CN116034037A - 热敏记录体 - Google Patents

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CN116034037A CN202180053452.4A CN202180053452A CN116034037A CN 116034037 A CN116034037 A CN 116034037A CN 202180053452 A CN202180053452 A CN 202180053452A CN 116034037 A CN116034037 A CN 116034037A
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particle diameter
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诸藤健太郎
冈田和大
秋元真也
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Oji Holdings Corp
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Abstract

本发明公开的是一种热敏记录体，其是在纸支撑体的一面依次具有含有中空率为80～98％的中空粒子的底涂层以及含有隐色染料和显色剂的热敏记录层、并且在纸支撑体的另一面具有含有颜料的背面层的热敏记录体，其中，背面层的王研式平滑度为500秒以上，前述中空粒子的含有比例为底涂层的总固体量中的5～30质量％。

Description

热敏记录体
技术领域
本发明涉及利用了隐色染料与显色剂的显色反应的热敏记录体。
背景技术
一直以来，利用了隐色染料与显色剂的热致显色反应的热敏记录体是众所周知的。这样的热敏记录体比较廉价，而且记录设备小型且其保养也较为容易，因此不仅被广泛用作传真、各种标签、其它输出用记录介质，而且也被广泛用作用于超声波图像、X射线图像等非破坏性检查装置或医疗诊断装置的打印机的、所谓的图像诊断用的记录介质。
在记录图像的均匀性、高分辨率均为必需的图像用打印机中，使用具有多层结构的合成纸以及根据需要以含有无机颜料的双轴拉伸的热塑性树脂膜为支撑体的热敏记录体。近年来，由于更加注重环保，迫切希望使用可再生的纸作为支撑体、从低浓度至高浓度的灰度再现性优良、且能够得到可媲美银盐照片那样的高质量记录图像的热敏记录体。
并且，为了防止热敏头残渣附着和粘连，提出了在含有合成二氧化硅和/或合成硅酸铝的原纸上涂布热敏显色层的方案(参照专利文献1)。另外，提出了一种热敏记录体，其为使支撑体含有吸油量100ml/100g以上的无机颜料而成的纸(参照专利文献2)；提出了一种热敏记录体，其为使支撑体含有15～30重量％的吸油量70ml/100g以上的碳酸钙而成的纸(参照专利文献3)。这些热敏记录体想要通过抑制、防止热敏头残渣附着、即所谓的残渣去除效果来提高墨点再现性，但是现状是，与合成纸以及以热塑性树脂膜为支撑体的记录介质相比显色不均显著，在图像诊断用记录介质所需要的图像质量方面不能得到必然令人满意的结果。另外，由于制造工序的平版加工以及小卷精加工中的裁剪机和分切机、或者打印机所附带的裁剪机，容易发生颜料粉末掉落和纸张起毛，使图像产生缺陷，在医疗现场引起卫生问题。
为了解决这样的问题，提出了含有比表面积180m2/g以上的非晶二氧化硅作为填料、使用密度为0.60～0.85g/cm2的纸支撑体的热敏记录体(参照专利文献4)。
另外，对于图像用纸基材热敏记录纸而言，需要在低能量区域中实现高灵敏度、清晰的印刷图像，要求在低能量下也能得到无白斑、均匀且清晰的印刷图像质量的热敏记录体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭61-68291号公报
专利文献2：日本特开昭61-98584号公报
专利文献3：日本特开平5-58027号公报
专利文献4：日本特开2012-101396号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的主要目的在于提供热敏记录体，所述热敏记录体在低能量区域中以高灵敏度提供图像质量优良、清晰的印刷图像。
用于解决问题的方法
本发明人为了达到上述目的反复进行了深入研究，结果发现，通过使底涂层中以在底涂层的总固体量中为5～30质量％的比例含有中空率为80～98％的中空粒子、使背面层的王研式平滑度为500秒以上，可解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明涉及下述的热敏记录体。
项1.一种热敏记录体，其是在纸支撑体的一面依次具有含有中空率为80～98％的中空粒子的底涂层以及含有隐色染料和显色剂的热敏记录层、并且在纸支撑体的另一面具有含有颜料的背面层的热敏记录体，其中，
背面层的王研式平滑度为500秒以上，
前述中空粒子的含有比例在底涂层的总固体量中为5～30质量％。
项2.根据项1所述的热敏记录体，其中，前述背面层的王研式平滑度为1000秒以上。
项3.根据项1或2所述的热敏记录体，其中，前述背面层的干燥质量为3.0g/m2以上。
项4.根据项1～3中任一项所述的热敏记录体，其中，前述背面层中含有高岭土。
项5.根据项1～4中任一项所述的热敏记录体，其中，前述底涂层中含有玻璃化转变温度为-10℃以下的粘接剂。
项6.根据项1～4中任一项所述的热敏记录体，其中，前述底涂层中含有玻璃化转变温度为-30℃以下的粘接剂。
项7.根据项1～6中任一项所述的热敏记录体，其中，前述底涂层中含有粘接剂，前述粘接剂含有胶乳。
项8.根据项1～7中任一项所述的热敏记录体，其中，具有热敏记录层的面的王研式平滑度为4000秒以上。
项9.根据项1～8中任一项所述的热敏记录体，其中，前述中空粒子的平均粒径(D50)为3～15μm，前述中空粒子的最大粒径(D100)为10～30μm，前述中空粒子的最大粒径(D100)与平均粒径(D50)的比(D100/D50)为1.8～3.0，粒径2.0μm以下的前述中空粒子的体积％为1％以下。
发明效果
本发明的热敏记录体在低能量区域中以高灵敏度提供图像质量优良、无显色不均的清晰的印刷图像。
具体实施方式
本说明书中，“包含、含有”的表述包括含义为“包含”、“实质上仅由……构成”、以及“仅包含”的概念。
本说明书中用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。
本发明中的胶乳包括通过使分散介质干燥而形成的凝胶或干燥被膜的状态。
另外，本发明中，“平均粒径”是指通过激光衍射法测得的体积基准的中值粒径。更简单而言，可以使用电子显微镜由粒子图像(SEM图像)分别测定粒径、并且以10个的平均值来表示。
本发明的热敏记录体是在纸支撑体的一面依次具有含有中空率为80～98％的中空粒子的底涂层以及含有隐色染料和显色剂的热敏记录层、并且在纸支撑体的另一面具有含有颜料的背面层的热敏记录体，其特征在于，背面层的王研式平滑度为500秒以上，前述中空粒子的含有比例在底涂层的总固体量中为5～30质量％。
[纸支撑体]
本发明中的纸支撑体的种类、形状、尺寸等没有特别的限定，例如，可以从优质纸(酸性纸、中性纸)、中质纸、涂层纸、铜版纸、铸涂纸、玻璃纸、树脂层压纸、聚烯烃类合成纸、合成纤维纸等中适当地选择、使用。纸支撑体的厚度没有特别限定，通常为20～200μm左右。另外，纸支撑体的密度没有特别限定，优选为0.60～1.00g/cm3左右，更优选为0.60～0.85g/cm3左右。
[底涂层]
本发明的热敏记录体中，在纸支撑体与热敏记录层之间具有含有中空率为80～98％的中空粒子的底涂层。由此，能够抑制热敏记录层用涂布液向纸支撑体的渗透、提高图像质量。另外，通过存在中空率为80～98％的中空粒子，即使在低能量下也能够抑制印刷部的白斑，能够提高中间色调印刷浓度。作为中空粒子，可以例示现有公知的中空粒子，例如膜材料包含丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、偏氯乙烯类树脂等的粒子。这里，中空率为由(d/D)×100求出的值。该式中，d表示中空粒子的内径，D表示中空粒子的外径。从提高图像质量的观点出发，中空率优选为90～98％。中空粒子的平均粒径优选为3～15μm左右、更优选为4～12μm左右。这里，平均粒径是指50体积％频率的粒径，也被称为中值粒径或D50。粒径、粒度分布可以利用激光衍射式粒度分布测定装置来测定。另外，也可以使用电子显微镜来实际测定。上述中空粒子的含有比例在底涂层的总固体量中为5～30质量％，优选为7～28质量％左右，更优选为9～26质量％左右。通过设为5质量％以上，即使在低能量下也能够抑制印刷部的白斑、提高图像质量。通过设为30质量％以下，能够抑制显色不均，印刷图像变得更清晰。更值得一提的是，通过在底涂层中使用特定的中空粒子以及赋予后述的背面层，能够显著提高具有热敏记录层的面的平滑度，同时能够通过底涂层的中空粒子提高涂覆层的弹性、抑制在低能量部的白斑和显色不均、提高热敏品质。通过调节中空粒子的平均粒径、最大粒径、最大粒径(D100)与平均粒径(D50)的比(D100/D50)，能够有效地抑制在低能量部的白斑和显色不均。
中空粒子的最大粒径优选为10～30μm，更优选为10～25μm，进一步优选为10～20μm。需要说明的是，最大粒径也被称为D100。
最大粒径(D100)与平均粒径(D50)的比(D100/D50)为表示粒度分布的程度的指标。D100/D50优选为1.8～3.0，更优选为1.8～2.8。
粒度分布中，粒径2.0μm以下的中空粒子的体积％优选为1％以下。另外，粒径2.0μm以下的中空粒子的体积％更优选为0.5％以下，进一步优选不含有。
底涂层可以含有吸油量为70ml/100g以上、特别是80～150ml/100g左右的吸油性颜料和/或热膨胀性粒子。在此，上述吸油量为基于JIS K 5101的方法求出的值。
作为上述吸油性颜料，可以使用各种吸油性颜料，作为具体例，可列举煅烧高岭土、无定形二氧化硅、轻质碳酸钙、滑石等无机颜料。这些吸油性颜料的一次粒子的平均粒径为0.01～5μm左右，特别优选为0.02～3μm左右。吸油性颜料的使用量可从较宽的范围内选择，但通常在底涂层的总固体量中优选为2～95质量％左右，更优选为5～90质量％左右。
底涂层通常如下形成：将以水为分散介质并混合粘接剂、中空粒子、吸油性颜料、各种助剂等而制备的底涂层用涂布液按照以干燥质量计优选3～20g/m2左右、更优选5～12g/m2左右的方式涂布于支撑体上并进行干燥而形成。
作为粘接剂，可以列举例如：聚乙烯醇及其衍生物、淀粉及其衍生物、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素等纤维素衍生物、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、酪蛋白、明胶及它们的衍生物等水溶性高分子材料、以及聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乳液、或苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸类共聚物等水不溶性聚合物的胶乳等。这些中，优选使用含有胶乳的粘接剂。粘接剂的含有比例可以从较宽的范围内选择，但通常在底涂层的总固体量中优选为5～30质量％左右，更优选为10～20质量％左右。
粘接剂的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限定，优选为-10℃以下。通过使玻璃化转变温度为-10℃以下，即使在低能量区域也能够提高图像质量。为了能够进一步提高低能量区域的图像质量，玻璃化转变温度更优选为-30℃以下。
作为底涂层用涂布液中含有的助剂，可列举例如：二辛基磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸酯钠、脂肪酸金属盐等分散剂、硬脂酸锌、硬脂酸钙、聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、石蜡、酯蜡等蜡类、酰肼化合物、乙二醛、硼酸、二醛淀粉、乙醛酸盐、羟甲基脲、环氧化合物等耐水化剂、消泡剂、着色染料、荧光染料等。
[热敏记录层]
本发明的热敏记录体的热敏记录层中，可以含有无色或浅色的各种公知的隐色染料。以下列举这样的隐色染料的具体例。
作为隐色染料的具体例，可列举例如：3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、荧烷等显示蓝色的染料、3-(N-乙基-N-对甲苯基)氨基-7-N-甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-二苄基氨基荧烷、罗丹明B-苯胺基内酰胺等显示绿色的染料、3,6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-苯胺基内酰胺、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷等显示红色的染料、3-(N-乙基-N-异戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-(N-乙基-N-2-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-〔N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基〕-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-〔N-(3-乙氧基丙基)-N-甲基氨基〕-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二(正丁基氨基)-7-(2-氯苯胺基)荧烷、4,4’-双-二甲基氨基苯并茚烷醇苄基醚、N-2,4,5-三氯苯基隐色金胺、3-二乙基氨基-7-丁基氨基荧烷、3-乙基-甲苯基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-环己基-甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-(β-乙氧基乙基)氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-(γ-氯丙基)氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-7-氯苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-(对甲苯胺基)荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2,2-双{4-〔6’-(N-环己基-N-甲基氨基)-3’-甲基螺〔苯酞-3,9’-呫吨〕-2’-基氨基〕苯基}丙烷、3-二乙基氨基-7-(3’-三氟甲基苯基)氨基荧烷等显示黑色的染料、3,3-双〔1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-二甲基氨基苯基)乙烯-2-基〕-4,5,6,7-四氯苯酞、3,3-双〔1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基〕-4,5,6,7-四氯苯酞、3-对(对二甲基氨基苯胺基)苯胺基-6-甲基-7-氯荧烷、3-对(对氯苯胺基)苯胺基-6-甲基-7-氯荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴-9-螺-3’-(6’-二甲基氨基)苯酞等在近红外区具有吸收波长的染料等。当然，不限于这些，并且也可以根据需要将2种以上化合物组合使用。
所述隐色染料的含有比例没有特别限定，在热敏记录层的总固体量中优选为3～30质量％左右，更优选为5～25质量％左右，进一步优选为7～20质量％左右。通过设为3质量％以上，能够提高显色能力、提高印刷浓度。通过设为30质量％以下，能够提高耐热性。
作为显色剂的具体例，可列举例如：4-叔丁基苯酚、4-乙酰基苯酚、4-叔辛基苯酚、4,4’-仲亚丁基二苯酚、4-苯基苯酚、4,4’-二羟基二苯甲烷、4,4’-异亚丙基二苯酚、4,4’-环亚己基二苯酚、4,4’-环亚己基二苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)-乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、4,4’-双(对甲苯基磺酰基氨基羰基氨基)二苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2’-双〔4-(4-羟基苯基)苯氧基〕二乙基醚、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-二羟基二苯砜、2,4’-二羟基二苯砜、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、2,4’-二羟基二苯砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-正丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-烯丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-苄氧基二苯砜、3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜、双(对羟基苯基)乙酸丁酯、双(对羟基苯基)乙酸甲酯、氢醌单苄基醚、双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4-羟基-4’-甲基二苯砜、4-烯丙氧基-4’-羟基二苯砜、3,4-二羟基苯基-4’-甲基苯基砜、4-羟基苯甲酮、4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸仲丁酯、4-羟基苯甲酸苯酯、4-羟基苯甲酸苄酯、4-羟基苯甲酸苄酯、4-羟基苯甲酸甲苯基酯、4-羟基苯甲酸氯苯基酯、4,4’-二羟基二苯醚等酚性化合物、或者苯甲酸、对氯苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、三氯苯甲酸、对苯二甲酸、水杨酸、3-叔丁基水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-苄基水杨酸、3-(α-甲基苄基)水杨酸、3,5-二-叔丁基水杨酸、4-〔2-(对甲氧基苯氧基)乙氧基〕水杨酸、4-〔3-(对甲苯基磺酰基)丙氧基〕水杨酸、5-〔对(2-对甲氧基苯氧基乙氧基)枯基〕水杨酸、4-〔3-(对甲苯基磺酰基)丙氧基〕水杨酸锌等芳香族羧酸、以及这些酚性化合物、芳香族羧酸与例如锌、镁、铝、钙、钛、锰、锡、镍等多价金属的盐、以及硫氰酸锌的安替比林络合物、对甲酰苯甲酸与其它芳香族羧酸的复合锌盐等有机酸性物质、N-对甲苯磺酰基-N’-3-(对甲苯磺酰基氧基)苯基脲、N-对甲苯磺酰基-N’-对丁氧基羰基苯基脲、N-对甲苯磺酰基-N’-苯基脲、4,4’-双(对甲苯磺酰基氨基羰基氨基)二苯基甲烷、4,4’-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯砜等脲化合物、N,N’-二间氯苯基硫代脲等硫代脲化合物、N-(对甲苯磺酰基)氨基甲酸对枯基苯基酯、N-(对甲苯磺酰基)氨基甲酸对苄氧基苯基酯、N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺、N-(邻甲苯基)-对甲苯磺酰胺等在分子内具有-SO2NH-键的有机化合物、活性粘土、凹凸棒石、胶体二氧化硅、硅酸铝等无机酸性物质等。
进而，可列举下述通式(1)所示的4,4’-双〔(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基〕二苯砜、4,4’-双〔(2-甲基-5-苯氧基羰基氨基苯基)脲基〕二苯砜、4-(2-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基-4’-(4-甲基-5-苯氧基羰基氨基苯基)脲基二苯砜等脲氨基甲酸酯衍生物、下述通式(2)所示的二苯砜衍生物等。
Figure BDA0004100097150000091
Figure BDA0004100097150000101
(式中，n表示1～6的整数。)
显色剂当然不限于这些，并且也可以根据需要组合使用2种以上的化合物。
所述显色剂的含量没有特别限定，根据所使用的隐色染料来调整即可，通常相对于隐色染料1质量份优选为0.5质量份以上，更优选为0.8质量份以上，进一步优选为1质量份以上，更进一步优选为1.2质量份以上，特别优选为1.5质量份以上。另外，显色剂的含量相对于隐色染料1质量份优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，进一步优选为4质量份以下，特别优选为3.5质量份以下。通过设为0.5质量份以上，能够提高记录性能。另一方面，通过设为10质量份以下，能够有效地抑制高温环境下的背景灰雾。
本发明中，主要为了进一步提高显色图像的保存性，热敏记录层中可以还含有保存性改良剂。作为这样的保存性改良剂，可以使用选自例如1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1-双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4,4’-〔1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)〕双酚、4,4’-〔1,3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)〕双酚等酚化合物、4-苄基氧基苯基-4’-(2-甲基-2,3-环氧丙基氧基)苯基砜、4-(2-甲基-1,2-环氧乙基)二苯砜、4-(2-乙基-1,2-环氧乙基)二苯砜等环氧化合物、以及1,3,5-三(2,6-二甲基苄基-3-羟基-4-叔丁基)异氰脲酸等异氰脲氧化合物中的至少1种以上。当然，不限于这些，并且也可以根据需要将2种以上化合物组合使用。
使用保存性改良剂时，其使用量为对改善保存性有效的量即可，通常在热敏记录层的总固体量中优选为1～30质量％左右，更优选为5～20质量％左右。
本发明中的热敏记录层中也可以含有敏化剂。由此，能够提高记录灵敏度。作为敏化剂，可列举例如硬脂酸酰胺、甲氧基羰基-N-硬脂酸苯甲酰胺、N-苯甲酰胺硬脂酸酰胺、N-花生酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、亚甲基双硬脂酸酰胺、N-羟甲基硬脂酸酰胺、对苯二甲酸二苄酯、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二辛酯、二苯砜、对苄基氧基苯甲酸苄酯、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、2-萘基苄基醚、间三联苯、对苄基联苯、草酸-二-对氯苄酯、草酸-二-对甲基苄酯、草酸二苄酯、对甲苯基联苯基醚、二(对甲氧基苯氧基乙基)醚、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-甲氧基苯氧基)乙烷、1,2-二(4-氯苯氧基)乙烷、1,2-二苯氧基乙烷、1-(4-甲氧基苯氧基)-2-(3-甲基苯氧基)乙烷、对甲硫基苯基苄基醚、1,4-二(苯基硫基)丁烷、对乙酰甲苯胺、对乙酰乙苯胺、N-乙酰乙酰基-对甲苯胺、1,2-二苯氧基甲基苯、二(β-联苯基乙氧基)苯、对二(乙烯基氧基乙氧基)苯、1-异丙基苯基-2-苯基乙烷、己二酸二邻氯苄酯、1,2-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、1,3-双(2-萘氧基)丙烷、联苯、二苯甲酮等。这些可以在不造成妨碍的范围内组合使用。敏化剂的含有比例只要为对敏化而言有效的量即可，通常在热敏记录层的总固体量中优选为2～40质量％左右，更优选为5～25质量％左右。
为了提高热敏记录层的白色度和提高图像的均匀性，热敏记录层中可以含有白色度高、平均粒径为10μm以下的微粒颜料。可以使用例如碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石、煅烧粘土、二氧化硅、硅藻土、合成硅酸铝、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、硫酸钡、经表面处理的碳酸钙、二氧化硅等无机颜料、以及脲-福尔马林树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚树脂、聚苯乙烯树脂等有机颜料。颜料的含有比例优选为不会降低显色浓度的程度的量、即在热敏显色层的总固体量中为50质量％以下。
作为构成热敏记录层的其它成分材料，可以使用粘接剂，进而可以根据需要使用交联剂、蜡类、金属皂、耐水添加剂、分散剂、有色染料、荧光染料等。
作为热敏记录层用涂布液中使用的粘接剂，可列举例如水溶性粘接剂和水分散性粘接剂的水性粘接剂。作为水溶性粘接剂，可列举例如：聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、二丙酮改性聚乙烯醇、硅改性聚乙烯醇等改性聚乙烯醇、淀粉及其衍生物、甲氧基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素等纤维素衍生物、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚酰胺、二异丁烯-马来酸酐共聚物盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物盐、苯乙烯-马来酸酐共聚物盐、乙烯-马来酸酐共聚物盐、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺、海藻酸钠、明胶、酪蛋白、阿拉伯胶等。作为水分散性粘接剂，可列举聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的乳液、或者苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸类共聚物等水不溶性聚合物的胶乳等。这些可以单独使用1种或将2种以上组合使用。在热敏记录层的总固体量中，优选以5～50质量％左右、更优选10～40质量％左右的范围配合这些中的至少1种。
热敏记录层中可以含有用于使热敏记录层或其它层的粘接剂固化的交联剂。由此，可以提高热敏记录层的耐水性。作为交联剂，可列举例如：乙二醛等醛类化合物、聚乙烯亚胺等多胺类化合物、环氧类化合物、聚酰胺树脂、三聚氰胺树脂、乙醛酸盐、二羟甲基脲化合物、氮丙啶化合物、封端异氰酸酯化合物；过硫酸铵、三氯化铁、氯化镁、四硼酸钠、四硼酸钾等无机化合物；硼酸、硼酸三酯、硼系聚合物、酰肼化合物、乙醛酸盐等。这些可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。交联剂的使用量相对于热敏记录层的总固体量100质量份优选为1～10质量份左右的范围。由此，可以提高热敏记录层的耐水性。
作为蜡，可列举：石蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、聚乙烯蜡等蜡类；例如硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺等高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、以及其衍生物等。
作为金属皂，可列举高级脂肪酸多价金属盐，例如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙和油酸锌等。另外，根据需要，可以在不损害本发明的效果的范围内向热敏记录层中进一步添加拒油剂、消泡剂、粘度调节剂等各种助剂。
热敏记录层通常如下形成于底涂层上：以水为分散介质，将隐色染料与显色剂、根据需要的敏化剂和保存性改良剂一起或分别地用球磨机、CoBall mill研磨机、磨碎机、立式或卧式砂磨机等各种搅拌/湿式粉碎机与聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基纤维素、苯乙烯-马来酸酐共聚物盐等水溶性合成高分子化合物、其他表面活性剂一起分散而制成分散液后，以平均粒径为2μm以下的方式进行分散，使用所得到的分散液混合根据需要的颜料、粘接剂、助剂等，将由此制备的热敏记录层用涂布液涂布，然后进行干燥，由此形成在底涂层上。热敏记录层的涂布量没有特别限定，以干燥质量计优选为1～12g/m2左右，更优选为2～10g/m2，进一步优选为2.5～8g/m2，特别优选为3～5.5g/m2。需要说明的是，热敏记录层根据需要可以分为2层以上来形成，各层的组成和涂布量可以相同也可以不同。
[保护层]
本发明的热敏记录体中，为了提高保存性或提高记录时的走行性，优选在热敏记录层上设置保护层。保护层可以如下得到：将作为介质的水、作为主要成分的粘接剂和颜料、根据需要添加的各种助剂混合，将所得到的保护层用涂布液涂布于热敏记录层上并干燥，从而得到。
作为保护层中使用的颜料，可列举例如无定形二氧化硅、高岭土、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、煅烧高岭土、氧化钛、碳酸镁、氢氧化铝、胶态二氧化硅、合成层状云母、脲-福尔马林树脂填料等塑料颜料等。
另外，作为保护层用涂布液中使用的粘接剂,没有特别限制，可列举水溶性粘接剂和水分散性粘接剂的水性粘接剂。粘接剂可以从可用于热敏记录层的粘接剂中适当选择。其中，从与颜料的粘结剂效应、对增塑剂、油等溶剂的记录部的保存性特别优良的角度出发，优选聚乙烯醇或改性聚乙烯醇，尤其更优选使用乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、二丙酮改性聚乙烯醇等各种改性聚乙烯醇。
粘接剂的含有比例在保护层的总固体量中优选为20～85质量％左右，更优选为35～80质量％左右。
此外，保护层中可以适当地添加公知的助剂，例如润滑剂、消泡剂、润湿剂、防腐剂、荧光增白剂、分散剂、增稠剂、着色剂、抗静电剂、交联剂等各种助剂。
保护层用涂布液的涂布量以干燥质量计为0.5～10g/m2左右，优选为1～5g/m2左右。需要说明的是，保护层根据需要可以分为2层以上来形成，各层的组成和涂覆量可以相同也可以不同。
[背面层]
本发明的热敏记录体中，在纸支撑体的背面(与具有热敏记录层的面为相反侧)具有含有颜料的背面层。背面层的王研式平滑度为500秒以上，优选为1000秒以上，更优选2000秒以上。由此，能够抑制显色不均，印刷图像变得更加清晰。在记录设备被抑制得较小的图像用打印机中，采用压板辊驱动时，对对置的热敏头的挤压压力变小，在要求灰度再现性的中间色调处容易产生显色不均和白斑，本发明的热敏记录体能够发挥即使在低能量区域(中间色调能量区域)内也提供无显色不均的清晰的印刷图像的效果。这是由于，通过提高背面层的平滑度，能够使对压板辊的压力更均匀。另一方面，从抑制对压板辊的附着的观点出发，背面层的王研式平滑度优选为100000秒以下。另一方面，从有效地抑制显色不均的观点出发，具有热敏记录层的面的王研式平滑度以热敏记录层侧为测定面时优选为5000秒以上，更优选为6000秒以上。具有热敏记录层的面的王研式平滑度的上限没有特别限定，从提高卷曲滑动性、粘连等卷取特性的观点出发，优选为100000秒以下。具有热敏记录层的面是指热敏记录体的具有热敏记录层的一侧的最表面。王研式平滑度以背面层侧或具有热敏记录层的面为测定面通过JIS P8155：2010中规定的方法来测定。
作为颜料，可列举例如碳酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、粘土、滑石、煅烧粘土、二氧化硅、硅藻土、合成硅酸铝、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、硫酸钡等。其中，为了提高平滑度，特别优选使用高岭土。颜料的含有比例没有特别限定，通常在背面层的总固体量中优选为20～90质量％左右，更优选为30～85质量％左右。
背面层通常如下形成：将以水为分散介质并混合粘接剂、颜料等而制备的背面层用涂布液按照以干燥质量计优选3.0g/m2以上、更优选3.0～10g/m2左右的方式涂布在支撑体上并干燥而形成。通过设为3.0g/m2以上，能够提高平滑度，其结果是能够抑制显色不均、印刷图像变得更清晰。
作为背面层中含有的粘接剂，没有特别限定，可列举水溶性粘接剂和水分散性粘接剂的水性粘接剂。粘接剂可以从可用于底涂层的粘接剂中适当选择。粘接剂的含有比例可以从较宽的范围内选择，但通常在背面层的总固体量中优选为2～50质量％左右，更优选为4～35质量％左右。
[热敏记录体]
对于热敏记录层、底涂层、背面层、以及根据需要设置的保护层的形成方法没有特别限定，例如可通过下述方法形成：利用棒涂、气刀涂布、巴里棒刮刀涂布(バリバーブレードコーティング)、纯刮刀涂布、棒刮刀涂布、短驻留涂布、帘涂、模涂等合适的涂布方法将背面层用涂布液涂布于支撑体上并干燥后，将底涂层用涂布液涂布于支撑体的另一面并干燥，在底涂层上涂布热敏记录层用涂布液并干燥，进而涂布保护层用涂布液并干燥等。
底涂层优选为通过刮刀涂布法形成的层。由此，能够使支撑体的凹凸消失而形成厚度均匀的热敏记录层，能够提高记录灵敏度，能够提高根据需要而设置的保护层的阻隔性。刮刀涂布法不限于使用以斜角型和弯曲型为代表的刮刀的涂布法，也包括棒刮刀法、纯刮刀法等。
本发明中，优选形成于支撑体上的至少1层为通过帘涂法形成的层。由此，能够形成具有均匀厚度的层，能够提高记录灵敏度或提高对油、增塑剂、醇等的阻隔性。帘涂法是使涂布液流下并自由落下、以非接触方式在支撑体上进行涂布的方法，可以使用滑动帘法、偶帘法、双帘法等公知的帘涂法，没有特别限定。帘涂法能够通过进行同时多层涂布而形成具有更均匀的厚度的层。同时多层涂布的情况下，可以层叠各涂布液后进行涂布，然后进行干燥而形成各层，也可以涂布用于形成下层的涂布液后，在不干燥的情况下在下层涂布面处于湿润状态时在下层涂布面上涂布用于形成上层的涂布液，然后进行干燥而形成各层。本发明中，从提高阻隔性的观点出发，优选对热敏记录层和保护层进行同时多层涂布的方式。
本发明中，从提高记录灵敏度、提高图像均匀性的观点出发，优选在完成各层的形成后、或在完成所有层的形成后的任意过程中使用超级压延机、柔式压延机等已知方法进行平滑化处理。
本发明中，为了进一步提高制品的附加价值，也可以制成多色热敏记录体。通常多色热敏记录体为利用加热温度差、或热能差的尝试，通常在支撑体上依次层叠显示不同色调的高温显色层和低温显色层而构成，这些大致包括消色型和加色型这两种，有使用微胶囊的方法以及使用由有机高分子和隐色染料构成的复合粒子而制造多色热敏记录体的方法。
实施例
通过实施例更详细地说明本发明，但是本发明不受这些例子限定。需要说明的是，只要没有特别声明，“份”和“％”为分别表示“质量份”和“质量％”。
实施例1
(1)背面层用涂布液的制备
将煅烧高岭土79份、苯乙烯-丁二烯共聚物(商品名：L-1571、旭化成化学公司制、玻璃化转变温度-3℃、固体成分浓度48％)41.7份、氧化淀粉(商品名：王子エースA、王子コーンスターチ公司制)的25％水溶液4份、以及水150份混合搅拌至均匀，得到背面层用涂布液。
(2)底涂层用涂布液的制备
将煅烧高岭土79份、苯乙烯-丁二烯共聚物A(玻璃化转变温度-10℃、粒径：190nm、固体成分浓度48％)41.7份、氧化淀粉(商品名：王子エースA、王子コーンスターチ公司制)的25％水溶液4份、中空粒子A(平均粒径9μm、最大粒径23μm、D100/D50＝2.6、粒径2.0μm以下的体积％为0％、中空率92％、固体成分浓度22％)68.2份、以及水75份混合搅拌至均匀，得到底涂层用涂布液。
(3)隐色染料分散液(A液)的制备
将3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷40份、聚乙烯醇(聚合度500、皂化度88％)的10％水溶液40份、以及水20份混合，用砂磨机(アイメックス公司制、サンドグラインダー)粉碎至利用激光衍射式粒径测定仪SALD2200(岛津制作所公司制)测得的中值粒径为0.5μm，得到隐色染料分散液(A液)。
(4)显色剂分散液(B-1液)的制备
将4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜(日本曹达公司制、D8)40份、聚乙烯醇(聚合度500、皂化度88％)的10％水溶液40份、以及水20份混合，使用砂磨机(アイメックス公司制、サンドグラインダー)粉碎至利用激光衍射式粒径测定仪SALD2200(岛津制作所公司制)测得的中值粒径为0.7μm，得到显色剂分散液(B液)。
(5)敏化剂分散液(C液)的制备
将1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷40份、聚乙烯醇(聚合度500、皂化度88％)的10％水溶液40份、以及水20份混合，使用砂磨机(アイメックス公司制、サンドグラインダー)粉碎至利用激光衍射式粒径测定仪SALD2200(岛津制作所公司制)测得的中值粒径为1.0μm，得到敏化剂分散液(C液)。
(6)热敏记录层用涂布液的制备
将A液29.5份、B液59.1份、C液45.4份、羟甲基纤维素的5％水溶液20份、完全皂化聚乙烯醇(聚合度：1000、皂化度：99摩尔％)的10％水溶液45份、苯乙烯-丁二烯共聚物(商品名：L-1571、旭化成公司制、玻璃化转变温度-3℃、固体成分浓度48％)9.4份、轻质碳酸钙(商品名：Brilliant-15、白石工业公司制)17.1份、石蜡(商品名：ハイドリンL-700、中京油脂公司制、固体成分浓度30％)11.7份、己二酸二酰肼(大塚化学公司制)2份、以及水120份混合搅拌，得到热敏记录层用涂布液。
(7)保护层用涂布液的制备
将由乙酰乙酰基改性聚乙烯醇(商品名：ゴーセネックスZ-200、皂化度：99.4摩尔％、平均聚合度：1000、改性度：5摩尔％、日本合成化学工业公司制)的12％水溶液300份、高岭土(商品名：HYDRAGLOSS90、KaMin LLC公司制)19份、氢氧化铝(商品名：ハイジライトH-42M、昭和电工公司制)35份、二氧化硅(商品名：ミズカシルP-527、水泽化学公司制)4份、聚乙烯蜡(商品名：ケミパールW-400、三井化学公司制、固体成分浓度40％)2.5份、以及水114.5份构成的组合物混合搅拌，得到保护层用涂布液。
(8)热敏记录体的制作
在基重60g/m2的优质纸的一面上，以干燥后的涂布量为5.0g/m2的方式涂布背面层涂布液并进行干燥而形成背面层后，在相反侧的面上，以干燥后的涂布量分别为6.0g/m2、4.0g/m2、2.0g/m2的方式涂布底涂层用涂布液、热敏记录层用涂布液、以及保护层记录用涂布液并进行干燥而依次形成底涂层、热敏记录层、以及保护层后，用超级压延机使表面平滑化，得到热敏记录体。
实施例2
在实施例1的底涂用涂布液的制备中，将中空粒子A(平均粒径9μm、最大粒径23μm、D100/D50＝2.6、粒径2.0μm以下的体积％为0％、中空率92％、固体成分浓度22％)68.2份变更为中空粒子B(平均粒径8μm、最大粒径18μm、D100/D50＝2.3、粒径2.0μm以下的体积％为0.8％、中空率80％、固体成分浓度22％)68.2份，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
实施例3
在实施例1的热敏记录体的制作中，将背面层用涂布液的干燥后的涂布量由5.0g/m2变更为3.0g/m2，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
实施例4
在实施例1的背面层用涂布液的制备中，将煅烧高岭土79份变更为高岭土(商品名：HYDRAGLOSS90、KaMin LLC公司制)79份，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
实施例5
在实施例1的背面层用涂布液的制备中，将煅烧高岭土79份变更为轻质碳酸钙(商品名：Brilliant-15、白石工业公司制)79份，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
实施例6
在实施例5的热敏记录体的制作中，将背面层用涂布液的干燥后的涂布量由5.0g/m2变更为3.0g/m2，除此以外与实施例5同样地得到热敏记录体。
实施例7
在实施例1的热敏记录体的制作中，使用OKトップコート+(基重84.9g/m2)代替基重60g/m2的优质纸基材，未涂布背面层用涂布液，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
实施例8
在实施例1的底涂层用涂布液的制备中，将苯乙烯-丁二烯共聚物A(玻璃化转变温度-10℃、粒径：190nm、固体成分浓度48％)41.7份变更为苯乙烯-丁二烯共聚物B(商品名：L-1571、旭化成公司制、玻璃化转变温度-3℃、固体成分浓度48％)41.7份，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
实施例9
在实施例1的底涂层用涂布液的制备中，将苯乙烯-丁二烯共聚物A(玻璃化转变温度-10℃、粒径：190nm、固体成分浓度48％)41.7份变更为苯乙烯-丁二烯共聚物C(玻璃化转变温度-30℃、粒径：190nm、固体成分浓度48％)41.7份，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
实施例10
在实施例1的底涂用涂布液的制备中，将中空粒子A(平均粒径9μm、最大粒径23μm、D100/D50＝2.6、粒径2.0μm以下的体积％为0％、中空率92％、固体成分浓度22％)68.2份变更为中空粒子C(平均粒径5μm、最大粒径14μm、D100/D50＝2.8、粒径2.0μm以下的体积％为0.2％、中空率91％、固体成分浓度33％)45.5份，将苯乙烯-丁二烯共聚物A(玻璃化转变温度-10℃、粒径：190nm、固体成分浓度48％)41.7份变更为苯乙烯-丁二烯共聚物D(玻璃化转变温度-35℃、粒径：190nm、固体成分浓度48％)41.7份，将水75份变更为97.7份，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
实施例11
在实施例10的底涂用涂布液的制备中，将中空粒子C(平均粒径5μm、最大粒径14μm、D100/D50＝2.8、粒径2.0μm以下的体积％为0.2％、中空率91％、固体成分浓度33％)45.5份变更为22.7份，除此以外与实施例10同样地得到热敏记录体。
比较例1
在实施例1的热敏记录体的制作中，未涂布背面层用涂布液，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
比较例2
在实施例1的热敏记录体的制作中，将背面层用涂布液的干燥后的涂布量从5.0g/m2变更为1.0g/m2，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
比较例3
在实施例1的底涂用涂布液的制备中，将中空粒子A(平均粒径9μm、中空率92％、固体成分浓度22％)68.2份变更为13.6份，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
比较例4
在实施例1的底涂用涂布液的制备中，将中空粒子A(平均粒径9μm、中空率92％、固体成分浓度22％)68.2份变更为181.8份，除此以外与实施例1同样地得到热敏记录体。
将以上的实施例1～11和比较例1～4中制作的热敏记录体供于下述评价，将其结果示于表1。
〔王研式平滑度〕
基于JIS P8155：2010进行测定。
〔热敏印刷〕
使用热敏记录评价机(商品名：TH-PMD、大仓电机公司制)，以施加能量：0.32mJ/dot的中间色调能量区域对各热敏记录体进行记录，在Macbeth浓度计(RD-914、Macbeth公司制)的可视化模式下对得到的印刷部进行测定。关于记录浓度，实用上需要为1.00以上。
〔图像质量〕
目视观察热敏印刷而得到的记录图像质量，按照下述基准进行评价。
◎：完全没有图像质量的白斑。
○：几乎没有图像质量的白斑。
△：图像质量的白斑稍微明显(可接受范围内)。
×：图像的白斑非常明显，存在多处。
〔印刷部显色不均〕
使用热敏记录评价机(商品名：TH-PMD、大仓电机公司制)，以施加能量：0.16mJ/dot的中间色调能量区域对各热敏记录体进行记录，目视观察所得到的印刷部的实体印刷，按照下述基准进行评价。
◎：完全没有显色不均。
○：几乎没有显色不均。
△：显色不均稍微明显(可接受范围内)。
×：显色不均非常明显，印刷部不均匀。
[表1]
Figure BDA0004100097150000231
由表1可知，实施例1～11的热敏记录体在低能量区域中为高灵敏度且图像质量优良，为没有印刷不均的清晰的印刷图像。
但是，比较例1由于无背面层、平滑性低，因此白斑和显色不均明显，为不均匀的印刷。比较例2的背面层的涂布量不足，平滑性低，因此白斑和显色不均明显，为不均匀的印刷。比较例3中，底涂层中中空粒子的配合量少，因此印刷部中白斑多，图像质量显著差。比较例4中，底涂层的中空粒子配合量过多，因此热敏层的涂覆层变得不均匀，显色不均明显。

Claims (9)

1.一种热敏记录体，其是在纸支撑体的一面依次具有含有中空率为80～98％的中空粒子的底涂层以及含有隐色染料和显色剂的热敏记录层、并且在纸支撑体的另一面具有含有颜料的背面层的热敏记录体，其中，
背面层的王研式平滑度为500秒以上，
所述中空粒子的含有比例在底涂层的总固体量中为5～30质量％。
2.根据权利要求1所述的热敏记录体，其中，所述背面层的王研式平滑度为1000秒以上。
3.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中，所述背面层的干燥质量为3.0g/m2以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热敏记录体，其中，所述背面层中含有高岭土。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热敏记录体，其中，所述底涂层中含有玻璃化转变温度为-10℃以下的粘接剂。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的热敏记录体，其中，所述底涂层中含有玻璃化转变温度为-30℃以下的粘接剂。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的热敏记录体，其中，所述底涂层中含有粘接剂，所述粘接剂含有胶乳。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的热敏记录体，其中，具有热敏记录层的面的王研式平滑度为4000秒以上。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的热敏记录体，其中，所述中空粒子的平均粒径(D50)为3～15μm，所述中空粒子的最大粒径(D100)为10～30μm，所述中空粒子的最大粒径(D100)与平均粒径(D50)的比(D100/D50)为1.8～3.0，粒径2.0μm以下的所述中空粒子的体积％为1％以下。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006082373A (ja) * 2004-09-16 2006-03-30 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JP5471210B2 (ja) * 2008-09-16 2014-04-16 株式会社リコー 抗菌性を有する感熱記録媒体
JP5671955B2 (ja) 2010-11-09 2015-02-18 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体及びその製造方法
JP2012245666A (ja) * 2011-05-26 2012-12-13 Oji Holdings Corp 感熱記録体
JP2014151611A (ja) * 2013-02-13 2014-08-25 Oji Holdings Corp 感熱記録体

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