WO2020153135A1 - 補強用積層フィルム - Google Patents

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WO2020153135A1
WO2020153135A1 PCT/JP2020/000436 JP2020000436W WO2020153135A1 WO 2020153135 A1 WO2020153135 A1 WO 2020153135A1 JP 2020000436 W JP2020000436 W JP 2020000436W WO 2020153135 A1 WO2020153135 A1 WO 2020153135A1
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WO
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pressure
sensitive adhesive
meth
adhesive layer
reinforcing
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PCT/JP2020/000436
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翔悟 佐々木
林　圭治
武史 仲野
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a reinforcing laminated film.
  • a reinforcing film (reinforcing base material provided with an adhesive layer) is previously attached to the exposed surface side of the optical members and electronic members. It may be reinforced together (Patent Document 1).
  • a reinforcing film usually has a pressure-sensitive adhesive layer for bonding, and for protection of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, until the time of use, a separator is usually formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. It is provided.
  • the separator when the separator is peeled from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the separator is a pressure-sensitive adhesive layer so as not to be peeled off at the interface between the surface protective film and the reinforcing film. It is important that the surface can be smoothly peeled off.
  • An object of the present invention is to provide a reinforcing laminated film having a surface protective film and a separator, which can smoothly separate the separator from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the reinforcing laminated film of the present invention A reinforcing laminated film having a separator, a pressure-sensitive adhesive layer (1), a reinforcing substrate, and a surface protective film in this order,
  • the separator and the pressure-sensitive adhesive layer (1) are directly laminated
  • the reinforcing base material and the surface protective film are directly laminated
  • the separator comprises a substrate layer (1)
  • the surface protective film includes a base material layer (2) and a pressure-sensitive adhesive layer (2), and the pressure-sensitive adhesive layer (2) is directly laminated on the reinforcing base material,
  • the trigger peeling force P of the reinforcing base material in the reinforcing laminated film is larger than the trigger peeling force Q of the separator in the reinforcing laminated film.
  • the reinforcing base material is a plastic film.
  • the reinforcing base material has a thickness of 25 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the thickness of the separator is 1 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the surface protection film has a thickness of 5 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (1) is composed of at least one selected from the group consisting of an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive and a silicone pressure-sensitive adhesive.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and the acrylic pressure-sensitive adhesive composition has a carbon number of 4 to 12 in the alkyl group of the (a component) alkyl ester moiety.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (2) is composed of at least one selected from the group consisting of acrylic pressure-sensitive adhesive, urethane pressure-sensitive adhesive, rubber pressure-sensitive adhesive and silicone pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (2) is composed of at least one selected from the group consisting of an acrylic pressure-sensitive adhesive and a urethane pressure-sensitive adhesive.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition for pressure-sensitive adhesive layer (2), and the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for pressure-sensitive adhesive layer (2) comprises (p component). At least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group of the alkyl ester moiety has 4 to 12 carbon atoms, (meth)acrylic acid ester having a (q component) OH group, and (meth)acrylic acid.
  • the (p component) is 2-ethylhexyl acrylate
  • the (q component) is 2-hydroxyethyl acrylate
  • the (r component) is a polyfunctional isocyanate cross-linking agent. ..
  • the (r component) is a trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct.
  • the temperature is 23° C.
  • the humidity is 23° C.
  • the humidity is 50% RH
  • the peeling angle is 150° C.
  • the peeling speed is 10 m/min
  • the pressure-sensitive adhesive layer (1) is peeled and exposed.
  • the initial adhesion to a glass plate at 50% RH, peeling angle of 180° C. and peeling speed of 300 mm/min is 1.0 N/25 mm or more.
  • weight When the expression “weight” is used in this specification, it may be read as “mass” which is commonly used as an SI system unit indicating weight.
  • the expression “(meth)acrylic” means “acrylic and/or methacrylic
  • the expression “(meth)acrylate” means “acrylate and/or methacrylate”.
  • the expression “(meth)allyl” means “allyl and/or methallyl
  • the expression “(meth)acrolein” means “acrolein and/or methacrolein”. Means "rain”.
  • the reinforcing laminated film of the present invention has a separator, a pressure-sensitive adhesive layer (1), a reinforcing base material, and a surface protective film in this order.
  • a separator As long as the reinforcing laminated film of the present invention has a separator, a pressure-sensitive adhesive layer (1), a reinforcing base material, and a surface protective film in this order, any suitable other is provided within a range that does not impair the effects of the present invention. You may have a layer of.
  • the separator and the pressure-sensitive adhesive layer (1) are directly laminated.
  • the reinforcing base material and the surface protective film are directly laminated.
  • the separator includes the base material layer (1).
  • the surface protective film includes a base material layer (2) and an adhesive layer (2), and the adhesive layer (2) is directly laminated on the reinforcing base material.
  • the total thickness of the reinforcing laminated film of the present invention is preferably 80 ⁇ m to 600 ⁇ m, more preferably 90 ⁇ m to 500 ⁇ m, and still more preferably 95 ⁇ m to 400 ⁇ m, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. , Particularly preferably 100 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the reinforcing laminated film of the present invention.
  • a reinforcing laminated film 1000 of the present invention has a separator 100, an adhesive layer (1) 200, a reinforcing base material 300, and a surface protective film 400 in this order, and the surface protective film 400 is a base material layer.
  • (2) 410 and adhesive layer (2) 420 are included.
  • the separator 100 is peeled to expose the adhesive layer (1) 200, and an optical member, an electronic member, or the like. Is bonded to the exposed surface side to reinforce the optical member and the electronic member.
  • the surface protective film 400 is attached to prevent scratches on the surface of the reinforcing base material 300 when the product in this state is processed, assembled, inspected, transported, etc., and thus surface protection is unnecessary.
  • two members that can be peeled off during use should be appropriately designed for the difference in the magnitude of the peeling force that triggers the peeling.
  • the separator can be smoothly peeled off from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Without such a design, when the separator is peeled from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, peeling occurs at an interface between the surface protective film and the reinforcing base material, such as peeling at an unintended location, or both at the same time. There is a risk of doing it.
  • the trigger peeling force P of the reinforcing base material in the reinforcing laminated film is larger than the trigger peeling force Q of the separator in the reinforcing laminated film.
  • the trigger peeling force P is preferably 0.1 N/25 mm to 20 N/25 mm, more preferably 0.5 N/25 mm to 15 N/25 mm, and further preferably, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the trigger peeling force Q is preferably 0.1 N/25 mm to 10 N/25 mm, more preferably 0.3 N/25 mm to 7 N/25 mm, and further preferably, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. It is 0.5 N/25 mm to 5 N/25 mm, and particularly preferably 0.7 N/25 mm to 3 N/25 mm.
  • the difference between the trigger peeling force P and the trigger peeling force Q (P ⁇ Q) is preferably 0.001 N/25 mm to 10 N/25 mm, more preferably 0.005 N, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the reinforcing laminated film of the present invention can be manufactured by any appropriate method as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • a pressure-sensitive adhesive layer (1) is formed on a reinforcing base material, a separator is attached to the formed pressure-sensitive adhesive layer (1), and on the other hand, on the opposite side of the pressure-sensitive adhesive layer (1) of the reinforcing base material. It can be manufactured by pasting a surface protection film on the surface.
  • the separator is directly laminated on the pressure-sensitive adhesive layer (1).
  • the separator is peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer (1), and the adhesive layer (1) is attached to the exposed surface side of the optical member, the electronic member, or the like to form the optical member. And to reinforce the electronic member.
  • the thickness of the separator is preferably 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 90 ⁇ m, further preferably 10 ⁇ m to 80 ⁇ m, and particularly preferably 20 ⁇ m to 75 ⁇ m, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. Is.
  • the separator preferably comprises a base material layer (1).
  • the separator may include, in addition to the base material layer (1), any appropriate other layer depending on the purpose, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a base material layer formed of any appropriate material can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • a material include a plastic film, a non-woven fabric, paper, a metal foil, a woven fabric, a rubber sheet, a foamed sheet, and a laminate of these (in particular, a laminate including a plastic film).
  • plastic film examples include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT) and other polyester resins; polyethylene (PE), polypropylene (PP), polymethyl Plastic film composed of olefin resin containing ⁇ -olefin such as pentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) as a monomer component; composed of polyvinyl chloride (PVC) Plastic film; plastic film composed of vinyl acetate resin; plastic film composed of polycarbonate (PC); plastic film composed of polyphenylene sulfide (PPS); polyamide (nylon), wholly aromatic polyamide (aramid) ) Or other amide-based resin plastic film; polyimide-based resin plastic film; polyether ether ketone (PEEK) plastic film; polyethylene (PE), polypropylene (PP), or other olefin-based resin film Plastic film composed of resin;
  • non-woven fabric examples include non-woven fabrics made of natural fibers having heat resistance such as non-woven fabric containing Manila hemp; synthetic resin non-woven fabrics such as polypropylene resin non-woven fabric, polyethylene resin non-woven fabric and ester resin non-woven fabric.
  • the base material layer (1) may be only one layer or two or more layers.
  • the thickness of the base material layer (1) is preferably from 4 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably from 10 ⁇ m to 400 ⁇ m, further preferably from 15 ⁇ m to 350 ⁇ m, from the viewpoint that the effect of the present invention can be more exhibited. It is preferably 20 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the base material layer (1) may be surface-treated.
  • the surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric bombardment exposure, ionizing radiation treatment, and coating treatment with an undercoat agent.
  • the base material layer (1) may contain any appropriate other additive as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the separator may have a release layer in order to enhance the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer (1).
  • the release layer side of the separator is directly laminated on the pressure-sensitive adhesive layer (1).
  • any suitable material can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • a forming material include a silicone type release agent, a fluorine type release agent, a long chain alkyl type release agent, and a fatty acid amide type release agent. Of these, silicone-based release agents are preferred.
  • the release layer can be formed as a coating layer.
  • any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within the range where the effect of the present invention is not impaired.
  • a thickness is preferably 10 nm to 2000 nm, more preferably 10 nm to 1500 nm, further preferably 10 nm to 1000 nm, and particularly preferably 10 nm to 500 nm.
  • the release layer may be only one layer or two or more layers.
  • silicone type release layer examples include addition reaction type silicone resins.
  • Specific examples of the addition reaction type silicone resin include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-847T manufactured by Shin-Etsu Chemical; TPR- manufactured by Toshiba Silicone. 6700, TPR-6710, TPR-6721; Toray Dow Corning SD7220, SD7226; and the like.
  • the coating amount (after drying) of the silicone-based release layer is preferably 0.01 g/m 2 to 2 g/m 2 , more preferably 0.01 g/m 2 to 1 g/m 2 , and further preferably It is 0.01 g/m 2 to 0.5 g/m 2 .
  • the release layer is formed, for example, by applying the above-mentioned forming material on any appropriate layer by a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, bar coating, die coating, etc., and then usually at about 120 to 200° C. It can be performed by curing by applying heat treatment. If necessary, heat treatment and irradiation with active energy rays such as ultraviolet irradiation may be used in combination.
  • a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, bar coating, die coating, etc.
  • any appropriate pressure-sensitive adhesive layer can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (1) may be a single layer or two or more layers.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (1) is preferably 0.5 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, and further preferably 3 ⁇ m to 80 ⁇ m, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. Particularly preferred is 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, and most preferred is 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (1) is preferably peeled off from the separator to expose the pressure-sensitive adhesive layer (1) and attached to the exposed surface side of an optical member or an electronic member.
  • the optical member and the electronic member are reinforced. That is, it is not premised that the pressure-sensitive adhesive layer (1) is bonded to the exposed surface side of an optical member, an electronic member, or the like and then peeled off like a surface protection film. For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer (1) is preferably designed so as to have an adhesive force of a certain level or higher.
  • the initial adhesion to a glass plate at a peeling angle of 180° C. and a peeling speed of 300 mm/min is preferably 1.0 N/25 mm or more, more preferably 2.0 N/25 mm or more, and further preferably 3.0 N/ It is 25 mm or more, particularly preferably 4.0 N/25 mm or more, and most preferably 4.5 N/25 mm or more.
  • the upper limit of the initial adhesive strength is preferably 5.0 N/25 mm or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (1) is preferably composed of at least one selected from the group consisting of acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane pressure-sensitive adhesives, rubber pressure-sensitive adhesives and silicone pressure-sensitive adhesives.
  • the adhesive layer (1) can be formed by any appropriate method. Examples of such a method include, for example, at least one selected from the group consisting of a pressure-sensitive adhesive composition (acrylic pressure-sensitive adhesive composition, urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, silicone-based pressure-sensitive adhesive composition). ) Is coated on any appropriate base material, heated and dried if necessary, and cured as necessary to form an adhesive layer on the base material.
  • a pressure-sensitive adhesive composition acrylic pressure-sensitive adhesive composition, urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, silicone-based pressure-sensitive adhesive composition.
  • Examples of such a coating method include a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, an air knife coater, a spray coater, a comma coater, a direct coater and a roll brush coater. The method of is mentioned.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an acrylic polymer and a crosslinking agent from the viewpoint that the effects of the present invention can be more exhibited.
  • the acrylic polymer can be called a so-called base polymer in the field of acrylic pressure-sensitive adhesives. Only one type of acrylic polymer may be used, or two or more types may be used.
  • the content of the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 60% by weight to 100% by weight, and further preferably 70% by weight in terms of solid content. % To 100% by weight, particularly preferably 80% to 100% by weight, most preferably 90% to 100% by weight.
  • acrylic polymer any suitable acrylic polymer can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 100,000 to 3,000,000, and more preferably 150,000 to 2,000,000, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. It is more preferably 200,000 to 1,500,000, and particularly preferably 250,000 to 1,000,000.
  • the acrylic polymer is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group of the (a component) alkyl ester moiety has 4 to 12 carbon atoms from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited, and (b) It is an acrylic polymer formed by polymerization from a composition (A) containing (component) at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid ester having an OH group and (meth)acrylic acid.
  • the (a component) and the (b component) may each independently be only one kind or two or more kinds.
  • Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester (component a) in which the alkyl group of the alkyl ester moiety has 4 to 12 carbon atoms include, for example, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate.
  • n-butyl (meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are preferable, and n-butyl acrylate and acryl are more preferable, from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • It is 2-ethylhexyl acid.
  • Examples of the at least one (component (b)) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid ester having an OH group and (meth)acrylic acid include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and hydroxy (meth)acrylate. Examples thereof include (meth)acrylic acid ester having an OH group such as propyl and hydroxybutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. Among these, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid are preferable, and 2-hydroxyethyl acrylate and acrylic acid are more preferable, because the effects of the present invention can be further exhibited. Is.
  • the composition (A) may contain a copolymerizable monomer other than the components (a) and (b).
  • the copolymerizable monomer may be only one type, or may be two or more types.
  • Such copolymerizable monomers include, for example, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and acid anhydrides thereof (for example, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride).
  • carboxyl group-containing monomers excluding (meth)acrylic acid); (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methoxymethyl(meth)acrylamide , N-butoxymethyl (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, and other amide group-containing monomers; aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate Amino group-containing monomers such as aminoethyl; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, Heterocycle-containing vinyl monomers such as (meth)acryloylmorpholine,
  • a polyfunctional monomer can also be adopted.
  • the polyfunctional monomer means a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule.
  • the ethylenically unsaturated group any appropriate ethylenically unsaturated group can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such an ethylenically unsaturated group include radically polymerizable functional groups such as a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a vinyl ether group (vinyloxy group), and an allyl ether group (allyloxy group).
  • polyfunctional monomer examples include hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol.
  • examples thereof include (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate and urethane acrylate. Only one kind of such a polyfunctional monomer may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester can also be adopted.
  • the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester include 2-(meth)acrylic acid 2-methoxyethyl, (meth)acrylic acid 2-ethoxyethyl, (meth)acrylic acid methoxytriethylene glycol, and (meth)acrylic acid 3-methacrylate. Examples thereof include methoxypropyl, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester may be only one kind, or may be two or more kinds.
  • the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester (a component) in which the alkyl group of the alkyl ester moiety has 4 to 12 carbon atoms is such that the effect of the present invention can be further manifested, and the monomer constituting the acrylic polymer is It is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight to 100% by weight, further preferably 70% by weight to 100% by weight, particularly preferably 80% by weight based on the total amount of the components (100% by weight). % By weight to 100% by weight.
  • the content of at least one kind (component (b)) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid ester having an OH group and (meth)acrylic acid is such that the acrylic polymer is added in that the effect of the present invention can be further exhibited. It is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1.0% by weight to 50% by weight, and further preferably 1.5% by weight to 40% by weight based on the total amount (100% by weight) of the constituent monomer components. %, and particularly preferably 2.0 to 30% by weight.
  • composition (A) may contain any appropriate other component as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • examples of such other components include a polymerization initiator, a chain transfer agent, and a solvent.
  • any appropriate content can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the polymerization initiator a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator (photoinitiator) or the like can be adopted depending on the type of the polymerization reaction.
  • the polymerization initiator may be only one type, or may be two or more types.
  • the thermal polymerization initiator can be preferably used when the acrylic polymer is obtained by solution polymerization.
  • thermal polymerization initiators include azo-based polymerization initiators, peroxide-based polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), redox-based polymerization initiators, and the like. ..
  • the azo initiators disclosed in JP-A-2002-69411 are particularly preferable.
  • Such an azo-based polymerization initiator is preferable in that the decomposed product of the polymerization initiator is unlikely to remain in the acrylic polymer as a portion causing generation of a heat-generated gas (outgas).
  • azo-based polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as AIBN) and 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter referred to as AMBN). , 2,2′-azobis(2-methylpropionic acid)dimethyl, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and the like.
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • AMBN 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile
  • the amount of the azo polymerization initiator used is preferably 0.01 parts by weight to 5.0 parts by weight, more preferably 0.05 parts by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer.
  • the photopolymerization initiator can be preferably used when the acrylic polymer is obtained by active energy ray polymerization.
  • the photopolymerization initiator include benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, ⁇ -ketol photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators, and photoactive oxime photopolymerization initiators.
  • Agents benzoin photopolymerization initiators, benzyl photopolymerization initiators, benzophenone photopolymerization initiators, ketal photopolymerization initiators, thioxanthone photopolymerization initiators, and the like.
  • benzoin ether photopolymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, and anisole.
  • examples include methyl ether.
  • examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4-(t-butyl). Examples thereof include dichloroacetophenone.
  • Examples of the ⁇ -ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one. ..
  • Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalene sulfonyl chloride.
  • Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime.
  • Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin and the like.
  • Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl and the like.
  • benzophenone-based photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexylphenylketone, and the like.
  • ketal photopolymerization initiator examples include benzyl dimethyl ketal.
  • thioxanthone photopolymerization initiator examples include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and dodecylthioxanthone.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 part by weight to 3.0 parts by weight, more preferably 0.015 part by weight, based on the total amount (100 parts by weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer. Parts to 2.0 parts by weight, more preferably 0.02 parts by weight to 1.5 parts by weight, particularly preferably 0.025 parts by weight to 1.0 parts by weight, most preferably 0.03 parts by weight. It is from 0.5 to 0.50 parts by weight.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent By using the cross-linking agent, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be improved, and the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the cross-linking agent may be only one kind or two or more kinds.
  • a polyfunctional isocyanate crosslinking agent As the crosslinking agent, a polyfunctional isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, a metal salt.
  • examples thereof include a system-based crosslinking agent, a carbodiimide-based crosslinking agent, an oxazoline-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, and an amine-based crosslinking agent.
  • at least one kind (component (c)) selected from the group consisting of a polyfunctional isocyanate cross-linking agent and an epoxy cross-linking agent is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • polyfunctional isocyanate cross-linking agent examples include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, Aliphatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate
  • cyclopentylene diisocyanate cyclohexylene diisocyanate
  • Aromatic polyisocyanates of Examples of the polyfunctional isocyanate cross-linking agent include trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (Japan Polyurethane Industry Co., Ltd. Company name, product name "Coronate HL”), product name "Coronate HX” (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (Mitsui Chemicals, Inc., product name "Takenate 110N”), etc. Commercial products are also included.
  • epoxy cross-linking agent examples include N,N,N′,N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, and 1,3-bis(N,N-diglycidylamino).
  • any appropriate content can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • a content is, for example, preferably 0.1 parts by weight to 5.0 parts by weight with respect to the solid content (100 parts by weight) of the acrylic polymer, from the viewpoint that the effect of the present invention can be exhibited more.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain any appropriate other component as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • other components include polymer components other than acrylic polymers, crosslinking accelerators, crosslinking catalysts, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), Anti-aging agent, inorganic filler, organic filler, metal powder, colorant (pigment or dye, etc.), foil, UV absorber, antioxidant, light stabilizer, chain transfer agent, plasticizer, softener, Examples thereof include surfactants, antistatic agents, conductive agents, stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents and catalysts.
  • the urethane-based pressure-sensitive adhesive is formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition.
  • the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition preferably contains at least one selected from the group consisting of urethane prepolymers and polyols, and a crosslinking agent from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • At least one selected from the group consisting of urethane prepolymers and polyols can be referred to as a so-called base polymer in the field of urethane-based adhesives.
  • the urethane prepolymer may be only one kind or two or more kinds. Only one type of polyol may be used, or two or more types may be used.
  • the urethane prepolymer is preferably a polyurethane polyol, and more preferably, the polyester polyol (a1) or the polyether polyol (a2) alone or as a mixture of (a1) and (a2) is used in the presence of a catalyst. It is obtained by reacting with an organic polyisocyanate compound (a3) under a non-catalyst condition.
  • polyester polyol (a1) examples include polyester polyols obtained by reacting an acid component and a glycol component.
  • the acid component examples include terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid and trimellitic acid.
  • glycol component examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3′-dimethylolheptane, polyoxyethylene glycol, Examples thereof include polyoxypropylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, and glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. as the polyol component.
  • polyester polyol (a1) include polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polycaprolactone, poly( ⁇ -methyl- ⁇ -valerolactone), and polyvalerolactone.
  • the molecular weight of the polyester polyol (a1) a low molecular weight to a high molecular weight can be used.
  • the number average molecular weight is preferably 100 to 100,000 from the viewpoint that the effects of the present invention can be exhibited more. If the number average molecular weight is less than 100, the reactivity becomes high, and gelation is likely to occur. If the number average molecular weight is more than 100,000, the reactivity may be low and the cohesive force of the polyurethane polyol itself may be low.
  • the amount of the polyester polyol (a1) to be used is preferably 0 mol% to 90 mol% in the polyol constituting the polyurethane polyol from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • any appropriate polyether polyol may be used as the polyether polyol (a2).
  • examples of such polyether polyol (a2) include low molecular weight polyols such as water, propylene glycol, ethylene glycol, glycerin and trimethylolpropane as an initiator, and ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran and the like.
  • the polyether polyol obtained by polymerizing an oxirane compound is mentioned.
  • Specific examples of such a polyether polyol (a2) include polyether polyols having 2 or more functional groups such as polypropylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol.
  • the molecular weight of the polyether polyol (a2) a low molecular weight to a high molecular weight can be used.
  • the number average molecular weight is preferably 100 to 100,000 from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited. If the number average molecular weight is less than 100, the reactivity becomes high, and gelation is likely to occur. If the number average molecular weight is more than 100,000, the reactivity may be low and the cohesive force of the polyurethane polyol itself may be low.
  • the amount of the polyether polyol (a2) used is preferably 0 mol% to 90 mol% in the polyol constituting the polyurethane polyol, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the polyether polyol (a2) may include a part thereof such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpentanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and other glycols, Polyamines such as ethylenediamine, N-aminoethylethanolamine, isophoronediamine and xylylenediamine can be used in place of polyvalent amines.
  • polyether polyol (a2) only a bifunctional polyether polyol may be used, or a polyether having a number average molecular weight of 100 to 100,000 and having at least 3 or more hydroxyl groups in one molecule. You may use a part or all of a polyol.
  • the polyether polyol (a2) when the polyether polyol having a number average molecular weight of 100 to 100,000 and having at least 3 or more hydroxyl groups in one molecule is used in part or in whole, the effect of the present invention is further exhibited. In addition, the balance between adhesive strength and releasability can be improved.
  • the number average molecular weight of such a polyether polyol is more preferably 100 to 10000 from the viewpoint that the effects of the present invention can be exhibited more.
  • organic polyisocyanate compound (a3) Any appropriate organic polyisocyanate compound may be used as the organic polyisocyanate compound (a3).
  • organic polyisocyanate compound (a3) include aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, araliphatic polyisocyanate, and alicyclic polyisocyanate.
  • aromatic polyisocyanates examples include 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6 -Tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4', 4′′-triphenylmethane triisocyanate and the like.
  • aliphatic polyisocyanate examples include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and the like can be mentioned.
  • Examples of the araliphatic polyisocyanate include ⁇ , ⁇ ′-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ⁇ , ⁇ ′-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ⁇ , ⁇ ′-diisocyanate-1,4-diethylbenzene. , 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate and the like.
  • Examples of the alicyclic polyisocyanate include 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate and methyl-2. , 4-cyclohexanediisocyanate, methyl-2,6-cyclohexanediisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexylisocyanate), 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, etc.
  • 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate 1,3-cyclopentane diisocyanate
  • 1,3-cyclohexane diisocyanate 1,4-cyclohexane diisocyanate
  • organic polyisocyanate compound (a3) a trimethylolpropane adduct body, a buret body reacted with water, a trimer having an isocyanurate ring, etc. can be used in combination.
  • Any appropriate catalyst may be used as the catalyst that can be used to obtain the polyurethane polyol.
  • Examples of such a catalyst include tertiary amine compounds and organometallic compounds.
  • tertiary amine compound examples include triethylamine, triethylenediamine, 1,8-diazabicyclo(5,4,0)-undecene-7 (DBU) and the like.
  • organometallic compound examples include tin compounds and non-tin compounds.
  • tin-based compound examples include dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin dimaleate, dibutyltin dilaurate (DBTDL), dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide, tributyltin sulfide, tributyltin oxide, tributyl.
  • DBTDL dibutyltin dilaurate
  • Examples thereof include tin acetate, triethyltin ethoxide, tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate and tin 2-ethylhexanoate.
  • non-tin compounds examples include titanium compounds such as dibutyl titanium dichloride, tetrabutyl titanate and butoxy titanium trichloride; lead compounds such as lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate and lead naphthenate.
  • titanium compounds such as dibutyl titanium dichloride, tetrabutyl titanate and butoxy titanium trichloride
  • lead compounds such as lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate and lead naphthenate.
  • Iron compounds such as iron 2-ethylhexanoate and iron acetylacetonate
  • cobalt compounds such as cobalt benzoate and cobalt 2-ethylhexanoate
  • zinc compounds such as zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate
  • Zirconium compounds such as zirconium naphthenate; and the like.
  • Examples of such a combination of two kinds of catalysts include tertiary amine/organometallic system, tin system/non-tin system, tin system/tin system, and preferably tin system/tin system, more preferably Is a combination of dibutyltin dilaurate and tin 2-ethylhexanoate.
  • the compounding ratio is a weight ratio of tin 2-ethylhexanoate/dibutyltin dilaurate of preferably less than 1, and more preferably 0.2 to 0.6. If the blending ratio is 1 or more, gelation may be likely due to the balance of catalytic activity.
  • the amount of the catalyst used is preferably 0.01 based on the total amount of the polyester polyol (a1), the polyether polyol (a2) and the organic polyisocyanate compound (a3). % By weight to 1.0% by weight.
  • the reaction temperature is preferably less than 100°C, more preferably 85°C to 95°C.
  • the temperature is 100° C. or higher, it may be difficult to control the reaction rate and the crosslinked structure, and it may be difficult to obtain a polyurethane polyol having a predetermined molecular weight.
  • the reaction temperature is preferably 100° C. or higher, more preferably 110° C. or higher.
  • a method for obtaining a polyurethane polyol for example, 1) a method in which a polyester polyol, a polyether polyol, a catalyst and an organic polyisocyanate are completely charged in a flask, and 2) a polyester polyol, a polyether polyol and a catalyst are charged in a flask and an organic polyisocyanate is used.
  • the method of adding is mentioned.
  • the method 2) is preferable in terms of controlling the reaction.
  • Any suitable solvent may be used when obtaining the polyurethane polyol.
  • a solvent include methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, acetone and the like. Of these solvents, toluene is preferable.
  • polyol examples include polyester polyol, polyether polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, and castor oil-based polyol.
  • the polyol is more preferably a polyether polyol.
  • the polyester polyol can be obtained, for example, by an esterification reaction between a polyol component and an acid component.
  • polyol component examples include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1.
  • the acid component examples include succinic acid, methylsuccinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, dimer acid, 2-methyl-1, 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-ethyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, and their acid anhydrides And so on.
  • polyether polyol for example, water, low molecular weight polyol (propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.), dihydroxybenzene (catechol, resorcin, hydroquinone, etc.), etc.
  • a polyether polyol obtained by addition-polymerizing an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide can be mentioned. Specific examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like.
  • polycaprolactone polyols examples include caprolactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester monomers such as ⁇ -caprolactone and ⁇ -valerolactone.
  • polycarbonate polyol for example, a polycarbonate polyol obtained by polycondensation reaction of the above polyol component and phosgene; the above polyol component, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diprobyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethylbutyl carbonic acid, ethylene carbonate, Polycarbonate polyols obtained by transesterification condensation of carbonic acid diesters such as propylene carbonate, diphenyl carbonate and dibenzyl carbonate; copolymerized polycarbonate polyols obtained by using two or more of the above polyol components in combination; various polycarbonate polyols and carboxyl groups Polycarbonate polyol obtained by esterification reaction of a containing compound; Polycarbonate polyol obtained by etherification reaction of the above various polycarbonate polyols and hydroxyl group-containing compound; Obtained by transesterification reaction of the above various polycarbonate polyols
  • castor oil-based polyols examples include castor oil-based polyols obtained by reacting castor oil fatty acid with the above polyol components. Specific examples include castor oil-based polyols obtained by reacting castor oil fatty acid with polypropylene glycol.
  • the number average molecular weight Mn of the polyol is preferably 300 to 100,000, more preferably 400 to 75,000, further preferably 450 to 50,000, and particularly preferably 500, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. Is up to 30,000.
  • the polyol preferably contains a polyol (A1) having three OH groups and a number average molecular weight Mn of 300 to 100,000, from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited. Only one type of polyol (A1) may be used, or two or more types may be used.
  • the content ratio of the polyol (A1) in the polyol is preferably 5% by weight or more, more preferably 25% by weight to 100% by weight, and further preferably 50% from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. % By weight to 100% by weight.
  • the number average molecular weight Mn of the polyol (A1) is preferably 1000 to 100,000, more preferably more than 1000 and 80,000 or less, and further preferably 1100 to 70,000, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. Yes, more preferably 1200 to 60,000, further preferably 1300 to 50,000, more preferably 1400 to 40,000, further preferably 1500 to 35,000, particularly preferably 1700 to 32000, and most preferably It is 2000 to 30,000.
  • the polyol may contain a polyol (A2) having three or more OH groups and a number average molecular weight Mn of 20,000 or less.
  • the number of types of the polyol (A2) may be only one, or may be two or more.
  • the number average molecular weight Mn of the polyol (A2) is preferably 100 to 20000, more preferably 150 to 10000, further preferably 200 to 7500, particularly from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited. It is preferably 300 to 6000, and most preferably 300 to 5000.
  • the polyol (A2) is preferably a polyol (triol) having 3 OH groups, a polyol (tetraol) having 4 OH groups, and 5 OH groups from the viewpoint that the effect of the present invention can be more exhibited.
  • examples thereof include polyols (pentaol) and polyols (hexaol) having 6 OH groups.
  • the total amount of the polyol having four OH groups (tetraol), the polyol having five OH groups (pentaol), and the polyol having six OH groups (hexaol) is the same as that of the present invention.
  • the content in the polyol is preferably 70% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, further preferably 40% by weight or less, and particularly preferably 30% by weight from the viewpoint that the effect can be further exhibited. % Or less.
  • the content ratio of the polyol (A2) in the polyol is preferably 95% by weight or less, and more preferably 0% by weight to 75% by weight, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the content ratio of the polyol (A2) having four or more OH groups and having a number average molecular weight Mn of 20,000 or less is preferably 70% by weight with respect to the entire polyol from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. %, more preferably 60% by weight or less, further preferably 50% by weight or less, particularly preferably 40% by weight or less, and most preferably 30% by weight or less.
  • the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent from the viewpoint that the effect of the present invention can be more exhibited.
  • the urethane prepolymer and the polyol as the base polymer can each be a component of the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition in combination with the crosslinking agent.
  • a polyfunctional isocyanate cross-linking agent is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • polyfunctional isocyanate cross-linking agent any appropriate polyfunctional isocyanate cross-linking agent that can be used in the urethanization reaction can be adopted.
  • polyfunctional isocyanate crosslinking agents include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexene Alicyclic polyisocyanates such as cilendiisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylyl Examples thereof include aromatic polyisocyanates such as diisocyanate.
  • polyfunctional isocyanate cross-linking agent examples include trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (Japan Polyurethane Industry Co., Ltd. Company name, product name "Coronate HL”), product name "Coronate HX” (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (Mitsui Chemicals, Inc., product name "Takenate 110N”), etc. Commercial products are also included.
  • the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition may contain any appropriate other component as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • other components include polymer components other than urethane prepolymers and polyols, crosslinking accelerators, crosslinking catalysts, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.
  • anti-aging agent inorganic filler, organic filler, metal powder, colorant (pigment or dye, etc.), foil, deterioration inhibitor, chain transfer agent, plasticizer, softening agent, surfactant, antistatic Agents, conductive agents, stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat resistance stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents, catalysts and the like.
  • the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a deterioration inhibitor in that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the deterioration preventing agent may be only one kind or two or more kinds.
  • an antioxidant As the deterioration preventing agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer are preferable, from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • antioxidants examples include radical chain inhibitors and peroxide decomposers.
  • radical chain inhibitors examples include phenolic antioxidants and amine antioxidants.
  • phenolic antioxidants include monophenolic antioxidants, bisphenolic antioxidants, polymeric phenolic antioxidants, and the like.
  • examples of the monophenol antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearin- ⁇ -( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and the like.
  • bisphenol antioxidant examples include 2,2′-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4′ -Thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol), 3,9-bis[1,1-dimethyl-2-[ ⁇ -( 3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]ethyl]2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane and the like can be mentioned.
  • polymeric phenolic antioxidant examples include 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 1,3,5-trimethyl-2,4, and the like.
  • peroxide decomposers examples include sulfur-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • sulfur-based antioxidant examples include dilauryl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, distearyl 3,3'-thiodipropionate and the like.
  • phosphorus-based antioxidants include triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, and the like.
  • ultraviolet absorber examples include benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, salicylic acid ultraviolet absorbers, oxalic acid anilide ultraviolet absorbers, cyanoacrylate ultraviolet absorbers, and triazine ultraviolet absorbers.
  • benzophenone-based ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2′. -Dihydroxy-4-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis(2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) ) Methane and the like.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorber examples include 2-(2′-hydroxy-5′-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-( 2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(3'',4'',5'',6'',-tetrahydrophthalimidomethyl )
  • salicylic acid-based ultraviolet absorbers examples include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like.
  • Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate and ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate.
  • Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers and ultraviolet light stabilizers.
  • Examples of the hindered amine light stabilizers include bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, and methyl. Examples include -1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate.
  • UV stabilizer examples include nickel bis(octylphenyl) sulfide, [2,2′-thiobis(4-tert-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel complex-3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzyl-phosphate monoethylate, benzoate type quencher, nickel-dibutyldithiocarbamate and the like.
  • the urethane prepolymer may be only one kind or two or more kinds. Only 1 type may be sufficient as a polyfunctional isocyanate type crosslinking agent, and 2 or more types may be sufficient as it.
  • a method for forming a urethane-based polymer from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition containing a urethane prepolymer and a polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent a method for producing a urethane-based polymer using a so-called “urethane prepolymer” as a raw material may be used. Therefore, any appropriate manufacturing method can be adopted.
  • the number average molecular weight Mn of the urethane prepolymer is preferably 3,000 to 1,000,000, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the equivalent ratio of the NCO group and the OH group in the urethane prepolymer and the polyfunctional isocyanate cross-linking agent is preferably 5.0 or less as the NCO group/OH group from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. It is more preferably 0.01 to 4.75, still more preferably 0.02 to 4.5, particularly preferably 0.03 to 4.25, and most preferably 0.05 to 4.0. is there.
  • the content ratio of the polyfunctional isocyanate cross-linking agent is preferably 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane prepolymer from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • Parts by weight more preferably 0.05 to 25 parts by weight, further preferably 0.1 to 20 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 17.5 parts by weight. And most preferably 1 to 15 parts by weight.
  • the equivalent ratio of the NCO group and the OH group in the polyol and the polyfunctional isocyanate crosslinking agent is preferably 5.0 or less, more preferably NCO group/OH group, from the viewpoint that the effect of the present invention can be more exhibited.
  • the content ratio of the polyfunctional isocyanate cross-linking agent is preferably 1.0 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol, from the viewpoint that the effect of the present invention can be more exerted. , More preferably 1.5 to 27 parts by weight, further preferably 2.0 to 25 parts by weight, particularly preferably 2.3 to 23 parts by weight, and most preferably Is 2.5 to 20 parts by weight.
  • the urethane-based polymer formed from the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition containing a polyol and a polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent is specifically preferably a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition containing a polyol and a polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent. It is formed by curing an object.
  • urethane-based pressure-sensitive adhesive composition containing a polyol and a polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent to form a urethane-based polymer
  • a urethanization reaction method using bulk polymerization, solution polymerization, or the like the effect of the present invention Any appropriate method can be adopted as long as it does not impair.
  • a catalyst is preferably used to cure the urethane adhesive composition containing the polyol and the polyfunctional isocyanate crosslinking agent.
  • catalysts include organometallic compounds and tertiary amine compounds.
  • organometallic compound examples include iron compounds, tin compounds, titanium compounds, zirconium compounds, lead compounds, cobalt compounds, zinc compounds, and the like.
  • iron compounds and tin compounds are preferable in terms of reaction rate and pot life of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • iron-based compounds include iron acetylacetonate, iron 2-ethylhexanoate, ferric Nacem and the like.
  • tin compounds include dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin maleate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide, tributyltin methoxide, tributyltin acetate, triethyltin ethoxide, Examples thereof include tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate and tin 2-ethylhexanoate.
  • titanium compounds examples include dibutyltitanium dichloride, tetrabutyltitanate, butoxytitanium trichloride, and the like.
  • zirconium compounds include zirconium naphthenate and zirconium acetylacetonate.
  • lead compounds examples include lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate, and lead naphthenate.
  • cobalt compounds examples include cobalt 2-ethylhexanoate and cobalt benzoate.
  • Examples of zinc compounds include zinc naphthenate and zinc 2-ethylhexanoate.
  • tertiary amine compound examples include triethylamine, triethylenediamine, 1,8-diazabicycle-(5,4,0)-undecene-7 and the like.
  • the catalyst may be only one kind or two or more kinds. Further, a catalyst and a crosslinking retarder may be used in combination.
  • the amount of the catalyst is preferably 0.005 parts by weight to 1.00 parts by weight, and more preferably 0.01 parts by weight to 100 parts by weight of the polyol, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the amount is 0.75 part by weight, more preferably 0.01 part by weight to 0.50 part by weight, and particularly preferably 0.01 part by weight to 0.20 part by weight.
  • any suitable rubber-based pressure-sensitive adhesive can be adopted, for example, known rubber-based pressure-sensitive adhesives described in JP-A-2005-074771 and the like, within a range that does not impair the effects of the present invention. .. These may be only one kind or two or more kinds.
  • the rubber-based pressure-sensitive adhesive may contain any appropriate component as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • any appropriate silicone-based pressure-sensitive adhesive may be adopted, for example, known silicone-based pressure-sensitive adhesives described in JP-A-2014-047280 and the like, as long as the effects of the present invention are not impaired. .. These may be only one kind or two or more kinds.
  • the silicone-based pressure-sensitive adhesive may contain any appropriate component as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • a reinforcing base material formed of any appropriate material can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • examples of such a material include a plastic film, a non-woven fabric, paper, a metal foil, a woven fabric, a rubber sheet, a foamed sheet, and a laminate of these (in particular, a laminate including a plastic film).
  • the base material for reinforcement is preferably a plastic film from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • plastic film examples include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT) and other polyester resins; polyethylene (PE), polypropylene (PP), polymethyl Plastic film composed of olefin resin containing ⁇ -olefin such as pentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) as a monomer component; composed of polyvinyl chloride (PVC) Plastic film; plastic film composed of vinyl acetate resin; plastic film composed of polycarbonate (PC); plastic film composed of polyphenylene sulfide (PPS); polyamide (nylon), wholly aromatic polyamide (aramid) ) Or other amide-based resin plastic film; polyimide-based resin plastic film; polyether ether ketone (PEEK) plastic film; polyethylene (PE), polypropylene (PP), or other olefin-based resin film Plastic film composed of resin;
  • any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within the range where the effect of the present invention is not impaired.
  • Such a thickness is preferably 25 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 25 ⁇ m to 400 ⁇ m, further preferably 25 ⁇ m to 300 ⁇ m, and further preferably 25 ⁇ m to the point that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the thickness is 200 ⁇ m, more preferably 25 ⁇ m to 150 ⁇ m, further preferably 25 ⁇ m to 100 ⁇ m, and particularly preferably 25 ⁇ m to 75 ⁇ m.
  • a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer composed of a specific acrylic pressure-sensitive adhesive is adopted as described later. Preferably.
  • the reinforcing base material may have only one layer or two or more layers.
  • the reinforcing base material may be surface-treated.
  • the surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high piezoelectric bombardment exposure, ionizing radiation treatment, and coating treatment with an undercoat agent.
  • the reinforcing base material may contain any appropriate additive depending on the purpose, as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the surface protection film includes a base material layer (2) and a pressure-sensitive adhesive layer (2), and the pressure-sensitive adhesive layer (2) is directly laminated on the reinforcing base material.
  • the surface protective film may be provided with any appropriate other member as long as it includes the base material layer (2) and the pressure-sensitive adhesive layer (2) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the surface protection film comprises a base material layer (2) and an adhesive layer (2).
  • the thickness of the surface protective film is preferably 5 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 400 ⁇ m, further preferably 20 ⁇ m to 300 ⁇ m, particularly preferably 30 ⁇ m It is 200 ⁇ m, and most preferably 40 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the surface protection film can be manufactured by any appropriate method.
  • a manufacturing method for example, (1) A method of applying a solution of a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer (2) or a hot melt on the base material layer (2), (2) A method of transferring the adhesive layer (2) formed by applying a solution of a material for forming the adhesive layer (2) or a hot melt onto a separator, and transferring the adhesive layer onto the base layer (2). (3) A method of extruding the material for forming the pressure-sensitive adhesive layer (2) onto the base material layer (2) to form and apply it.
  • a method of extruding the base material layer (2) and the pressure-sensitive adhesive layer (2) in two layers or multiple layers (5) A method of laminating the pressure-sensitive adhesive layer (2) on the base material layer (2) in a single layer, or a method of laminating the pressure-sensitive adhesive layer (2) in two layers together with the laminate layer, (6) A method of laminating two or more layers of the pressure-sensitive adhesive layer (2) and the material for forming the base material layer (2) such as a film or a laminate layer, It can be performed according to any suitable manufacturing method such as.
  • a coating method for example, a roll coater method, a comma coater method, a die coater method, a reverse coater method, a silk screen method, a gravure coater method or the like can be used.
  • the base material layer (2) may be only one layer or two or more layers.
  • the base material layer (2) may be stretched.
  • the thickness of the base material layer (2) is preferably 4 ⁇ m to 450 ⁇ m, more preferably 8 ⁇ m to 350 ⁇ m, still more preferably 12 ⁇ m to 250 ⁇ m, and particularly preferably, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. Is 16 ⁇ m to 150 ⁇ m, and most preferably 20 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • a wound body On the surface of the base material layer (2) on which the pressure-sensitive adhesive layer (2) is not attached, for the purpose of forming a wound body that can be easily unwound, for example, a fatty acid amide, It is possible to add polyethyleneimine, a long-chain alkyl-based additive, etc. for release treatment, or to provide a coating layer made of any suitable release agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based. ..
  • a base material layer formed of any appropriate material can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • a material include a plastic film, a non-woven fabric, paper, a metal foil, a woven fabric, a rubber sheet, a foamed sheet, and a laminate thereof (particularly, a laminate including a plastic film).
  • the base material layer (2) is preferably a plastic film from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • plastic film examples include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT) and other polyester resins; polyethylene (PE), polypropylene (PP), polymethyl Plastic film composed of olefin resin containing ⁇ -olefin such as pentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) as a monomer component; composed of polyvinyl chloride (PVC) Plastic film; plastic film composed of vinyl acetate resin; plastic film composed of polycarbonate (PC); plastic film composed of polyphenylene sulfide (PPS); polyamide (nylon), wholly aromatic polyamide (aramid) ) Or other amide-based resin plastic film; polyimide-based resin plastic film; polyether ether ketone (PEEK) plastic film; polyethylene (PE), polypropylene (PP), or other olefin-based resin film Plastic film composed of resin;
  • the base material layer (2) may contain any appropriate additive depending on the purpose, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • any appropriate pressure-sensitive adhesive layer can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (2) may be only one layer or may be two or more layers.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (2) is preferably 0.5 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, and further preferably 3 ⁇ m to 80 ⁇ m, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. Particularly preferred is 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, and most preferred is 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (2) is preferably composed of at least one selected from the group consisting of acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane pressure-sensitive adhesives, rubber pressure-sensitive adhesives, and silicone pressure-sensitive adhesives, and further exerts the effect of the present invention. From the viewpoint of being able to do so, it is more preferably composed of at least one selected from the group consisting of acrylic adhesives and urethane adhesives, and even more preferably acrylic adhesives.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (2) is composed of at least one selected from the group consisting of acrylic pressure-sensitive adhesives and urethane pressure-sensitive adhesives, the trigger peeling force P easily becomes larger than the trigger peeling force Q, and the pressure-sensitive adhesive layer Since (2) is made of an acrylic pressure-sensitive adhesive, the trigger peeling force P tends to be larger than the trigger peeling force Q (that is, the value of (P ⁇ Q) may tend to be large).
  • the adhesive layer (2) can be formed by any appropriate method.
  • a method include, for example, at least one selected from the group consisting of a pressure-sensitive adhesive composition (acrylic pressure-sensitive adhesive composition, urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, silicone-based pressure-sensitive adhesive composition). ) Is coated on any appropriate base material, heated and dried if necessary, and cured as necessary to form an adhesive layer on the base material.
  • a pressure-sensitive adhesive composition acrylic pressure-sensitive adhesive composition, urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, silicone-based pressure-sensitive adhesive composition.
  • Examples of such a coating method include a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, an air knife coater, a spray coater, a comma coater, a direct coater and a roll brush coater. The method of is mentioned.
  • each of the acrylic pressure-sensitive adhesive, the urethane pressure-sensitive adhesive, the rubber pressure-sensitive adhesive, and the silicone pressure-sensitive adhesive the acrylic pressure-sensitive adhesive, the urethane pressure-sensitive adhesive, the rubber in the description of the pressure-sensitive adhesive layer (1) described above.
  • the detailed description of each of the pressure-sensitive adhesives and the silicone-based pressure-sensitive adhesives can be directly incorporated.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive that can form the pressure-sensitive adhesive layer (2) the following "acrylic pressure-sensitive adhesive for pressure-sensitive adhesive layer (2)" is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer (2) is formed from the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for the pressure-sensitive adhesive layer (2).
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for the pressure-sensitive adhesive layer (2) preferably contains an acrylic polymer and a crosslinking agent from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the acrylic polymer can be called a so-called base polymer in the field of acrylic pressure-sensitive adhesives. Only one type of acrylic polymer may be used, or two or more types may be used.
  • the content ratio of the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for the pressure-sensitive adhesive layer (2) is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 60% by weight to 100% by weight in terms of solid content. %, more preferably 70% to 100% by weight, particularly preferably 80% to 100% by weight, and most preferably 90% to 100% by weight.
  • acrylic polymer any suitable acrylic polymer can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 100,000 to 3,000,000, and more preferably 150,000 to 2,000,000, from the viewpoint that the effect of the present invention can be further exhibited. It is more preferably 200,000 to 1,500,000, and particularly preferably 250,000 to 1,000,000.
  • the acrylic polymer is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group of the (p component) alkyl ester moiety, (q It is an acrylic polymer formed by polymerization from a composition (B) containing (component) at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid ester having an OH group and (meth)acrylic acid.
  • the (p component) and (q component) may each independently be only one type or two or more types.
  • Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester (p component) in which the alkyl group of the alkyl ester moiety has 4 to 12 carbon atoms include, for example, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate.
  • n-butyl (meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are preferable, and n-butyl acrylate and acryl are more preferable, because the effects of the present invention can be further exhibited.
  • It is 2-ethylhexyl acid, and more preferably 2-ethylhexyl acrylate.
  • At least one kind (component q) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid ester having an OH group and (meth)acrylic acid for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxy (meth)acrylate
  • examples thereof include (meth)acrylic acid esters having an OH group such as propyl and hydroxybutyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid.
  • 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid are preferable, and 2-hydroxyethyl acrylate and acrylic acid are more preferable, from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • 2-hydroxyethyl acrylate is 2-hydroxyethyl acrylate.
  • the composition (B) may contain a copolymerizable monomer other than the components (p) and (q).
  • the copolymerizable monomer may be only one type, or may be two or more types.
  • Such copolymerizable monomers include, for example, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and acid anhydrides thereof (for example, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride).
  • carboxyl group-containing monomers excluding (meth)acrylic acid); (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methoxymethyl(meth)acrylamide , N-butoxymethyl (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, and other amide group-containing monomers; aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate Amino group-containing monomers such as aminoethyl; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, Heterocycle-containing vinyl monomers such as (meth)acryloylmorpholine,
  • a polyfunctional monomer can also be adopted.
  • the polyfunctional monomer means a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule.
  • the ethylenically unsaturated group any appropriate ethylenically unsaturated group can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such an ethylenically unsaturated group include radically polymerizable functional groups such as a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a vinyl ether group (vinyloxy group), and an allyl ether group (allyloxy group).
  • polyfunctional monomer examples include hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol.
  • examples thereof include (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate and urethane acrylate. Only one kind of such a polyfunctional monomer may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester can also be adopted.
  • the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester include 2-(meth)acrylic acid 2-methoxyethyl, (meth)acrylic acid 2-ethoxyethyl, (meth)acrylic acid methoxytriethylene glycol, and (meth)acrylic acid 3-methacrylate. Examples thereof include methoxypropyl, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, and 4-ethoxybutyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester may be only one kind, or may be two or more kinds.
  • the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester (p component) in which the alkyl group of the alkyl ester moiety has 4 to 12 carbon atoms is such that the effect of the present invention can be further manifested, and the monomer constituting the acrylic polymer is It is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight to 100% by weight, further preferably 70% by weight to 100% by weight, particularly preferably 80% by weight based on the total amount of the components (100% by weight). % By weight to 100% by weight.
  • the content of at least one kind (component q) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid ester having an OH group and (meth)acrylic acid is such that the effect of the present invention can be further exhibited, and the acrylic polymer is It is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1.0% by weight to 50% by weight, and further preferably 1.5% by weight to 40% by weight based on the total amount (100% by weight) of the constituent monomer components. %, more preferably 2.0 to 30% by weight, further preferably 2.0 to 20% by weight, particularly preferably 2.0 to 10% by weight, Most preferably, it is 2.0% to 5% by weight.
  • composition (B) may contain any appropriate other component as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • examples of such other components include a polymerization initiator, a chain transfer agent, and a solvent.
  • any appropriate content can be adopted as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the description in “Composition (A)” in the item of ⁇ Adhesive layer (1)>> can be directly incorporated.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for the pressure-sensitive adhesive layer (2) may contain a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent By using the cross-linking agent, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive can be improved, and the effect of the present invention can be further exhibited.
  • the cross-linking agent may be only one kind or two or more kinds.
  • crosslinking agent a polyfunctional isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, a metal salt.
  • examples thereof include a system-based crosslinking agent, a carbodiimide-based crosslinking agent, an oxazoline-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, and an amine-based crosslinking agent.
  • At least one type (r component) selected from the group consisting of a polyfunctional isocyanate cross-linking agent and an epoxy cross-linking agent is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention can be further expressed, and more preferably, It is a polyfunctional isocyanate crosslinking agent.
  • polyfunctional isocyanate cross-linking agent examples include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, Aliphatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate
  • cyclopentylene diisocyanate cyclohexylene diisocyanate
  • Aromatic polyisocyanates of Examples of the polyfunctional isocyanate cross-linking agent include trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (Japan Polyurethane Industry Co., Ltd. Company name, product name "Coronate HL”), product name "Coronate HX” (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (Mitsui Chemicals, Inc., product name "Takenate 110N”), etc.
  • Trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name “Coronate L”
  • At least one selected from the group consisting of a trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct and a trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct is preferable from the viewpoint that the effects of the present invention can be further expressed, and more preferably , Trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct.
  • the trigger peeling force P tends to be larger than the trigger peeling force Q
  • the trigger peeling force P tends to become larger than the trigger peeling force Q (that is, the value of (P ⁇ Q) tends to increase).
  • epoxy cross-linking agent examples include N,N,N′,N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, and 1,3-bis(N,N-diglycidylamino).
  • the content of the cross-linking agent in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for the pressure-sensitive adhesive layer (2) may be any appropriate content as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • a content is, for example, preferably 0.1 parts by weight to 10.0 parts by weight with respect to the solid content (100 parts by weight) of the acrylic polymer, from the viewpoint that the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition for the pressure-sensitive adhesive layer (2) may contain any appropriate other component as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • other components include polymer components other than acrylic polymers, crosslinking accelerators, crosslinking catalysts, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), Anti-aging agent, inorganic filler, organic filler, metal powder, colorant (pigment or dye, etc.), foil, UV absorber, antioxidant, light stabilizer, chain transfer agent, plasticizer, softener, Examples thereof include surfactants, antistatic agents, conductive agents, stabilizers, surface lubricants, leveling agents, corrosion inhibitors, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents and catalysts.
  • the weight average molecular weight was measured by the gel permeation chromatograph (GPC) method. Specifically, the product name "HLC-8120GPC” (manufactured by Tosoh Corporation) was used as a GPC measuring device, and the measurement was performed under the following conditions, and the standard polystyrene conversion value was calculated.
  • GPC gel permeation chromatograph
  • ⁇ Measurement of trigger peeling force P> The reinforcing laminated film was cut into a size having a width of 25 mm and a length of 80 mm. After standing in an environment of 23° C. ⁇ 50% RH for 24 hours, the separator was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer (1). Next, a single-sided adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name “Cellotape (registered trademark)” cut into a size of 25 mm in width and 50 mm in length was used to form the adhesive layer ( It was pressed onto the surface of 1) and left for about 10 seconds.
  • a single-sided adhesive tape manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name “Cellotape (registered trademark)” cut into a size of 25 mm in width and 50 mm in length was used to form the adhesive layer ( It was pressed onto the surface of 1) and left for about 10 seconds.
  • the reinforcing laminated film was cut into a size having a width of 25 mm and a length of 80 mm. After leaving it in an environment of 23°C x 50% RH for 24 hours, a single-sided adhesive tape (trade name "Cellotape (registered trademark)" manufactured by Nichiban Co., Ltd.) cut into a size of 25 mm in width and 50 mm in length has an end surface of 1 mm. It was pressure-bonded to the surface of the separator of the reinforcing laminated film so as to come out, and left for about 10 seconds.
  • a universal tensile tester manufactured by Minebea Co., product name: TCM-1kNB was used to peel at a peeling angle of 180 degrees and a pulling speed of 300 mm/min. The adhesive strength was measured.
  • acrylic acid manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • 2,2′-azobisisobutyronitrile manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • ethyl acetate 156 parts by weight
  • nitrogen gas was introduced with gentle stirring, the temperature of the liquid inside the flask was maintained at about 63°C, and a polymerization reaction was carried out for 10 hours to obtain a solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 700,000 (40% by weight).
  • a polymerization reaction was carried out for 10 hours to obtain a solution of an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 700,000 (40% by weight).
  • Preminol S3011 manufactured by Asahi Glass Co.
  • Example 1 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Production Example 1 was used as a reinforcing base material made of polyester resin in a 125 ⁇ m-thick “Lumirror S10” (manufactured by Toray Industries, Inc.), and the thickness after drying with a fountain roll was 25 ⁇ m. The coating solution was applied so that it would be cured, and then cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 30 seconds. In this way, the pressure-sensitive adhesive layer was formed on the reinforcing base material.
  • “Lumirror S10” manufactured by Toray Industries, Inc.
  • Examples 2-12, Comparative Examples 1-2 Examples except that the thickness of "Lumirror S10" (manufactured by Toray Industries, Inc.) as a reinforcing base material, the thickness of the adhesive layer formed on the reinforcing base material, and the thickness of the separator were changed as shown in Table 1
  • the same procedure as in Example 1 was performed to obtain reinforcing laminated films (2) to (12) and (C1) to (C2). The results are shown in Table 1.
  • Example 13 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Production Example 1 was used as a reinforcing base material made of polyester resin in a 125 ⁇ m-thick “Lumirror S10” (manufactured by Toray Industries, Inc.), and the thickness after drying with a fountain roll was 25 ⁇ m. The coating solution was applied so that it would be cured, and then cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 30 seconds. In this way, the pressure-sensitive adhesive layer was formed on the reinforcing base material.
  • Example 14 to 24, Comparative Examples 3 to 4 Examples except that the thickness of "Lumirror S10" (manufactured by Toray Industries, Inc.) as a reinforcing base material, the thickness of the adhesive layer formed on the reinforcing base material, and the thickness of the separator were changed as shown in Table 2
  • the same procedure as in Example 13 was performed to obtain reinforcing laminated films (14) to (24) and (C3) to (C4). The results are shown in Table 2.
  • Example 25 The acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) obtained in Production Example 1 was used as a reinforcing base material made of polyester resin in "Lumirror S10" (manufactured by Toray) having a thickness of 125 ⁇ m, and the thickness after drying with a fountain roll was 25 ⁇ m. The coating solution was applied so that it would be cured, and then cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 30 seconds. In this way, the pressure-sensitive adhesive layer was formed on the reinforcing base material.
  • "Lumirror S10" manufactured by Toray
  • Example 26 to 36 Comparative Examples 5 to 6
  • reinforcing laminated films (26) to (36) and (C5) to (C6) were obtained. The results are shown in Table 3.
  • the separator can be smoothly peeled from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer when the trigger peeling force P of the reinforcing base material in the reinforcing laminated film is larger than the trigger peeling force Q of the separator.
  • the value of (PQ) tends to increase in the order of the surface protection film (C), the surface protection film (B), and the surface protection film (A).
  • the surface protection film used can smoothly separate the separator from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the order of the surface protection film (C), the surface protection film (B), and the surface protection film (A). That is, it can be seen that when a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer composed of a specific acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the surface protective film, the separator can be more smoothly peeled from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Interface peeling may occur at the interface), and specifically, even when the trigger peeling force P of the reinforcing base material is larger than the trigger peeling force Q of the separator, If the thickness is too thin, the risk of interfacial peeling at an unintended portion when peeling the separator from the reinforcing laminated film becomes high, and especially when the trigger peeling force P is small, the risk becomes higher. ..
  • the surface protective film (A) or the surface is used.
  • the protective film (B) it is preferable to employ a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer composed of a specific acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the reinforcing laminated film of the present invention can be suitably used for imparting rigidity and impact resistance to optical members and electronic members.

Landscapes

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Abstract

【課題】表面保護フィルムとセパレータを有する補強用積層フィルムであって、セパレータを粘着剤層の表面からスムーズに剥離できる補強用積層フィルムを提供する。 【解決手段】本発明の補強用積層フィルムは、セパレータ、粘着剤層（１）、補強用基材、表面保護フィルムをこの順に有する補強用積層フィルムであって、該セパレータと該粘着剤層（１）が直接に積層されてなり、該補強用基材と該表面保護フィルムが直接に積層されてなり、該セパレータは基材層（１）を含み、該表面保護フィルムは、基材層（２）と粘着剤層（２）を含み、該粘着剤層（２）が該補強用基材に直接に積層され、該補強用積層フィルムにおける該補強用基材のきっかけ剥離力Ｐが、該補強用積層フィルムにおける該セパレータのきっかけ剥離力Ｑよりも大きい。

Description

補強用積層フィルム
　本発明は補強用積層フィルムに関する。
　光学部材や電子部材などに剛性や耐衝撃性を付与するために、該光学部材や該電子部材などの露出面側に予め補強用フィルム（粘着剤層が設けられた補強用基材）を貼り合せて補強しておく場合がある（特許文献１）。このような補強用フィルムは、通常、貼り合わせのための粘着剤層を有し、該粘着剤層の表面の保護のために、使用するまでの間、通常、粘着剤層の表面にセパレータが設けられている。
　さらに、加工、組立、検査、輸送などの際の、補強用フィルムの表面の傷付き防止のために、予め補強用フィルムの露出面に表面保護フィルムが貼着された状態で加工、組立、検査、輸送などが行われる場合がある。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、補強用フィルムから剥離される（特許文献２）。
　このような表面保護フィルムとセパレータを有する補強用積層フィルムにおいては、セパレータを粘着剤層の表面から剥離する際に、表面保護フィルムと補強フィルムの界面等で剥がれないように、セパレータを粘着剤層の表面からスムーズに剥離できることが重要である。
特許第６３６６１９９号公報 特開２０１６－１７１０９号公報
　本発明の課題は、表面保護フィルムとセパレータを有する補強用積層フィルムであって、セパレータを粘着剤層の表面からスムーズに剥離できる補強用積層フィルムを提供することにある。
　本発明の補強用積層フィルムは、
　セパレータ、粘着剤層（１）、補強用基材、表面保護フィルムをこの順に有する補強用積層フィルムであって、
　該セパレータと該粘着剤層（１）が直接に積層されてなり、
　該補強用基材と該表面保護フィルムが直接に積層されてなり、
　該セパレータは基材層（１）を含み、
　該表面保護フィルムは、基材層（２）と粘着剤層（２）を含み、該粘着剤層（２）が該補強用基材に直接に積層され、
　該補強用積層フィルムにおける該補強用基材のきっかけ剥離力Ｐが、該補強用積層フィルムにおける該セパレータのきっかけ剥離力Ｑよりも大きい。
　一つの実施形態においては、上記補強用基材がプラスチックフィルムである。
　一つの実施形態においては、上記補強用基材の厚みが２５μｍ～５００μｍである。
　一つの実施形態においては、上記セパレータの厚みが１μｍ～１００μｍである。
　一つの実施形態においては、上記表面保護フィルムの厚みが５μｍ～５００μｍである。
　一つの実施形態においては、上記粘着剤層（１）が、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成される。
　一つの実施形態においては、上記アクリル系粘着剤がアクリル系粘着剤組成物から形成され、該アクリル系粘着剤組成物が、（ａ成分）アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ成分）ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種、を含む組成物（Ａ）から重合によって形成されるアクリル系ポリマーと、（ｃ成分）多官能イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含む。
　一つの実施形態においては、上記粘着剤層（２）が、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成される。
　一つの実施形態においては、上記粘着剤層（２）が、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成される。
　一つの実施形態においては、上記アクリル系粘着剤が粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物から形成され、該粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物が、（ｐ成分）アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｑ成分）ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種、を含む組成物（Ｂ）から重合によって形成されるアクリル系ポリマーと、（ｒ成分）多官能イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含む。
　一つの実施形態においては、上記（ｐ成分）がアクリル酸２－エチルヘキシルであり、上記（ｑ成分）がアクリル酸２－ヒドロキシエチルであり、上記（ｒ成分）が多官能イソシアネート系架橋剤である。
　一つの実施形態においては、上記（ｒ成分）がトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物である。
　一つの実施形態においては、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ、剥離角度１５０℃、剥離速度１０ｍ／分で前記セパレータを剥離して露出させた上記粘着剤層（１）の、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ、剥離角度１８０℃、剥離速度３００ｍｍ／分でのガラス板に対する初期粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
　本発明によれば、表面保護フィルムとセパレータを有する補強用積層フィルムであって、セパレータを粘着剤層の表面からスムーズに剥離できる補強用積層フィルムを提供することができる。
本発明の補強用積層フィルムの一つの実施形態の概略断面図である。
　本明細書中で「重量」との表現がある場合は、重さを示すＳＩ系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。
　本明細書中で「（メタ）アクリル」との表現がある場合は、「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」との表現がある場合は、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味し、「（メタ）アリル」との表現がある場合は、「アリルおよび／またはメタリル」を意味し、「（メタ）アクロレイン」との表現がある場合は、「アクロレインおよび／またはメタクロレイン」を意味する。
≪≪補強用積層フィルム≫≫
　本発明の補強用積層フィルムは、セパレータ、粘着剤層（１）、補強用基材、表面保護フィルムをこの順に有する。本発明の補強用積層フィルムは、セパレータ、粘着剤層（１）、補強用基材、表面保護フィルムをこの順に有していれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を有していてもよい。
　本発明の補強用積層フィルムにおいて、セパレータと粘着剤層（１）は直接に積層されてなる。
　本発明の補強用積層フィルムにおいて、補強用基材と表面保護フィルムは直接に積層されてなる。
　本発明の補強用積層フィルムにおいて、セパレータは基材層（１）を含む。
　本発明の補強用積層フィルムにおいて、表面保護フィルムは、基材層（２）と粘着剤層（２）を含み、該粘着剤層（２）が補強用基材に直接に積層されてなる。
　本発明の補強用積層フィルムの全体の厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは８０μｍ～６００μｍであり、より好ましくは９０μｍ～５００μｍであり、さらに好ましくは９５μｍ～４００μｍであり、特に好ましくは１００μｍ～３００μｍである。
　図１は、本発明の補強用積層フィルムの一つの実施形態の概略断面図である。図１において、本発明の補強用積層フィルム１０００は、セパレータ１００、粘着剤層（１）２００、補強用基材３００、表面保護フィルム４００をこの順に有し、表面保護フィルム４００は、基材層（２）４１０と粘着剤層（２）４２０を含む。
　図１を例とすると、本発明の補強用積層フィルム１０００の使用方法の一つの実施形態は、まず、セパレータ１００を剥離して粘着剤層（１）２００を露出させ、光学部材や電子部材などの露出面側に貼り合せて、該光学部材や該電子部材を補強する。表面保護フィルム４００は、この状態の製品について、加工、組立、検査、輸送などを行う際の補強用基材３００の表面の傷付き防止のために貼着されており、表面保護の必要がなくなった時点で、補強用基材３００から剥離される
　本発明の補強用積層フィルムにおいては、使用に際して剥離され得る２つの部材、すなわち、セパレータと表面保護フィルムについて、それぞれを剥離しようとする際のきっかけ剥離力の大きさの違いを適切に設計することによって、セパレータを粘着剤層の表面からスムーズに剥離し得る。このような設計を行わないと、セパレータを粘着剤層の表面から剥離する際に、表面保護フィルムと補強用基材との界面で剥がれてしまう等の、意図しない箇所での剥離が単発または併発してしまうというおそれがある。
　上記設計として、本発明の補強用積層フィルムにおいては、補強用積層フィルムにおける該補強用基材のきっかけ剥離力Ｐが、該補強用積層フィルムにおける該セパレータのきっかけ剥離力Ｑよりも大きい。きっかけ剥離力Ｐおよびきっかけ剥離力Ｑの測定方法の詳細については後述する。
　きっかけ剥離力Ｐは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．１Ｎ／２５ｍｍ～２０Ｎ／２５ｍｍであり、より好ましくは０．５Ｎ／２５ｍｍ～１５Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ～１０Ｎ／２５ｍｍであり、特に好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ～８Ｎ／２５ｍｍである。
　きっかけ剥離力Ｑは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．１Ｎ／２５ｍｍ～１０Ｎ／２５ｍｍであり、より好ましくは０．３Ｎ／２５ｍｍ～７Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは０．５Ｎ／２５ｍｍ～５Ｎ／２５ｍｍであり、特に好ましくは０．７Ｎ／２５ｍｍ～３Ｎ／２５ｍｍである。
　きっかけ剥離力Ｐときっかけ剥離力Ｑの差（Ｐ－Ｑ）は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．００１Ｎ／２５ｍｍ～１０Ｎ／２５ｍｍであり、より好ましくは０．００５Ｎ／２５ｍｍ～８Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１Ｎ／２５ｍｍ～６Ｎ／２５ｍｍであり、特に好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ～５Ｎ／２５ｍｍである。
　本発明の補強用積層フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって製造し得る。例えば、補強用基材上に粘着剤層（１）を形成し、形成した粘着剤層（１）上にセパレータを貼り合わせ、他方、補強用基材の粘着剤層（１）の反対側の面に表面保護フィルムを貼り合わせることで製造し得る。
≪セパレータ≫
　セパレータは、粘着剤層（１）に直接に積層されてなる。本発明の補強用積層フィルムは、使用に際して、好ましくは、まず、セパレータを剥離して粘着剤層（１）を露出させ、光学部材や電子部材などの露出面側に貼り合せて、該光学部材や該電子部材を補強する。
　セパレータの厚みとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１μｍ～１００μｍであり、より好ましくは５μｍ～９０μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～８０μｍであり、特に好ましくは２０μｍ～７５μｍである。
　セパレータは、好ましくは、基材層（１）を含む。セパレータは、基材層（１）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な他の層を含み得る。
＜基材層（１）＞
　基材層（１）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な材料から形成される基材層を採用し得る。このような材料としては、例えば、プラスチックフィルム、不織布、紙、金属箔、織布、ゴムシート、発泡シート、これらの積層体（特に、プラスチックフィルムを含む積層体）などが挙げられる。
　プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα－オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から構成されるプラスチックフィルム；酢酸ビニル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリカーボネート（ＰＣ）から構成されるプラスチックフィルム；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）から構成されるプラスチックフィルム；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリイミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）から構成されるプラスチックフィルム；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン－フッ化ビニリデン共重合体などのフッ素系樹脂などから構成されるプラスチックフィルム；などが挙げられる。
　不織布としては、マニラ麻を含む不織布等の耐熱性を有する天然繊維による不織布；ポリプロピレン樹脂不織布、ポリエチレン樹脂不織布、エステル系樹脂不織布等の合成樹脂不織布；などが挙げられる。
　基材層（１）は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。
　基材層（１）の厚みとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは４μｍ～５００μｍであり、より好ましくは１０μｍ～４００μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ～３５０μｍであり、特に好ましくは２０μｍ～３００μｍである。
　基材層（１）は、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理、下塗り剤によるコーティング処理などが挙げられる。
　基材層（１）には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の添加剤が含まれていてもよい。
＜離型層＞
　セパレータは、粘着剤層（１）からの剥離性を高めるため、離型層を有していてもよい。セパレータが離型層を有する場合、セパレータの離型層の側が、粘着剤層（１）に直接に積層されてなる。
　離型層の形成材料は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な形成材料を採用し得る。このような形成材料としては、例えば、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤などが挙げられる。これらのなかでも、シリコーン系離型剤が好ましい。離型層は、塗布層として形成することができる。
　離型層の厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、好ましくは１０ｎｍ～２０００ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ～１５００ｎｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ～１０００ｎｍであり、特に好ましくは１０ｎｍ～５００ｎｍである。
　離型層は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。
　シリコーン系離型層としては、例えば、付加反応型シリコーン樹脂が挙げられる。付加反応型シリコーン樹脂としては、具体的には、例えば、信越化学工業製のＫＳ－７７４、ＫＳ－７７５、ＫＳ－７７８、ＫＳ－７７９Ｈ、ＫＳ－８４７Ｈ、ＫＳ－８４７Ｔ；東芝シリコーン製のＴＰＲ－６７００、ＴＰＲ－６７１０、ＴＰＲ－６７２１；東レ・ダウ・コーニング製のＳＤ７２２０、ＳＤ７２２６；などが挙げられる。シリコーン系離型層の塗布量（乾燥後）は、好ましくは０．０１ｇ／ｍ２～２ｇ／ｍ２であり、より好ましくは０．０１ｇ／ｍ２～１ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは０．０１ｇ／ｍ２～０．５ｇ／ｍ２である。
　離型層の形成は、例えば、上記の形成材料を、任意の適切な層上に、リバースグラビアコート、バーコート、ダイコート等、従来公知の塗布方式により塗布した後に、通常、１２０～２００℃程度で熱処理を施すことにより硬化させることにより行うことができる。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。
≪粘着剤層（１）≫
　粘着剤層（１）は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。粘着剤層（１）は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。
　粘着剤層（１）の厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．５μｍ～１５０μｍであり、より好ましくは１μｍ～１００μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～８０μｍであり、特に好ましくは５μｍ～５０μｍであり、最も好ましくは１０μｍ～３０μｍである。
　粘着剤層（１）は、本発明の補強用積層フィルムを使用するに際して、好ましくは、セパレータを剥離して粘着剤層（１）を露出させ、光学部材や電子部材などの露出面側に貼り合せて、該光学部材や該電子部材を補強する。すなわち、粘着剤層（１）を光学部材や電子部材などの露出面側に貼り合せた後に、表面保護フィルムなどのように剥離することは前提としていない。このため、粘着剤層（１）は、好ましくは、一定レベル以上の粘着力を有するように設計される。具体的には、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ、剥離角度１５０℃、剥離速度１０ｍ／分でセパレータを剥離して露出させた粘着剤層（１）の、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ、剥離角度１８０℃、剥離速度３００ｍｍ／分でのガラス板に対する初期粘着力が、好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、特に好ましくは４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、最も好ましくは４．５Ｎ／２５ｍｍ以上である。上記初期粘着力の上限は、現実的には、好ましくは５．０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
　粘着剤層（１）は、好ましくは、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成される。
　粘着剤層（１）は、任意の適切な方法によって形成し得る。このような方法としては、例えば、粘着剤組成物（アクリル系粘着剤組成物、ウレタン系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤組成物、シリコーン系粘着剤組成物からなる群から選ばれる少なくとも１種）を任意の適切な基材上に塗布し、必要に応じて加熱・乾燥を行い、必要に応じて硬化させて、該基材上において粘着剤層を形成する方法が挙げられる。このような塗布の方法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター、ロールブラッシュコーターなどの方法が挙げられる。
＜アクリル系粘着剤＞
　アクリル系粘着剤は、アクリル系粘着剤組成物から形成される。
　アクリル系粘着剤組成物は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、アクリル系ポリマーと架橋剤を含む。
　アクリル系ポリマーは、アクリル系粘着剤の分野においていわゆるベースポリマーと称され得るものである。アクリル系ポリマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アクリル系粘着剤組成物中のアクリル系ポリマーの含有割合は、固形分換算で、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、より好ましくは６０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは７０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは８０重量％～１００重量％であり、最も好ましくは９０重量％～１００重量％である。
　アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なアクリル系ポリマーを採用し得る。
　アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１００，０００～３，０００，０００であり、より好ましくは１５０，０００～２，０００，０００であり、さらに好ましくは２００，０００～１，５００，０００であり、特に好ましくは２５０，０００～１，０００，０００である。
　アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（ａ成分）アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ成分）ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種、を含む組成物（Ａ）から重合によって形成されるアクリル系ポリマーである。（ａ成分）、（ｂ成分）は、それぞれ、独立に、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ成分）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルであり、より好ましくは、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシルである。
　ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチルなどのＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸であり、より好ましくは、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸である。
　組成物（Ａ）は、（ａ）成分および（ｂ）成分以外の、共重合性モノマーを含んでいてもよい。共重合性モノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような共重合性モノマーとしては、例えば、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、これらの酸無水物（例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー）などのカルボキシル基含有モノマー（ただし、（メタ）アクリル酸を除く）；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾールなどの複素環含有ビニル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２－ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン類やジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；などが挙げられる。
　共重合性モノマーとしては、多官能性モノマーも採用し得る。多官能性モノマーとは、１分子中に２以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーをいう。エチレン性不飽和基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なエチレン性不飽和基を採用し得る。このようなエチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基（ビニルオキシ基）、アリルエーテル基（アリルオキシ基）などのラジカル重合性官能基が挙げられる。多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。このような多官能性モノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　共重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルも採用し得る。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４－エトキシブチルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ成分）の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対して、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは７０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは８０重量％～１００重量％である。
　ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対して、好ましくは０．１重量％以上であり、より好ましくは１．０重量％～５０重量％であり、さらに好ましくは１．５重量％～４０重量％であり、特に好ましくは２．０重量％～３０重量％である。
　組成物（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、重合開始剤、連鎖移動剤、溶剤などが挙げられる。これらの他の成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。
　重合開始剤は、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）などを採用し得る。重合開始剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　熱重合開始剤は、好ましくは、アクリル系ポリマーを溶液重合によって得る際に採用され得る。このような熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルマレエートなど）、レドックス系重合開始剤などが挙げられる。これらの熱重合開始剤の中でも、特開２００２－６９４１１号公報に開示されたアゾ系開始剤が特に好ましい。このようなアゾ系重合開始剤は、重合開始剤の分解物が加熱発生ガス（アウトガス）の発生原因となる部分としてアクリル系ポリマー中に残留しにくい点で好ましい。アゾ系重合開始剤としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと称する場合がある）、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル（以下、ＡＭＢＮと称する場合がある）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４’－アゾビス－４－シアノバレリアン酸などが挙げられる。アゾ系重合開始剤の使用量は、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量部）に対して、好ましくは０．０１重量部～５．０重量部であり、より好ましくは０．０５重量部～４．０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～３．０重量部であり、特に好ましくは０．１５重量部～３．０重量部であり、最も好ましくは０．２０重量部～２．０重量部である。
　光重合開始剤は、好ましくは、アクリル系ポリマーを活性エネルギー線重合によって得る際に採用され得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等などが挙げられる。
　ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－（ｔ－ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。α－ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、１－［４－（２－ヒドロキシエチル）フェニル］－２－メチルプロパン－１－オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２－ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１－フェニル－１，１－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）－オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３'－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。
　光重合開始剤の使用量は、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量部）に対して、好ましくは０．０１重量部～３．０重量部であり、より好ましくは０．０１５重量部～２．０重量部であり、さらに好ましくは０．０２重量部～１．５重量部であり、特に好ましくは０．０２５重量部～１．０重量部であり、最も好ましくは０．０３重量部～０．５０重量部である。
　アクリル系粘着剤組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤を用いることにより、アクリル系粘着剤の凝集力を向上でき、本発明の効果をより発現させ得る。架橋剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　架橋剤としては、多官能イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、多官能イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｃ成分）である。
　多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、１，２－エチレンジイソシアネート、１，４－ブチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＨＬ」）、商品名「コロネートＨＸ」（日本ポリウレタン工業株式会社）、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（三井化学株式会社製、商品名「タケネート１１０Ｎ」）などの市販品も挙げられる。
　エポキシ系架橋剤（多官能エポキシ化合物）としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、商品名「テトラッドＣ」（三菱ガス化学株式会社製）などの市販品も挙げられる。
　アクリル系粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。このような含有量としては、例えば、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーの固形分（１００重量部）に対して、好ましくは０．１重量部～５．０重量部であり、より好ましくは０．２重量部～４．５重量部であり、さらに好ましくは０．３重量部～４．０重量部であり、特に好ましくは０．４重量部～３．５重量部である。
　アクリル系粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、アクリル系ポリマー以外のポリマー成分、架橋促進剤、架橋触媒、シランカップリング剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど）、老化防止剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤（顔料や染料など）、箔状物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、導電剤、安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。
＜ウレタン系粘着剤＞
　ウレタン系粘着剤は、ウレタン系粘着剤組成物から形成される。
　ウレタン系粘着剤組成物は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、ウレタンプレポリマーおよびポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種と架橋剤とを含む。
　ウレタンプレポリマーおよびポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種は、ウレタン系粘着剤の分野においていわゆるベースポリマーと称され得るものである。ウレタンプレポリマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。ポリオールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
〔ウレタンプレポリマー〕
　ウレタンプレポリマーは、好ましくは、ポリウレタンポリオールであり、より好ましくは、ポリエステルポリオール（ａ１）またはポリエーテルポリオール（ａ２）を、それぞれ単独で、もしくは、(ａ１)と（ａ２）の混合物で、触媒存在下または無触媒下で、有機ポリイソシアネ－ト化合物（ａ３）と反応させてなるものである。
　ポリエステルポリオール（ａ１）としては、任意の適切なポリエステルポリオールを用い得る。このようなポリエステルポリオール（ａ１）としては、例えば、酸成分とグリコール成分とを反応させて得られるポリエステルポリオールが挙げられる。酸成分としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸などが挙げられる。グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、ポリオール成分としてグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。ポリエステルポリオール（ａ１）としては、その他に、ポリカプロラクトン、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオールなども挙げられる。
　ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、数平均分子量が、好ましくは１００～１０００００である。数平均分子量が１００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。数平均分子量が１０００００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。ポリエステルポリオール（ａ１）の使用量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリウレタンポリオールを構成するポリオール中、好ましくは０モル％～９０モル％である。
　ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、任意の適切なポリエーテルポリオールを用い得る。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、例えば、水、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオールを開始剤として用いて、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を重合させることにより得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、具体的には、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の官能基数が２以上のポリエーテルポリオールが挙げられる。
　ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、数平均分子量が、好ましくは１００～１０００００である。数平均分子量が１００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。数平均分子量が１０００００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。ポリエーテルポリオール（ａ２）の使用量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリウレタンポリオールを構成するポリオール中、好ましくは０モル％～９０モル％である。
　ポリエーテルポリオール（ａ２）は、必要に応じてその一部を、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のグリコール類や、エチレンジアミン、Ｎ－アミノエチルエタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン等の多価アミン類などに置き換えて併用することができる。
　ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、２官能性のポリエーテルポリオールのみを用いてもよいし、数平均分子量が１００～１０００００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いてもよい。ポリエーテルポリオール（ａ２）として、数平均分子量が１００～１０００００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いると、本発明の効果をより発現させ得るとともに、粘着力と剥離性のバランスが良好となり得る。このようなポリエーテルポリオールにおいては、数平均分子量が１００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。また、このようなポリエーテルポリオールにおいては、数平均分子量が１０００００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。このようなポリエーテルポリオールの数平均分子量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、より好ましくは１００～１００００である。
　有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、任意の適切な有機ポリイソシアネート化合物を用い得る。このような有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートなどが挙げられる。
　芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。
　脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。
　有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）として、トリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体などを併用することができる。
　ポリウレタンポリオールを得る際に用い得る触媒としては、任意の適切な触媒を用い得る。このような触媒としては、例えば、３級アミン系化合物、有機金属系化合物などが挙げられる。
　３級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－ウンデセン－７（ＤＢＵ）などが挙げられる。
　有機金属系化合物としては、例えば、錫系化合物、非錫系化合物などが挙げられる。
　錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２－エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。
　非錫系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系化合物；オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系化合物；２－エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系化合物；安息香酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系化合物；ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系化合物；ナフテン酸ジルコニウムなどのジルコニウム系化合物；などが挙げられる。
　ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの２種類のポリオールが存在する系では、その反応性の相違のため、単独の触媒の系では、ゲル化したり反応溶液が濁ったりするという問題が生じやすい。そこで、ポリウレタンポリオールを得る際に２種類の触媒を用いることにより、反応速度、触媒の選択性等が制御しやすくなり、これらの問題を解決し得る。このような２種類の触媒の組み合わせとしては、例えば、３級アミン／有機金属系、錫系／非錫系、錫系／錫系が挙げられ、好ましくは錫系／錫系であり、より好ましくはジブチル錫ジラウレートと２－エチルヘキサン酸錫の組み合わせである。その配合比は、重量比で、２－エチルヘキサン酸錫／ジブチル錫ジラウレートが、好ましくは１未満であり、より好ましくは０．２～０．６である。配合比が１以上では、触媒活性のバランスによりゲル化しやすくなるおそれがある。
　ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、触媒の使用量は、ポリエステルポリオール（ａ１）とポリエーテルポリオール（ａ２）と有機ポリイソシアネ－ト化合物（ａ３）の総量に対して、好ましくは０．０１重量％～１．０重量％である。
　ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、反応温度は、好ましくは１００℃未満であり、より好ましくは８５℃～９５℃である。１００℃以上になると反応速度、架橋構造の制御が困難となるおそれがあり、所定の分子量を有するポリウレタンポリオールが得難くなるおそれがある。
　ポリウレタンポリオールを得る際には、触媒を用いなくても良い。その場合は、反応温度が、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１１０℃以上である。また、無触媒下でポリウレタンポリオールを得る際は、３時間以上反応させることが好ましい。
　ポリウレタンポリオールを得る方法としては、例えば、１）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、触媒、有機ポリイソシアネートを全量フラスコに仕込む方法、２）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、触媒をフラスコに仕込んで有機ポリイソシアネ－トを添加する方法が挙げられる。ポリウレタンポリオールを得る方法として、反応を制御する上では、２）の方法が好ましい。
　ポリウレタンポリオールを得る際には、任意の適切な溶剤を用い得る。このような溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アセトンなどが挙げられる。これらの溶剤の中でも、好ましくはトルエンである。
〔ポリオール〕
　ポリオールとしては、例えば、好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールが挙げられる。ポリオールとしては、より好ましくは、ポリエーテルポリオールである。
　ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。
　ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、ダイマー酸、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－エチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。
　ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど）などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
　ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε－カプロラクトン、σ－バレロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。
　ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とを、エステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール；などが挙げられる。
　ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。
　ポリオールの数平均分子量Ｍｎは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは３００～１０００００であり、より好ましくは４００～７５０００であり、さらに好ましくは４５０～５００００であり、特に好ましくは５００～３００００である。
　ポリオールとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが３００～１０００００のポリオール（Ａ１）を含有する。ポリオール（Ａ１）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　ポリオール中のポリオール（Ａ１）の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５重量％以上であり、より好ましくは２５重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは５０重量％～１００重量％である。
　ポリオール（Ａ１）の数平均分子量Ｍｎは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１０００～１０００００であり、より好ましくは１０００を超えて８００００以下であり、さらに好ましくは１１００～７００００であり、さらに好ましくは１２００～６００００であり、さらに好ましくは１３００～５００００であり、さらに好ましくは１４００～４００００であり、さらに好ましくは１５００～３５０００であり、特に好ましくは１７００～３２０００であり、最も好ましくは２０００～３００００である。
　ポリオールは、ＯＨ基を３個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオール（Ａ２）を含有していてもよい。ポリオール（Ａ２）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。ポリオール（Ａ２）の数平均分子量Ｍｎは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１００～２００００であり、より好ましくは１５０～１００００であり、さらに好ましくは２００～７５００であり、特に好ましくは３００～６０００であり、最も好ましくは３００～５０００である。ポリオール（Ａ２）としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、ＯＨ基を３個有するポリオール（トリオール）、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）が挙げられる。
　ポリオール（Ａ２）としての、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）の合計量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリオール中の含有割合として、好ましくは７０重量％以下であり、より好ましくは６０重量％以下であり、さらに好ましくは４０重量％以下であり、特に好ましくは３０重量％以下である。
　ポリオール中のポリオール（Ａ２）の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０重量％～７５重量％である。
　ポリオール（Ａ２）としての、ＯＨ基を４個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオールの含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリオール全体に対して、好ましくは７０重量％未満であり、より好ましくは６０重量％以下であり、さらに好ましくは５０重量％以下であり、特に好ましくは４０重量％以下であり、最も好ましくは３０重量％以下である。
〔架橋剤〕
　ウレタン系粘着剤組成物は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、架橋剤を含む。
　ベースポリマーとしてのウレタンプレポリマーおよびポリオールは、それぞれ、架橋剤と組み合わせて、ウレタン系粘着剤組成物の成分となり得る。
　ベースポリマーとしてのウレタンプレポリマーおよびポリオールと組み合わせる架橋剤としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、多官能イソシアネート系架橋剤である。
　多官能イソシアネート系架橋剤としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート系架橋剤を採用し得る。このような多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、１，２－エチレンジイソシアネート、１，４－ブチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＨＬ」）、商品名「コロネートＨＸ」（日本ポリウレタン工業株式会社）、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（三井化学株式会社製、商品名「タケネート１１０Ｎ」）などの市販品も挙げられる。
〔ウレタン系粘着剤組成物〕
　ウレタン系粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、ウレタンプレポリマーおよびポリオール以外のポリマー成分、架橋促進剤、架橋触媒、シランカップリング剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど）、老化防止剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤（顔料や染料など）、箔状物、劣化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、導電剤、安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。
　ウレタン系粘着剤組成物は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、劣化防止剤を含む。劣化防止剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　劣化防止剤としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。
　ラジカル連鎖禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などが挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。モノフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ステアリン－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。ビスフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。高分子型フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－Ｓ－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン、トコフェノールなどが挙げられる。
　過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’－チオジプロピオネートなどが挙げられる。リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなどが挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、ビス（２－メトキシ－４－ヒドロキシ－５－ベンゾイルフェニル）メタンなどが挙げられる。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－（３’’，４’’，５’’，６’’，－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタアクリロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
　サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレート、ｐ－オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。
　シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、エチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。
　光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線安定剤などが挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートなどが挙げられる。紫外線安定剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、［２，２’－チオビス（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノラート）］－ｎ－ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル－リン酸モノエチレート、ベンゾエートタイプのクエンチャー、ニッケル－ジブチルジチオカーバメートなどが挙げられる。
〔ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート系架橋剤を含有するウレタン系粘着剤組成物から形成されるウレタン系ポリマー〕
　ウレタンプレポリマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。多官能イソシアネート系架橋剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート系架橋剤を含有するウレタン系粘着剤組成物からウレタン系ポリマーを形成する方法としては、いわゆる「ウレタンプレポリマー」を原料として用いてウレタン系ポリマーを製造する方法であれば、任意の適切な製造方法を採用し得る。
　ウレタンプレポリマーの数平均分子量Ｍｎは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは３０００～１００００００である。
　ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート系架橋剤における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは０．０１～４．７５であり、さらに好ましくは０．０２～４．５であり、特に好ましくは０．０３～４．２５であり、最も好ましくは０．０５～４．０である。
　多官能イソシアネート系架橋剤の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、多官能イソシアネート系架橋剤が、好ましくは０．０１重量部～３０重量部であり、より好ましくは０．０５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～２０重量部であり、特に好ましくは０．５重量部～１７．５重量部であり、最も好ましくは１重量部～１５重量部である。
〔ポリオールと多官能イソシアネート系架橋剤を含有するウレタン系粘着剤組成物から形成されるウレタン系ポリマー〕
　ポリオールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。多官能イソシアネート系架橋剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　ポリオールと多官能イソシアネート系架橋剤における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは０．１～３．０であり、さらに好ましくは０．２～２．５であり、特に好ましくは０．３～２．２５であり、最も好ましくは０．５～２．０である。
　多官能イソシアネート系架橋剤の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリオール１００重量部に対して、多官能イソシアネート系架橋剤が、好ましくは１．０重量部～３０重量部であり、より好ましくは１．５重量部～２７重量部であり、さらに好ましくは２．０重量部～２５重量部であり、特に好ましくは２．３重量部～２３重量部であり、最も好ましくは２．５重量部～２０重量部である。
　ポリオールと多官能イソシアネート系架橋剤を含有するウレタン系粘着剤組成物から形成されるウレタン系ポリマーは、具体的には、好ましくは、ポリオールと多官能イソシアネート系架橋剤を含有するウレタン系粘着剤組成物を硬化させて形成される。ポリオールと多官能イソシアネート系架橋剤を含有するウレタン系粘着剤組成物を硬化させてウレタン系ポリマーを形成する方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。
　ポリオールと多官能イソシアネート系架橋剤を含有するウレタン系粘着剤組成物を硬化させるために、好ましくは触媒を用いる。このような触媒としては、例えば、有機金属系化合物、３級アミン化合物などが挙げられる。
　有機金属系化合物としては、例えば、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応速度と粘着剤層のポットライフの点で、鉄系化合物、錫系化合物が好ましい。
　鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２－エチルヘキサン酸鉄、ナーセム第二鉄などが挙げられる。
　錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルフィド、トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２－エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。
　チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどが挙げられる。
　ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。
　鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などが挙げられる。
　コバルト系化合物としては、例えば、２－エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルトなどが挙げられる。
　亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛などが挙げられる。
　３級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシク口－（５，４，０）－ウンデセン－７などが挙げられる。
　触媒は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。また、触媒と架橋遅延剤などを併用してもよい。触媒の量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリオール１００重量部に対して、好ましくは０．００５重量部～１．００重量部であり、より好ましくは０．０１重量部～０．７５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～０．５０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～０．２０重量部である。
＜ゴム系粘着剤＞
　ゴム系粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開２０１５－０７４７７１号公報などに記載の公知のゴム系粘着剤など、任意の適切なゴム系粘着剤を採用し得る。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。ゴム系粘着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。
＜シリコーン系粘着剤＞
　シリコーン系粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開２０１４－０４７２８０号公報などに記載の公知のシリコーン系粘着剤など、任意の適切なシリコーン系粘着剤を採用し得る。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。シリコーン系粘着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。
≪補強用基材≫
　補強用基材としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な材料から形成される補強用基材を採用し得る。このような材料としては、例えば、プラスチックフィルム、不織布、紙、金属箔、織布、ゴムシート、発泡シート、これらの積層体（特に、プラスチックフィルムを含む積層体）などが挙げられる。
　補強用基材としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、プラスチックフィルムである。
　プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα－オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から構成されるプラスチックフィルム；酢酸ビニル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリカーボネート（ＰＣ）から構成されるプラスチックフィルム；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）から構成されるプラスチックフィルム；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリイミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）から構成されるプラスチックフィルム；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン－フッ化ビニリデン共重合体などのフッ素系樹脂などから構成されるプラスチックフィルム；などが挙げられる。
　補強用基材の厚みとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは２５μｍ～５００μｍであり、より好ましくは２５μｍ～４００μｍであり、さらに好ましくは２５μｍ～３００μｍであり、さらに好ましくは２５μｍ～２００μｍであり、さらに好ましくは２５μｍ～１５０μｍであり、さらに好ましくは２５μｍ～１００μｍであり、特に好ましくは２５μｍ～７５μｍである。なお、補強用基材の厚みは、薄ければ薄いほど、補強用積層フィルムからセパレータを剥離しようとした場合に、意図しない箇所（代表的には、表面保護フィルムと補強フィルムの界面）で界面剥離が起こってしまうおそれがある。具体的には、補強用基材のきっかけ剥離力Ｐが、セパレータのきっかけ剥離力Ｑよりも大きい場合であっても、補強用基材の厚みが薄すぎると、補強用積層フィルムからセパレータを剥離しようとした場合に意図しない箇所での界面剥離が起こるリスクが高くなり、特に、きっかけ剥離力Ｐが小さい場合に、そのリスクがより高くなる。なお、薄い補強用基材を採用して本発明の補強用積層フィルムを設計したい場合には、後述するように、特定のアクリル系粘着剤から構成される粘着剤層を有する表面保護フィルムを採用することが好ましい。
　補強用基材は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。
　補強用基材は、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理、下塗り剤によるコーティング処理などが挙げられる。
　補強用基材には、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な添加剤が含まれていてもよい。
≪表面保護フィルム≫
　表面保護フィルムは、基材層（２）と粘着剤層（２）を含み、該粘着剤層（２）が補強用基材に直接に積層される。表面保護フィルムは、基材層（２）と粘着剤層（２）を含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の部材を備えていてもよい。代表的には、表面保護フィルムは、基材層（２）と粘着剤層（２）からなる。
　表面保護フィルムの厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５μｍ～５００μｍであり、より好ましくは１０μｍ～４００μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ～３００μｍであり、特に好ましくは３０μｍ～２００μｍであり、最も好ましくは４０μｍ～１００μｍである。
　表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
（１）粘着剤層（２）の形成材料の溶液や熱溶融液を基材層（２）上に塗布する方法、
（２）粘着剤層（２）の形成材料の溶液や熱溶融液をセパレータ上に塗布して形成した粘着剤層（２）を基材層（２）上に移着する方法、
（３）粘着剤層（２）の形成材料を基材層（２）上に押出して形成塗布する方法、
（４）基材層（２）と粘着剤層（２）を、二層または多層にて押出しする方法、
（５）基材層（２）上に粘着剤層（２）を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層（２）を二層ラミネートする方法、
（６）粘着剤層（２）とフィルムやラミネート層等の基材層（２）の形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な製造方法に準じて行うことができる。
　塗布の方法としては、例えば、ロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法などが使用できる。
＜基材層（２）＞
　基材層（２）は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。基材層（２）は、延伸されたものであってもよい。
　基材層（２）の厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは４μｍ～４５０μｍであり、より好ましくは８μｍ～３５０μｍであり、さらに好ましくは１２μｍ～２５０μｍであり、特に好ましくは１６μｍ～１５０μｍであり、最も好ましくは２０μｍ～１００μｍである。
　基材層（２）の粘着剤層（２）を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層（２）に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。
　基材層（２）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な材料から形成される基材層を採用し得る。このような材料としては、例えば、プラスチックフィルム、不織布、紙、金属箔、織布、ゴムシート、発泡シート、これらの積層体（特に、プラスチックフィルムを含む積層体）などが挙げられる。
　基材層（２）としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、プラスチックフィルムである。
　プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα－オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から構成されるプラスチックフィルム；酢酸ビニル系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリカーボネート（ＰＣ）から構成されるプラスチックフィルム；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）から構成されるプラスチックフィルム；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリイミド系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）から構成されるプラスチックフィルム；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂から構成されるプラスチックフィルム；ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン－フッ化ビニリデン共重合体などのフッ素系樹脂などから構成されるプラスチックフィルム；などが挙げられる。
　基材層（２）には、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、任意の適切な添加剤が含まれていてもよい。
＜粘着剤層（２）＞
　粘着剤層（２）は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。粘着剤層（２）は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。
　粘着剤層（２）の厚みは、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．５μｍ～１５０μｍであり、より好ましくは１μｍ～１００μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～８０μｍであり、特に好ましくは５μｍ～５０μｍであり、最も好ましくは１０μｍ～３０μｍである。
　粘着剤層（２）は、好ましくは、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成され、本発明の効果をより発現させ得る点で、より好ましくは、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成され、さらに好ましくは、アクリル系粘着剤から構成される。粘着剤層（２）がアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成されることにより、きっかけ剥離力Ｐがきっかけ剥離力Ｑよりも大きくなり易く、粘着剤層（２）がアクリル系粘着剤から構成されることにより、きっかけ剥離力Ｐがきっかけ剥離力Ｑよりもより大きくなり易くなる（すなわち、（Ｐ－Ｑ）の値が大きくなる傾向となり得る）。
　粘着剤層（２）は、任意の適切な方法によって形成し得る。このような方法としては、例えば、粘着剤組成物（アクリル系粘着剤組成物、ウレタン系粘着剤組成物、ゴム系粘着剤組成物、シリコーン系粘着剤組成物からなる群から選ばれる少なくとも１種）を任意の適切な基材上に塗布し、必要に応じて加熱・乾燥を行い、必要に応じて硬化させて、該基材上において粘着剤層を形成する方法が挙げられる。このような塗布の方法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーター、ロールブラッシュコーターなどの方法が挙げられる。
　アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤のそれぞれについての詳細な説明は、前述の粘着剤層（１）の説明におけるアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤のそれぞれについての詳細な説明をそのまま援用し得る。しかしながら、粘着剤層（２）を構成し得るアクリル系粘着剤に関しては、本発明の効果をより発現させ得る点で、下記の「粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤」が好ましい。
　粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤は、粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物から形成される。
　粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、アクリル系ポリマーと架橋剤を含む。
　アクリル系ポリマーは、アクリル系粘着剤の分野においていわゆるベースポリマーと称され得るものである。アクリル系ポリマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物中のアクリル系ポリマーの含有割合は、固形分換算で、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、より好ましくは６０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは７０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは８０重量％～１００重量％であり、最も好ましくは９０重量％～１００重量％である。
　アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なアクリル系ポリマーを採用し得る。
　アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１００，０００～３，０００，０００であり、より好ましくは１５０，０００～２，０００，０００であり、さらに好ましくは２００，０００～１，５００，０００であり、特に好ましくは２５０，０００～１，０００，０００である。
　アクリル系ポリマーとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（ｐ成分）アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｑ成分）ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種、を含む組成物（Ｂ）から重合によって形成されるアクリル系ポリマーである。（ｐ成分）、（ｑ成分）は、それぞれ、独立に、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｐ成分）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルであり、より好ましくは、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシルであり、さらに好ましくは、アクリル酸２－エチルヘキシルである。
　ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｑ成分）としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチルなどのＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸であり、より好ましくは、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸であり、さらに好ましくは、アクリル酸２－ヒドロキシエチルである。
　組成物（Ｂ）は、（ｐ）成分および（ｑ）成分以外の、共重合性モノマーを含んでいてもよい。共重合性モノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。このような共重合性モノマーとしては、例えば、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、これらの酸無水物（例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー）などのカルボキシル基含有モノマー（ただし、（メタ）アクリル酸を除く）；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾールなどの複素環含有ビニル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２－ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン類やジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；などが挙げられる。
　共重合性モノマーとしては、多官能性モノマーも採用し得る。多官能性モノマーとは、１分子中に２以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーをいう。エチレン性不飽和基としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なエチレン性不飽和基を採用し得る。このようなエチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基（ビニルオキシ基）、アリルエーテル基（アリルオキシ基）などのラジカル重合性官能基が挙げられる。多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。このような多官能性モノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　共重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルも採用し得る。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４－エトキシブチルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｐ成分）の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対して、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは７０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは８０重量％～１００重量％である。
　ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｑ成分）の含有量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量（１００重量％）に対して、好ましくは０．１重量％以上であり、より好ましくは１．０重量％～５０重量％であり、さらに好ましくは１．５重量％～４０重量％であり、さらに好ましくは２．０重量％～３０重量％であり、さらに好ましくは２．０重量％～２０重量％であり、特に好ましくは２．０重量％～１０重量％であり、最も好ましくは２．０重量％～５重量％である。
　組成物（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、重合開始剤、連鎖移動剤、溶剤などが挙げられる。これらの他の成分の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。これらの他の成分については、≪粘着剤層（１）≫の項目における「組成物（Ａ）」における説明をそのまま援用し得る。
　粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤を用いることにより、アクリル系粘着剤の凝集力を向上でき、本発明の効果をより発現させ得る。架橋剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
　架橋剤としては、多官能イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、多官能イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｒ成分）であり、より好ましくは、多官能イソシアネート系架橋剤である。
　多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、１，２－エチレンジイソシアネート、１，４－ブチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。多官能イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＨＬ」）、商品名「コロネートＨＸ」（日本ポリウレタン工業株式会社）、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（三井化学株式会社製、商品名「タケネート１１０Ｎ」）などの市販品も挙げられる。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物である。架橋剤として、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物から選ばれる少なくとも１種を用いることにより、きっかけ剥離力Ｐがきっかけ剥離力Ｑよりも大きくなり易くなり、架橋剤として、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物を用いることにより、きっかけ剥離力Ｐがきっかけ剥離力Ｑよりもより大きくなり易くなる（すなわち、（Ｐ－Ｑ）の値が大きくなる傾向となり得る）。
　エポキシ系架橋剤（多官能エポキシ化合物）としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を２つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、商品名「テトラッドＣ」（三菱ガス化学株式会社製）などの市販品も挙げられる。
　粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有量を採用し得る。このような含有量としては、例えば、本発明の効果をより発現させ得る点で、アクリル系ポリマーの固形分（１００重量部）に対して、好ましくは０．１重量部～１０．０重量部であり、より好ましくは０．２重量部～８．０重量部であり、さらに好ましくは０．３重量部～６．０重量部であり、特に好ましくは０．４重量部～５．０重量部であり、最も好ましくは０．５重量部～４．５重量部である。
　粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、アクリル系ポリマー以外のポリマー成分、架橋促進剤、架橋触媒、シランカップリング剤、粘着付与樹脂（ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど）、老化防止剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、着色剤（顔料や染料など）、箔状物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、導電剤、安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。
＜重量平均分子量の測定＞
　重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定した。具体的には、ＧＰＣ測定装置として、商品名「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」（東ソー株式会社製）を用いて、下記の条件にて測定し、標準ポリスチレン換算値により算出した。
（分子量測定条件）
・サンプル濃度：０．２重量％（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１０μＬ
・カラム：商品名「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｈ（１本）＋ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ（２本）」（東ソー株式会社製）
・リファレンスカラム：商品名「ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ－ＲＣ（１本）」（東ソー株式会社製）
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・カラム温度（測定温度）：４０℃
＜きっかけ剥離力Ｐの測定＞
　補強用積層フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ８０ｍｍのサイズにカットした。
　２３℃×５０％ＲＨの環境下において２４時間放置した後、セパレータを剥がして粘着剤層（１）を露出させた。次に、幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズにカットした片面粘着テープ（ニチバン社製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を、端面が１ｍｍ出るように補強用積層フィルムの上記粘着剤層（１）の表面に圧着し、約１０秒間放置した。
　その後、万能引張試験機（ミネベア株式会社製、製品名：ＴＣＭ－１ｋＮＢ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度で片面粘着テープをピールした際に、剥離初期にかかる最大応力をきっかけ剥離力Ｐ（Ｎ／２５ｍｍ）とした。測定は２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。
＜きっかけ剥離力Ｑの測定＞
　補強用積層フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ８０ｍｍのサイズにカットした。
　２３℃×５０％ＲＨの環境下において２４時間放置した後、幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズにカットした片面粘着テープ（ニチバン社製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を、端面が１ｍｍ出るように補強用積層フィルムのセパレータの表面に圧着し、約１０秒間放置した。
　その後、万能引張試験機（ミネベア株式会社製、製品名：ＴＣＭ－１ｋＮＢ）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度で片面粘着テープをピールした際に、剥離初期にかかる最大応力をきっかけ剥離力Ｑ（Ｎ／２５ｍｍ）とした。測定は２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。
＜ガラス板に対する粘着剤層（１）の初期粘着力の測定＞
　補強用積層フィルムを、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断し、評価用サンプルとした。
　２３℃×５０％ＲＨの環境下において、評価用サンプルの粘着剤層表面をガラス板（松浪硝子工業株式会社製、商品名：マイクロスライドガラスＳ）に、２．０ｋｇローラー１往復により貼り付けた。２３℃×５０％ＲＨの環境下で３０分間養生した後、万能引張試験機（ミネベア株式会社製、製品名：ＴＣＭ－１ｋＮＢ）を用い、剥離角度１８０度、引っ張り速度３００ｍｍ／分で剥離し、粘着力を測定した。
＜セパレータの剥離性の評価＞
　表面保護フィルムとセパレータを有する補強用積層フィルムにおいて、セパレータを粘着剤層の表面から剥離する際に、表面保護フィルムと補強フィルムの界面等で剥がれることなく、セパレータを粘着剤層の表面からスムーズに剥離できるかを評価した。
〇：セパレータを粘着剤層（１）の表面から剥離する際に、表面保護フィルムと補強フィルムの界面等の意図しない箇所で剥がれることなく、セパレータが粘着剤層（１）の表面からスムーズに剥離できた。
×：セパレータを粘着剤層（１）の表面から剥離する際に、表面保護フィルムと補強フィルムの界面等の意図しない箇所で剥がれた。
〔製造例１〕：アクリル系粘着剤組成物（１）の製造
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート（日本触媒社製）：９５重量部、アクリル酸（東亜合成社製）：５重量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工業社製）：０．２重量部、酢酸エチル：１５６重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６３℃付近に保って１０時間重合反応を行い、重量平均分子量７０万のアクリル系ポリマーの溶液（４０重量％）を調製した。
　次に、得られたアクリルポリマーの溶液に、その固形分１００重量部に対して、架橋剤としてＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱瓦斯化学社製）を固形分換算で０．１重量部を加え、全体の固形分が２５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ディスパーで攪拌し、アクリル系粘着剤組成物（１）を得た。
〔製造例２〕：アクリル系粘着剤組成物（２）の製造
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、２－エチルヘキシルアクリレート（日本触媒社製）：１００重量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（東亜合成社製）：４重量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工業社製）：０．２重量部、酢酸エチル：１５６重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って６時間重合反応を行い、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの溶液（４０重量％）を調製した。
　次に、得られたアクリルポリマーの溶液に、その固形分１００重量部に対して、架橋剤としてコロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製）を固形分換算で４重量部、架橋触媒としてエンビライザーＯＬ－１（東京ファインケミカル社製）を固形分換算で０．０３重量部を加え、全体の固形分が２５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ディスパーで攪拌し、アクリル系粘着剤組成物（２）を得た。
〔製造例３〕：アクリル系粘着剤組成物（３）の製造
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、２－エチルヘキシルアクリレート（日本触媒社製）：１００重量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（東亜合成社製）：４重量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工業社製）：０．２重量部、酢酸エチル：１５６重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って６時間重合反応を行い、重量平均分子量５５万のアクリル系ポリマーの溶液（４０重量％）を調製した。
　次に、得られたアクリルポリマーの溶液に、その固形分１００重量部に対して、架橋剤としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業社製）を固形分換算で４重量部、架橋触媒としてエンビライザーＯＬ－１（東京ファインケミカル社製）を固形分換算で０．０３重量部を加え、全体の固形分が２５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ディスパーで攪拌し、アクリル系粘着剤組成物（３）を得た。
〔製造例４〕：ウレタン系粘着剤組成物（４）の製造
　多官能ポリオールとして、プレミノールＳ３０１１（旭硝子株式会社製、Ｍｎ＝１００００）を固形分換算で１００重量部、架橋剤としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業社製）を固形分換算で１８重量部、架橋触媒としてナーセム第２鉄（日本化学産業社製）を固形分換算で０．０４重量部、劣化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ社製）を固形分換算で０．５重量部を加えて、全体の固形分が３５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、ディスパーで攪拌し、ウレタン系粘着剤組成物（４）を得た。
〔製造例５〕：表面保護フィルム（Ａ）の製造
　製造例２で得られたアクリル系粘着剤組成物（２）を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーＳ１０」（厚み３８μｍ、東レ社製）にファウンテンロールで乾燥後の厚みが２３μｍとなるように塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚み２５μｍのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム（Ａ）を得た。
〔製造例６〕：表面保護フィルム（Ｂ）の製造
　製造例３で得られたアクリル系粘着剤組成物（３）を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーＳ１０」（厚み３８μｍ、東レ社製）にファウンテンロールで乾燥後の厚みが２１μｍとなるように塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚み２５μｍのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム（Ｂ）を得た。
〔製造例７〕：表面保護フィルム（Ｃ）の製造
　製造例４で得られたウレタン系粘着剤組成物（４）を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーＳ１０」（厚み３８μｍ、東レ社製）にファウンテンロールで乾燥後の厚みが１２μｍとなるように塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚み２５μｍのポリエステル樹脂からなる基材のシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム（Ｃ）を得た。
〔実施例１〕
　製造例１で得られたアクリル系粘着剤組成物（１）を、ポリエステル樹脂からなる補強用基材として厚み１２５μｍの「ルミラーＳ１０」（東レ社製）に、ファウンテンロールで乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、補強用基材上に粘着剤層を形成した。
　次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ７５μｍのポリエステル樹脂からなるセパレータのシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ付補強用フィルム（１）を得た。
　次いで、セパレータ付補強用フィルム（１）の補強用基材面に、製造例５で得られた表面保護フィルム（Ａ）の粘着剤層側を貼り合わせ、補強用積層フィルム（１）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例２～１２、比較例１～２〕
　補強用基材としての「ルミラーＳ１０」（東レ社製）の厚み、補強用基材上に形成する粘着剤層の厚み、セパレータの厚みを、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に行い、補強用積層フィルム（２）～（１２）、（Ｃ１）～（Ｃ２）を得た。
　結果を表１に示した。
〔実施例１３〕
　製造例１で得られたアクリル系粘着剤組成物（１）を、ポリエステル樹脂からなる補強用基材として厚み１２５μｍの「ルミラーＳ１０」（東レ社製）に、ファウンテンロールで乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、補強用基材上に粘着剤層を形成した。
　次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ７５μｍのポリエステル樹脂からなるセパレータのシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ付補強用フィルム（１）を得た。
　次いで、セパレータ付補強用フィルム（１）の補強用基材面に、製造例６で得られた表面保護フィルム（Ｂ）の粘着剤層側を貼り合わせ、補強用積層フィルム（１３）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例１４～２４、比較例３～４〕
　補強用基材としての「ルミラーＳ１０」（東レ社製）の厚み、補強用基材上に形成する粘着剤層の厚み、セパレータの厚みを、表２に示すように変更した以外は、実施例１３と同様に行い、補強用積層フィルム（１４）～（２４）、（Ｃ３）～（Ｃ４）を得た。
　結果を表２に示した。
〔実施例２５〕
　製造例１で得られたアクリル系粘着剤組成物（１）を、ポリエステル樹脂からなる補強用基材として厚み１２５μｍの「ルミラーＳ１０」（東レ社製）に、ファウンテンロールで乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、補強用基材上に粘着剤層を形成した。
　次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ７５μｍのポリエステル樹脂からなるセパレータのシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ付補強用フィルム（１）を得た。
　次いで、セパレータ付補強用フィルム（１）の補強用基材面に、製造例７で得られた表面保護フィルム（Ｃ）の粘着剤層側を貼り合わせ、補強用積層フィルム（２５）を得た。
　結果を表３に示した。
〔実施例２６～３６、比較例５～６〕
　補強用基材としての「ルミラーＳ１０」（東レ社製）の厚み、補強用基材上に形成する粘着剤層の厚み、セパレータの厚みを、表３に示すように変更した以外は、実施例２５と同様に行い、補強用積層フィルム（２６）～（３６）、（Ｃ５）～（Ｃ６）を得た。
　結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１～表３より、補強用積層フィルムにおける補強用基材のきっかけ剥離力Ｐが、セパレータのきっかけ剥離力Ｑよりも大きい場合に、セパレータを粘着剤層の表面からスムーズに剥離できることがわかる。
　また、採用する表面保護フィルムを比較した場合、表面保護フィルム（Ｃ）、表面保護フィルム（Ｂ）、表面保護フィルム（Ａ）の順で、（Ｐ－Ｑ）の値が大きくなっていく傾向が見られる。これは、採用する表面保護フィルムが、表面保護フィルム（Ｃ）、表面保護フィルム（Ｂ）、表面保護フィルム（Ａ）の順で、セパレータを粘着剤層の表面からよりスムーズに剥離できることがわかる。すなわち、表面保護フィルムとして、特定のアクリル系粘着剤から構成される粘着剤層を有する表面保護フィルムを採用すると、セパレータを粘着剤層の表面からよりスムーズに剥離できることがわかる。
　さらに、前述したように、補強用基材の厚みは、薄ければ薄いほど、補強用積層フィルムからセパレータを剥離しようとした場合に、意図しない箇所（代表的には、表面保護フィルムと補強フィルムの界面）で界面剥離が起こってしまうおそれがあり、具体的には、補強用基材のきっかけ剥離力Ｐが、セパレータのきっかけ剥離力Ｑよりも大きい場合であっても、補強用基材の厚みが薄すぎると、補強用積層フィルムからセパレータを剥離しようとした場合に意図しない箇所での界面剥離が起こるリスクが高くなり、特に、きっかけ剥離力Ｐが小さい場合に、そのリスクがより高くなる。したがって、補強用基材の厚みを薄くして本発明の補強用積層フィルムを設計しようとする場合は、できるだけ上記のリスクを低減させるために、上述のように、表面保護フィルム（Ａ）や表面保護フィルム（Ｂ）において見られるように、特定のアクリル系粘着剤から構成される粘着剤層を有する表面保護フィルムを採用することが好ましい。
　本発明の補強用積層フィルムは、光学部材や電子部材などに剛性や耐衝撃性を付与するために好適に利用し得る。
補強用積層フィルム　　１０００
セパレータ　　　　　　　１００
粘着剤層（１）　　　　　２００
補強用基材　　　　　　　３００
表面保護フィルム　　　　４００
基材層（２）　　　　　　４１０
粘着剤層（２）　　　　　４２０

Claims (13)

  1. 　セパレータ、粘着剤層（１）、補強用基材、表面保護フィルムをこの順に有する補強用積層フィルムであって、
    　該セパレータと該粘着剤層（１）が直接に積層されてなり、
    　該補強用基材と該表面保護フィルムが直接に積層されてなり、
    　該セパレータは基材層（１）を含み、
    　該表面保護フィルムは、基材層（２）と粘着剤層（２）を含み、該粘着剤層（２）が該補強用基材に直接に積層され、
    　該補強用積層フィルムにおける該補強用基材のきっかけ剥離力Ｐが、該補強用積層フィルムにおける該セパレータのきっかけ剥離力Ｑよりも大きい、
    　補強用積層フィルム。
  2. 　前記補強用基材がプラスチックフィルムである、請求項１に記載の補強用積層フィルム。
  3. 　前記補強用基材の厚みが２５μｍ～５００μｍである、請求項１または２に記載の補強用積層フィルム。
  4. 　前記セパレータの厚みが１μｍ～１００μｍである、請求項１から３までのいずれかに記載の補強用積層フィルム。
  5. 　前記表面保護フィルムの厚みが５μｍ～５００μｍである、請求項１から４までのいずれかに記載の補強用積層フィルム。
  6. 　前記粘着剤層（１）が、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成される、請求項１から５までのいずれかに記載の補強用積層フィルム。
  7. 　前記アクリル系粘着剤がアクリル系粘着剤組成物から形成され、該アクリル系粘着剤組成物が、（ａ成分）アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ成分）ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種、を含む組成物（Ａ）から重合によって形成されるアクリル系ポリマーと、（ｃ成分）多官能イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含む、請求項６に記載の補強用積層フィルム。
  8. 　前記粘着剤層（２）が、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成される、請求項１から７までのいずれかに記載の補強用積層フィルム。
  9. 　前記粘着剤層（２）が、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤からなる群から選ばれる少なくとも１種から構成される、請求項１から７までのいずれかに記載の補強用積層フィルム。
  10. 　前記アクリル系粘着剤が粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物から形成され、該粘着剤層（２）用アクリル系粘着剤組成物が、（ｐ成分）アルキルエステル部分のアルキル基の炭素数が４～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｑ成分）ＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種、を含む組成物（Ｂ）から重合によって形成されるアクリル系ポリマーと、（ｒ成分）多官能イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含む、請求項８に記載の補強用積層フィルム。
  11. 　前記（ｐ成分）がアクリル酸２－エチルヘキシルであり、前記（ｑ成分）がアクリル酸２－ヒドロキシエチルであり、前記（ｒ成分）が多官能イソシアネート系架橋剤である、請求項１０に記載の補強用積層フィルム。
  12. 　前記（ｒ成分）がトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物である、請求項１１に記載の補強用積層フィルム。
  13. 　温度２３℃、湿度５０％ＲＨ、剥離角度１５０℃、剥離速度１０ｍ／分で前記セパレータを剥離して露出させた前記粘着剤層（１）の、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ、剥離角度１８０℃、剥離速度３００ｍｍ／分でのガラス板に対する初期粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以上である、請求項１から１２までのいずれかに記載の補強用積層フィルム。
     
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