CN115850901A

CN115850901A - 烯烃多嵌段共聚物/硅氧橡胶组合物和由其形成的泡沫

Info

Publication number: CN115850901A
Application number: CN202211288138.7A
Authority: CN
Inventors: 禹海洋; 胡小链; 陈红宇; K·G·库默
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2017-12-28
Filing date: 2017-12-28
Publication date: 2023-03-28
Also published as: TW201936769A; EP3732252A4; KR20200094171A; US12077657B2; US20200332093A1; WO2019133704A1; EP3732252A1; SG11202005832UA; JP2021516264A; CN111417686A; BR112020011140A2; WO2019127182A1; JP7227252B2; KR102574823B1

Abstract

一种组合物，其包括至少以下组分：A)烯烃多嵌段共聚物；和B)包括侧链乙烯基且任选地包括末端乙烯基的硅氧橡胶。

Description

烯烃多嵌段共聚物/硅氧橡胶组合物和由其形成的泡沫

本发明申请是基于申请日为2017年12月28日，申请号为201780097314.X，发明名称为“烯烃多嵌段共聚物/硅氧橡胶组合物和由其形成的泡沫”的专利申请的分案申请。

背景技术

烯烃嵌段共聚物(Olefin block copolymer，OBC)可以用于形成轻质鞋中底。为了用作单底泡沫，聚合物组合物应具有良好的耐磨性和良好的抗湿滑性(高湿摩擦系数(湿COF(coefficient of friction)))。尽管聚二甲基硅氧烷可以用于改善耐磨性，但湿COF通常会减小，导致抗湿滑性变差。可发泡组合物和/或其它弹性体组合物描述于以下参考文献中：US6767931、US2011/0178195、US2015/0166755、US2016/0160037、KR1075070B1(摘要)、US7671106、US6013217、US2012/0322905、JP3665446B2(摘要)、CN105670199A(摘要)、CN103709581B(摘要)。然而，需要一种提供良好的耐磨性和良好的湿COF的新型聚合物组合物。更需要具有良好的机械性能例如压缩永久变形、回弹性和抗拉强度的此类组合物。以下发明已满足了这些需求。

发明内容

一种组合物，其包括至少以下组分：

A)烯烃多嵌段共聚物；

B)包括侧链乙烯基且任选地包括末端乙烯基的硅氧橡胶。

本发明包括：

1.一种组合物，其包括至少以下组分：

A)烯烃多嵌段共聚物；和

B)包括侧链乙烯基且任选地包括末端乙烯基的硅氧橡胶。

2.根据第1项所述的组合物，其中所述硅氧橡胶的重均分子量(Mw)≥200,000克/摩尔。

3.根据第1项或第2项所述的组合物，其中所述硅氧橡胶包括以下选自i)的一或多种结构，和任选地选自ii)的一或多种结构：

i)-O-[Si(R)(CH＝CH₂)]-[Si(R')(R”)]-O-，其中R、R'和R”各自独立地为烷基，且进一步为C1-C6烷基，且其中R、R'和R”可以全部为相同的烷基；

ii)H₂C＝CH-[Si(R^IV)(R^V)]-O-，其中R^IV和R^V各自独立地为烷基，且进一步为C1-C6烷基，且其中R^IV和R^V可以是相同的烷基。

4.根据前述任一项所述的组合物，其中所述硅氧橡胶包括侧链乙烯基和末端乙烯基。

5.根据前述任一项所述的组合物，其中烯烃/α-烯烃嵌段共聚物的密度为0.866g/cc到0.887g/cc。

6.根据前述任一项所述的组合物，其中所述烯烃/α-烯烃嵌段共聚物的熔体指数(I2)为0.5到5.0克/10分钟(190℃和2.16kg)。

7.根据前述任一项所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。

8.根据前述任一项所述的组合物，其中以组分A和组分B的重量计，所述组合物包括10wt％到30wt％的组分B。

9.一种制品，其包括至少一个由根据前述任一项所述的组合物形成的组件。

10.根据第9项所述的制品，其中所述制品为发泡体。

附图说明

图1描绘从Bun泡沫切割的不同样品的示意图。

图2描绘比较实例2(最左边)、比较实例3(中间)和发明实例1(最右边)的SEM图像。

具体实施方式

已经发现OBC/硅氧橡胶组合物用于单底泡沫应用。已经发现，这些组合物在发泡期间提供优异的交联机理，且产生具有良好(低DIN)耐磨性的泡沫，而没有显著降低湿COF。还发现这些组合物具有良好的机械性质，例如压缩永久变形、回弹性和抗拉强度。此外，当在注射发泡应用中使用时，添加硅氧橡胶可以有助于组合物的可加工性。

如上文所论述，本发明提供一种组合物，其包括至少以下组分：

A)烯烃多嵌段共聚物；

B)包括侧链乙烯基且任选地包括末端乙烯基的硅氧橡胶。

发明组合物可以包括如本文中所述的两个或大于两个实施例的组合。

发明组合物的各组分可以包括如本文中所述的两个或大于两个实施例的组合。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，硅氧橡胶的重均分子量(Mw)≥200,000克/摩尔，或≥250,000克/摩尔，或≥300,000克/摩尔，或≥350,000克/摩尔，或≥400,000克/摩尔，或≥450,000克/摩尔，或≥500,000克/摩尔。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，硅氧橡胶包括选自以下i)的一或多种结构，和任选地选自ii)的一或多种结构：

i)-O-[Si(R)(CH＝CH₂)]-[Si(R')(R”)]-O-，其中R、R'和R”各自独立地为烷基，且更为C1-C6烷基，且其中R、R'和R”可以全部是相同的烷基；

ii)H₂C＝CH-[Si(R^IV)(R^V)]-O-，其中R^IV和R^V各自独立地为烷基，且更为C1-C6烷基，且其中R^IV和R^V可以是相同的烷基。此处，结构i)表示硅氧橡胶聚合物分子的内部基团，此内部基团在各别氧端基处与聚合物分子的额外部分键合。结构ii)表示硅氧橡胶聚合物分子的端基，此端基在氧端基处与聚合物分子的额外部分键合。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，所述硅氧橡胶包括侧链乙烯基和末端乙烯基。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，硅氧橡胶包括选自iii)的结构：

iii)

其中p为1到20，且q为2000到20000。此处，结构i)显示侧链乙烯基和末端乙烯基的实例。在上述结构iii)中，侧链乙烯基可以随机分布在整个聚合物链中。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，25℃下硅氧橡胶的黏度≥10⁶cSt。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，以硅氧橡胶的重量计，且如由1H NMR所确定，硅氧橡胶的总乙烯基(CH₂＝CH)含量≥0.10摩尔％。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，硅氧橡胶更包括以下结构iv)：

iv)

其中m为1到20000，且n为1到20000；R1、R2、R3、R4各自独立地为烷基，且R1、R2、R3、R4可以是相同的烷基。

硅氧橡胶可以包括如本文中所述的两个或大于两个实施例的组合。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，烯烃/α-烯烃嵌段共聚物的密度为0.866g/cc到0.887g/cc、或0.868g/cc到0.885g/cc、或0.870g/cc到0.880g/cc、或0.872g/cc到0.880g/cc、或0.874g/cc到0.880g/cc(1cc＝1cm³)。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，烯烃/α-烯烃嵌段共聚物的熔体指数(I2)为0.5到5.0克/10分钟、或1.0到4.0克/10分钟、或1.0到3.0克/10分钟、或1.0到2.0克/10分钟(190℃和2.16kg)。

在一个实施例中，烯烃多嵌段共聚物的熔融温度(Tm)为100℃到135℃、更为110℃到130℃、更为115℃到125℃

在一个实施例中，烯烃多嵌段共聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在又一实施例中，α-烯烃为C3-C8α-烯烃，且更为C4-C8α-烯烃。

烯烃多嵌段共聚物可以包括如本文中所述的两个或大于两个实施例的组合。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，以组分A和组分B的重量计，组合物包括≥70wt％、或≥75wt％、或≥80wt％、或≥85wt％、或≥90wt％的组分A。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，以组分A和组分B的重量计，组合物包括10到30wt％或15到20wt％的组分B。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，以组合物的重量计，组合物包括≥60wt％、或≥65wt％、或≥70wt％、或≥75wt％、或≥80wt％、≥85wt％、或≥90wt％的组分A和组分B。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物更包括填料。例如，无机填料(例如，碳酸钙、滑石、二氧化硅)。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物更包括溴化丁基橡胶。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物更包括基于乙烯的聚合物。在又一实施例中，基于丙烯的聚合物是LDPE。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物更包括交联剂(例如，过氧化物或异氰脲酸三烯丙酯)。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物更包括发泡剂，例如经改质的偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺、碳酸氢钠或碳酸铵。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物包括一或多种发泡剂活化剂(例如氧化锌、硬脂酸锌)。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物中存在的组分A的量大于组合物中存在的组分B的量。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的磨耗DIN值≤220mm³、或≤210mm³、或≤200mm³。在一个实施例中，组合物的磨耗DIN值≤190mm³、或≤180mm³、或≤170mm³、或≤160mm³、或≤150mm³。在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的磨耗DIN值为120mm³到200mm³、或120mm³到180mm³、或120mm³到160mm³。

在一个实施例中，组合物的湿COF值≥0.500、或≥0.510、或≥0.520。在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的湿COF值≥0.530、或≥0.540、或≥0.550、或≥0.560、或≥0.570、或≥0.580、或≥0.590、或≥0.600。在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的湿COF值为0.500到0.610、或0.520到0.610、或0.530到0.610、或0.540到0.610、或0.550到0.610。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的回弹性≥66％或≥68％。在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的回弹性为65％到70％。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的抗拉强度≥2.50MPa、或≥2.60MPa、或≥2.70MPa。在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的抗拉强度为2.50MPa到3.20MPa、或2.60MPa到3.20MPa、或2.70MPa到3.20MPa。1

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的压缩永久变形值≤26％、或≤24％、或≤22％。在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的压缩永久变形值为20％到26％、或20％到24％、或20％到22％。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物的回弹性>60％、DIN<200mm³且湿COF>0.55。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，以组合物的重量计，组合物包括≤1.00wt％、或≤0.50wt％、或≤0.20wt％、或≤0.10wt％、或≤0.05wt％的苯乙烯类嵌段共聚物或三元共聚物(例如，SES、SBS、SEP等)。在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，组合物不包括苯乙烯类嵌段共聚物或三元共聚物(例如，SES、SBS、SEP等)。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，以组合物的重量计，组合物包括≤1.00wt％、或≤0.50wt％、或≤0.20wt％、或≤0.10wt％、或≤0.05wt％的聚苯乙烯。在一个实施例中，组合物不包括聚苯乙烯。

在一个实施例中，以组合物的重量计，组合物包括≤50wt％、或≤40wt％、或≤30wt％、或≤20wt％、或≤10wt％的EVA。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，以组合物的重量计，组合物包括≤1.00wt％、或≤0.50wt％、或≤0.20wt％、或≤0.10wt％、或≤0.05wt％的EVA。在一个实施例中，组合物不包括EVA。

在一个实施例，或本文中所述的两个或大于两个实施例的组合中，以组合物的重量计，组合物包括≤1.00wt％、或≤0.50wt％、或≤0.20wt％、或≤0.10wt％、或≤0.05wt％的聚酰胺。在一个实施例中，组合物不包括聚酰胺。

还提供一种制品，其包括至少一个由本文中所述的一或多种组合物的组合物形成的组件。在又一实施例中，制品为泡沫，且更为单底泡沫。在一个实施例中，泡沫的密度为0.20到0.30g/cc、或0.22到0.28g/cc、或0.24到0.26g/cc。

制品可以包括如本文中所述的两个或大于两个实施例的组合。

烯烃多嵌段共聚物

本发明的组合物包含烯烃多嵌段共聚物或烯烃嵌段共聚物。如本文中所用，“烯烃嵌段共聚物”(OBC)为多嵌段或链段共聚物，且包含以线性方式连接的两个或多于两个化学上相异的区域或链段(称为“嵌段”)，即，包括相对于聚合乙烯官能团端对端连接而非以侧接或接枝方式连接的化学上经区分的单元的聚合物。在某些实施例中，嵌段在以下方面有所不同：并入其中的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可以归因于此类组合物的聚合物的微晶尺寸、立构规整性的类型或程度(同排或对排)、区位规则度或区位不规则度、支化量(包含长链支化或超支化)、均质性或任何其它化学或物理性质。由于制造共聚物的独特方法，烯烃嵌段共聚物由多分散性指数(PDI或M_w/M_n)的独特分布、嵌段长度分布和/或嵌段数分布表征。更具体来说，当以连续方法生产时，OBC的实施例的PDI可以在1.7到8；或1.7到3.5；或1.7到2.5；或1.8到2.5；或1.8到2.1范围内。当以分批或半分批方法生产时，OBC的实施例的PDI可以在1.0到2.9；或1.3到2.5；或1.4到2.0；或1.4到1.8范围内。

在一实施例中，OBC是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物包括大部分摩尔分数的衍生自乙烯的单元，所述乙烯占至少50mol％、或至少60mol％，或至少70mol％、或至少80mol％，其中多嵌段共聚物的其余部分包含共聚单体。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物更包含呈聚合形式的乙烯和可共聚的α-烯烃共聚单体，其由在化学或物理性质(嵌段互聚物)上不同的两种或大于两种聚合单体单元的多个(即两个或大于两个)嵌段或链段表征，且为多嵌段共聚物。在一些实施例中，多嵌段共聚物可以由下式表示：

(AB)_n，

其中n为至少1，优选为大于1的整数，例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更大，“A”表示硬嵌段或链段；且“B”表示软嵌段或链段。A和B以线性方式连接，并非以分支或星形方式连接。“硬”链段是指聚合单元的嵌段，其中乙烯的存在量在一些实施例中大于95重量％，且在其它实施例中大于98重量％。换言的，硬链段中的共聚单体含量在一些实施例中小于硬链段总重量的5重量％，且在其它实施例中，小于硬链段总重量的2重量％。在一些实施例中，硬链段包括全部或基本上全部的乙烯。

另一方面，“软”链段是指聚合单元的嵌段，其中共聚单体含量在一些实施例中大于软链段总重量的5重量％，在各种其它实施例中大于8重量％、大于10重量％或大于15重量％。在一些实施例中，软链段中的共聚单体含量可以大于20重量％，在各种其它实施例中大于25重量％、大于30重量％、大于35重量％、大于40重量％、大于45重量％、大于50重量％或大于60重量％。

因为由两个或大于两个单体形成的各别可区分链段或嵌段连接到单个聚合物链中，使用标准选择性提取技术不能完全使聚合物分级。例如，不能使用不同溶剂对含有相对结晶区域(高密度链段)和相对非晶区域(低密度链段)的聚合物进行选择性地提取或分级。在一实施例中，使用二烷基醚或烷烃溶剂可萃取的聚合物的量小于总聚合物重量的10％、或小于7％、或小于5％、或小于2％。

另外，本文中所公开的OBC的PDI符合Schulz-Flory分布而非泊松分布(Poissondistribution)。本发明的OBC通过美国专利第7,858,706号和美国专利第7,608,668号中所述的聚合方法制造，所述方法产生具有多分散嵌段分布以及多分散嵌段尺寸分布的产物。这导致形成具有可区分物理性质的OBC产物。多分散嵌段分布的理论益处先前已在Potemkin,《物理评论E(Physical Review E)》(1998)57(6),第6902页-第6912页和Dobrynin,《化学物理杂志(J.Chem.Phvs.)》(1997)107(21),第9234页-第9238页中进行模型化和论述。

在一实施例中，烯烃嵌段共聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在又一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的密度为0.86到0.89g/cc，更为0.87到0.88g/cc(1cc＝1cm³)。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(A)1.7到3.5的Mw/Mn、至少一个以摄氏度为单位的熔点Tm和以克/立方厘米为单位的密度d，其中Tm和d的数值对应于关系：

Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)²。

Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)²，

其中d为0.866g/cc、或0.87g/cc到0.89g/cc、或0.91g/cc、或0.93g/cc，且Tm为113℃、或115℃、或117℃、或118℃到120℃、或125℃、或130℃。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(B)1.7到3.5的Mw/Mn，且由以J/g为单位的熔化热△H和以摄氏度为单位的差量△T表征，所述差量定义为最高DSC峰与最高结晶分析分级(“CRYSTAF”)峰之间的温差，其中△T和△H的数值具有以下关系：

针对△H大于零且至多为130J/g，△T>-0.1299(△H)+62.81，

针对△H大于130J/g，△T≥48℃，

其中使用至少5％累积聚合物确定CRYSTAF峰，且如果小于5％的聚合物具有可鉴别CRYSTAF峰，那么CRYSTAF温度为30℃。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(C)在300％应变和1次循环下利用压缩模制的乙烯/α-烯烃互聚物膜测量的以百分比为单位的弹性恢复Re，且具有以克/立方厘米为单位的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物大体上不含交联相时，Re和d的数值满足以下关系：

Re>1481-1629(d)。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(D)当使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子量级分，其特征在于所述级分的摩尔共聚单体含量比在相同温度之间洗脱的可比无规乙烯互聚物级分的摩尔共聚单体含量高至少5％，其中所述可比无规乙烯互聚物具有相同共聚单体且其熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量(以整个聚合物计)在乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数、密度和摩尔共聚单体含量的10％内。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(E)在25℃下的储能模量G'(25℃)、和在100℃下的储能模量G'(100℃)，其中G'(25℃)与G'(100℃)的比率在约1:1到约9:1范围内。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(F)当使用TREF分级时在40℃与130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的嵌段指数为至少0.5且至多约1，且分子量分布Mw/Mn大于约1.3。在又一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物的分子量分布Mw/Mn小于或等于约3.5。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物定义为具有(G)大于零且至多约1.0的平均嵌段指数，和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。

乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可以具有上述性质(A)-(G)的任何组合。

合适的共聚单体的非限制性实例包含具有3到30个碳原子的直链/分支链α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-l-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯；具有3到30个或3到20个碳原子的环烯烃，例如环戊烯、环庚烯、降莰烯、5-甲基-2-降莰烯、四环十二碳烯和2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘；二烯烃和聚烯烃，例如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降莰烯、乙烯基降莰烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯；和3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯和3,3,3-三氟-1-丙烯。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物中的共聚单体选自丙烯、丁烯、己烯或辛烯。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物不包括苯乙烯。

在一实施例中，乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物是乙烯/辛烯多嵌段共聚物。在又一实施例中，乙烯/辛烯多嵌段共聚物的密度为0.86到0.89g/cc(1cc＝1cm³)。

在一实施例中，乙烯/辛烯多嵌段共聚物的软链段包含5mol％、或7mol％、或9mol％、或11mol％、或13mol％、或15mol％到18mol％或20mol％的衍生自辛烯的单元。乙烯/辛烯多嵌段共聚物的密度为0.866g/cc到0.887g/cc。乙烯/辛烯多嵌段共聚物的熔体指数(MI)为0.5克/10分钟、或5.0克/10分钟、或10克/10分钟、或15克/10分钟到20克/10分钟、或25克/10分钟、或30克/10分钟。

在一实施例中，OBC是具有以下性质中的一种、一些或全部的乙烯/辛烯多嵌段共聚物：密度为0.866g/cc到0.880g/cc、熔体指数为0.5克/10分钟到10克/10分钟和熔融温度为100℃到130℃或110℃到125℃。

烯烃多嵌段共聚物可以商品名INFUSE Olefin Block Copolymers购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)。

烯烃嵌段共聚物可以包括如本文中所述的两个或大于两个实施例的组合。乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物可以包括如本文中所述的两个或大于两个实施例的组合。

添加剂

本发明的组合物可以包含一或多种添加剂。添加剂包含但不限于抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、颜料、黏度改质剂、抗黏着剂、脱模剂、填料、摩擦系数(coefficientof friction，COF)改质剂、感应加热粒子、气味改质剂/吸附剂和其任何组合。

在一实施例中，以组合物的重量计，组合物包括以下：50到95wt％的烯烃多嵌段共聚物、5到50wt％的硅氧橡胶、0到10wt％的溴化丁基橡胶、0.1-10wt％的交联剂、0.1到10wt％的发泡剂、0到5wt％的一或多种活化剂和0到10wt％的无机填料。

一些实施例的概述

1)一种组合物，其包括至少以下组分：

A)烯烃多嵌段共聚物；

B)包括侧链乙烯基且任选地包括末端乙烯基的硅氧橡胶。

2)如1的组合物，其中硅氧橡胶的重均分子量(Mw)≥200,000克/摩尔、或≥250,000克/摩尔、或≥300,000克/摩尔、或≥350,000克/摩尔、或≥400,000克/摩尔、或≥450,000克/摩尔、或≥500,000克/摩尔。

3)如1或2的组合物，硅氧橡胶包括选自以下i)的一或多种结构，和任选地选自ii)的一或多种结构：

i)-O-[Si(R)(CH＝CH₂)]-[Si(R')(R”)]-O-，其中R、R'和R”各自独立地为烷基，且更为C1-C6烷基，且其中R、R'和R”可以全部为相同的烷基；

4)如1-3中任一项的组合物，其中所述硅氧橡胶包括侧链乙烯基和末端乙烯基。

5)如1-4中任一项的组合物，其中硅氧橡胶包括选自iii)的结构：

iii)

6)如1-5中任一项的组合物，其中25℃下硅氧橡胶的黏度≥10⁶cSt。

7)如1-6中任一项的组合物，其中以硅氧橡胶的重量计，且如由1H NMR所确定，硅氧橡胶的总乙烯基(CH₂＝CH)含量≥0.10摩尔％。

8)如1-7中任一项的组合物，其中硅氧橡胶更包括以下结构iv)：

iv)

9)如1-8中任一项的组合物，其中烯烃/α-烯烃嵌段共聚物的密度为0.866g/cc到0.887g/cc、或0.868g/cc到0.885g/cc、或0.870g/cc到0.880g/cc、或0.872g/cc到0.880g/cc、或0.874g/cc到0.880g/cc(1cc＝1cm³)。

10)如1-9中任一项的组合物，其中烯烃/α-烯烃嵌段共聚物的熔体指数(I2)为0.5到5.0克/10分钟、或1.0到4.0克/10分钟、或1.0到3.0克/10分钟、或1.0到2.0克/10分钟(190℃和2.16kg)。

11)如1-10中任一项的组合物，其中烯烃多嵌段共聚物的熔融温度(Tm)为100℃到135℃、更为110℃到130℃、更为115℃到125℃

12)如1-11中任一项的组合物，其中烯烃多嵌段共聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。在又一实施例中，α-烯烃为C3-C8α-烯烃，且更为C4-C8α-烯烃。

13)如1-12中任一项的组合物，其中以组分A和组分B的重量计，组合物包括≥70wt％、或≥75wt％、或≥80wt％、或≥85wt％、或≥90wt％的组分A。

14)如1-13中任一项的组合物，其中以组分A和组分B的重量计，组合物包括10到30wt％、或15到20wt％的组分B。

15)如1-14中任一项的组合物，其中以组合物的重量计，组合物包括≥60wt％、或≥65wt％、或≥70wt％、或≥75wt％、或≥80wt％、≥85wt％或≥90wt％的组分A和组分B。

16)如1-15中任一项的组合物，其中组合物更包括填料。例如，无机填料(例如碳酸钙、滑石、二氧化硅)。

17)如1-16中任一项的组合物，其中组合物更包括溴化丁基橡胶。

18)如1-17中任一项的组合物，其中组合物更包括基于乙烯的聚合物。在又一实施例中，基于丙烯的聚合物是LDPE。

19)如1-18中任一项的组合物，其中组合物更包括交联剂(例如，过氧化物或异氰脲酸三烯丙酯)。

20)如1-19中任一项的组合物，其中组合物更包括发泡剂，例如经改质的偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺、碳酸氢钠或碳酸铵。

21)如1-20中任一项的组合物，其中组合物包括一或多种发泡剂活化剂(例如氧化锌、硬脂酸锌)。

22)如1-21中任一项的组合物，其中组合物中存在的组分A的量大于组合物中存在的组分B的量。

23)如1-22中任一项的组合物，其中组合物的磨耗DIN值≤220mm³、或≤210mm³、或≤200mm³。在一个实施例中，组合物的磨耗DIN值≤190mm³、或≤180mm³、或≤170mm³、或≤160mm³、或≤150mm³。

24)如1-23中任一项的组合物，其中组合物的磨耗DIN值为120mm³到200mm³、或120mm³到180mm³、或120mm³到160mm³。

25)如1-24中任一项的组合物，其中组合物的湿COF值≥0.500、或≥0.510、或≥0.520。

26)如1-25中任一项的组合物，其中组合物的湿COF值≥0.530、或≥0.540、或≥0.550、或≥0.560、或≥0.570、或≥0.580、或≥0.590、或≥0.600。

27)如1-26中任一项的组合物，其中组合物的湿COF值为0.500到0.610、或0.520到0.610、或0.530到0.610、或0.540到0.610、或0.550到0.610。

28)如1-27中任一项的组合物，其中组合物的回弹性≥66％、或≥68％。

29)如1-28中任一项的组合物，其中组合物的回弹性为65％到70％。

30)如1-29中任一项的组合物，其中组合物的抗拉强度≥2.50MPa、或≥2.60MPa、或≥2.70MPa。

31)如1-30中任一项的组合物，其中组合物的抗拉强度为2.50MPa到3.20MPa、或2.60MPa到3.20MPa、或2.70MPa到3.20MPa。

32)如1-31中任一项的组合物，其中组合物的压缩永久变形值≤26％，或≤24％，或≤22％。

33)如1-32中任一项的组合物，其中组合物的压缩永久变形值为20％到26％、或20％到24％、或20％到22％。

34)如1-33中任一项的组合物，其中组合物的回弹性>60％、DIN<200mm³且湿COF>0.55。

35)如1-34中任一项的组合物，其中以组合物的重量计，组合物包括≤1.00wt％、或≤0.50wt％、或≤0.20wt％、或≤0.10wt％、或≤0.05wt％的苯乙烯类嵌段共聚物或三元共聚物(例如，SES、SBS、SEP等)。

36)如1-35中任一项的组合物，其中组合物不包括苯乙烯类嵌段共聚物或三元共聚物(例如，SES、SBS、SEP等)。

37)如1-36中任一项的组合物，其中以组合物的重量计，组合物包括≤1.00wt％、或≤0.50wt％、或≤0.20wt％、或≤0.10wt％、或≤0.05wt％的聚苯乙烯。

38)如1-37中任一项的组合物，其中组合物不包括聚苯乙烯。

39)如1-38中任一项的组合物，其中以组合物的重量计，组合物包括≤50wt％、或≤40wt％、或≤30wt％，或≤20wt％，或≤10wt％的EVA。

40)如1-39中任一项的组合物，其中以组合物的重量计，组合物包括≤1.00wt％、或≤0.50wt％、或≤0.20wt％、或≤0.10wt％、或≤0.05wt％的EVA。

41)如1-40中任一项的组合物，其中组合物不包括EVA。

42)如1-41中任一项的组合物，其中以组合物的重量计，组合物包括≤1.00wt％、或≤0.50wt％、或≤0.20wt％、或≤0.10wt％、或≤0.05wt％的聚酰胺。

43)如1-42中任一项的组合物，其中组合物不包括聚酰胺。

44)如1-43中任一项的组合物，其中硅氧橡胶在室温(23℃)下并非液体。

45)如1-44中任一项的组合物，其中硅氧橡胶在室温(23℃)下为固体。

46)一种制品，其包括至少一个由1-45中任一项的组合物形成的组件。

47)如46的制品，其中制品为泡沫，且更为单底泡沫。

48)如46的制品，其中泡沫的密度为0.20到0.30g/cc、或0.22到0.28g/cc、或0.24到0.26g/cc。

定义

除非相反陈述、从上下文暗示或在所属领域中惯用，否则所有份数和百分比均以重量计，且所有试验方法均为截至本公开的申请日为止的现行方法。

如本文中所用，术语“组合物”包含包括所述组合物的材料，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。

术语“包括”和其衍生词并不打算排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论其是否公开于本文中。为避免任何疑问，除非相反陈述，否则本文中经由使用术语“包括”所主张的所有组合物均可以包含任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举范围中排除除了对可操作性不重要的组分、步骤或程序之外的任何其它组分、步骤或程序。术语“由……组成”排除未具体叙述或列举的任何组分、步骤或程序。

如本文中所用，术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体制备的聚合化合物。通用术语聚合物因此涵盖术语均聚物(用于指代仅由一种类型的单体所制备的聚合物，应了解痕量杂质可以并入聚合物结构中)，和如下文所定义的术语互聚物。痕量杂质可以并入聚合物之中和/或之内。

如本文中所用，术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体制备的聚合物。通用术语互聚物因此包含共聚物(通常用于指代由两种不同类型的单体所制备的聚合物)，和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。

如本文中所用，术语“基于烯烃的聚合物”是指以聚合形式包括大部分量的烯烃单体，例如乙烯或丙烯(以聚合物的重量计)，且任选地可以包括一或多种共聚单体的聚合物。

如本文中所用，术语“基于乙烯的聚合物”是指包括大部分重量百分比的聚合乙烯单体(以聚合物的总重量计)，且任选地可以包括至少一种聚合共聚单体的聚合物。

如本文中所用，术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指以聚合形式包括大部分量的乙烯单体(以互聚物的重量计)，和至少一种α-烯烃的互聚物。此术语不包含烯烃嵌段共聚物。

如本文中所用，术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指以聚合形式包括大部分量的乙烯单体(以共聚物的重量计)，和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。此术语不包含烯烃嵌段共聚物。

如本文中所用，术语“基于丙烯的聚合物”是指以聚合形式包括大部分量的丙烯单体(以聚合物的总重量计)，且任选地可以包括至少一种聚合共聚单体的聚合物。

试验方法

GPC-硅氧橡胶

层析设备由配备有真空除气机的Waters 2695分离模块和Waters 2414折射率检测器组成。先利用STYRAGEL保护柱(30mm×4.6mm)，再利用三个STYRAGEL HR柱(300mm×7.8mm)进行分离(分子量分离范围为100到4,000,000)。使用以1.0毫升/分钟的速度流动作为溶析液的认证级甲苯进行分析，且将柱和检测器两者均加热到45℃。通过将约0.025g纯净样品称入12mL玻璃小瓶中，并利用约5mL甲苯稀释来制备样品(0.5％wt/v)。在经由0.45μmPTFE过滤器过滤后，将样品溶液转移到玻璃自动进样器小瓶中。使用100μL的注射体积，且采集数据38分钟。使用Waters Empower GPC软件进行数据采集和分析。相对于使用覆盖370-1,270,000克/摩尔的分子量范围的聚苯乙烯标准物所创建的校准曲线(第3级)确定分子量平均值。

¹H NMR-硅酮产物的总乙烯基电平的鉴定

对于硅氧橡胶(例如，RBB-2008-50和SRB#1)：

在50℃下，在10mm NMR管中将样品(0.05g)溶于约2.75g CDCl3中。在配备有布鲁克(Bruker)Dual DUL高温CryoProbe且样品温度为50℃的布鲁克AVANCE 400MHz分光计上进行¹H NMR。实施两项实验以获得光谱、对照光谱，以定量总聚合物质子，和双预饱和实验，其抑制强聚合物主链峰且能够实现高灵敏度光谱用以定量不饱和度。以ZG脉冲、8次扫描、1.64s、弛豫延迟(D₁)30s实施对照。以经修改的脉冲序列、100次扫描、DS 4、AQ 1.64s、预饱和时间(D₁)1s、弛豫延迟(D₁₃)30s实施双预饱和实验。

对于硅氧橡胶掺合物(例如，SPB#2)

通过在10mm NMR管中，将0.05g样品加入具有0.001M Cr(AcAc)3的2.75g按重量计50/50邻二氯苯-d4/全氯乙烯中来制备试验样品。在配备有布鲁克Dual DUL高温CryoProbe且样品温度为120℃的布鲁克AVANCE 400MHz分光计上进行¹H NMR。实施两项实验以获得光谱、对照光谱，以定量总聚合物质子，和双预饱和实验，其抑制强聚合物主链峰且能够实现高灵敏度光谱用以定量端团。以ZG脉冲、16次扫描、1.64s、弛豫延迟(D₁)14s实施对照。以经修改的脉冲序列、200次扫描、DS 4、AQ 1.64s、预饱和时间(D₁)1s、弛豫延迟(D₁₃)13s实施双预饱和实验。

²⁹Si NMR-确认是否存在侧链乙烯基

在50℃下，在10mm NMR管中，将约0.85g样品溶于约1.5g含有0.025M Cr(AcAc)₃作为松弛剂的CDCl₃中。在配备有布鲁克10mm PABBO探针且样品温度为50℃的布鲁克AVANCEIII 400MHz分光计上进行²⁹Si NMR。以ZGIG脉冲序列、8000到10,000次扫描和16s弛豫延迟实施光谱。PDMS主链Si单元参考值为-22ppm。在-4ppm处观察到与末端乙烯基连接的Si，而在-36ppm处观察到具有侧链乙烯基的Si。

SEM分析

切割泡沫样品的方法使用单刃刀片仔细切割样品以获得SEM图像。样品经导电性涂层涂覆两次，以确保良好的图像质量。然后将样品放入Nova 630SEM中，并通过5KV检测器加速电压下的ETD检测器观察。

泡沫密度

称量各Bun泡沫样品到最接近0.1克，并通过测量长度、宽度和厚度到最接近0.01cm来确定泡沫体积。基于重量和体积计算密度。从Bun泡沫切下的样品参见图1。

落球回弹(回弹性)

使5/8”直径的钢球从500mm高度落到Bun泡沫平板上，所述泡沫平板从Bun泡沫上沿垂直方向切割，使得平板既有上表皮也有下表皮。回弹％计算为{[“回弹高度(mm)”/500(mm)]*100}。

Asker C硬度

硬度是根据ASTM D2240在样品表面上所测量的五个读数(5秒延迟)的平均值。

机械性质

提供Bun泡沫表皮和泡沫层用于ASTM D638(拉伸，类型4)和ASTM D624(撕裂，类型C)机械性能试验，各十字头速度为20英寸/分钟。样品厚度为约3mm。通过使用尺寸为6英寸(长度)×1英寸(宽度)×0.4英寸(厚度)的试样和1到1.5英寸的缺口深度，且以2英寸/分钟的试验速度来测量分裂抗撕强度。

DIN磨耗试验(转鼓法)：

根据ASTM D5963，在10N的负荷下，且在此试验期间使用旋转模式(方法B，鼓40rpm)、40m磨耗来测量DIN磨耗体积损失(以mm³为单位)。对于各泡沫调配物，从Bun泡沫上切下矩形平板(在一个表面上削皮，约10mm厚)，且将此平板模切成圆盘，各圆盘具有以下尺寸：直径为16mm，厚度为约10mm。根据下式计算DIN磨耗体积损失：

其中：

DIN：以mm³为单位的磨耗损失，

Δm_t：以mg为单位的试验试样的重量损失

ρ_t：以mg/mm³为单位的试验试样的密度，

Δm_s：以mg为单位的标准橡胶的重量损失。

基于三个试验样品报告平均值。

湿COF

根据ASTM D1894，在2.7kg的负荷和100毫米/分钟的拉伸速度下，测量230mm拉伸距离的湿COF。在此试验中，将磨砂玻璃(平面)用作衬底，并将去离子水均匀地分散在玻璃表面上以形成薄水膜。对于各泡沫调配物，从Bun泡沫上切下矩形平板(在一个表面上削皮，约7mm厚)，且将此平板模切成圆盘，各圆盘具有以下尺寸：直径约12.7mm，厚度约7mm)。利用双面胶带将圆盘固定在滑板上，使表皮表面暴露，并与玻璃平面接触。记录拉伸距离期间的最大力Fm(kgf)，且湿COF计算为(Fm)/(2.7kgf)，并记录三个试验样品的平均湿COF。

密度-聚合物样品

根据ASTM D 1928制备聚合物样品。在样品压制一小时内使用ASTM D792方法B进行测量。

熔体指数

根据ASTM D 1238，条件190℃/2.16kg测量基于乙烯的聚合物或OBC或本发明的组合物的熔体指数(或I2、I₂或MI)，并以每10分钟洗脱的克数报告。

DSC标准方法

使用微差扫描热量法(Differential Scanning Calorimetry，DSC)来测量基于乙烯的聚合物(PE或OBC)样品和基于丙烯的聚合物(PP)样品的结晶度。称量约五到八毫克的样品并置于DSC盘中。将盖子压在盘上以确保密闭的气氛。将样品盘置于DSC单元中，且然后以约10摄氏度/分钟的速率将基于乙烯的聚合物样品加热到180℃的温度(对于基于丙烯的聚合物样品而言为230℃)。将样品在此温度下保持三分钟。然后以10摄氏度/分钟的速率将样品冷却到对于基于乙烯的聚合物样品而言的-60℃(对于基于丙烯的聚合物样品而言为-40℃)，并在此温度下等温保持三分钟。接着以10摄氏度/分钟的速率加热样品，直到完全熔融(第二加热)。通过将自第二加热曲线所确定的熔化热(H_f)除以对于基于乙烯的聚合物样品而言的292J/g理论熔化热(对于基于丙烯的聚合物样品而言为165J/g)，并将此量乘以100(例如，对于基于乙烯的聚合物样品而言，结晶度％＝(H_f/292J/g)×100；且对于基于丙烯的聚合物样品而言，结晶度％＝(Hf/165J/g)×100)来计算结晶度％。

除非另有说明，否则由从DSC所获得的第二加热曲线，如上所述(峰T_m)确定各聚合物的熔点(T_m)。从第一冷却曲线(峰T_c)确定结晶温度(T_c)。

压缩永久变形

根据ASTM D395在50℃下测量压缩永久变形。对于各泡沫调配物，从Bun泡沫上切下矩形平板(在一个表面上削皮，约19.5mm厚)，且将此平板模切成圆盘(按钮样品)，各圆盘具有以下尺寸：直径为29mm(±0.5mm)，且厚度约19.5mm(±0.5mm)。检查各按钮样品的缺口、不均匀厚度和不均匀性，并测试所选按钮(没有那些缺陷)。在所指定的温度下，对各样品的两个试样进行压缩永久变形，并报告两个试样的平均结果。将按钮样品置于具有两块可以压在一起的金属板的压缩装置中，且在按钮样品原始高度的50％处锁定就位。然后将具有经压缩的样品的压缩装置置于烘箱中，并在适当的温度下平衡指定的时间(在50℃下6小时)。在此试验中，在试验温度下释放应力，并在室温下30分钟平衡期后测量样品的厚度。压缩永久变形为压缩后样品恢复程度的测量值，且根据等式CS＝(H0-H2)/(H0-H1)计算；其中H0为样品的原始厚度，H1为所用间隔条的厚度，且H2为去除压缩力后样品的最终厚度。

膨胀比

经由下式计算Bun泡沫的膨胀比：

ER＝L₁/L₀

其中L₀为模具的长度，且L₁为室温下稳定(过夜)后Bun泡沫的长度。

现将在以下实例中详细描述本公开的一些实施例。

实验

材料

INFUSE 9100：烯烃嵌段共聚物(乙烯/辛烯多嵌段共聚物)，密度0.877g/cm³(ASTMD792)，MI 1.0克/10分钟(ASTM D1238，在190℃/2.16kg下)，肖氏A(Shore A)＝75(ASTMD2240)。

TAISOX 7360M：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，密度0.941g/cm³(ASTM D792)，MI 2.5克/10分钟(ASTM D1238，在190℃/2.16kg下)，肖氏A＝86(ASTM D2240)，以共聚物的重量计21wt％VA含量。

ELVAX 265：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，密度0.951g/cm³(ASTM D792)，MI 3.0克/10分钟(ASTM D1238，在190℃/2.16kg下)，肖氏A＝83(ASTM D2240)，以共聚物的重量计28wt％VA含量。

ELVAX 40L-03：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，密度0.967g/cm³(ASTM D792)，MI 3.0克/10分钟(ASTM D1238，在190℃/2.16kg下)，肖氏A＝65(ASTM D2240)，以共聚物的重量计40wt％VA含量。

RBB 2008-50：硅氧橡胶-满足权利要求书1的组分B的特征。

SRB#1：硅氧橡胶基#1；Mw约100000g/mol；仅PDMS上的末端乙烯基，以硅氧橡胶的重量计29.7wt％二氧化硅含量；以硅氧橡胶的重量计，0.3摩尔％乙烯基(1H NMR)含量。可以通过1H NMR鉴定乙烯基。使用²⁹Si NMR来确认侧链乙烯基的存在且定量侧链乙烯基的电平。

SPB#2：硅氧橡胶掺合物#2，分散于低密度聚乙烯(LDPE)中的超高分子量硅氧烷聚合物(硅氧橡胶)；以掺合物的重量计，硅氧烷聚合物电平为50wt％。

BIIR 2030：溴化丁基橡胶；密度0.93g/cm³(ASTM D792)；温度＝125℃下32MU慕尼(Mooney)；以橡胶的重量计，1.8wt％溴含量。

LUPEROX DC40P：来自阿科玛(Arkema)具有约40wt％活性过氧化物含量的双异丙苯基过氧化物(DCP)。

LUPEROX DC40P-SP2：来自阿科玛具有约40wt％活性过氧化物含量的防焦DCP。

AC9000：偶氮二甲酰胺型发泡剂。ZnO：氧化锌。ZnSt：硬脂酸锌。ATOMITE：碳酸钙。

A.调配物

调配物(组合物)示于表1中。

表1：调配物

EVA*：EVA 7360M/EVA 265/EVA 40L-03(30/30/40，wt/wt/wt)

调配物制备和样品制备

通过使用相同方法制备表1中列出的各调配物。以CE-1调配物为例，将聚合物(此处仅为INFUSE 9100(914克))加入“1.5升”BANBURY混合器中。然后，在聚合物组分已熔化(120℃下约5分钟)后，添加ZnO、ZnSt和CaCO3。最后添加发泡剂和过氧化物，并在约120℃(温度不超过130℃)下再混合3到5分钟，总混合时间为15分钟，以形成混合调配物。

将混合调配物加入双辊研磨机中，以形成经辊磨的毯状物(约5mm厚)。将毯状物切成方块。将总重420克的若干方块置于预热Bun泡沫模具(7英寸×7英寸×0.5英寸)内。预热在120℃(无压力)下进行9分钟，在120℃和10吨的作用力下进行4分钟。将经预热的样品转移到发泡压机中，并在180℃和4吨的作用力(100kg/cm²压力)下保持10分钟。一旦压力已释放，那么将Bun泡沫从托盘快速释放，并置于若干不黏片料上的通风罩中。将Bun泡沫冷却过夜，且然后切成薄片进行试验。

使用垂直带锯将Bun泡沫修整成“6英寸×6英寸”的饰板。测量形式经修整的平板(在两个表面上具有表皮)的密度、硬度和回弹性。然后使用实验室规模的水平带锯将经修整的平板切成所需厚度(厚度约3mm)。使用薄片(一些含有表层，且一些不包表层)来测量抗拉强度和撕裂性质。通常，使用经修整的Bun泡沫的剩余中间泡沫层来测量泡沫的防缩性。将Bun泡沫的其它部分切成不同厚度的薄片用于特定试验；例如，湿COF试验的7mm厚度、DIN磨耗试验的10mm厚度、分裂撕裂试验的10mm厚度和压缩永久变形试验的19.5mm厚度。

B.结果和论述

下表2列出发明实例和比较实例的泡沫(单底)性质，包含膨胀比、具有表皮的泡沫密度、硬度、机械性质、DIN磨耗和湿COF。

表2比较和发明实例(具有表皮)的性质

*两个表皮表面(整个平板)。**一个表皮表面或表皮样品。

在相同放大率下比较实例2和3和发明实例1的SEM形态显示在下图2中。已发现，由发明实例1形成的泡沫(单底泡沫)提供比分别由比较实例2和3形成的泡沫小得多的细孔单元尺寸，且这种小得多的细孔单元尺寸提供改善的抗拉强度。

对于比较实例1和比较实例2和3，可以通过添加常规的PDMS改善(降低)耐磨性，同时湿COF显著降低。然而，通过比较发明实例1和比较实例2，我们可以发现，在相似泡沫硬度和湿COF下，由发明实例1形成的泡沫提供比由比较实例2形成的泡沫更好(更差)的耐磨性。此外，通过比较发明实例1和比较实例3，发现对于相似泡沫硬度和耐磨性，由发明实例1形成的泡沫提供比由比较实例3形成的泡沫更高的湿COF。因此，与比较实例2和3相比，发明实例1提供更好的磨耗与牵引的平衡。另外，在由发明实例形成的泡沫(单底泡沫)中获得更高的弹性和更高的抗拉强度。

通过比较发明实例1和比较实例4，已发现在相似膨胀比和泡沫密度下，由发明实例1形成的泡沫(单底泡沫)提供比由比较实例4(EVA/硅氧橡胶)形成的泡沫更好的耐磨性(更低值)、更好的抗湿滑性(更高的湿COF)、更低的压缩永久变形和更高的回弹性。

通过比较发明实例1和比较实例5，已发现在相似泡沫硬度和泡沫密度下，由发明实例1(具有较高分子量的硅氧橡胶)形成的泡沫提供更高的湿COF值和更高的回弹性，同时维持更好(更低)的耐磨性。

通过比较发明实例1和比较实例3和5，已发现在硅氧橡胶的分子结构中需要高分子量和侧链乙烯基(或高乙烯基含量)以获得更高的湿COF值。通过比较发明实例1和发明实例2，已发现溴化丁基橡胶(BIIR 2030)可以有效地用于增加OBC/硅氧橡胶单底泡沫的COF。

还发现，具有高分子量(≥200,000克/摩尔)和侧链乙烯基(乙烯基含量≥0.04wt％)的硅氧橡胶提供更好(更低)的耐磨性，同时提供高湿COF值。另外，可以从本发明的组合物获得更高的回弹性和更高的抗拉强度。在类似膨胀比和泡沫密度下，基于此类OBC/硅氧橡胶组合物的单底泡沫提供比EVA/硅氧橡胶组合物更好(更低)的耐磨性、更好的抗湿滑性(更高的COF)和更高的回弹性。掺入溴化丁基橡胶(BIIR)可以有效地增加本发明的OBC/硅氧橡胶组合物的湿COF。

Claims

1.一种组合物，其包括至少以下组分：

A)烯烃多嵌段共聚物；和

B)包括侧链乙烯基且任选地包括末端乙烯基的硅氧橡胶。

2.根据权利要求第1项所述的组合物，其中所述硅氧橡胶的重均分子量(Mw)≥200,000克/摩尔。

3.根据权利要求第1项或第2项所述的组合物，其中所述硅氧橡胶包括以下选自i)的一或多种结构，和任选地选自ii)的一或多种结构：

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述硅氧橡胶包括侧链乙烯基和末端乙烯基。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中烯烃/α-烯烃嵌段共聚物的密度为0.866g/cc到0.887g/cc。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述烯烃/α-烯烃嵌段共聚物的熔体指数(I2)为0.5到5.0克/10分钟(190℃和2.16kg)。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述烯烃多嵌段共聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中以组分A和组分B的重量计，所述组合物包括10wt％到30wt％的组分B。

9.一种制品，其包括至少一个由根据前述权利要求中任一项所述的组合物形成的组件。

10.根据权利要求第9项所述的制品，其中所述制品为发泡体。