CN115698211B - 光学构件用粘合带 - Google Patents

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Abstract

提供一种光学构件用粘合带,其为依次具有脱模衬垫、光学构件保护用粘合带和保持带的光学构件用粘合带,其中,在从该光学构件用粘合带将该脱模衬垫剥离时,能够显现该光学构件保护用带与该保持带之间的强粘合力,另一方面,从剥离该脱模衬垫并粘贴于被粘物的该光学构件用粘合带将该保持带剥离时,能够显现该光学构件保护用带与该保持带之间的弱粘合力。本发明的实施方式的光学构件用粘合带为在基材薄膜(1)的一个面具有粘合剂层(1)的光学构件保护用粘合带(I)与在基材薄膜(2)的一个面具有粘合剂层(2)的保持带(II)层叠而成的光学构件用粘合带,在一个该保持带(II)上,两个以上的该光学构件保护用带(I)以具有间隙的配置层叠,该粘合剂层(2)由通过辐射线而固化的辐射线固化型粘合剂构成,通过辐射线而固化前的该粘合剂层(2)的、将该保持带(II)剥离时的粘合力A为1N以上,照射紫外线而固化后的该粘合剂层(2)的、将该保持带(II)剥离时的粘合力B为0.2N/25mm以下。

Description

光学构件用粘合带
技术领域
本发明涉及光学构件用粘合带。
背景技术
为了将两个以上的光学构件保护用带没有位置偏移地粘贴于被粘物,已知有将多个片组合而成的光学构件用粘合带,其将该两个以上的光学构件保护用带的背面侧(与粘合剂层相反的一侧)利用一个保持带设置间隙地保持,该光学构件保护用带的粘合剂层的露出面为了保持露出面的清洁而被脱模衬垫保护(参见专利文献1~3)。这样的光学构件用粘合带如以下所述地使用。
首先,将对两个以上的光学构件保护用带的粘合剂层的露出面进行保护的一个脱模衬垫剥离。接着,以两个以上的光学构件保护用带被一个保持带保持的状态,一边在被粘物上进行位置对准一边粘贴。接着,将保持带剥离,从而能够得到在期望的被粘物上粘贴有两个以上的光学构件保护用带的状态。
此处,从光学构件用粘合带将脱模衬垫剥离时,需要在光学构件保护用带与保持带之间不产生剥离那样的、该光学构件保护用带与该保持带之间的强粘合力。另一方面,从剥离脱模衬垫并粘贴于被粘物的光学构件用粘合带将保持带剥离时,为了不对该被粘物造成损伤,需要该光学构件保护用带与该保持带之间的弱粘合力。
以往,在光学构件用粘合带中,为了兼顾这样的光学构件保护用带与保持带之间的强粘合力和弱粘合力,需要精密地设计保持带所具有的粘合剂层,使得成为能够尽可能地抑制如上所述的问题的水平的粘合力。但是,即使是具有精密设计的粘合剂层的保持带,在进行脱模衬垫的剥离的工序和保持带的剥离的工序时,为了不引起如上所述的问题,也需要减慢剥离速度等格外小心地实施,会引起操作的复杂化、或在产生问题时会引起成品率的降低。因此,要求能够顺利且没有问题地实施上述工序的光学构件用粘合带。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-142375号公报
专利文献2:日本特开2017-212038号公报
专利文献3:日本特开2017-219843号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于提供一种光学构件用粘合带,其为依次具有脱模衬垫、光学构件保护用粘合带和保持带的光学构件用粘合带,其中,在从该光学构件用粘合带将该脱模衬垫剥离时,能够显现在该光学构件保护用带与该保持带之间不产生剥离那样的、该光学构件保护用带与该保持带之间的强粘合力,另一方面,从剥离该脱模衬垫并粘贴于被粘物的该光学构件用粘合带将该保持带剥离时,为了不对该被粘物造成损伤,能够显现该光学构件保护用带与该保持带之间的弱粘合力。
用于解决问题的方案
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,在基材薄膜(1)的一个面具有粘合剂层(1)的光学构件保护用粘合带(I)与在基材薄膜(2)的一个面具有粘合剂层(2)的保持带(II)如下:该光学构件保护用粘合带(I)的与该粘合剂层(1)相反一侧的最外表面与该粘合剂层(2)直接层叠,并且,在该光学构件保护用粘合带(I)所具有的该粘合剂层(1)的露出面直接层叠有脱模衬垫(III),
在一个该保持带(II)上,两个以上的该光学构件保护用带(I)以具有间隙的配置层叠,
该粘合剂层(2)由通过辐射线而固化的辐射线固化型粘合剂构成,
通过辐射线而固化前的该粘合剂层(2)的、在温度23℃、湿度50%RH的环境下将该保持带(II)剥离时的粘合力A为1N/25mm以上,
利用高压汞灯从保持带(II)的与粘合剂层(2)相反一侧照射500mJ/cm2的光量的紫外线而发生固化后的该粘合剂层(2)的、在温度23℃、湿度50%RH的环境下将该保持带(II)剥离时的粘合力B为0.2N/25mm以下。
在一个实施方式中,用双面粘合带将上述光学构件用粘合带的上述保持带(II)侧以不会剥离的方式贴合于玻璃板后,在温度23℃、湿度50%RH的环境下将上述脱模衬垫(III)剥离时的粘合力C小于上述粘合力A。
在一个实施方式中,在上述粘合力A的测定时获得的位移-力曲线中的粘滑值为30%以下。
在一个实施方式中,(上述粘合力A/上述粘合力B)>5。
在一个实施方式中,上述保持带(II)的雾度小于10%。
在一个实施方式中,用于形成构成上述粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂的粘合剂组合物包含选自(甲基)丙烯酸类树脂和氨基甲酸酯类树脂中的至少一种。
在一个实施方式中,用于形成构成上述粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类树脂,该粘合剂组合物为选自(i)包含(甲基)丙烯酸类树脂(2a)且包含具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的粘合剂组合物、以及(ii)包含在侧链的一部分具有一个以上的辐射线聚合性官能团的(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的粘合剂组合物中的至少一种。
在一个实施方式中,上述(甲基)丙烯酸类树脂(2a)是将以0重量%~50重量%含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体组合物聚合而得到的,所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有侧链的碳原子数为8以上的烷基作为烷基酯基。
在一个实施方式中,上述(甲基)丙烯酸类树脂通过FOX公式算出的玻璃化转变温度为260K以下。
在一个实施方式中,构成上述粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂包含光聚合引发剂。
发明的效果
根据本发明,能够提供一种光学构件用粘合带,其为依次具有脱模衬垫、光学构件保护用粘合带和保持带的光学构件用粘合带,其中,在从该光学构件用粘合带将该脱模衬垫剥离时,能够显现在该光学构件保护用带与该保持带之间不产生剥离那样的、该光学构件保护用带与该保持带之间的强粘合力,另一方面,从剥离该脱模衬垫并粘贴于被粘物的该光学构件用粘合带将该保持带剥离时,为了不对该被粘物造成损伤,能够显现该光学构件保护用带与该保持带之间的弱粘合力。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的光学构件用粘合带的截面示意图。
具体实施方式
本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指选自由丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组中的至少一种,“(甲基)丙烯酸酯”是指选自由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种,“(甲基)丙烯酰”是指选自由丙烯酰和甲基丙烯酰组成的组中的至少一种。
《《A.光学构件用粘合带》》
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,在基材薄膜(1)的一个面具有粘合剂层(1)的光学构件保护用粘合带(I)与在基材薄膜(2)的一个面具有粘合剂层(2)的保持带(II)如下:该光学构件保护用粘合带(I)的与该粘合剂层(1)相反一侧的最外表面与该粘合剂层(2)直接层叠,并且,在该光学构件保护用粘合带(I)所具有的该粘合剂层(1)的露出面直接层叠有脱模衬垫(III),在一个该保持带(II)上,两个以上的该光学构件保护用带(I)以具有间隙的配置层叠。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带如上所述,若更简洁地说明,则为依次具有脱模衬垫(III)、粘合剂层(1)、基材薄膜(1)、粘合剂层(2)和基材薄膜(2)的、层叠数最少的部位为3层以上且层叠数最多的部位为5层以上的层叠体,该粘合剂层(1)与该基材薄膜(1)为光学构件保护用粘合带(I)的构成要素,该粘合剂层(2)与该基材薄膜(2)为保持带(II)的构成要素,该光学构件保护用粘合带(I)的与该粘合剂层(1)相反一侧的最外表面与该粘合剂层(2)直接层叠,并且,在该粘合剂层(1)的露出面直接层叠有脱模衬垫(III),在一个该保持带(II)上,两个以上的该光学构件保护用带(I)以具有间隙的配置层叠。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中的脱模衬垫(III)、粘合剂层(1)、基材薄膜(1)、粘合剂层(2)、基材薄膜(2)分别可以仅由1层形成,也可以由2层以上形成。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带只要具有上述构成,则在不损害本发明的效果的范围内也可以具有任意适当的其它层。其它层可以仅为一种,也可以为2种以上。其它层的总数可以仅为1层,也可以为2层以上。作为其它层,例如可列举出后述的抗静电层等。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带的层叠数最少的部位的层叠数根据上述其它层的数量而优选为3层~8层、更优选为3层~6层、进一步优选为3层~5层、特别优选为3层~4层、最优选为3层。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带的层叠数最多的部位的层叠数根据上述其它层的数量而优选为5层~10层、更优选为5层~8层、进一步优选为5层~7层、特别优选为5层~6层、最优选为5层。
本发明的光学构件用粘合带的一个实施方式如图1所示,在光学构件用粘合带1000中,脱模衬垫(III)30、粘合剂层(1)11、基材薄膜(1)12、粘合剂层(2)21、基材薄膜(2)22依次直接层叠,粘合剂层(1)11与基材薄膜(1)12构成光学构件保护用粘合带(I)100,粘合剂层(2)21、基材薄膜(2)22构成保持带(II)200,在一个保持带(II)200上,两个以上的光学构件保护用带(I)以具有间隙L的配置层叠。
上述间隔L优选为0.1mm~5.0mm、更优选为0.2mm~3.0mm、进一步优选为0.3mm~2.0mm、特别优选为0.5mm~1.5mm、最优选为0.7mm~1.5mm。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,脱模衬垫(III)、粘合剂层(1)、基材薄膜(1)、粘合剂层(2)、基材薄膜(2)分别可以在其至少一个面具有抗静电层。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,光学构件保护用粘合带(I)可以在其至少一个面具有抗静电层。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,保持带(II)可以在其至少一个面具有抗静电层。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,粘合剂层(1)可以包含导电成分。导电成分可以仅为一种,也可以为2种以上。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,粘合剂层(2)可以包含导电成分。导电成分可以仅为一种,也可以为2种以上。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,粘合剂层(2)由通过辐射线而固化的辐射线固化型粘合剂构成。粘合剂层(2)的详情如后所述。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,通过辐射线而固化前的粘合剂层(2)的、在温度23℃、湿度50%RH的环境下将保持带(II)剥离时的粘合力A为1N/25mm以上、优选为1.2N/25mm~50N/25mm、更优选为1.5N/25mm~30N/25mm、进一步优选为2N/25mm~25N/25mm、进一步优选为2N/25mm~20N/25mm、特别优选为2N/25mm~15N/25mm、最优选为2N/25mm~10N/25mm。通过将上述粘合力A调整为上述范围内,在从光学构件用粘合带将脱模衬垫剥离时,不易在该光学构件保护用带与该保持带之间产生剥离。上述粘合力A的测定方法的详情如后所述。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,利用高压汞灯从保持带(II)的与粘合剂层(2)相反一侧照射500mJ/cm2的光量的紫外线而发生固化后的该粘合剂层(2)的、在温度23℃、湿度50%RH的环境下将该保持带(II)剥离时的粘合力B为0.2N/25mm以下、优选为0.2N/25mm~0.001N/25mm、更优选为0.2N/25mm~0.002N/25mm、进一步优选为0.2/25mm~0.005N/25mm、特别优选为0.17N/25mm~0.005N/25mm。通过将上述粘合力B调整为上述范围内,从而低于上限时,在从剥离脱模衬垫并粘贴于被粘物的光学构件用粘合带将保持带剥离时,能够不对该被粘物造成损伤,高于下限时,能够防止由搬运造成的意外剥离。另外,上述粘合力B的测定方法的详情如后所述。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,用双面粘合带将保持带(II)侧以不会剥离的方式贴合于玻璃板后,在温度23℃、湿度50%RH的环境下将脱模衬垫(III)剥离时的粘合力C优选小于上述粘合力A。通过使上述粘合力C小于上述粘合力A,在从光学构件用粘合带将脱模衬垫剥离时,能够更不易在该光学构件保护用带与保持带之间产生剥离。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,上述粘合力A的测定时获得的位移-力曲线中的粘滑值优选为30%以下、更优选为25%以下、进一步优选为22%以下、特别优选为20%以下。
此处,上述粘合力A的测定时获得的位移-力曲线中的粘滑值是指:读取从最初的力的极大值起至测定结束之间的最大值(AMAX)和最小值(AMIN)的值,在与位移-力曲线中的平均值A的关系中,(AMAX-A)/A×100(%)和(A-AMIN)/A×100(%)中较大者的值,通过将上述粘滑值调整为上述范围内,能够防止粘合带在向弯折方向等所有方向的变形中、稍微剥离后粘合力立即急剧降低,在从光学构件用粘合带将脱模衬垫剥离时,能够更不易在该光学构件保护用带与该保持带之间产生剥离。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,上述粘合力A与上述粘合力B的比率优选为(上述粘合力A/上述粘合力B)>10、更优选为(上述粘合力A/上述粘合力B)>15、进一步优选为(上述粘合力A/上述粘合力B)>20、特别优选为(上述粘合力A/上述粘合力B)>30。通过将上述粘合力A与上述粘合力B的比率调整为上述范围内,在从光学构件用粘合带将脱模衬垫剥离时,能够更不易在该光学构件保护用带与该保持带之间产生剥离,且从剥离脱模衬垫并粘贴于被粘物的光学构件用粘合带将保持带剥离时,能够不对该被粘物造成损伤。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带的总透光率优选为20%以上、更优选为30%~100%、进一步优选为50%~100%、特别优选为83%~100%、最优选为85%~100%。上述总透光率的测定方法如后所述。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带的雾度优选为20%以下、更优选为0%~20%、进一步优选为0%~15%、特别优选为0%~12%、最优选为0%~10%。上述雾度的测定方法如后所述。
本发明的实施方式的光学构件用粘合带可以用于各种用途。从更有效地利用本发明的效果的方面出发,本发明的实施方式的光学构件用粘合带优选为对折叠式构件、卷绕式构件的粘贴用。该情况下,折叠式构件、卷绕式构件的代表例为OLED。
《A-1.脱模衬垫(III)》
作为脱模衬垫(III)的厚度,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,优选为1μm~300μm、更优选为10μm~200μm、进一步优选为20μm~150μm、特别优选为35μm~100μm、最优选为50μm~80μm。脱模衬垫(III)的厚度与上述范围相比若过小,则有卷曲的抑制效果降低的担心。脱模衬垫(III)的厚度与上述范围相比若过大,则有弯曲时容易产生本发明的实施方式的光学构件用粘合带的浮起等的担心。
脱模衬垫(III)包含树脂基材薄膜(IIIa)。
作为树脂基材薄膜(IIIa),例如可列举出:由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃为单体成分的烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚氯乙烯(PVC)构成的塑料薄膜;由乙酸乙烯酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚碳酸酯(PC)构成的塑料薄膜;由聚苯硫醚(PPS)构成的塑料薄膜;由聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳纶)等酰胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚酰亚胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚醚醚酮(PEEK)构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系树脂等构成的塑料薄膜;等。
树脂基材薄膜(IIIa)可以仅为1层,也可以为2层以上。树脂基材薄膜(IIIa)也可以是经拉伸的薄膜。
树脂基材薄膜(IIIa)可以实施了表面处理。作为表面处理,例如可列举出电晕处理、等离子体处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化辐射线处理、利用底涂剂的涂布处理等。
树脂基材薄膜(IIIa)中,在不损害本发明的效果的范围内可以包含任意适当的添加剂。
为了提高从粘合剂层(1)的剥离性,脱模衬垫(III)也可以具有脱模层(IIIb)。脱模衬垫(III)具有脱模层(IIIb)时,代表性的是脱模层(IIIb)侧直接层叠于粘合剂层(1)。
关于脱模层(IIIb)的形成材料,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的形成材料。作为这样的形成材料,例如可列举出有机硅系脱模剂、氟系脱模剂、长链烷基系脱模剂、脂肪酸酰胺系脱模剂等。这些之中,优选为有机硅系脱模剂。脱模层(IIIb)可以以涂布层的形式形成。
作为脱模层(IIIb)的厚度,在不损害本发明的效果的范围内可以根据目的采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,优选为10nm~2000nm、更优选为10nm~1500nm、进一步优选为10nm~1000nm、特别优选为10nm~500nm。
脱模层(IIIb)可以仅为1层,也可以为2层以上。
作为有机硅系脱模层,例如可列举出加成反应型有机硅树脂。作为加成反应型有机硅树脂,具体而言,例如可列举出信越化学工业制的KS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-847H、KS-847T;Toshiba Silicone制的TPR-6700、TPR-6710、TPR-6721;Dow CorningToray制的SD7220、SD7226;等。有机硅系脱模层的涂布量(干燥后)优选为0.01g/m2~2g/m2、更优选为0.01g/m2~1g/m2、进一步优选为0.01g/m2~0.5g/m2
脱模层(IIIb)的形成例如可以通过如下方法进行:将上述形成材料利用逆转凹版涂布、棒涂、模涂等以往公知的涂布方式涂布在任意适当的层上后,通过以通常120~200℃左右实施热处理,从而使其固化。另外,根据需要,也可以组合使用热处理和紫外线照射等活性能量射线照射。
脱模衬垫(III)可以具有抗静电层(IIIc)。
作为抗静电层(IIIc)的厚度,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,优选为1nm~1000nm、更优选为5nm~900nm、进一步优选为7.5nm~800nm、特别优选为10nm~700nm。
抗静电层(IIIc)可以仅为1层,也可以为2层以上。
作为抗静电层(IIIc),只要是能够发挥抗静电效果的层,则在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的抗静电层。作为这样的抗静电层,优选为将包含导电性聚合物的导电涂布液涂布在任意适当的基材层上而形成的抗静电层。具体而言,例如为将包含导电性聚合物的导电涂布液涂布在树脂基材薄膜(IIIa)上而形成的抗静电层。作为具体的涂布方法,可列举出辊涂法、棒涂法、凹版涂布法等。
作为导电性聚合物,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的导电性聚合物。作为这样的导电性聚合物,例如可列举出在π共轭体系导电性聚合物中掺杂有聚阴离子的导电性聚合物等。作为π共轭体系导电性聚合物,可列举出聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等链状导电性聚合物。作为聚阴离子,可列举出聚苯乙烯磺酸、聚异戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙基磺酸、聚甲基丙烯酸等。导电性聚合物可以仅为一种,也可以为2种以上。
脱模衬垫(III)的一个实施方式依次包含树脂基材薄膜(IIIa)和脱模层(IIIb)。代表性地,该实施方式仅包含树脂基材薄膜(IIIa)和脱模层(IIIb)。
脱模衬垫(III)的一个实施方式依次包含树脂基材薄膜(IIIa)、抗静电层(IIIc)和脱模层(IIIb)。代表性地,该实施方式仅包含树脂基材薄膜(IIIa)、抗静电层(IIIc)和脱模层(IIIb)。
脱模衬垫(III)的另一实施方式依次包含抗静电层(IIIc)、树脂基材薄膜(IIIa)、抗静电层(IIIc)和脱模层(IIIb)。代表性地,该实施方式仅包含抗静电层(IIIc)、树脂基材薄膜(IIIa)、抗静电层(IIIc)和脱模层(IIIb)。
《A-2.粘合剂层(1)》
粘合剂层(1)在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的粘合剂层。
从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,粘合剂层(1)的厚度优选为0.5μm~150μm、更优选为1μm~100μm、进一步优选为3μm~80μm、特别优选为5μm~50μm、最优选为5μm~30μm。
粘合剂层(1)优选由选自由丙烯酸类粘合剂(1)、氨基甲酸酯类粘合剂(1)、橡胶系粘合剂(1)、有机硅系粘合剂(1)组成的组中的至少一种构成。从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,粘合剂层(1)更优选为丙烯酸类粘合剂(1)。
粘合剂层(1)可以由任意适当的方法形成。作为这样的方法,例如可列举出如下方法:将粘合剂组合物(选自由丙烯酸类粘合剂组合物(1)、氨基甲酸酯类粘合剂组合物(1)、橡胶系粘合剂组合物(1)、有机硅系粘合剂组合物(1)组成的组中的至少一种)涂布在任意适当的基材(例如基材薄膜(1))上,根据需要进行加热/干燥,根据需要使其固化,在该基材上形成粘合剂层。作为这样的涂布方法,例如可列举出凹版辊涂机、逆转辊涂机、辊舐涂布机、浸渍辊涂机、棒涂机、刮刀涂布机、气刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机、辊刷涂布机等方法。
粘合剂层(1)可以包含其它成分(1)。其它成分(1)可以仅为一种,也可以为2种以上。作为其它成分(1),在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的其它成分。作为这样的其它成分(1),例如可列举出:其它聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性苯酚等)、抗老化剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、导电成分、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、抗腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
作为其它成分(1),代表性地可列举出导电成分。导电成分可以仅为一种,也可以为2种以上。作为导电成分,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的导电成分。作为这样的导电成分,例如可列举出离子性液体、离子传导聚合物、离子传导填料、导电聚合物等。
<A-2-1.丙烯酸类粘合剂(1)>
丙烯酸类粘合剂(1)由丙烯酸类粘合剂组合物(1)形成。
丙烯酸类粘合剂组合物(1)包含(甲基)丙烯酸类树脂(1)。(甲基)丙烯酸类树脂(1)可以仅为一种,也可以为2种以上。
丙烯酸类粘合剂组合物(1)中的(甲基)丙烯酸类树脂(1)的含有比率以固体成分换算计优选为60重量%~99.9重量%、更优选为65重量%~99.9重量%、进一步优选为70重量%~99.9重量%、特别优选为75重量%~99.9重量%、最优选为80重量%~99.9重量%。
作为(甲基)丙烯酸类树脂(1),在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的(甲基)丙烯酸类树脂。
从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,(甲基)丙烯酸类树脂(1)的重均分子量优选为30万~250万、更优选为35万~200万、进一步优选为40万~180万、特别优选为50万~150万。
丙烯酸类粘合剂组合物(1)可以包含交联剂。通过使用交联剂,能够提高丙烯酸类粘合剂(1)的内聚力,能够进一步显现本发明的效果。交联剂可以仅为一种,也可以为2种以上。
作为交联剂,可列举出:多官能异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂,以及脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。这些之中,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,优选为选自由多官能异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂组成的组中的至少一种。
作为多官能异氰酸酯系交联剂,例如可列举出:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。作为多官能异氰酸酯系交联剂,例如可列举出三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业株式会社制、商品名“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业株式会社制、商品名“CORONATE HL”)、商品名“CORONATE HX”(日本聚氨酯工业株式会社)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(三井化学株式会社制、商品名“TAKENATE110N”)等市售品。
作为环氧系交联剂(多官能环氧化合物),例如可列举出:N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨醇酐聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚、以及分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂等。作为环氧系交联剂,也可列举出商品名“TETRAD C”(三菱瓦斯化学公司制)等市售品。
关于丙烯酸类粘合剂组合物(1)中的交联剂的含量,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含量。作为这样的含量,例如,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,相对于(甲基)丙烯酸类树脂(1)的固体成分(100重量份)优选为30重量份以下、更优选为0.05重量份~20重量份、进一步优选为0.1重量份~18重量份、特别优选为0.5重量份~15重量份、最优选为0.5重量份~10重量份。
丙烯酸类粘合剂组合物(1)在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分,例如可列举出:(甲基)丙烯酸类树脂(1)以外的聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性苯酚等)、抗老化剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、导电剂、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、抗腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
〔A-2-1-1.(甲基)丙烯酸类树脂(1)的优选实施方式1〕
作为(甲基)丙烯酸类树脂(1)的优选实施方式1,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,优选为由组合物(A)通过聚合而形成的(甲基)丙烯酸类树脂(A),所述组合物(A)包含(a成分)烷基酯部分的烷基的碳原子数为1~12的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及(b成分)选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸组成的组中的至少一种。
作为(甲基)丙烯酸类树脂(A),从能够更进一步显现本发明的效果的方面来看,优选为由如下的组合物(A)通过聚合而形成的(甲基)丙烯酸类树脂(A),所述组合物(A)包含作为(a成分)的烷基酯部分的烷基的碳原子数为1~12的(甲基)丙烯酸烷基酯、并且包含作为(b成分)的不包含具有OH基的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸;更优选为由如下的组合物(A)通过聚合而形成的(甲基)丙烯酸类树脂(A),所述组合物(A)包含作为(a成分)的烷基酯部分的烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸烷基酯、并且包含作为(b成分)的不包含具有OH基的(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸;进一步优选为由如下的组合物(A)通过聚合而形成的(甲基)丙烯酸类树脂(A),所述组合物(A)包含作为(a成分)的烷基酯部分的烷基的碳原子数为1~6的(甲基)丙烯酸烷基酯、并且包含作为(b成分)的不包含具有OH基的(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸。
(a成分)、(b成分)各自独立地可以仅为一种,也可以为2种以上。
作为烷基酯部分的烷基的碳原子数为1~12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分),例如可列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。这些之中,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
作为选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸组成的组中的至少一种(b成分),例如可列举出:(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等具有OH基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。这些之中,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸,更优选为丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸。
组合物(A)可以包含除(a)成分和(b)成分以外的共聚性单体。共聚性单体可以仅为一种,也可以为2种以上。作为这样的共聚性单体,例如可列举出:烷基酯部分的烷基的碳原子数为1~3的(甲基)丙烯酸烷基酯;衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、它们的酸酐(例如马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体)等含羧基单体(其中,不包括(甲基)丙烯酸);(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基的单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑等含杂环的乙烯基系单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基的单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基的单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基的单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的单体;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃类、二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;氯乙烯;等。
作为共聚性单体,也可以采用多官能性单体。多官能性单体是指1分子中具有2个以上烯属不饱和基团的单体。作为烯属不饱和基团,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的烯属不饱和基团。作为这样的烯属不饱和基团,例如可列举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚基(乙烯基氧基)、烯丙基醚基(烯丙基氧基)等自由基聚合性官能团。作为多官能性单体,例如可列举出:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。这样的多官能性单体可以仅为一种,也可以为2种以上。
作为共聚性单体,还可以采用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以仅为一种,也可以为2种以上。
关于烷基酯部分的烷基的碳原子数为1~12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分)的含量,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,相对于构成(甲基)丙烯酸类树脂(A)的单体成分总量(100重量%),优选为30重量%以上、更优选为35重量%~99重量%、进一步优选为40重量%~98重量%、进一步优选为50重量%~98重量%、进一步优选为60重量%~98重量%、进一步优选为70重量%~98重量%、进一步优选为80重量%~98重量%、进一步优选为90重量%~98重量%、特别优选为92重量%~98重量%、最优选为92重量%~95重量%。
从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,烷基酯部分的烷基的碳原子数为1~12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分)总量(100重量%)中的、烷基酯部分的烷基的碳原子数为2~12(优选为2~10、更优选为2~8、进一步优选为2~6)的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比率优选为30重量%以上、更优选为35重量%~100重量%、进一步优选为40重量%~100重量%、进一步优选为45重量%~100重量%、进一步优选为50重量%~100重量%、进一步优选为60重量%~100重量%、进一步优选为70重量%~100重量%、进一步优选为80重量%~100重量%、特别优选为90重量%~100重量%、最优选为95重量%~100重量%。
关于选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸组成的组中的至少一种(b成分)的含量,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,相对于构成(甲基)丙烯酸类树脂(A)的单体成分总量(100重量%),优选为1重量%以上、更优选为1重量%~30重量%、进一步优选为2重量%~20重量%、进一步优选为2重量%~15重量%、特别优选为3重量%~10重量%、最优选为3重量%~7重量%。
组合物(A)在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分,例如可列举出聚合引发剂、链转移剂、溶剂等。关于这些其它成分的含量,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含量。
聚合引发剂可以根据聚合反应的种类而采用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等。聚合引发剂可以仅为一种,也可以为2种以上。
热聚合引发剂可以优选在利用溶液聚合得到(甲基)丙烯酸类树脂(A)时采用。作为这样的热聚合引发剂,例如可列举出:偶氮系聚合引发剂、过氧化物系聚合引发剂(例如过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原系聚合引发剂等。这些热聚合引发剂之中,特别优选为日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮系引发剂。这种偶氮系聚合引发剂从聚合引发剂的分解物难以以成为加热产生气体(释气)的产生原因的部分的形式残留在(甲基)丙烯酸类树脂(A)中的方面来看是优选的。作为偶氮系聚合引发剂,可列举出2,2’-偶氮二异丁腈(以下有时称为AIBN)、2,2’-偶氮双-2-甲基戊腈(以下有时称为AMBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸等。
光聚合引发剂可以优选在利用活性能量射线聚合得到(甲基)丙烯酸类树脂(A)时采用。作为光聚合引发剂,例如可列举出:苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。
作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如可列举出:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如可列举出:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为α-酮醇系光聚合引发剂,例如可列举出:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如可列举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂,例如可列举出1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。作为苯偶姻系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶姻等。作为苯偶酰系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶酰等。作为二苯甲酮系光聚合引发剂,例如可列举出:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为缩酮系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶酰二甲基缩酮等。作为噻吨酮系光聚合引发剂,例如可列举出:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
〔A-2-1-2.(甲基)丙烯酸类树脂(1)的优选实施方式2〕
作为(甲基)丙烯酸类树脂(1)的优选实施方式2,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,优选为由包含在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯作为单体成分的组合物(B)通过聚合而形成的(甲基)丙烯酸类树脂(B),更优选为由包含在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯和具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体成分的组合物(B)通过聚合而形成的(甲基)丙烯酸类树脂(B)。
在分子内具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯(以下有时也称为“含环的(甲基)丙烯酸酯”)的环状结构(环)为芳香族性环、非芳香族性环均可。作为芳香族性环,例如可列举出芳香族性碳环(例如苯环等单环碳环、萘环等稠合碳环等)、各种芳香族性杂环等。作为非芳香族性环,例如可列举出:非芳香族性脂肪族环(非芳香族性脂环式环)(例如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等环烷烃环;环己烯环等环烯烃环等)、非芳香族性桥环(例如蒎烷、蒎烯、冰片烷、降冰片烷、降冰片烯等二环式烃环;金刚烷等三环以上的脂肪族烃环(桥连式烃环)等)、非芳香族性杂环(例如环氧环、氧杂环戊烷环、氧杂环丁烷环等)等。
作为三环以上的脂肪族烃环(三环以上的桥连式烃环),例如可列举出:二环戊基、二环戊烯基、金刚烷基、三环戊基、三环戊烯基等。
即,作为含环的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯;(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有二环式的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三环戊基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基烷基酯等具有芳香族性环的(甲基)丙烯酸酯;等。这些之中,作为含环的(甲基)丙烯酸酯,优选为含非芳香族性环的(甲基)丙烯酸酯,更优选为丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸二环戊基酯(DCPA)、甲基丙烯酸二环戊基酯(DCPMA),进一步优选为丙烯酸二环戊基酯(DCPA)、甲基丙烯酸二环戊基酯(DCPMA)。
含环的(甲基)丙烯酸酯可以为一种,也可以为2种以上。
关于含环的(甲基)丙烯酸酯的含量,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,相对于构成(甲基)丙烯酸类树脂(B)的单体成分总量(100重量%),优选为10重量%以上、更优选为20重量%~90重量%、进一步优选为30重量%~80重量%、特别优选为40重量%~70重量%。
作为具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸丙酯,(甲基)丙烯酸异丙酯,(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯,(甲基)丙烯酸戊酯,(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。这些之中,作为具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选为甲基丙烯酸甲酯(MMA)、(甲基)丙烯酸月桂酯。
具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以为一种,也可以为2种以上。
关于具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,相对于构成(甲基)丙烯酸类树脂(B)的单体成分总量(100重量%),优选为10重量%以上、更优选为20重量%~90重量%、进一步优选为25重量%~80重量%、特别优选为30重量%~70重量%、最优选为30重量%~60重量%。
组合物(B)可以包含除含环的(甲基)丙烯酸酯、具有直链或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的共聚性单体。共聚性单体可以仅为一种,也可以为2种以上。作为这样的共聚性单体,例如可列举出:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、乙烯基醇、烯丙基醇等含羟基(氢氧基)单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基的单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基的单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基的单体;等。
作为共聚性单体,也可以采用多官能性单体。多官能性单体是指1分子中具有2个以上烯属不饱和基团的单体。作为烯属不饱和基团,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的烯属不饱和基团。作为这样的烯属不饱和基团,例如可列举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚基(乙烯基氧基)、烯丙基醚基(烯丙基氧基)等自由基聚合性官能团。作为多官能性单体,例如可列举出:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。这样的多官能性单体可以仅为一种,也可以为2种以上。
组合物(B)在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分,例如可列举出聚合引发剂、链转移剂、溶剂等。关于这些其它成分的含量,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含量。
聚合引发剂可以根据聚合反应的种类而采用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等。聚合引发剂可以仅为一种,也可以为2种以上。
作为热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂),可以援引〔A-2-1-1.(甲基)丙烯酸类树脂(1)的优选实施方式1〕的项目中的说明。
<A-2-2.氨基甲酸酯类粘合剂(1)>
作为氨基甲酸酯类粘合剂(1),在不损害本发明的效果的范围内可以采用例如日本特开2017-039859号公报等记载的公知的氨基甲酸酯类粘合剂等任意适当的氨基甲酸酯类粘合剂。作为这样的氨基甲酸酯类粘合剂(1),例如为由氨基甲酸酯类粘合剂组合物形成的氨基甲酸酯类粘合剂,且该氨基甲酸酯类粘合剂组合物含有选自由氨基甲酸酯预聚物和多元醇组成的组中的至少一种、以及交联剂。氨基甲酸酯类粘合剂可以仅为一种,也可以为2种以上。氨基甲酸酯类粘合剂在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的成分。
<A-2-3.橡胶系粘合剂(1)>
作为橡胶系粘合剂(1),在不损害本发明的效果的范围内可以采用例如日本特开2015-074771号公报等记载的公知的橡胶系粘合剂等任意适当的橡胶系粘合剂。橡胶系粘合剂(1)可以仅为一种,也可以为2种以上。橡胶系粘合剂(1)在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的成分。
<A-2-4.有机硅系粘合剂(1)>
作为有机硅系粘合剂(1),在不损害本发明的效果的范围内可以采用例如日本特开2014-047280号公报等记载的公知的有机硅系粘合剂等任意适当的有机硅系粘合剂。有机硅系粘合剂(1)可以仅为一种,也可以为2种以上。有机硅系粘合剂(1)在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的成分。
《A-3.基材薄膜(1)》
作为基材薄膜(1)的厚度,在不损害本发明的效果的范围内可以根据目的而采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,优选为20μm~500μm、更优选为20μm~300μm、进一步优选为20μm~200μm、特别优选为20μm~100μm、最优选为20μm~80μm。
基材薄膜(1)包含树脂基材薄膜(1a)。
作为树脂基材薄膜(1a),可以援引《A-1.脱模衬垫(III)》的项目中的树脂基材薄膜(IIIa)的说明。
基材薄膜(1)可以具有导电层(1b)。导电层(1b)例如可以配置在粘合剂层(1)与树脂基材薄膜(1a)之间。
导电层(1b)可以仅为1层,也可以为2层以上。
导电层(1b)可以通过形成在任意适当的基材上而设置。作为这样的基材,优选为树脂基材薄膜(1a)。
关于导电层(1b),例如通过真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷雾热分解法、化学镀法、电镀法、或它们的组合法等任意适当的薄膜形成法,在任意适当的基材(优选为树脂基材薄膜(1a))上形成导电层。这些薄膜形成法之中,从导电层的形成速度、大面积膜的形成性、生产率等方面出发,优选为真空蒸镀法、溅射法。
作为用于形成导电层(1b)的材料,例如可以使用由金、银、铂、钯、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、锡、它们的合金等形成的金属系材料;由氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化镉、它们的混合物等形成的金属氧化物系材料;由碘化铜等形成的其它金属化合物;等。
作为导电层(1b)的厚度,在不损害本发明的效果的范围内可以根据目的而采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,例如,在由金属系材料形成的情况下优选为在由金属氧化物系材料形成的情况下优选为/>
导电层(1b)的表面电阻值优选为1.0×1010Ω/□以下、更优选为1.0×109Ω/□以下、进一步优选为1.0×108Ω/□以下、特别优选为1.0×107Ω/□以下。
在任意适当的基材(优选为树脂基材薄膜(1a))上形成导电层时,也可以对该基材(优选为树脂基材薄膜(1a))的表面实施电晕放电处理、紫外线照射处理、等离子体处理、溅射蚀刻处理、底涂处理等任意适当的前处理,提高导电层与该基材(优选为树脂基材薄膜(1a))的密合性。
基材薄膜(1)可以具有抗静电层(1c)。抗静电层(1c)代表性地可以配置在粘合剂层(1)与树脂基材薄膜(1a)之间、和/或树脂基材薄膜(1a)与粘合剂层(2)之间。
抗静电层(1c)可以仅为1层,也可以为2层以上。
作为抗静电层(1c)的厚度,在不损害本发明的效果的范围内可以根据目的而采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,优选为1nm~1000nm、更优选为5nm~900nm、进一步优选为7.5nm~800nm、特别优选为10nm~700nm。
抗静电层(1c)的表面电阻值优选为1.0×1010Ω/□以下、更优选为8.0×109Ω/□以下、进一步优选为5.0×109Ω/□以下、特别优选为1.0×109Ω/□以下。
作为抗静电层(1c),只要为能够发挥抗静电效果的层,则在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的抗静电层。作为这样的抗静电层(1c),可以援引《A-1.脱模衬垫(III)》的项目中的抗静电层(IIIc)的说明。
《A-4.粘合剂层(2)》
粘合剂层(2)由通过辐射线而固化的辐射线固化型粘合剂构成。此处,辐射线固化型粘合剂是指通过辐射线而固化的粘合剂。
作为辐射线,例如可列举出电波、红外线、可见光线、紫外线、X射线、γ射线等,从处理的容易性等观点出发,优选为紫外线、电子射线,更优选为紫外线。为了照射紫外线,可以使用高压汞灯、低压汞灯、黑光等。作为用于固化的辐射线的照射量,例如可列举出50mJ/cm2以上。
本发明中,构成粘合剂层(2)的粘合剂优选为利用高压汞灯照射500mJ/cm2的光量的紫外线而固化的粘合剂。
从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,粘合剂层(2)的厚度优选为0.5μm~150μm、更优选为1μm~100μm、进一步优选为2μm~80μm、特别优选为3μm~50μm、最优选为5μm~24μm。
用于形成构成粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂的粘合剂组合物优选包含选自(甲基)丙烯酸类树脂和氨基甲酸酯类树脂中的至少一种。即,构成粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂优选为选自丙烯酸类粘合剂(2)和氨基甲酸酯类粘合剂(2)组成的组中的至少一种。该情况下,用于形成丙烯酸类粘合剂(2)的粘合剂组合物为丙烯酸类粘合剂组合物(2),用于形成氨基甲酸酯类粘合剂(2)的粘合剂组合物为氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)。
粘合剂层(2)优选包含聚合性碳-碳双键。该聚合性碳-碳双键优选为自由基聚合性的碳-碳双键。通过使粘合剂层(2)包含聚合性碳-碳双键,从而在照射辐射线时,会优选地在该粘合剂层(2)中形成三维网络结构,该粘合剂层(2)的粘合力降低。由此,光学构件用粘合带能够通过辐射线照射而显现优异的轻剥离性。
粘合剂层(2)可以由任意适当的方法形成。作为这样的方法,例如可列举出如下方法:将粘合剂组合物(选自由丙烯酸类粘合剂组合物(2)和氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)组成的组中的至少一种)涂布在任意适当的基材(例如、基材薄膜(2))上,根据需要进行加热/干燥,根据需要使其固化,在该基材上形成粘合剂层。作为这样的涂布的方法,例如可列举出凹版辊涂机、逆转辊涂机、辊舐涂布机、浸渍辊涂机、棒涂机、刮刀涂布机、气刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机、辊刷涂布机等方法。
粘合剂层(2)可以包含其它成分(2)。其它成分(2)可以仅为一种,也可以为2种以上。作为其它成分(2),在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的其它成分。
<A-4-1.丙烯酸类粘合剂(2)>
丙烯酸类粘合剂(2)由丙烯酸类粘合剂组合物(2)形成。
丙烯酸类粘合剂组合物(2)包含(甲基)丙烯酸类树脂(2)。(甲基)丙烯酸类树脂(2)可以仅为一种,也可以为2种以上。
丙烯酸类粘合剂组合物(2)中的(甲基)丙烯酸类树脂(2)的含有比率以固体成分换算计优选为60重量%~99.9重量%、更优选为65重量%~99.9重量%、进一步优选为70重量%~99.9重量%、特别优选为75重量%~99.9重量%、最优选为80重量%~99.9重量%。
丙烯酸类粘合剂组合物(2)可以包含交联剂。通过使用交联剂,能够提高丙烯酸类粘合剂(2)的内聚力,能够进一步显现本发明的效果。交联剂可以仅为一种,也可以为2种以上。
作为交联剂,可列举出:多官能异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂,以及脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。这些之中,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,优选为选自由多官能异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂组成的组中的至少一种。
作为多官能异氰酸酯系交联剂,例如可列举出:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。作为多官能异氰酸酯系交联剂,例如可列举出三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业株式会社制、商品名“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业株式会社制、商品名“CORONATE HL”)、商品名“CORONATE HX”(日本聚氨酯工业株式会社)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(三井化学株式会社制、商品名“TAKENATE110N”)等市售品。
作为环氧系交联剂(多官能环氧化合物),例如可列举出:N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨醇酐聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚、以及分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂等。作为环氧系交联剂,也可列举出商品名“TETRAD C”(三菱瓦斯化学公司制)等市售品。
丙烯酸类粘合剂组合物(2)中的交联剂的含量在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含量。作为这样的含量,例如,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,相对于(甲基)丙烯酸类树脂(2)的固体成分(100重量份),优选为30重量份以下、更优选为0.05重量份~20重量份、进一步优选为0.1重量份~18重量份、特别优选为0.15重量份~15重量份、最优选为0.2重量份~10重量份。
丙烯酸类粘合剂组合物(2)优选包含光聚合引发剂。即,构成粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂包含光聚合引发剂。丙烯酸类粘合剂组合物(2)中,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,光聚合引发剂相对于(甲基)丙烯酸类树脂(2)100重量份的含有比率优选为0.01重量份~20重量份、更优选为0.1重量份~10重量份、进一步优选为0.5重量份~10重量份、特别优选为0.7重量份~5重量份。另外,同样地,在构成粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂中,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,光聚合引发剂相对于(甲基)丙烯酸类树脂(2)100重量份的含有比率优选为0.01重量份~20重量份、更优选为0.1重量份~10重量份、进一步优选为0.5重量份~10重量份、特别优选为0.7重量份~5重量份。
光聚合引发剂可以优选为了通过辐射线使(甲基)丙烯酸类树脂(2)固化而采用。作为光聚合引发剂,例如可列举出:苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。
作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如可列举出:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如可列举出:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为α-酮醇系光聚合引发剂,例如可列举出:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如可列举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂,例如可列举出1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。作为苯偶姻系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶姻等。作为苯偶酰系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶酰等。作为二苯甲酮系光聚合引发剂,例如可列举出:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为缩酮系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶酰二甲基缩酮等。作为噻吨酮系光聚合引发剂,例如可列举出:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为光聚合引发剂,也可以使用市售品。例如可列举出IGM Resins B.V.制的商品名“Omnirad651”、“Omnirad184”、“Omnirad369”、“Omnirad819”、“Omnirad2959”、“Omnirad127”等。
丙烯酸类粘合剂组合物(2)在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分,例如可列举出:(甲基)丙烯酸类树脂(2)以外的聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性苯酚等)、抗老化剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、导电剂、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、抗腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
用于形成构成粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂的粘合剂组合物优选包含(甲基)丙烯酸类树脂,且该粘合剂组合物为选自(i)包含(甲基)丙烯酸类树脂(2a)且包含具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的粘合剂组合物、以及(ii)包含在侧链的一部分具有一个以上的辐射线聚合性官能团的(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的粘合剂组合物中的至少一种。即、丙烯酸类粘合剂组合物(2)优选为选自(i)包含(甲基)丙烯酸类树脂(2a)且包含具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的粘合剂组合物、以及(ii)包含在侧链的一部分具有一个以上的辐射线聚合性官能团的(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的粘合剂组合物中的至少一种。
丙烯酸类粘合剂组合物(2)如上所述,优选为选自(i)包含(甲基)丙烯酸类树脂(2a)且包含具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的粘合剂组合物、以及(ii)包含在侧链的一部分具有一个以上的辐射线聚合性官能团的(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的粘合剂组合物中的至少一种。
从成本、工序的繁杂性等观点出发,丙烯酸类粘合剂组合物(2)更优选为(i)包含(甲基)丙烯酸类树脂(2a)且包含具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的粘合剂组合物。这是因为,用于合成(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的原料是昂贵的,另外,为了合成(甲基)丙烯酸类树脂(2b),需要预聚物聚合和用于在侧链的一部分中导入辐射线聚合性官能团的加成反应,因此工序繁杂。
另一方面,从粘贴保存稳定性的观点出发,丙烯酸类粘合剂组合物(2)优选为(ii)包含在侧链的一部分具有一个以上的辐射线聚合性官能团的(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的粘合剂组合物。(i)包含(甲基)丙烯酸类树脂(2a)且包含具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的粘合剂组合物在粘贴保存中有粘合力容易上升的倾向,这是因为具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物不会被组入丙烯酸类树脂的交联中,而是在粘合剂中流动。
〔A-4-1-1.丙烯酸类粘合剂组合物(2)的优选实施方式1〕
作为丙烯酸类粘合剂组合物(2)的优选实施方式1,为包含(甲基)丙烯酸类树脂(2a)且包含具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的粘合剂组合物。(甲基)丙烯酸类树脂(2a)可以仅为一种,也可以为2种以上。具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物可以仅为一种,也可以为2种以上。
上述丙烯酸类粘合剂组合物(2)中的、(甲基)丙烯酸类树脂(2a)与具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的总含有比率以固体成分换算计优选为60重量%~99.9重量%、更优选为65重量%~99.9重量%、进一步优选为70重量%~99.9重量%、特别优选为75重量%~99.9重量%、最优选为80重量%~99.9重量%。
作为上述(甲基)丙烯酸类树脂(2a),可以援引<A-2-1.丙烯酸类粘合剂(1)>的项目中的(甲基)丙烯酸类树脂(1)的说明。但是,(甲基)丙烯酸类树脂(2a)优选为将以0重量%~50重量%包含具有侧链的碳原子数为8以上的烷基作为烷基酯基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体组合物聚合而得到的(甲基)丙烯酸类树脂。这样,(甲基)丙烯酸类树脂(2a)为将以0重量%~50重量%包含具有侧链的碳原子数为8以上的烷基作为烷基酯基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体组合物聚合而得到的(甲基)丙烯酸类树脂时,与具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的相容性优异,雾度的上升得到抑制,能够抑制通过辐射线使粘合剂层(2)固化时的粘合力的上升。从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,用于得到(甲基)丙烯酸类树脂(2a)的上述单体组合物中的、具有侧链的碳原子数为8以上的烷基作为烷基酯基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比率更优选为0重量%~40重量%、进一步优选为0重量%~30重量%、进一步优选为0重量%~20重量%、特别优选为0重量%~10重量%、最优选为实质上0重量%。
作为上述具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物,例如可列举出:对具有两个以上的环氧基的化合物的环氧基加成(甲基)丙烯酸、或具有羧基的(甲基)丙烯酸酯而得到的化合物等具有羟基的单体。作为这样的具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物,具体而言,例如可列举出:乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,5-戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,9-壬二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚等。
作为上述具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物,也可以使用市售品。作为这样的市售品,例如可列举出共荣社化学株式会社制的商品名“Epoxy Ester 3000MK”、“Epoxy Ester 200PA”、“Epoxy Ester 70PA”等“Epoxy Ester”系列、Nagase ChemteXCorporation制的商品名“DA-314”等“Denacol Acrylate”系列、日本合成化学公司制的商品名“紫光UV-1700B”、“紫光UV-3000B”等“紫光”系列等。
在丙烯酸类粘合剂组合物(2)的优选实施方式1中,从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,相对于(甲基)丙烯酸类树脂(2a)100重量份,具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的含有比率优选为1重量份~200重量份、更优选为20重量%~150重量%、进一步优选为30重量%~100重量%、特别优选为30重量%~75重量%。
在丙烯酸类粘合剂组合物(2)的优选实施方式1中,(甲基)丙烯酸类树脂(2a)的通过FOX公式算出的玻璃化转变温度优选为260K以下、更优选为250K以下、进一步优选为240K以下、特别优选为230K以下。(甲基)丙烯酸类树脂(2a)的通过FOX公式算出的玻璃化转变温度为上述范围内时,本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,能够抑制通过辐射线而固化前的粘合剂层(2)的、在温度23℃、湿度50%RH的环境下将保持带(II)剥离时产生粘滑。
〔A-4-1-2.丙烯酸类粘合剂组合物(2)的优选实施方式2〕
作为丙烯酸类粘合剂组合物(2)的优选实施方式2,为包含在侧链的一部分具有一个以上的辐射线聚合性官能团的(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的粘合剂组合物。(甲基)丙烯酸类树脂(2b)可以仅为一种,也可以为2种以上。
上述丙烯酸类粘合剂组合物(2)中的(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的含有比率以固体成分换算计优选为60重量%~99.9重量%、更优选为65重量%~99.9重量%、进一步优选为70重量%~99.9重量%、特别优选为75重量%~99.9重量%、最优选为80重量%~99.9重量%。
在丙烯酸类粘合剂组合物(2)的优选实施方式2中,(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的通过FOX公式算出的玻璃化转变温度优选为260K以下、更优选为259K以下、进一步优选为258K以下。(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的通过FOX公式算出的玻璃化转变温度为上述范围内时,在本发明的实施方式的光学构件用粘合带中,能够抑制通过辐射线而固化前的粘合剂层(2)的、在温度23℃、湿度50%RH的环境下将保持带(II)剥离时产生粘滑。
此处,通过FOX公式算出的玻璃化转变温度是指基于构成聚合物的各单体的均聚物(Homopolymer)的Tg和该单体的质量分数(质量基准的共聚比率),由Fox(FOX)公式求出的值。因此,聚合物的Tg可以通过适当改变其构成单体成分的组成(即、聚合物的合成中使用的单体的种类、用量比)而进行调整。作为均聚物的Tg,采用公知资料记载的值。
作为均聚物的Tg,例如,具体而言可列举出以下的值。
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关于上述例示以外的均聚物的Tg,使用“Polymer Handbook”(第3版、John Wiley&Sons,Inc、1989年)记载的数值。
“Polymer Handbook”(第3版、John Wiley&Sons,Inc、1989年)中也没有记载的情况下,使用通过以下测定方法而得到的值(参见日本特开2007-51271号公报)。具体而言,在具备温度计、搅拌机、氮气导入管和回流冷凝管的反应器中投入单体100质量份、偶氮二异丁腈0.2质量份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯200质量份,一边使氮气流通一边搅拌1小时。如此去除聚合体系内的氧后,升温至63℃使其反应10小时。接着冷却至室温,得到固体成分浓度33质量%的均聚物溶液。接着,将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬垫上并干燥,制作厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。将该试验样品冲裁成直径7.9mm的圆盘状,用平行板夹持,使用粘弹性试验机(ARES、Rheometrics公司制)一边施加频率1Hz的剪切应变,一边以温度区域-70~150℃、5℃/分钟的升温速度通过剪切模式测定粘弹性,将tanδ的峰顶温度作为均聚物的Tg。
(甲基)丙烯酸类树脂(2b)为在侧链的一部分具有一个以上的辐射线聚合性官能团的(甲基)丙烯酸类树脂。关于这样的(甲基)丙烯酸类树脂(2b),可列举出如下的方法:预先使基础聚合物与具有官能团的单体共聚,然后,使具有能够与该官能团反应的官能团和辐射线聚合性官能团的化合物(辐射线固化性单体)在维持辐射线聚合性官能团的辐射线固化性的状态下进行缩合或加成反应。
作为这样的官能团的组合的例子,可列举出羧基与环氧基(特别是缩水甘油基)、羧基与氮丙啶基、羟基与异氰酸酯基等。这些官能团的组合中,从反应追踪的容易性出发,适宜为羟基与异氰酸酯基的组合。另外,只要是通过这些官能团的组合而生成具有辐射线聚合性官能团的基础聚合物这样的组合,则官能团处于基础聚合物和辐射线固化性单体的任一者中均可。例如,适宜为基础聚合物具有羟基、辐射线固化性单体具有异氰酸酯基的组合。
作为用于得到(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的基础聚合物,可列举出采用〔A-2-1-1.(甲基)丙烯酸类树脂(1)的优选实施方式1〕的项目中的(甲基)丙烯酸类树脂(A),即,由组合物(A)聚合而形成的(甲基)丙烯酸类树脂(A),所述组合物(A)包含(a成分)烷基酯部分的烷基的碳原子数为1~12的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及(b成分)选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸组成的组中的至少一种,且使用的单体的至少一种采用具有官能团(例如羧基、羟基等)的单体。
作为用于得到(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的辐射线固化性单体,例如可列举出:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、酯类丙烯酸酯低聚物、2-丙烯基-3-丁烯基氰脲酸酯、异氰脲酸酯、异氰脲酸酯化合物等。辐射线固化性单体可以仅为一种,也可以为2种以上。
关于用于得到(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的基础聚合物与辐射线固化性单体的反应比率,相对于基础聚合物100重量份,辐射线固化性单体优选为1重量份~100重量份、更优选为5重量份~70重量份、进一步优选为10重量份~50重量份。
<A-4-2.氨基甲酸酯类粘合剂(2)>
氨基甲酸酯类粘合剂(2)由氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)形成。
氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)包含氨基甲酸酯类树脂(2)。氨基甲酸酯类树脂(2)可以仅为一种,也可以为2种以上。
氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)中的氨基甲酸酯类树脂(2)的含有比率以固体成分换算计优选为60重量%~99.9重量%、更优选为65重量%~99.9重量%、进一步优选为70重量%~99.9重量%、特别优选为75重量%~99.9重量%、最优选为80重量%~99.9重量%。
氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)中的基础聚合物的含有比率优选为30重量%以上、更优选为30重量%~100重量%、进一步优选为40重量%~99重量%、特别优选为50重量%~97重量%、最优选为60重量%~95重量%。氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)中的基础聚合物可以仅为一种,也可以为2种以上。
在基础聚合物的制造中,根据所使用的材料,可以将该材料一次性添加至反应容器内而使其反应,也可以将一部分材料在反应中途添加至反应容器内并控制反应。
在基础聚合物的制造中,为了促进聚合反应,优选进行加热。加热温度可以根据所使用的溶剂的沸点而设定为任意适当的值。加热温度优选为40℃~100℃。
在基础聚合物的制造中,若尽可能地排除反应气氛内的湿气,则例如能够防止异氰酸酯系交联剂的失活。
在基础聚合物的制造中,可以根据需要而添加任意适当的阻聚剂。
在基础聚合物的制造中,为了容易促进反应,也可以进一步添加任意适当的反应催化剂。催化剂的使用量根据反应中使用的各种材料的投入量等适当设定即可。
〔A-4-2-1.氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)的优选实施方式1〕
氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)的优选实施方式1包含作为基础聚合物的氨基甲酸酯类树脂(2)、具有聚合性碳-碳双键的化合物、异氰酸酯系交联剂。氨基甲酸酯类树脂(2)可以仅为一种,也可以为2种以上。具有聚合性碳-碳双键的化合物可以仅为一种,也可以为2种以上。异氰酸酯系交联剂可以仅为一种,也可以为2种以上。
《A-4-2-1-1.氨基甲酸酯类树脂(2)》
作为实施方式1中的氨基甲酸酯类树脂(2),在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的氨基甲酸酯类树脂。作为这样的氨基甲酸酯类树脂(2),优选为由含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂(一步法氨基甲酸酯树脂(2))、或由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂(预聚物法氨基甲酸酯树脂(2))。
在实施方式1中,氨基甲酸酯类树脂(2)在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的其它成分。作为这样的其它成分,例如可列举出:氨基甲酸酯类树脂(2)以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、抗腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。这样的其它成分可以仅为一种,也可以为2种以上。
关于由含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂(一步法氨基甲酸酯树脂(2)),具体而言,优选为使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化而得到的聚氨酯系树脂。
多元醇(A)可以仅为一种,也可以为2种以上。多官能异氰酸酯化合物(B)可以仅为一种,也可以为2种以上。
作为多元醇(A),在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的多元醇(A)。作为这样的多元醇(A),可列举出:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇等二元醇;三羟甲基丙烷、甘油等三元醇;季戊四醇等四元醇;使环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等加成聚合而得到的聚醚多元醇;由乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇等二元醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等醇与己二酸、壬二酸、癸二酸等二元酸的缩聚物形成的聚酯多元醇;(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等具有羟基的单体的共聚物、含羟基物与丙烯酸类单体的共聚物等丙烯酸类多元醇;碳酸酯多元醇;胺改性环氧树脂等环氧多元醇;己内酯多元醇;等。作为多元醇(A),可优选列举出二元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇。
作为聚醚多元醇,更详细而言,例如可列举出:以水、低分子多元醇(乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚A等)、二羟基苯(邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等)等作为引发剂,使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷加成聚合而得到的聚醚多元醇。具体而言,例如可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇等。
作为聚酯多元醇,更详细而言,例如可以通过多元醇成分与酸成分的酯化反应而得到。作为多元醇成分,例如可列举出:乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。作为酸成分,例如可列举出:琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二羧酸、2-乙基-1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、它们的酸酐等。
多元醇(A)的数均分子量Mn优选为300~100000、更优选为400~75000、进一步优选为450~50000、特别优选为500~30000。
作为多官能异氰酸酯化合物(B),可以采用能够用于氨基甲酸酯化反应的任意适当的多官能异氰酸酯化合物。作为这样的多官能异氰酸酯化合物(B),例如可列举出多官能脂肪族系异氰酸酯化合物、多官能脂环族系异氰酸酯、多官能芳香族系异氰酸酯化合物等。
多元醇(A)与多官能异氰酸酯化合物(B)中的NCO基与OH基的当量比以NCO基/OH基计优选为5.0以下、更优选为0.1~3.0、进一步优选为0.2~2.5、特别优选为0.3~2.25、最优选为0.5~2.0。
关于多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率,相对于多元醇(A),多官能异氰酸酯化合物(B)优选为1.0重量%~30重量%、更优选为1.5重量%~27重量%、进一步优选为2.0重量%~25重量%、特别优选为2.3重量%~23重量%、最优选为2.5重量%~20重量%。
作为形成一步法氨基甲酸酯树脂(2)的方法,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用使用本体聚合、溶液聚合等的氨基甲酸酯化反应方法等任意适当的方法。为了使含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物固化,优选使用催化剂。作为这样的催化剂,例如可列举出有机金属系化合物、叔胺化合物等。含有多元醇(A)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物中,在不损害本发明的效果的范围内可以包含任意适当的其它成分。
关于由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂(预聚物法氨基甲酸酯树脂(2)),只要是使用所谓的“氨基甲酸酯预聚物”作为原料而得到的氨基甲酸酯类树脂,则可以采用任意适当的氨基甲酸酯类树脂。
作为预聚物法氨基甲酸酯树脂(2),例如可列举出由含有作为氨基甲酸酯预聚物(C)的聚氨酯多元醇和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的氨基甲酸酯类树脂。氨基甲酸酯预聚物(C)可以仅为一种,也可以为2种以上。多官能异氰酸酯化合物(B)可以仅为一种,也可以为2种以上。
作为氨基甲酸酯预聚物(C)的聚氨酯多元醇优选为使聚酯多元醇(a1)或聚醚多元醇(a2)分别单独或以(a1)与(a2)的混合物的形式、在催化剂存在下或无催化剂的条件下与有机多异氰酸酯化合物(a3)反应而成的物质。关于聚酯多元醇、聚醚多元醇,可以援引前述聚酯多元醇、聚醚多元醇的说明。
作为聚酯多元醇(a1)的分子量,从低分子量到高分子量均可以使用。作为聚酯多元醇(a1)的分子量,数均分子量优选为100~100000。数均分子量低于100时,反应性变高,有容易凝胶化的担心。数均分子量高于100000时,反应性变低,进而有聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。聚酯多元醇(a1)的使用量在构成聚氨酯多元醇的多元醇中优选为0摩尔%~90摩尔%。
作为聚醚多元醇(a2)的分子量,从低分子量到高分子量均可以使用。作为聚醚多元醇(a2)的分子量,数均分子量优选为100~100000。数均分子量低于100时,反应性变高,有容易凝胶化的担心。数均分子量高于100000时,反应性变低,进而有聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。聚醚多元醇(a2)的使用量在构成聚氨酯多元醇的多元醇中优选为0摩尔%~90摩尔%。
作为聚醚多元醇(a2),可以仅使用2官能性的聚醚多元醇,也可以一部分或全部使用数均分子量为100~100000、且1分子中具有至少三个以上的羟基的聚醚多元醇。作为聚醚多元醇(a2),一部分或全部使用数均分子量为100~100000、且1分子中具有至少三个以上的羟基的聚醚多元醇时,能够使粘合力与再剥离性的平衡良好。在这样的聚醚多元醇中,数均分子量低于100时,反应性变高,有容易凝胶化的担心。另外,在这样的聚醚多元醇中,数均分子量高于100000时,反应性变低,进而有聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。这样的聚醚多元醇的数均分子量更优选为100~10000。
作为有机多异氰酸酯化合物(a3),可以使用任意适当的有机多异氰酸酯化合物。作为这样的有机多异氰酸酯化合物(a3),例如可列举出:芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等。
作为得到聚氨酯多元醇时能够使用的催化剂,可以使用任意适当的催化剂。作为这样的催化剂,例如可列举出叔胺系化合物、有机金属系化合物等。
作为得到聚氨酯多元醇的方法,例如可列举出:1)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂、有机多异氰酸酯全部投入烧瓶的方法;2)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂投入烧瓶并滴加有机多异氰酸酯而添加的方法。作为得到聚氨酯多元醇的方法,从控制反应的方面来看,优选为2)的方法。
得到聚氨酯多元醇时,可以使用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂,例如可列举出:甲乙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮等。这些溶剂之中,优选为甲苯。
作为多官能异氰酸酯化合物(B),可以援引前述多官能异氰酸酯化合物(B)的说明。
含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物中,在不损害本发明的效果的范围内可以包含任意适当的其它成分。
作为制造由含有氨基甲酸酯预聚物(C)和多官能异氰酸酯化合物(B)的组合物形成的预聚物法氨基甲酸酯类树脂(2)的方法,只要是使用所谓的“氨基甲酸酯预聚物”作为原料来制造聚氨酯系树脂的方法,则可以采用任意适当的制造方法。
氨基甲酸酯预聚物(C)的数均分子量Mn优选为3000~1000000。
氨基甲酸酯预聚物(C)与多官能异氰酸酯化合物(B)中的NCO基与OH基的当量比以NCO基/OH基计优选为5.0以下、更优选为0.01~3.0、进一步优选为0.02~2.5、特别优选为0.03~2.25、最优选为0.05~2.0。
关于多官能异氰酸酯化合物(B)的含有比率,相对于氨基甲酸酯预聚物(C),多官能异氰酸酯化合物(B)优选为0.01重量%~30重量%、更优选为0.03重量%~20重量%、进一步优选为0.05重量%~15重量%、特别优选为0.075重量%~10重量%、最优选为0.1重量%~8重量%。
《A-4-2-1-2.具有聚合性碳-碳双键的化合物》
作为具有聚合性碳-碳双键的化合物,优选为选自由2官能以上的具有聚合性碳-碳双键的化合物和具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体组成的组中的至少一种。
作为2官能以上的具有聚合性碳-碳双键的化合物,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的2官能以上的具有聚合性碳-碳双键的化合物。作为这样的2官能以上的具有聚合性碳-碳双键的化合物,例如可列举出:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物;酯类丙烯酸酯低聚物;2-丙烯基-3-丁烯基氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等氰脲酸酯或异氰脲酸酯化合物;等。
关于氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)中的2官能以上的具有聚合性碳-碳双键的化合物的含有比率,相对于作为基础聚合物的氨基甲酸酯类树脂(2)100重量份,优选为1重量份~70重量份、更优选为3重量份~50重量份、进一步优选为6重量份~55重量份、特别优选为10重量份~50重量份。
作为具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体,例如可列举出:对具有两个以上的环氧基的化合物的环氧基加成(甲基)丙烯酸、或具有羧基的(甲基)丙烯酸酯而得到的化合物等具有羟基的单体。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的多元醇,具体而言,例如可列举出:乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,5-戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,9-壬二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚等。
作为具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体,也可以使用市售品。作为这样的市售品,例如可列举出:共荣社化学株式会社制的商品名“Epoxy Ester3000MK”、“Epoxy Ester200PA”、“Epoxy Ester 70PA”等“Epoxy Ester”系列、Nagase ChemteX Corporation制的商品名“DA-314”等“Denacol Acrylate”系列、日本合成化学公司制的商品名“紫光UV-1700B”、“紫光UV-3000B”等“紫光”系列等。
关于氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)中的具有聚合性碳-碳双键的多元醇的含有比率,相对于作为基础聚合物的氨基甲酸酯类树脂100重量份,优选为1重量份~70重量份、更优选为3重量份~50重量份、进一步优选为6重量份~55重量份、特别优选为10重量份~50重量份。
《A-4-2-1-3.异氰酸酯系交联剂》
作为异氰酸酯系交联剂,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的异氰酸酯系交联剂。作为这样的异氰酸酯系交联剂,例如可列举出:芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、以及这些二异氰酸酯的二聚体和三聚体等。
作为异氰酸酯系交联剂,也可以使用市售品。作为市售品的多异氰酸酯,例如可列举出:三井化学株式会社制的商品名“TAKENATE 600”、旭化成化学株式会社制的商品名“Duranate TPA100”、日本聚氨酯工业株式会社制的商品名“CORONATE L”、“CORONATE HL”、“CORONATE HK”、“CORONATE HX”、“CORONATE 2096”等。
关于氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)中的异氰酸酯系交联剂的含有比率,相对于作为基础聚合物的氨基甲酸酯类树脂(2)100重量份,优选为0.1重量份~50重量份、更优选为0.5重量份~40重量份、进一步优选为1重量份~35重量份、特别优选为3重量份~30重量份。
《A-4-2-1-4.其它成分》
在实施方式1中,氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)在不损害本发明的效果的范围内可以包含任意适当的其它成分。作为这样的其它成分,例如可列举出:氨基甲酸酯类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、抗腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。其它成分可以仅为一种,也可以为2种以上。
〔A-4-2-2.氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)的优选实施方式2〕
氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)的优选实施方式2中,作为基础聚合物的氨基甲酸酯类树脂(2)是将包含多异氰酸酯和具有至少两个能够与异氰酸酯基反应的官能团的单体的单体组合物聚合而得到的,选自该多异氰酸酯和具有至少两个能够与该异氰酸酯基反应的官能团的该单体中的至少一者具有聚合性碳-碳双键。氨基甲酸酯类树脂(2)可以仅为一种,也可以为2种以上。
在实施方式2中,氨基甲酸酯类粘合剂组合物(2)优选包含异氰酸酯系交联剂。异氰酸酯系交联剂可以仅为一种,也可以为2种以上。
在实施方式2中,作为异氰酸酯系交联剂,可以援引《A-4-2-1-3.异氰酸酯系交联剂》的项目中的说明。
在实施方式2中,氨基甲酸酯类树脂(2)在不损害本发明的效果的范围内可以含有任意适当的成分。作为这样的成分,例如可列举出:氨基甲酸酯类树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、抗腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。这样的成分可以仅为一种,也可以为2种以上。
在实施方式2中,氨基甲酸酯类树脂(2)是将包含多异氰酸酯和具有至少两个能够与异氰酸酯基反应的官能团的单体的单体组合物聚合而得到的。此时,如果多异氰酸酯和具有至少两个能够与异氰酸酯基反应的官能团的单体中的至少一者具有聚合性碳-碳双键,则可向氨基甲酸酯类树脂(2)中导入聚合性碳-碳双键。
在实施方式2中,相对于氨基甲酸酯类树脂(2)的制造中使用的全部单体成分,具有聚合性碳-碳双键的多异氰酸酯和具有聚合性碳-碳双键且具有至少两个能够与异氰酸酯基反应的官能团的单体的总含有比率优选为1重量%~70重量%、更优选为3重量%~60重量%、进一步优选为5重量%~50重量%、特别优选为10重量%~40重量%。
在实施方式2中,聚合性碳-碳双键优选能够通过辐射线的照射而使基础聚合物形成三维网络结构,优选为选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少一种基团所具有的聚合性碳-碳双键。
作为多异氰酸酯,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的多异氰酸酯。作为这样的多异氰酸酯,例如可列举出:芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、以及这些二异氰酸酯的二聚体和三聚体等。作为这样的多异氰酸酯,具体而言,例如可列举出:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、间四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等、以及它们的二聚体和三聚体、多苯基甲烷多异氰酸酯等。另外,作为上述三聚体,可列举出异氰脲酸酯型、缩二脲型、脲基甲酸酯型等。多异氰酸酯可以仅为一种,也可以为2种以上。
从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,作为多异氰酸酯,优选为1分子中具有两个异氰酸酯基的二异氰酸酯。基础聚合物的制造中使用的多异氰酸酯中的二异氰酸酯的含有比率优选为50重量%~100重量%、更优选为75重量%~100重量%、进一步优选为90重量%~100重量%、特别优选为95重量%~100重量%。
作为具有聚合性碳-碳双键的多异氰酸酯,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的具有聚合性碳-碳双键的多异氰酸酯。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的多异氰酸酯,例如可列举出具有乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯。具有含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯例如可以通过使多异氰酸酯与具有含聚合性碳-碳双键的基团的化合物进行加成反应而得到。具有含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯可以仅为一种,也可以为2种以上。另外,可以组合使用具有含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯与不具有含聚合性碳-碳双键的基团的多异氰酸酯。
作为具有含聚合性碳-碳双键的基团的化合物,例如可列举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基单体;(甲基)丙烯酰胺等。
作为多异氰酸酯,也可以使用市售品。作为市售品的多异氰酸酯,例如可列举出:三井化学株式会社制的商品名“TAKENATE 600”、旭化成化学株式会社制的商品名“Duranate TPA100”、日本聚氨酯工业株式会社制的商品名“CORONATE L”、“CORONATE HL”、“CORONATE HK”、“CORONATE HX”、“CORONATE 2096”等。
作为具有至少两个能够与异氰酸酯基反应的官能团的单体(含官能团单体),在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的含官能团单体。作为能够与异氰酸酯基反应的官能团,只要为与异氰酸酯基发生加成反应从而能够使多异氰酸酯与含官能团单体形成聚合物的官能团即可。作为能够与异氰酸酯基反应的官能团,优选为选自由羟基、氨基和羧基组成的组中的至少一种。含官能团单体所具有的官能团可以全部为相同的官能团,也可以为各自不同的官能团。从反应控制容易的方面来看,能够与异氰酸酯基反应的官能团优选为羟基。因此,作为含官能团单体,优选为多元醇。含官能团单体可以仅为一种,也可以为2种以上。
作为多元醇,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的多元醇。作为低分子量的多元醇,可列举出:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇等二元醇;三羟甲基丙烷、甘油等三元醇;季戊四醇等四元醇;等。作为高分子量的多元醇,可列举出:使环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等加成聚合而得到的聚醚多元醇;由上述二元醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等醇与己二酸、壬二酸、癸二酸等二元羧酸的缩聚物形成的聚酯多元醇;(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等具有羟基的单体的共聚物、含羟基物与丙烯酸类单体的共聚物等丙烯酸类多元醇;碳酸酯多元醇;胺改性环氧树脂等环氧多元醇;己内酯多元醇;等。作为多元醇,优选为二元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇。
作为含官能团单体,也可以组合使用具有除羟基以外的官能团的单体。作为具有除羟基以外的官能团的单体,例如可列举出:六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、二氯二氨基二苯基甲烷、二乙基甲苯二胺、聚(丙二醇)二胺、β-氨基乙醇等具有氨基的单体;己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等具有羧基的单体;等。
作为具有聚合性碳-碳双键且具有至少两个能够与异氰酸酯基反应的官能团的单体(具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体),在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体,例如可列举出具有乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等含聚合性碳-碳双键的基团的含官能团单体。作为这样的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体,具体而言,例如可列举出:甘油单甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单烯丙醚、三羟甲基乙烷单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体,可以援引《A-4-2-1-2.具有聚合性碳-碳双键的化合物》的项目中的具有聚合性碳-碳双键的含官能团单体的说明。
作为多异氰酸酯与含官能团单体的配混比,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的配混比。以NCO当量/官能团当量之比(以下,NCO/官能团比)计优选为0.5~2.0。通过使NCO/官能团比为接近于1的值,能够得到分子量高的基础聚合物,得到的基础聚合物的内聚性能够提高。NCO/官能团比为上述范围内时,能够适度地确保得到的基础聚合物的内聚性。NCO/官能团比低于0.5或高于2.0时,有得到的基础聚合物的分子量变低、内聚力变低的担心。得到的基础聚合物的内聚力低时,通过另外添加交联剂,能够确保适当的内聚力。NCO/官能团比大于1、在基础聚合物末端残留有异氰酸酯基时,从防止粘合剂组合物的保管中因异氰酸酯基与水的反应而造成的改性的观点出发,优选在聚合即将结束前添加含官能团单体来修饰末端。聚合即将结束前添加的单体可以是与基础聚合物的聚合中使用的含官能团单体相同的单体,也可以是不同的单体。
氨基甲酸酯类树脂(2)的制造中使用的单体成分的聚合反应可以以本体状态进行,也可以在溶剂中稀释而进行。作为溶剂,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂,例如可列举出:乙酸乙酯、甲苯、乙酸正丁酯、正己烷、环己烷、甲乙酮、甲基异丁基酮等。从能够适度调整得到的基础聚合物的溶液的粘度的方面出发,作为溶剂,优选为甲苯或乙酸乙酯。溶剂也可以为了调整得到的基础聚合物溶液的粘度而在聚合反应中适当添加。
《A-5.基材薄膜(2)》
从能够进一步显现本发明的效果的方面来看,基材薄膜(2)的厚度优选为10μm~300μm、更优选为20μm~200μm、进一步优选为30μm~150μm、特别优选为35μm~100μm、最优选为35μm~80μm。
基材薄膜(2)包含树脂基材薄膜(2a)。
作为树脂基材薄膜(2a),可以援引《A-1.脱模衬垫(III)》的项目中的树脂基材薄膜(IIIa)的说明。
基材薄膜(2)可以具有导电层(2b)。导电层(2b)可以配置在粘合剂层(2)与树脂基材薄膜(2a)之间。
导电层(2b)可以仅为1层,也可以为2层以上。
作为导电层(2b),可以援引《A-3.基材薄膜(1)》的项目中的对导电层(1b)的说明。
基材薄膜(2)可以具有抗静电层(2c)。抗静电层(2c)可以配置在粘合剂层(2)与树脂基材薄膜(2a)之间、和/或树脂基材薄膜(2a)的与粘合剂层(2)相反一侧。
抗静电层(2c)可以仅为1层,也可以为2层以上。
作为抗静电层(2c)的厚度,在不损害本发明的效果的范围内可以根据目的而采用任意适当的厚度。作为这样的厚度,优选为1nm~1000nm、更优选为5nm~900nm、进一步优选为7.5nm~800nm、特别优选为10nm~700nm。
作为抗静电层(2c),可以援引《A-3.基材薄膜(1)》的项目中的对抗静电层(1c)的说明。
抗静电层(2c)中,在不损害本发明的效果的范围内可以包含任意适当的其它成分。
《《B.光学构件用粘合带的制造方法》》
本发明的实施方式的光学构件用粘合带在不损害本发明的效果的范围内可以利用任意适当的方法制造。
作为本发明的实施方式的光学构件用粘合带的制造方法的代表例,针对如下情况进行说明,其中,本发明的实施方式的光学构件用粘合带为依次具有脱模衬垫(III)、粘合剂层(1)、基材薄膜(1)、粘合剂层(2)和基材薄膜(2)的、层叠数最少的部位为3层以上且层叠数最多的部位为5层以上的AMBN的构成要素,该粘合剂层(2)与该基材薄膜(2)为保持带(II)的构成要素,该光学构件保护用粘合带(I)的与该粘合剂层(1)相反一侧的最外表面与该粘合剂层(2)直接层叠,并且,在该粘合剂层(1)的露出面直接层叠有脱模衬垫(III),在一个该保持带(II)上,两个以上的该光学构件保护用带(I)以具有间隙的配置层叠。
在本发明的实施方式的光学构件用粘合带的制造方法的一个实施方式中,分别制造依次具有脱模衬垫(III)、粘合剂层(1)和基材薄膜(1)且由这些构成要素形成的层叠体(X)(即,脱模衬垫(III)与光学构件保护用粘合带(I)的层叠体)、以及依次具有粘合剂层(2)和基材薄膜(2)并由这些构成要素形成的保持带(II),然后,将层叠体(X)的基材薄膜(1)的面与保持带(II)的粘合剂层(2)的面粘贴,使得成为两个以上的光学构件保护用带(I)在一个保持带(II)上具有间隙的配置。
层叠体(X)例如可以如下地制造:将用于形成构成粘合剂层(1)的粘合剂的粘合剂组合物(选自由丙烯酸类粘合剂组合物(1)、氨基甲酸酯类粘合剂组合物(1)、橡胶系粘合剂组合物(1)、有机硅系粘合剂组合物(1)组成的组中的至少一种)涂布在基材薄膜(1)上,根据需要进行加热/干燥,根据需要使其固化,从而在该基材薄膜(1)上形成该粘合剂层(1),然后,在该粘合剂层(1)的与该基材薄膜(1)相反一侧的面粘贴脱模衬垫(III)(具有脱模层(IIIb)时为该侧),从而制造。
关于保持带(II),例如将用于形成构成粘合剂层(2)的粘合剂的粘合剂组合物(优选为选自由丙烯酸类粘合剂(2)和氨基甲酸酯类粘合剂(2)组成的组中的至少一种)涂布在基材薄膜(2)上,根据需要进行加热/干燥,根据需要使其固化,从而在该基材薄膜(2)上形成该粘合剂层(2)。需要说明的是,直至将层叠体(X)与保持带(II)粘贴为止的期间,为了保护粘合剂层(2)的露出面,可以预先粘贴任意适当的隔离膜(例如与脱模衬垫(III)相同的薄膜)。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行具体说明,但本发明不受这些实施例的任何限定。需要说明的是,实施例等中的试验和评价方法如下所述。需要说明的是,在记载为“份”的情况下,只要没有特别说明的事项,则是指“重量份”,在记载为“%”的情况下,只要没有特别说明的事项,则是指“重量%”。
<各种测定用的光学构件用粘合带的制作>
将光学构件保护用带(I)切成宽40mm×长150mm(带片A)、宽40mm×长70mm(带片B)、宽40mm×长30mm(带片C)。
将保持带(II)切成宽50mm×长180mm(带片D)。
〈粘合力A、B、C的测定用的光学构件用粘合带的制作〉
将带片D的脱模衬垫剥离,将暴露的粘合剂面用手动辊以没有气泡的方式粘贴于带片A的与粘合剂层相反一面。然后,切断去除不需要的外周部,得到光学构件用粘合带的样品E。将其作为粘合力A、B、C的测定用的光学构件用粘合带。
〈剥离衬垫剥离试验用光学构件用粘合带的制作〉
分别将带片B、带片C的脱模衬垫剥离。在切成宽50mm×长180mm的脱模衬垫(三菱化学公司制;MRF38)的脱模处理面粘贴带片C的暴露的粘合剂面,然后,以长度方向上具有5mm的间隙的方式粘贴带片B的暴露的粘合剂面。将带片D的脱模衬垫剥离。将暴露的粘合剂面用手动辊以没有气泡的方式一并粘贴于带片B和带片C的与粘合剂层相反一面。然后,切断去除不需要的外周部,得到光学构件用粘合带的样品F。将其作为剥离衬垫剥离试验用光学构件用粘合带。
<粘合力A的测定>
在玻璃板上粘贴双面胶带(日东电工株式会社制、No.5000NS),将脱模纸剥离,制作使双面胶带的粘合剂面暴露的测定用保持工件。将光学构件用粘合带的样品E切成25mm宽,将剥离脱模衬垫而暴露的粘合剂面粘贴在测定用保持工件的双面胶带的粘合剂面侧。将测定用保持工件安装于试验机,以速度300mm/分钟、剥离角度180度将保持带剥离并测定粘合力。在评价时输出的横轴为剥离时间(表示移动距离)且纵轴为力的图表中,将从最初的力的极大值到测定结束之间的最大值与最小值的平均值作为粘合力A。
<粘合力B的测定>
除了在剥离试验前实施UV照射以外,与粘合力A的测定同样地进行,作为粘合力B。需要说明的是,UV照射使用以高压汞灯为光源的UV照射机(日东精机株式会社制、UM-810),光量设为500mJ/cm2
<粘合力C的测定>
在玻璃板上粘贴双面胶带(日东电工株式会社制、No.5000NS),将脱模纸剥离,制作使双面胶带的粘合剂面暴露的测定用保持工件。将光学构件用粘合带的样品E切成25mm宽,将保持带的基材面侧粘贴于测定用保持工件的双面胶带的粘合剂面。将测定用保持工件安装于试验机,以速度300mm/分钟、剥离角度180度将脱模衬垫剥离并测定剥离力。将其结果作为粘合力C。
<粘合力A的测定时获得的位移-力曲线中的粘滑值的测定与评价>
在粘合力A的评价时输出的横轴为剥离时间(表示移动距离)且纵轴为力的图表中,读取从最初的力的极大值到测定结束之间的最大值(AMAX)与最小值(AMIN)的值,将AMAX为A的1.3倍以上或AMIN为A的0.7倍以下的情况记为有粘滑(不良)、为上述范围内(即,粘滑值为30%以下)的情况记为无粘滑(良好)。
<剥离衬垫剥离试验方法>
将光学构件用粘合带的样品F切成宽50mm且长度方向在距离带片B、带片C的边缘约5mm内侧切断而得到样品。将本样品从保持带侧借助双面胶带固定于玻璃。在带片C侧的剥离衬垫上粘贴约10mm的大致相同宽度的剥离用带(日东电工株式会社制、BT-315),以剥离角度大致180度、速度3m/分钟进行剥离。此时,将保持带与光学构件用粘合带发生剥离的情况记为不良、将无剥离的情况记为良好。
<雾度的测定>
使用雾度计HM-150(村上色彩技术研究所株式会社制),按照JIS-K-7136,通过雾度(%)=(Td/Tt)×100(Td:扩散透过率、Tt:总透光率)来算出。
[实施例1~6、比较例1]
(光学构件保护用带用丙烯酸类聚合物的制作)
在装备有1L圆底可拆式烧瓶、可拆式盖、分液漏斗、温度计、氮气导入管、李比希冷凝器、真空密封件、搅拌棒、搅拌叶片的聚合用实验装置中投入丙烯酸正丁酯(东亚合成株式会社制)100重量份、丙烯酸(东亚合成株式会社制)5重量份,以相对于单体总量为0.2重量%的方式投入热聚合引发剂2,2’-偶氮二异丁腈(KISHIDA CHEMICAL CO.,LTD.制),关于溶剂,以相对于单体总量为40重量%的方式投入乙酸乙酯。
一边搅拌投入的混合物,一边在常温下实施1小时的氮气置换。然后,在氮气流入下一边搅拌一边在水浴中控制实验装置内溶液温度为60℃±2℃,并保持12小时,得到光学构件保护用带用丙烯酸类聚合物的溶液。
需要说明的是,聚合中途,为了控制聚合中的温度而滴加甲苯。另外,为了防止由基于侧链的极性基团等的氢键造成的粘度急剧上升而滴加了乙酸乙酯。
(光学构件保护用带的制作)
准备对厚度75μm的PET薄膜(三菱化学公司制、T100-75S)实施背面抗静电处理而得到的基材薄膜。相对于上述光学构件保护用带用粘合剂用丙烯酸类聚合物的固体成分100重量份,添加TETRAD-C(三菱瓦斯化学株式会社制)0.05重量份,追加乙酸乙酯使得固体成分为25重量%,利用分散器混合5分钟。静置脱泡直至目视不到混合液的气泡,在PET薄膜的与抗静电处理层的相反一侧,以干燥后的厚度为13μm的方式利用涂抹器进行涂布。涂布后以135℃干燥5分钟,在经干燥的粘合剂层侧利用手动辊粘贴脱模衬垫(三菱化学公司制;MRF38)的脱模处理面,在50℃下实施1周熟化处理,得到光学构件保护用带。
(用于实施例1~5和比较例1的保持带用丙烯酸类聚合物的制作)
在装备有1L圆底可拆式烧瓶、可拆式盖、分液漏斗、温度计、氮气导入管、李比希冷凝器、真空密封件、搅拌棒、搅拌叶片的聚合用实验装置中投入表1记载的丙烯酸类单体,以相对于单体总量为0.2重量%的方式投入热聚合引发剂2,2’-偶氮二异丁腈(KISHIDACHEMICAL CO.,LTD.制),关于溶剂,以相对于单体总量为40重量%的方式投入乙酸乙酯。
一边搅拌投入的混合物,一边在常温下实施1小时的氮气置换。然后,在氮气流入下一边搅拌一边在水浴中控制实验装置内溶液温度为60℃±2℃,并保持12小时,得到用于实施例1~5和比较例1的保持带用丙烯酸类聚合物溶液。
需要说明的是,聚合中途,为了控制聚合中的温度而滴加甲苯。另外,为了防止由基于侧链的极性基团等的氢键造成的粘度急剧上升而滴加了乙酸乙酯。
(用于实施例6的保持带用丙烯酸类聚合物的制作)
在装备有1L圆底可拆式烧瓶、可拆式盖、分液漏斗、温度计、氮气导入管、李比希冷凝器、真空密封件、搅拌棒、搅拌叶片的聚合用实验装置中投入甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA、商品名EXCEPARL L-MA;花王公司制)100重量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA、商品名Acryester HO;三菱化学公司制)10.2重量份,以相对于单体总量为0.2重量%的方式投入热聚合引发剂2,2’-偶氮二异丁腈(KISHIDA CHEMICAL CO.,LTD.制),关于溶剂,以相对于单体总量为50重量%的方式投入甲苯。
一边搅拌投入的混合物,一边在常温下实施1小时的氮气置换。然后,在氮气流入下一边搅拌一边在水浴中控制实验装置内溶液温度为60℃±2℃,并保持12小时,得到中间聚合物溶液。
需要说明的是,聚合中途,为了控制聚合中的温度而滴加甲苯。另外,为了防止由基于侧链的极性基团等的氢键造成的粘度急剧上升而滴加了乙酸乙酯。
将得到的中间聚合物溶液冷却至室温,将氮气导入管变更为空气导入管,实施1小时空气置换。接着,添加甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(Karenz MOI:昭和电工株式会社制)9.8重量份、二月桂酸二丁基锡IV(和光纯药工业株式会社制)0.01重量份,在空气流入下以50℃搅拌并保持24小时,得到用于实施例6的保持带用丙烯酸类聚合物的溶液。
(保持带的制作)
准备厚度38μm的单面电晕处理PET薄膜(三菱化学公司制、T100C-38)。追加乙酸乙酯使得固体成分为25重量%,利用分散器混合5分钟。静置脱泡直至目视不到混合液的气泡,在PET薄膜的电晕处理面,以干燥后的厚度为13μm的方式利用涂抹器进行涂布。涂布后以135℃干燥5分钟,在经干燥的粘合剂层侧利用手动辊粘贴脱模衬垫(三菱化学公司制;MRF38)的脱模处理面,在50℃下实施1周熟化处理,得到保持带。
需要说明的是,表1所示的各简称表示下述含义。
MA:丙烯酸甲酯(东亚合成株式会社制)
EA:丙烯酸乙酯(东亚合成株式会社制)
BA:丙烯酸正丁酯(东亚合成株式会社制)
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯(东亚合成株式会社制)
2HEA:丙烯酸2-羟基乙酯(商品名“ACRYCSβHEA”(东亚合成株式会社制)
AA:丙烯酸(东亚合成株式会社制)
LMA:甲基丙烯酸十二烷基酯(商品名EXCEPARL“L-MA”花王株式会社制)
HEMA:甲基丙烯酸2-羟基乙酯(商品名“Acryester HO”、三菱化学公司制)
乙酸乙酯:乙酸乙酯(昭和电工株式会社制)
甲苯:甲苯(东曹株式会社制)
AIBN:偶氮二异丁腈(KISHIDA CHEMICAL CO.,LTD.制)
Epoxy Ester 3000MK(共荣社化学株式会社制)
TETRAD-C:多官能环氧树脂(三菱瓦斯化学株式会社制)
Diafoil T100C38;聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(三菱化学公司制)
Diafoil MRF25;剥离衬垫(三菱化学公司制)
Omnirad651;光聚合引发剂(IGM Resins ITALIA S.r.l公司制)
(光学构件用粘合带的制作)
按照前述<各种测定用的光学构件用粘合带的制作>来制作光学构件用粘合带。
将结果示于表2。
[表1]
[表2]
产业上的可利用性
本发明的实施方式的光学构件用粘合带例如能够适宜地用作对折叠式构件、卷绕式构件的粘贴用。作为折叠式构件、卷绕式构件的代表例,可列举出OLED等。
附图标记说明
1000 光学构件用粘合带
100 光学构件保护用粘合带(I)
200 保持带(II)
11 粘合剂层(1)
12 基材薄膜(1)
21 粘合剂层(2)
22 基材薄膜(2)
30 脱模衬垫(III)
L 间隙

Claims (8)

1.一种光学构件用粘合带,其中,在基材薄膜(1)的一个面具有粘合剂层(1)的光学构件保护用粘合带(I)与在基材薄膜(2)的一个面具有粘合剂层(2)的保持带(II)如下:该光学构件保护用粘合带(I)的与该粘合剂层(1)相反一侧的最外表面与该粘合剂层(2)直接层叠,并且,在该光学构件保护用粘合带(I)所具有的该粘合剂层(1)的露出面直接层叠有脱模衬垫(III),
在一个该保持带(II)上,两个以上的该光学构件保护用带(I)以具有间隙的配置层叠,
该粘合剂层(2)由通过辐射线而固化的辐射线固化型粘合剂构成,
通过辐射线而固化前的该粘合剂层(2)的、在温度23℃、湿度50%RH的环境下将该保持带(II)剥离时的粘合力A为1N/25mm以上,
利用高压汞灯从保持带(II)的与粘合剂层(2)相反一侧照射500mJ/cm2的光量的紫外线而发生固化后的该粘合剂层(2)的、在温度23℃、湿度50%RH的环境下将该保持带(II)剥离时的粘合力B为0.2N/25mm以下,
用双面粘合带将所述光学构件用粘合带的所述保持带(II)侧以不会剥离的方式贴合于玻璃板后,在温度23℃、湿度50%RH的环境下将所述脱模衬垫(III)剥离时的粘合力C小于所述粘合力A,
用于形成构成所述粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂的粘合剂组合物包含选自(甲基)丙烯酸类树脂和氨基甲酸酯类树脂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的光学构件用粘合带,其中,在所述粘合力A的测定时获得的位移-力曲线中的粘滑值为30%以下。
3.根据权利要求1或2所述的光学构件用粘合带,其中,(所述粘合力A/所述粘合力B)>5。
4.根据权利要求1或2所述的光学构件用粘合带,其中,所述保持带(II)的雾度小于10%。
5.根据权利要求1所述的光学构件用粘合带,其中,用于形成构成所述粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂的粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类树脂,该粘合剂组合物为选自(i)包含(甲基)丙烯酸类树脂(2a)且包含具有两个以上的辐射线聚合性官能团的化合物的粘合剂组合物、以及(ii)包含在侧链的一部分具有一个以上的辐射线聚合性官能团的(甲基)丙烯酸类树脂(2b)的粘合剂组合物中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的光学构件用粘合带,其中,所述(甲基)丙烯酸类树脂(2a)是将以0重量%~50重量%含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体组合物聚合而得到的,所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有侧链的碳原子数为8以上的烷基作为烷基酯基。
7.根据权利要求1所述的光学构件用粘合带,其中,所述(甲基)丙烯酸类树脂通过FOX公式算出的玻璃化转变温度为260K以下。
8.根据权利要求1或2所述的光学构件用粘合带,其中,构成所述粘合剂层(2)的辐射线固化型粘合剂包含光聚合引发剂。
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