以上且1以下，优选为0.01以上且0.8以下，更优选为0.03以上且0.7以下，进一步优选为0.05以上且0.6以下。
比B通过1H-NMR测定来算出。具体的算出方法如以下那样。
(i)由1H-NMR光谱求出归属于与重复单元(A1)中的酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子的峰面积A。
(ii)通过将峰面积A除以具有酚性羟基的每重复单元(A1)的氢原子数(与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子数)，可以算出重复单元(A1)来源的酚性羟基的相对物质量(IntOH-A1-1)。
(iii)由与(i)同一1H-NMR光谱，求出归属于与重复单元(A2)中的酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子的峰面积B。
(iv)通过将峰面积B除以具有酚性羟基的每重复单元(A2)的氢原子数(与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子数)，可以算出重复单元(A2)来源的酚性羟基的相对物质量(IntOH-A2-1)。
(v)使用(ii)中求出的(IntOH-A1-1)和(iv)中求出的(IntOH-A2-1)，通过(IntOH-A2-1)/(IntOH-A1-1)，可以算出上述摩尔比。
作为1H-NMR测定中的测定溶剂，只要是可进行1H-NMR测定、可溶解液晶聚酯的溶剂即可，氘代五氟苯酚及氘代1,1,2,2-四氯乙烷是适宜的。
作为使用氘代五氟苯酚及氘代1,1,2,2-四氯乙烷作为测定溶剂时的1H-NMR的测定装置及测定条件，可列举出以下的测定装置及测定条件。
NMR装置：Bruker公司制AVANCE III
磁场强度：14.1T
探针：TCI CryoProbe
测定用试样溶液通过在试样10mg中添加氘代五氟苯酚0.5mL，在100℃下溶解2小时，进一步加入氘代1,1,2,2-四氯乙烷0.3mL并混合来制备。NMR测定以下述条件来进行。
测定法：1H-1D(预饱和法)
测定温度：30℃
累积次数：64次
等待时间：4秒
比B可以通过适当变更液晶聚酯的制造条件来控制。
本实施方式的液晶聚酯的重均分子量(Mw)优选为100000以上，更优选为110000以上，进一步优选为600000以上。
本实施方式的液晶聚酯的重均分子量(Mw)优选为800000以下，更优选为750000以下，进一步优选为700000以下。
若重均分子量(Mw)为上述的优选的范围内，则本实施方式的液晶聚酯的耐热性更加提高。
例如，重均分子量(Mw)优选为100000～800000，更优选为110000～750000，进一步优选为600000～700000。
本实施方式的液晶聚酯的数均分子量(Mn)优选为10000以上，更优选为30000以上，进一步优选为150000以上。
本实施方式的液晶聚酯的数均分子量(Mn)优选为800000以下，更优选为750000以下，进一步优选为700000以下。
若数均分子量(Mn)为上述的优选的范围内，则本实施方式的液晶聚酯的耐热性更加提高。
例如，数均分子量(Mn)优选为10000～300000，更优选为30000～250000，进一步优选为150000～200000。
本实施方式的液晶聚酯的分散度(Mw/Mn)优选为2.0～7.0，更优选为3.0～6.5，进一步优选为3.5～6.5。
本说明书中，重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)例如可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)分析来求出，是指基于测定标准聚苯乙烯的分子量而得到的标准曲线并通过标准聚苯乙烯换算而求出的值。
本实施方式的液晶聚酯典型而言是具有来源于6-羟基-2-萘甲酸的重复单元和来源于对羟基苯甲酸的重复单元、来源于6-羟基-2-萘甲酸的重复单元和/或来源于对羟基苯甲酸的重复单元的主链末端的酚性羟基的一部分被酰基(优选为乙酰基)取代的液晶聚酯。
本实施方式的液晶聚酯的流动开始温度优选为250℃以上，更优选为270℃以上，进一步优选为280℃以上。
此外，本实施方式的液晶聚酯的流动开始温度优选为400℃以下，更优选为360℃以下，进一步优选为320℃以下。
例如，本实施方式的液晶聚酯的流动开始温度优选为250℃以上且400℃以下，更优选为270℃以上且360℃以下，进一步优选为280℃以上且320℃以下。
本说明书中，流动开始温度也被称为Flow温度或流动温度，是成为液晶聚酯的分子量的标准的温度(参照小出直之编、“液晶聚合物-合成·成型·应用-(液晶ポリマー－合成·成形·応用－)”、株式会社CMC、1987年6月5日、p.95)。
作为流动开始温度的测定方法，具体而言，是使用流变仪使液晶聚酯在9.8MPa(100kg/cm2)的载荷下一边以4℃/分钟的速度升温一边使其熔融、从内径为1mm及长度为10mm的喷嘴挤出时显示出4800Pa·s(48000泊)的粘度的温度。
本实施方式的液晶聚酯也可以为2种以上的液晶聚酯混合而成的液晶聚酯树脂混合物，例如，也可以为流动开始温度彼此不同的液晶聚酯树脂的混合物。
本实施方式的液晶聚酯由于具有刚直性高的萘结构的重复单元(A2)的数目为全部重复单元的数目的一半以上，因此耐热性高。进而，本实施方式的液晶聚酯由于重复单元(A1)来源的酚性羟基与和重复单元(A1)来源的酚性羟基相比热不稳定的重复单元(A2)来源的酚性羟基的摩尔比即比B为1以下，因此推测在将该液晶聚酯进行加热时不易产生主链末端被破坏、破坏的结构部分变成气体的事态。
因此，推测本实施方式的液晶聚酯的耐热性提高。
(液晶聚酯的制造方法)
本实施方式的液晶聚酯的制造方法包含下述工序(i)及下述工序(ii)。
[工序(i)]
工序(i)是使芳香族羟基羧酸与脂肪酸酐进行酰化反应而得到酰化物的工序。
例如，在芳香族羟基羧酸为对羟基苯甲酸、脂肪酸酐为醋酸酐的情况下，对羟基苯甲酸的酚性羟基的氢原子被醋酸酐的乙酰基取代，产生酰化物。
此外，由对羟基苯甲酸的酚性羟基的氢离子(H+)和由醋酸酐的乙酰氧基产生的阴离子(CH3COO-)副产醋酸。
工序(i)中的芳香族羟基羧酸典型而言为下述式(A01)所表示的芳香族羟基羧酸(以下，也称为“芳香族羟基羧酸(A01)”)及下述式(A02)所表示的芳香族羟基羧酸(以下，也称为“芳香族羟基羧酸(A02)”)。
(A01)HO-Ar11-COOH
(A02)HO-Ar12-COOH
[式中，Ar11表示亚苯基。Ar11中的亚苯基所具有的氢原子也可以被卤素原子、烷基或芳基取代。Ar12表示亚萘基。Ar12中的亚萘基所具有的氢原子也可以被卤素原子、烷基或芳基取代。]
式(A01)中，Ar11与式(A1)中的Ar11相同。
式(A02)中，Ar12与式(A2)中的Ar12相同。
作为芳香族羟基羧酸(A01)，具体而言，可列举出对羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸等，优选为对羟基苯甲酸。
作为芳香族羟基羧酸(A02)，具体而言，可列举出2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸、1-羟基-4-萘甲酸等，优选为2-羟基-6-萘甲酸。
作为工序(i)中的脂肪酸酐，可列举出碳数9以下的脂肪酸酐，具体而言，可列举出醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐、2-甲基丙酸酐(异丁酸酐)、戊酸酐(吉草酸酐)、2,2-二甲基丙酸酐(新戊酸酐)、2-乙基己酸酐、单氯醋酸酐、二氯醋酸酐、三氯醋酸酐、单溴醋酸酐、二溴醋酸酐、三溴醋酸酐、单氟醋酸酐、二氟醋酸酐、三氟醋酸酐、戊烷-1,5-二羧酸酐(戊二酸酐)、马来酸酐、琥珀酸酐、β-溴丙酸酐等，优选为醋酸酐。
工序(i)中的芳香族羟基羧酸(A01)可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
工序(i)中的芳香族羟基羧酸(A02)可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
工序(i)中的脂肪酸酐的添加量相对于芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的酚性羟基1当量优选为超过1当量，更优选为1.01当量以上，进一步优选为1.05当量以上，特别优选为超过1.10当量。
工序(i)中的脂肪酸酐的添加量相对于芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的酚性羟基1当量优选为1.35当量以下，优选为1.30当量以下，更优选为1.25当量以下，进一步优选为1.20当量以下。
若工序(i)中的脂肪酸酐的添加量为上述的优选的范围内，则能够容易地将(上述重复单元(A2)来源的酚性羟基/上述重复单元(A1)来源的酚性羟基)控制为1以下。
例如，工序(i)中的脂肪酸酐的添加量相对于芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的酚性羟基1当量优选为超过1当量且1.35当量以下，更优选为1.01当量以上且1.30当量以下，进一步优选为1.05当量以上且1.25当量以下，特别优选为超过1.10当量且1.20当量以下。工序(i)中的脂肪酸酐的添加量相对于芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的酚性羟基1当量也可以为1.01当量以上且1.20当量以下。
就液晶聚酯的以往的制造法而言，通常按照酚性羟基相对于脂肪酸酐1当量变得过量的方式使用脂肪酸酐，但在本实施方式中，按照脂肪酸酐相对于酚性羟基1当量变得超过1当量的方式过量地使用脂肪酸酐，这点与以往的以往法不同。
工序(i)也可以在下述式(N-1)所表示的杂环状有机碱化合物(以下，也称为“(N)成分”)的存在下进行反应。
[化学式1]
[R1～R4分别独立地为氢原子、碳数为1～4的烷基、羟基甲基、氰基、烷基的碳数为1～4的氰基烷基、烷氧基的碳数为1～4的氰基烷氧基、羧基、氨基、碳数为1～4的氨基烷基、碳数为1～4的氨基烷氧基、苯基、苄基、苯基丙基或甲酰基。]
作为R1～R4中的碳数为1～4的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基等。
作为R1～R4中的氰基烷基，可列举出氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基等。
作为R1～R4中的氰基烷氧基，例如可列举出氰基甲氧基、氰基乙氧基、氰基丁氧基。
作为R1～R4中的氨基烷基，例如可列举出氨基甲基、氨基乙基、氨基丙基。
作为碳数为1～4的氨基烷氧基，例如可列举出氨基甲氧基、氨基乙氧基、氨基丁氧基。
作为(N)成分，具体而言，可列举出咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、1-乙基咪唑、2-乙基咪唑、4-乙基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1,4-二甲基咪唑、2，4-二甲基咪唑、1-甲基-2-乙基咪唑、1-甲基-4乙基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑、1-乙基-2-乙基咪唑、1-乙基-2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、4-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-乙基咪唑、4-甲酰基咪唑、2-甲基-4-甲酰基咪唑、4-甲基-5-甲酰基咪唑、2-乙基-4-甲基-5-甲酰基咪唑、2-苯基-4-甲基-4-甲酰基咪唑等，从获得的容易性及操作性的观点出发，优选为1-甲基咪唑、2-甲基咪唑。
工序(i)中的(N)成分的添加量相对于工序(i)中使用的芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的合计100质量份优选为15质量ppm以上，更优选为20质量ppm以上，进一步优选为25质量ppm以上。
工序(i)中的(N)成分的添加量相对于工序(i)中使用的芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的合计100质量份优选为150质量ppm以下，更优选为120质量ppm以下，进一步优选为100质量ppm以下。
若工序(i)中的(N)成分的添加量为上述的优选的范围内，则能够容易地将比B控制为1以下。
例如，工序(i)中的(N)成分的添加量相对于工序(i)中使用的芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的合计100质量份优选为15质量ppm以上且150质量ppm以下，更优选为20质量ppm以上且120质量ppm以下，进一步优选为25质量ppm以上且100质量ppm以下。
将(N)成分添加到工序(i)中的反应体系中的方法也可以混合到对反应及物性不造成影响的溶剂中后添加到该反应体系中。作为该溶剂，例如可列举出醋酸。
工序(i)中的酰化反应优选在130℃～150℃的温度范围内进行30分钟～20小时，更优选在135℃～145℃下进行30分钟～3小时。
[工序(ii)]
工序(ii)是通过使利用上述的工序(i)得到的酰化物与芳香族羟基羧酸和/或与该酰化物彼此反应而得到液晶聚酯的工序。
作为该芳香族羟基羧酸，可列举出与上述的工序(i)中的芳香族羟基羧酸相同的芳香族羟基羧酸、即未反应的芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)。
工序(ii)也可以在(N)成分的存在下进行反应。
工序(ii)中的(N)成分的添加量相对于工序(ii)中使用的芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的合计100质量份优选为15质量ppm以上，更优选为20质量ppm以上，进一步优选为25质量ppm以上。
工序(ii)中的(N)成分的添加量相对于工序(ii)中使用的芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的合计100质量份优选为150质量ppm以下，更优选为120质量ppm以下，进一步优选为100质量ppm以下。
若工序(ii)中的(N)成分的添加量为上述的优选的范围内，则能够容易地将比B控制为1以下。
例如，工序(ii)中的(N)成分的添加量相对于工序(ii)中使用的芳香族羟基羧酸(A01)及芳香族羟基羧酸(A02)的合计100质量份优选为15质量ppm以上且150质量ppm以下，更优选为20质量ppm以上且120质量ppm以下，进一步优选为25质量ppm以上且100质量ppm以下。
将(N)成分添加到工序(ii)中的反应体系中的方法也可以混合到对反应及物性不造成影响的溶剂中后添加到该反应体系中。作为该溶剂，例如可列举出醋酸。
在工序(i)或工序(ii)中，在(N)成分的存在下进行反应的情况下，工序(ii)中的反应优选用0.1～5℃/分钟从120～150℃升温至250～350℃为止后，在保持升温后的温度的状态下反应2～5小时，更优选以0.1～5℃/分钟的比例从130～150℃升温至270～330℃为止后，在保持升温后的温度的状态下，反应2～5小时。
在工序(i)或工序(ii)中，不使用(N)成分地进行反应的情况下，工序(ii)中的反应优选在最大温度为310℃以下反应，更优选在最大温度为300℃以下反应，进一步优选在最大温度为280℃以下反应。
更具体而言，在工序(i)或工序(ii)中，不使用(N)成分地进行反应的情况下，工序(ii)中的反应更优选用0.1～5℃/分钟从120～150℃升温至250～310℃为止后，在保持升温后的温度的状态下反应2～5小时，用0.1～5℃/分钟从120～150℃升温至250～300℃为止后，在保持升温后的温度的状态下反应2～5小时，进一步优选用0.1～5℃/分钟从120～150℃升温至250～280℃为止后，在保持升温后的温度的状态下反应2～5小时。
为了使平衡偏向液晶聚酯的生成侧，优选使副产的脂肪酸(例如，醋酸)及未反应的脂肪酸酐(例如，醋酸酐)蒸发而蒸馏除去至体系外。通过使馏出的脂肪酸的一部分回流并返回至反应器中，也能够使伴随脂肪酸而蒸发或升华的原料单体等冷凝或逆升华并返回至反应器中。
工序(i)及(ii)可以使用分批装置作为反应器以间歇式来进行，也可以使用连续装置以连续式来进行。
本实施方式的液晶聚酯的制造方法也可以在工序(i)及(ii)之后进行用于将液晶聚酯高分子量化的工序。例如，通过将工序(ii)中得到的液晶聚酯冷却后进行粉碎而制作粉体状的液晶聚酯，进而，通过将该粉体状的液晶聚酯进行加热，能够实现液晶聚酯的高分子量化。
通过将利用冷却及粉碎而得到的粉体状液晶聚酯进行造粒而制作颗粒状的液晶聚酯后通过将该颗粒状的液晶聚酯进行加热，也可以进行液晶聚酯的高分子量化。使用了这些方法的高分子量化在该技术领域被称为固相聚合。
固相聚合反应优选用30分钟～5小时从15～30℃升温至150～250℃为止，接着，用5～10小时从升温后的温度升温至200～300℃为止后，在保持升温后的温度的状态下反应5～15小时。
根据以上说明的本实施方式的液晶聚酯的制造方法，能够容易地制造上述的实施方式的液晶聚酯。
(液晶聚酯组合物)
本实施方式的液晶聚酯组合物也可以含有上述的液晶聚酯和溶剂。
<溶剂>
作为本实施方式的液晶聚酯组合物中的溶剂，具体而言，可列举出甘油、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇；二氯甲烷、氯仿、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、1-氯丁烷、氯苯、邻二氯苯等卤代烃；对氯苯酚、五氯苯酚、五氟苯酚等卤代苯酚；二乙醚、二-(2-氯乙基)醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷等醚；丙酮、环己酮、异佛尔酮等酮；醋酸乙酯、乳酸丁酯等酯；γ-丁内酯等内酯酯；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯；三乙胺等胺；吡啶等含氮杂环芳香族化合物；乙腈、琥珀腈等腈；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺、四甲基尿素等尿素化合物；硝基甲烷、硝基苯等硝基化合物；二甲基亚砜、环丁砜等硫化合物；及六甲基磷酰胺、磷酸三正丁酯等磷化合物，也可以使用它们中的2种以上。
溶剂也可以为非质子性溶剂。
作为非质子性溶剂，可列举出上述卤代烃、上述醚、上述酮、上述酯、上述内酯酯、上述碳酸酯、上述胺、上述含氮杂环芳香族化合物、上述腈、上述酰胺、上述尿素化合物、上述硝基化合物、上述硫化合物及上述磷化合物等，也可以使用它们中的2种以上。
溶剂优选为在液晶聚酯膜的制膜时可挥发的物质。
本实施方式的液晶聚酯组合物除了包含液晶聚酯及溶剂以外，还可以根据需要包含填充材、添加剂、不符合液晶聚酯粉末的其他树脂等其他的成分。
作为填充材，具体而言，可列举出二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸锶、氢氧化铝、碳酸钙等无机填充材；及固化环氧树脂、交联苯并胍胺树脂、交联丙烯酸树脂等有机填充材。
作为添加剂，具体而言，可列举出流平剂、消泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂及着色剂等。
作为液晶聚酯以外的其他树脂的例子，可列举出聚丙烯、聚酰胺、液晶聚酯以外的聚酯、聚苯硫醚、聚醚酮、聚碳酸酯、聚醚砜、聚苯醚及其改性物、聚醚酰亚胺等液晶聚酯以外的热塑性树脂；甲基丙烯酸缩水甘油酯与聚乙烯的共聚物等弹性体；及酚醛树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氰酸酯树脂等热固化性树脂。作为其他的优选的树脂，可列举出氟树脂。所谓“氟树脂”是指在分子中包含氟原子的树脂，可列举出具有包含氟原子的重复单元的聚合物。
本实施方式的液晶聚酯组合物的固体成分浓度根据液晶聚酯组合物的流动性、使用该液晶聚酯组合物而制造的成型体(具体而言，膜等)的厚度等而适当调整。
(液晶聚酯组合物的制造方法)
本实施方式的液晶聚酯组合物可以将液晶聚酯、溶剂和根据需要使用的其他成分一并或按照适当的顺序混合而获得。
(膜)
图1中示出本实施方式的膜10的示意图。
膜10包含本实施方式的液晶聚酯。
本实施方式的膜包含本实施方式的液晶聚酯，因此耐热性高。
(膜的制造方法)
本实施方式的膜的制造方法具有将液晶聚酯进行熔融成型来制造膜的工序。
具体而言，可以将液晶聚酯进行加热使其软化而成型为所期望的形状。
作为熔融成型法，可列举出注射成型法、T型模法或膨胀法等挤出成型法、压缩成型法、吹塑成型法、真空成型法及压制成型。
作为熔融成型法，上述中，优选为膨胀法或T型模法。
本实施方式的膜的制造方法由于使用本实施方式的液晶聚酯，因此在制膜时更加抑制了气体的产生。因此，更加不易产生该气体附着于膜的卷取辊上并固化而成为膜中的异物等问题。
(电路基板)
本实施方式的电路基板包含本实施方式的膜。
膜包含本实施方式的液晶聚酯，因此耐热性高。此外，液晶聚酯与其他的热塑性树脂相比为低相对介电常数及低介质损耗角正切。
因此，上述的膜适宜作为电路基板的绝缘膜来使用。
具体而言，上述的膜适宜作为高频、高速型电路基板用等绝缘膜来使用。
实施例
以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明并不限定于以下的实施例。
[液晶聚酯的流动开始温度]
首先，使用流变仪(岛津制作所社制、“CFT-500EX型”)，将液晶聚酯约2g填充到安装有具有内径1mm及长度10mm的喷嘴的模的汽缸中。
接着，在9.8MPa(100kg/cm2)的载荷下、一边以4℃/分钟的速度升温一边使液晶聚酯熔融，从喷嘴挤出，测定液晶聚酯显示出4800Pa·s(48000泊)的粘度的温度，将该温度设定为液晶聚酯的流动开始温度。
[液晶聚酯的分子量的测定]
使用凝胶渗透色谱法-多角度光散射光度计(差示折射率计(岛津制作所制：RID-20A)、多角度光散射检测器(Wyatt Technology制EOS)、柱(昭和电工制：Shodex K-G、K-806M(2根)、K-802(1根)(φ8.0mm×30cm))、溶剂(五氟苯酚/氯仿(重量比35/65)))，测定液晶聚酯的数均分子量及重均分子量。
测定用试样溶液通过将试样(各例的液晶聚酯)2mg添加到五氟苯酚1.4g中，在80℃下溶解2小时，冷却至室温后，添加氯仿2.6g，进一步用溶剂(五氟苯酚/氯仿(重量比35/65))稀释2倍后，使用孔径为0.45μm的过滤器进行过滤来制备。
[(重复单元(A2)来源的酚性羟基/重复单元(A1)来源的酚性羟基)的测定]
(i)由按照以下所示的测定条件得到的1H-NMR光谱，求出归属于与重复单元(A1)中的酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子(α氢)的峰面积A。
(ii)通过将峰面积A除以具有酚性羟基的每重复单元(A1)的氢原子数(与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子数)，算出重复单元(A1)来源的酚性羟基的相对物质量(IntOH-A1-1)。
(iii)由与(i)同一1H-NMR光谱，求出归属于与重复单元(A2)中的酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子的峰面积B。
(iv)通过将峰面积B除以具有酚性羟基的每重复单元(A2)的氢原子数(与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子数)，算出重复单元(A2)来源的酚性羟基的相对物质量(IntOH-A2-1)。
(v)使用(ii)中求出的(IntOH-A1-1)和(iv)中求出的(IntOH-A2-1)，通过(IntOH-A2-1)/(IntOH-A1-1)，算出上述摩尔比。
<测定条件>
NMR装置：Bruker公司制AVANCE III
磁场强度：14.1T
探针：TCI CryoProbe
测定用试样溶液通过在试样10mg中添加氘代五氟苯酚0.5mL，在100℃下溶解2小时，进一步添加氘代1,1,2,2-四氯乙烷0.3mL并混合来制备。NMR测定以下述条件来进行。
测定法：1H-1D(预饱和法)
测定温度：30℃
累积次数：64次
等待时间：4秒
更具体的测定方法如以下所示的那样。
对于所得到的1H光谱，将8.8ppm附近的2-羟基-6-萘甲酸来源的信号的化学位移补正至8.85ppm，在实施了基线补正的基础上，将在各区域中检测到的信号的积分值(峰面积)除以各每重复单元的质子数，得到乙酰基与羟基的摩尔比。
·重复单元(A1)来源的酚性羟基的相对摩尔数(IntOH-A1-01)
在7.15～6.95ppm的区域中，如以下的化学式(A1b)中所示的那样，重复单元(A1)中的检测到与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子(HB1)的峰。将对在该区域中检测到的峰进行积分而得到的值相加，除以氢原子(HB1)的数目即2，得到重复单元(A1)来源的酚性羟基的相对摩尔数(IntOH-A1-01)。
[化学式2]
·重复单元(A2)来源的酚性羟基的相对摩尔数(IntOH-A2-01)
在7.25～7.35ppm的区域中，如以下的化学式(A2b)中所示的那样，检测到与重复单元(A2)中的酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子(HB2)及(HB3)的峰。将在该区域中检测到的峰进行积分，进而，除以氢原子(HB2)及(HB3)的合计数即2，得到重复单元(A2)来源的酚性羟基的相对摩尔数(IntOH-A2-01)。
[化学式3]
各例的比B通过式(1)来求出。
比B＝(IntOH-A2-01)/(IntOH-A1-01)(1)
[实施例1的液晶聚酯的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计及回流冷却器的反应器中，添加2-羟基-6-萘甲酸1511.1g(8.03摩尔)、对羟基苯甲酸410.2g(2.97摩尔)、醋酸酐1291.4g(12.65摩尔)及1-甲基咪唑0.058g，在室温下搅拌5分钟后，一边搅拌一边升温。在内温达到140℃时，在保持140℃的状态下搅拌1小时。
接着，一边将馏出的副产醋酸、未反应的醋酸酐蒸馏除去，一边用3小时从140℃升温至275℃为止。在275℃下保温3小时30分钟后将内容物取出。将取出的内容物冷却至室温，用粉碎机粉碎后，用1小时从25℃升温至200℃为止后，用8小时20分钟从200℃升温至250℃为止，接着在250℃下保温10小时，进行了固相聚合。
将所得到的固相聚合物冷却至室温为止，得到粉末状的实施例1的液晶聚酯。
实施例1的液晶聚酯的流动开始温度为299℃。
用偏光显微镜对实施例1的液晶聚酯进行观察，结果在熔融时显示出光学各向异性。
[实施例2的液晶聚酯的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计及回流冷却器的反应器中，添加2-羟基-6-萘甲酸1449.0g(7.7摩尔)、对羟基苯甲酸455.8g(3.3摩尔)、醋酸酐1291.4g(12.65摩尔)及1-甲基咪唑0.171g，在室温下搅拌5分钟后，一边搅拌一边升温。在内温达到140℃时，在保持140℃的状态下搅拌1小时。
接着，一边将馏出的副产醋酸、未反应的醋酸酐蒸馏除去，一边用3小时从140℃升温至275℃为止。在275℃下保温3小时30分钟后将内容物取出。将取出的内容物冷却至室温，用粉碎机粉碎后，用1小时从25℃升温至200℃为止后，用8小时50分钟从200℃升温至253℃为止，接着在253℃下保温10小时，进行了固相聚合。
将所得到的固相聚合物冷却至室温为止，得到粉末状的实施例2的液晶聚酯。
实施例2的液晶聚酯的流动开始温度为300℃。
用偏光显微镜对实施例2的液晶聚酯进行观察，结果在熔融时显示出光学各向异性。
[实施例3的液晶聚酯的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计及回流冷却器的反应器中，添加2-羟基-6-萘甲酸1552.5g(8.25摩尔)、对羟基苯甲酸379.8g(2.75摩尔)、醋酸酐1291.4g(12.65摩尔)及1-甲基咪唑0.097g，在室温下搅拌5分钟后，一边搅拌一边升温。在内温达到140℃时，在保持140℃的状态下搅拌1小时。
接着，一边将馏出的副产醋酸、未反应的醋酸酐蒸馏除去，一边用3小时从140℃升温至275℃为止。在275℃下保温3小时30分钟后将内容物取出。将取出的内容物冷却至室温，用粉碎机粉碎后，用1小时从25℃升温至200℃为止后，用8小时20分钟从200℃升温至250℃为止，接着在250℃下保温10小时，进行了固相聚合。
将所得到的固相聚合物冷却至室温为止，得到粉末状的实施例3的液晶聚酯。
实施例3的液晶聚酯的流动开始温度为303℃。
用偏光显微镜对实施例3的液晶聚酯进行观察，结果在熔融时显示出光学各向异性。
[实施例4的液晶聚酯的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计及回流冷却器的反应器中，添加2-羟基-6-萘甲酸1242.0g(6.6摩尔)、对羟基苯甲酸607.7g(4.4摩尔)、醋酸酐1291.4g(12.65摩尔)及1-甲基咪唑0.129g，在室温下搅拌5分钟后，一边搅拌一边升温。在内温达到140℃时，在保持140℃的状态下搅拌1小时。
接着，一边将馏出的副产醋酸、未反应的醋酸酐蒸馏除去，一边用3小时从140℃升温至320℃为止。在达到规定的转矩时结束反应并将内容物取出。将取出的内容物冷却至室温，用粉碎机粉碎后，用1小时从25℃升温至200℃为止后，用8小时20分钟从200℃升温至250℃为止，接着在250℃下保温10小时，进行了固相聚合。
将所得到的固相聚合物冷却至室温为止，得到粉末状的实施例4的液晶聚酯。
实施例4的液晶聚酯的流动开始温度为291℃。
用偏光显微镜对实施例4的液晶聚酯进行观察，结果在熔融时显示出光学各向异性。
[实施例5的液晶聚酯的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计及回流冷却器的反应器中，添加2-羟基-6-萘甲酸1449.0g(7.7摩尔)、4-羟基苯甲酸455.8g(3.3摩尔)、醋酸酐1291.4g(12.65摩尔)，在室温下搅拌5分钟后，一边搅拌一边升温。在内温达到140℃时，在保持140℃的状态下搅拌1小时。
接着，一边将馏出的副产醋酸、未反应的醋酸酐蒸馏除去，一边用3小时从140℃升温至275℃为止。在275℃下保温3小时30分钟后将内容物取出。将取出的内容物冷却至室温，用粉碎机粉碎后，用1小时从25℃升温至200℃为止后，用8小时20分钟从200℃升温至250℃为止，接着在250℃下保温10小时而进行了固相聚合。
将所得到的固相聚合物冷却至室温为止，得到粉末状的实施例5的液晶聚酯。
实施例5的液晶聚酯的流动开始温度为299℃。
用偏光显微镜对实施例5的液晶聚酯进行观察，结果在熔融时显示出光学各向异性。
[比较例1的液晶聚酯的制造方法]
在具备搅拌装置、转矩计、氮气导入管、温度计及回流冷却器的反应器中，添加2-羟基-6-萘甲酸1449.0g(7.7摩尔)、对羟基苯甲酸455.8g(3.3摩尔)、醋酸酐1235.5g(12.1摩尔)，在室温下搅拌5分钟后，一边搅拌一边升温。在内温达到140℃时，在保持140℃的状态下搅拌1小时。
接着，一边将馏出的副产醋酸、未反应的醋酸酐蒸馏除去，一边用3小时从140℃升温至320℃为止。在达到规定的转矩时结束反应并将内容物取出。将取出的内容物冷却至室温，用粉碎机粉碎后，用1小时从25℃升温至200℃为止后，用8小时20分钟从200℃升温至250℃为止，接着在250℃下保温10小时，进行了固相聚合。
将所得到的固相聚合物冷却至室温为止，得到粉末状的比较例1的液晶聚酯。
比较例1的液晶聚酯的流动开始温度为302℃。
用偏光显微镜对比较例1的液晶聚酯进行观察，结果在熔融时显示出光学各向异性。
将各例的液晶聚酯的原料单体的使用量(摩尔％)、醋酸酐比、1-甲基咪唑的使用量示于表1中。
此外，通过上述的方法而测定的各例的比B及各例的液晶聚酯的分子量也示于表1中。
对于原料单体的使用量，示出2-羟基-6-萘甲酸及对羟基苯甲酸的配合比例(摩尔％)。
醋酸酐比为醋酸酐的当量相对于2-羟基-6-萘甲酸及对羟基苯甲酸的酚性羟基1当量之比。
对于1-甲基咪唑的使用量，为1-甲基咪唑相对于2-羟基-6-萘甲酸及对羟基苯甲酸的合计100质量份的使用量(质量ppm)。
表1
<耐热性的评价>
[重量减少温度的测定]
使用热重量测定装置(株式会社岛津制作所制、DTG-50)，在空气气氛下、开始温度30℃、结束温度800℃、升温速度10℃/分钟这样的条件下实施热重量分析，将100℃下的各例的液晶聚酯的重量％设定为100％，将因温度上升而各例的液晶聚酯的重量％达到99.9％时的温度分别设定为0.1％重量减少温度，将样品重量％达到99.0％时的温度分别设定为1％重量减少温度。
将其结果示于表2中。
表2
如表2中所示的那样，确认到实施例的液晶聚酯与比较例的液晶聚酯相比，重量减少温度高。即，获知实施例的液晶聚酯与比较例的液晶聚酯相比，升温中的气体产生量少。
由以上确认到，本实施方式的液晶聚酯的耐热性提高。
Claims (10)
1.一种液晶聚酯，其是具有式(A1)所表示的重复单元(A1)及式(A2)所表示的重复单元(A2)的液晶聚酯，
通过1H-NMR按照下述(i)～(v)的算出方法算出的所述重复单元(A1)来源的酚性羟基与所述重复单元(A2)来源的酚性羟基的摩尔比即所述重复单元(A2)来源的酚性羟基/所述重复单元(A1)来源的酚性羟基为1以下，
所述重复单元(A1)的数目与所述重复单元(A2)的数目之比即重复单元(A2)/重复单元(A1)为1.2以上，
将构成所述液晶聚酯的全部重复单元的合计数设定为100％，所述重复单元(A1)的数目为20％以上，
将构成所述液晶聚酯的全部重复单元的合计数设定为100％，所述重复单元(A2)的数目为58％以上，
流动开始温度为250℃以上，
流动开始温度是使用流变仪使液晶聚酯在9.8MPa(100kg/cm2)的载荷下一边以4℃/分钟的速度升温一边使其熔融、从内径为1mm及长度为10mm的喷嘴挤出时显示出4800Pa·s(48000泊)的粘度的温度，
(A1)-O-Ar11-CO-
(A2)-O-Ar12-CO-
式中，Ar11表示亚苯基，Ar12表示亚萘基，
(i)由1H-NMR光谱求出归属于所述重复单元(A1)中的与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子的峰面积A，
(ii)通过将所述峰面积A除以具有酚性羟基的每所述重复单元(A1)的氢原子数即与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子数，算出所述重复单元(A1)来源的酚性羟基的相对物质量即IntOH-A1-1，
(iii)由与(i)同一1H-NMR光谱，求出归属于所述重复单元(A2)中的与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子的峰面积B，
(iv)通过将所述峰面积B除以具有酚性羟基的每所述重复单元(A2)的氢原子数即与酚性羟基所键合的碳原子相邻的碳原子所具有的氢原子数，算出所述重复单元(A2)来源的酚性羟基的相对物质量即IntOH-A2-1，(v)使用(ii)中求出的IntOH-A1-1和(iv)中求出的IntOH-A2-1，通过IntOH-A2-1/IntOH-A1-1，算出所述摩尔比。
2.根据权利要求1所述的液晶聚酯，其中，式(A1)中的Ar11为1,4-亚苯基，式(A2)中的Ar12为2,6-亚萘基。
3.根据权利要求1或2所述的液晶聚酯，其仅由所述重复单元(A1)及所述重复单元(A2)构成。
4.根据权利要求1所述的液晶聚酯，其重均分子量为100000～800000。
5.根据权利要求1所述的液晶聚酯，其分散度即重均分子量/数均分子量为2.0～7.0。
6.一种液晶聚酯组合物，其含有权利要求1所述的液晶聚酯和溶剂。
7.一种膜，其包含权利要求1所述的液晶聚酯。
8.一种膜的制造方法，其具有将权利要求1所述的液晶聚酯进行熔融成型来制造膜的工序。
9.根据权利要求8所述的膜的制造方法，其中，所述进行熔融成型来制造膜的工序使用膨胀法或T型模法。
10.一种电路基板，其包含权利要求7所述的膜。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022041387 | 2022-03-16 | ||
| JP2022-041387 | 2022-03-16 | ||
| JP2022122154A JP7220828B1 (ja) | 2022-03-16 | 2022-07-29 | 液晶ポリエステル、液晶ポリエステルの製造方法、液晶ポリエステル組成物、フィルム、フィルムの製造方法、及び、回路基板 |
| JP2022-122154 | 2022-07-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116199866A CN116199866A (zh) | 2023-06-02 |
| CN116199866B true CN116199866B (zh) | 2024-03-19 |
Family
ID=85174610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310240481.2A Active CN116199866B (zh) | 2022-03-16 | 2023-03-14 | 液晶聚酯、液晶聚酯的制造方法、液晶聚酯组合物、膜、膜的制造方法及电路基板 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11926779B2 (zh) |
| JP (1) | JP7220828B1 (zh) |
| KR (1) | KR20230135518A (zh) |
| CN (1) | CN116199866B (zh) |
| TW (1) | TWI830622B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1513895A (zh) * | 2002-12-18 | 2004-07-21 | ס�ѻ�ѧ��ҵ��ʽ���� | 芳香族液晶聚酯及其膜 |
| JP2004250620A (ja) * | 2003-02-21 | 2004-09-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 絶縁材料用液晶性芳香族ポリエステルおよびその樹脂組成物 |
| JP2006193604A (ja) * | 2005-01-13 | 2006-07-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステル液状組成物及びそれから得られる芳香族液晶ポリエステルフィルム |
| CN104592718A (zh) * | 2013-10-31 | 2015-05-06 | 住友化学株式会社 | 液晶聚酯组合物 |
| WO2015151763A1 (ja) * | 2014-04-02 | 2015-10-08 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶ポリエステルの製造方法、熱硬化性液晶ポリエステル組成物の製造方法、及び硬化物の製造方法 |
| CN108026268A (zh) * | 2015-09-09 | 2018-05-11 | 住友化学株式会社 | 芳香族聚酯、芳香族聚酯液状组合物、芳香族聚酯膜的制造方法及芳香族聚酯膜 |
| CN109749066A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-14 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚酯、液晶聚酯组合物及其制成的制品 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06157733A (ja) | 1992-11-20 | 1994-06-07 | Mitsubishi Kasei Corp | 液晶性ポリエステル |
| US6046300A (en) | 1997-12-26 | 2000-04-04 | Toray Industries, Inc. | Liquid-crystalline resin and thermoplastic resin composition |
| JP4034019B2 (ja) | 1999-11-18 | 2008-01-16 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性ポリエステルの製造方法 |
| TW538094B (en) * | 2000-04-20 | 2003-06-21 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk | Liquid crystal polyester resin composition |
| JP3969171B2 (ja) | 2001-11-12 | 2007-09-05 | 住友化学株式会社 | 液晶性ポリエステルおよびその製造方法 |
| JP4466217B2 (ja) | 2004-06-16 | 2010-05-26 | 住友化学株式会社 | 芳香族液晶ポリエステルフィルムおよび積層体 |
| JP2008019428A (ja) | 2006-06-15 | 2008-01-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリマー組成物およびその用途 |
| CN101089042A (zh) | 2006-06-15 | 2007-12-19 | 住友化学株式会社 | 液晶聚合物组合物及其应用 |
| JP2010174207A (ja) | 2009-02-02 | 2010-08-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステルの製造方法 |
| US8580145B2 (en) * | 2009-08-11 | 2013-11-12 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline polyester and process for producing same |
| TW201302846A (zh) | 2011-03-29 | 2013-01-16 | Sumitomo Chemical Co | 液晶聚酯的製造方法 |
| TW201249925A (en) * | 2011-03-29 | 2012-12-16 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing liquid crystal polyester |
| JP6297892B2 (ja) | 2014-04-02 | 2018-03-20 | ポリプラスチックス株式会社 | 熱硬化性液晶ポリエステル組成物及びその硬化物 |
| CN104017194B (zh) | 2014-05-13 | 2016-03-09 | 华东理工大学 | 双釜串联工艺规模化制备热致性液晶聚合物的方法 |
| JPWO2021039885A1 (zh) * | 2019-08-29 | 2021-03-04 | ||
| CN112225884B (zh) | 2020-09-08 | 2023-02-07 | 惠生(中国)投资有限公司 | 一种分子结构可调控的连续化制备液晶聚合物的方法及系统 |
-
2022
- 2022-07-29 JP JP2022122154A patent/JP7220828B1/ja active Active
-
2023
- 2023-03-09 US US18/181,297 patent/US11926779B2/en active Active
- 2023-03-09 KR KR1020230031041A patent/KR20230135518A/ko active IP Right Grant
- 2023-03-13 TW TW112109156A patent/TWI830622B/zh active
- 2023-03-14 CN CN202310240481.2A patent/CN116199866B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1513895A (zh) * | 2002-12-18 | 2004-07-21 | ס�ѻ�ѧ��ҵ��ʽ���� | 芳香族液晶聚酯及其膜 |
| JP2004250620A (ja) * | 2003-02-21 | 2004-09-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 絶縁材料用液晶性芳香族ポリエステルおよびその樹脂組成物 |
| JP2006193604A (ja) * | 2005-01-13 | 2006-07-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステル液状組成物及びそれから得られる芳香族液晶ポリエステルフィルム |
| CN104592718A (zh) * | 2013-10-31 | 2015-05-06 | 住友化学株式会社 | 液晶聚酯组合物 |
| WO2015151763A1 (ja) * | 2014-04-02 | 2015-10-08 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶ポリエステルの製造方法、熱硬化性液晶ポリエステル組成物の製造方法、及び硬化物の製造方法 |
| CN108026268A (zh) * | 2015-09-09 | 2018-05-11 | 住友化学株式会社 | 芳香族聚酯、芳香族聚酯液状组合物、芳香族聚酯膜的制造方法及芳香族聚酯膜 |
| CN109749066A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-14 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚酯、液晶聚酯组合物及其制成的制品 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 何勇.《聚芳酯纤维》.国防工业出版社,2017,第22-23页. * |
| 余木火.《高分子化学 第2版》.中国纺织出版社,1999,第223页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20230135518A (ko) | 2023-09-25 |
| JP7220828B1 (ja) | 2023-02-10 |
| US20230295513A1 (en) | 2023-09-21 |
| US11926779B2 (en) | 2024-03-12 |
| TW202402870A (zh) | 2024-01-16 |
| JP2023138236A (ja) | 2023-10-02 |
| TWI830622B (zh) | 2024-01-21 |
| CN116199866A (zh) | 2023-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6619487B1 (ja) | 液晶ポリエステルフィルム、液晶ポリエステル液状組成物及び液晶ポリエステルフィルムの製造方法 | |
| US20220089899A1 (en) | Liquid crystal polyester powder, liquid crystal polyester composition, film producing method, and laminate producing method | |
| TWI535767B (zh) | 製造液晶聚酯膜之方法 | |
| JP5682922B2 (ja) | 液晶ポリエステル液状組成物 | |
| US11879041B2 (en) | Film and laminate | |
| CN116199866B (zh) | 液晶聚酯、液晶聚酯的制造方法、液晶聚酯组合物、膜、膜的制造方法及电路基板 | |
| CN116199865B (zh) | 液晶聚酯、液晶聚酯的制造方法、液晶聚酯组合物、膜、膜的制造方法及电路基板 | |
| TWI839153B (zh) | 液晶聚酯、液晶聚酯之製造方法、液晶聚酯組成物、薄膜、薄膜之製造方法及電路基板 | |
| KR20100080085A (ko) | 점도 안정성이 향상된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지, 및 이의 제조방법과 상기 수지를 포함하는 수지 컴파운드 | |
| KR101911085B1 (ko) | 액정 폴리에스테르 액상 조성물의 열처리 방법 | |
| JP2012201836A (ja) | 液晶ポリエステル、液晶ポリエステルの製造方法及び液晶ポリエステル液状組成物 | |
| WO2021215249A1 (ja) | 液晶ポリエステル及び液晶ポリエステルフィルム | |
| TW202342639A (zh) | 液晶聚酯組成物、液晶聚酯組成物之製造方法、薄膜及薄膜之製造方法 | |
| KR101767688B1 (ko) | 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드의 제조방법 | |
| JP2014218678A (ja) | 液晶ポリエステル液状組成物の熱処理方法 | |
| JP2012012465A (ja) | 液晶ポリエステル液状組成物 | |
| KR20140004928A (ko) | 액정 폴리에스테르 복합체 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |