CN115433094A - 一种环脂多胺n-环己基二丙基三胺及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及环氧固化领域，尤其是一种环脂多胺N‑环己基二丙基三胺及制备方法，环己胺、甲基环己胺、或多甲基环己胺与丙烯腈在催化剂作用下，使丙烯腈双键上电子云偏移，在双键端位上形成C+离子，从而进攻氨基氮原子上的孤对电子，进行亲核加成反应，生成R‑环己胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物；腈乙基化产物经临氨加氢还原后，生成相应R环己基丙二胺；R环己基丙二胺进一步与丙烯腈催化亲核加成生成R环己基丙二胺的腈乙基化物；R环己基丙二胺的腈乙基化物经临氨加氢还原后得到相应环脂多胺N‑环己基二丙基三胺；本发明反应过程绿色无排放，原料易得，成本低，产品固化速度快，硬度高，强度韧性高，耐盐耐化学性能好，产品颜色稳定性好。
Description
技术领域
本发明涉及环氧固化领域，尤其是一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺及制备方法。
背景技术
环脂多胺N-环己基二丙基三胺是一种合成新型固化剂，产品突出特点为化学稳定性和固化速度快，固化后表现为强度高、耐高温、韧性好，适用于胶美缝剂，石材饰面胶等高端领域，用于1，3-环己二甲胺的国产替代；该产品改变了现有N-环己基丙二胺产品固化速度慢，韧性和耐高温性能的不足；本发明提供一种工艺条件温和，反应过程绿色无排放，单程转化率高，原料易得，成本低，所得产品胺
高，固化速度快，硬度高，强度韧性高，耐盐耐化学性能好，产品颜色稳定性好，耐黄变，不结盐，不吸潮，抗老化，渗透性强的环脂多胺N-环己基二丙基三胺及制备方法。
发明内容
针对现有产品和技术的不足，本发明提供一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺及制备方法。
本发明的技术方案为：一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺，其特征在于，其结构式为：
进一步的，一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法包括以下步骤：
步骤1：环己胺、甲基环己胺、或多甲基环己胺与丙烯腈在催化剂作用下，使丙烯腈双键上电子云偏移，在双键端位上形成C+离子，从而进攻氨基氮原子上的孤对电子，进行亲核加成反应，控制反应温度30-100℃，控制反应时间3-10小时，生成R-环己胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物；腈乙基化产物经临氨加氢还原后，生成相应R环己基丙二胺；R环己基丙二胺进一步与丙烯腈催化亲核加成生成R环己基丙二胺的腈乙基化物；R环己基丙二胺的腈乙基化物经临氨加氢还原后得到相应环脂多胺N-环己基二丙基三胺；
步骤1优选反应温度50-80℃，反应时间4-6小时；
步骤1所用催化剂为强极性溶剂，水，相转移催化剂中一种或多种；
进一步的，控制R-环己胺与丙烯腈摩尔比为5：1-1：5，优选为2：1-1：2，控制单腈乙基化物和双腈乙基化物摩尔比为1000：1-1：10，优选为1000：1-1：2。
进一步的，控制R-环己胺与丙烯腈摩尔比为2：1-1：2，控制单腈乙基化物和双腈乙基化物摩尔比为1000：1-1：2。
进一步的，步骤1反应物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压0.5Mpa-5Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基1，3-丙二胺。
进一步的，N-R环己基1，3-丙二胺与丙烯腈在催化剂作用下，再一次进行亲核加成反应，控制反应温度30-100℃，控制反应时间3-10小时，生成N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物。
进一步的，N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压0.5Mpa-5Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基二丙基三胺。
本发明的有益效果为：本发明的制备方法具有以下优点：1、工艺条件温和，反应过程绿色无排放；2、单程转化率100％，选择性≥98％；3、原料易得，成本低，产品固化速度快，硬度高，强度韧性高，耐盐耐化学性能好，产品颜色稳定性好，耐黄变，不结盐，不吸潮，抗老化，渗透性强，适用于胶美缝剂，石材饰面胶等高端领域，产品目前已工业化放大。
附图说明
图1为本发明的示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步说明：
实施例1
如图1所示，一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺，其特征在于，其结构式为：
一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法包括以下步骤：
步骤1：环己胺、甲基环己胺、或多甲基环己胺与丙烯腈在催化剂作用下，使丙烯腈双键上电子云偏移，在双键端位上形成C+离子，从而进攻氨基氮原子上的孤对电子，进行亲核加成反应，控制反应温度30℃，控制反应时间3小时，生成R-环己胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物；腈乙基化产物经临氨加氢还原后，生成相应R环己基丙二胺；R环己基丙二胺进一步与丙烯腈催化亲核加成生成R环己基丙二胺的腈乙基化物；R环己基丙二胺的腈乙基化物经临氨加氢还原后得到相应环脂多胺N-环己基二丙基三胺；
步骤1优选反应温度50℃，反应时间4小时；
步骤1所用催化剂为强极性溶剂，水，相转移催化剂中一种或多种；
控制R-环己胺与丙烯腈摩尔比为5：1-1：5，优选为2：1-1：2，控制单腈乙基化物和双腈乙基化物摩尔比为1000：1-1：10，优选为1000：1-1：2。
步骤1反应物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压0.5Mpa-5Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基1，3-丙二胺。
N-R环己基1，3-丙二胺与丙烯腈在催化剂作用下，再一次进行亲核加成反应，控制反应温度30℃，控制反应时间3小时，生成N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物。
N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压0.5Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基二丙基三胺。
实施例2
一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺，其特征在于，其结构式为：
一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法包括以下步骤：
步骤1：环己胺、甲基环己胺、或多甲基环己胺与丙烯腈在催化剂作用下，使丙烯腈双键上电子云偏移，在双键端位上形成C+离子，从而进攻氨基氮原子上的孤对电子，进行亲核加成反应，控制反应温度100℃，控制反应时间10小时，生成R-环己胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物；腈乙基化产物经临氨加氢还原后，生成相应R环己基丙二胺；R环己基丙二胺进一步与丙烯腈催化亲核加成生成R环己基丙二胺的腈乙基化物；R环己基丙二胺的腈乙基化物经临氨加氢还原后得到相应环脂多胺N-环己基二丙基三胺；
步骤1优选反应温度80℃，反应时间6小时；
步骤1所用催化剂为强极性溶剂，水，相转移催化剂中一种或多种；
控制R-环己胺与丙烯腈摩尔比为5：1-1：5，优选为2：1-1：2，控制单腈乙基化物和双腈乙基化物摩尔比为1000：1-1：10，优选为1000：1-1：2。
步骤1反应物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压0.5Mpa-5Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基1，3-丙二胺。
N-R环己基1，3-丙二胺与丙烯腈在催化剂作用下，再一次进行亲核加成反应，控制反应温度100℃，控制反应时间10小时，生成N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物。
N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压5Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基二丙基三胺。
实施例3
一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺，其特征在于，其结构式为：
一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法包括以下步骤：
步骤1：环己胺、甲基环己胺、或多甲基环己胺与丙烯腈在催化剂作用下，使丙烯腈双键上电子云偏移，在双键端位上形成C+离子，从而进攻氨基氮原子上的孤对电子，进行亲核加成反应，控制反应温度60℃，控制反应时间6小时，生成R-环己胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物；腈乙基化产物经临氨加氢还原后，生成相应R环己基丙二胺；R环己基丙二胺进一步与丙烯腈催化亲核加成生成R环己基丙二胺的腈乙基化物；R环己基丙二胺的腈乙基化物经临氨加氢还原后得到相应环脂多胺N-环己基二丙基三胺；
步骤1优选反应温度65℃，反应时间5小时；
步骤1所用催化剂为强极性溶剂，水，相转移催化剂中一种或多种；
控制R-环己胺与丙烯腈摩尔比为5：1-1：5，优选为2：1-1：2，控制单腈乙基化物和双腈乙基化物摩尔比为1000：1-1：10，优选为1000：1-1：2。
步骤1反应物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压0.5Mpa-5Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基1，3-丙二胺。
N-R环己基1，3-丙二胺与丙烯腈在催化剂作用下，再一次进行亲核加成反应，控制反应温度60℃，控制反应时间6小时，生成N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物。
N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压3Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基二丙基三胺。
实施例4：本发明N-R环己基二丙基三胺的具体性能指标。
以市面上购买的固化剂产品作为对比例，分别测试实施例1和对比例1-3的各项性能，结果如表1所示。
表1为本发明N-R环己基二丙基三胺的性能指标
由表1可知，本发明的实施例1制得的N-R环己基二丙基三胺固化速度快，硬度高，强度韧性高，产品颜色稳定性好，耐黄变；而对比例1-3的固化速度较慢；硬度、强度韧性及颜色稳定性均较差。
上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理和最佳实施例，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。
Claims (7)
1.一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺，其特征在于，其结构式为：
式中Rl～R5可为H、CH3、C2H5。
2.一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：环己胺、甲基环己胺、或多甲基环己胺与丙烯腈在催化剂作用下，使丙烯腈双键上电子云偏移，在双键端位上形成C+离子，从而进攻氨基氮原子上的孤对电子，进行亲核加成反应，控制反应温度30-100℃，控制反应时间3-10小时，生成R-环己胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物；腈乙基化产物经临氨加氢还原后，生成相应R环己基丙二胺；R环己基丙二胺进一步与丙烯腈催化亲核加成生成R环己基丙二胺的腈乙基化物；R环己基丙二胺的腈乙基化物经临氨加氢还原后得到相应环脂多胺N-环己基二丙基三胺；
步骤1优选反应温度50-80℃，反应时间4-6小时；
步骤1所用催化剂为强极性溶剂，水，相转移催化剂中一种或多种。
3.根据权利要求2所述的一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法，其特征在于：
控制R-环己胺与丙烯腈摩尔比为5：1-1：5，控制单腈乙基化物和双腈乙基化物摩尔比为1000：1-1：10。
4.根据权利要求2所述的一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法，其特征在于：
控制R-环己胺与丙烯腈摩尔比为2：1-1：2，控制单腈乙基化物和双腈乙基化物摩尔比为1000：1-1：2。
5.根据权利要求2所述的一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法，其特征在于：步骤1反应物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压0.5Mpa-5Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基1，3-丙二胺。
6.根据权利要求2所述的一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法，其特征在于：N-R环己基1，3-丙二胺与丙烯腈在催化剂作用下，再一次进行亲核加成反应，控制反应温度30-100℃，控制反应时间3-10小时，生成N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物。
7.根据权利要求2所述的一种环脂多胺N-环己基二丙基三胺的制备方法，其特征在于：N-R环己基1，3-丙二胺的单腈乙基化物和双腈乙基化物：氨气：催化剂按质量比＝100：1-20：2-20，氢压0.5Mpa-5Mpa进入加氢反应，生成N-R环己基二丙基三胺。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116003268A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-04-25 | 同创化学(南京)有限公司 | 一种胺类化合物及其制备和用途 |
| CN116496164A (zh) * | 2023-04-19 | 2023-07-28 | 湖北领固材料技术有限公司 | 一种单伯胺合成链状多胺类化合物的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3984390A (en) * | 1972-03-03 | 1976-10-05 | Zaidan Hojin Biseibutsu Kagaku Kenkyu Kai | Novel process for producing phleomycin group antibiotics |
| US4257984A (en) * | 1977-04-04 | 1981-03-24 | Henkel Corporation | Monotertiarymonosecondarydiprimarytetramine and monotertiarymonosecondarydinitrilodiamines |
| CN1151427A (zh) * | 1995-09-20 | 1997-06-11 | 气体产品与化学公司 | 基于伯-叔二胺的高固体分环氧涂料 |
| CN1995009A (zh) * | 2006-12-22 | 2007-07-11 | 江苏飞翔化工股份有限公司 | N,n－二烷基二丙基三胺的制备方法 |
| CN101240104A (zh) * | 2007-02-07 | 2008-08-13 | 气体产品与化学公司 | 烷基化多亚烷基胺及其应用 |
| CN101643540A (zh) * | 2008-08-06 | 2010-02-10 | 气体产品与化学公司 | 烷基化的多亚烷基多胺及其应用 |
| CN108602938A (zh) * | 2016-02-02 | 2018-09-28 | 赢创德固赛有限公司 | 酰氨基胺和多酰胺固化剂、组合物和方法 |
-
2022
- 2022-08-20 CN CN202211001807.8A patent/CN115433094A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3984390A (en) * | 1972-03-03 | 1976-10-05 | Zaidan Hojin Biseibutsu Kagaku Kenkyu Kai | Novel process for producing phleomycin group antibiotics |
| US4257984A (en) * | 1977-04-04 | 1981-03-24 | Henkel Corporation | Monotertiarymonosecondarydiprimarytetramine and monotertiarymonosecondarydinitrilodiamines |
| CN1151427A (zh) * | 1995-09-20 | 1997-06-11 | 气体产品与化学公司 | 基于伯-叔二胺的高固体分环氧涂料 |
| CN1995009A (zh) * | 2006-12-22 | 2007-07-11 | 江苏飞翔化工股份有限公司 | N,n－二烷基二丙基三胺的制备方法 |
| CN101240104A (zh) * | 2007-02-07 | 2008-08-13 | 气体产品与化学公司 | 烷基化多亚烷基胺及其应用 |
| CN101643540A (zh) * | 2008-08-06 | 2010-02-10 | 气体产品与化学公司 | 烷基化的多亚烷基多胺及其应用 |
| CN108602938A (zh) * | 2016-02-02 | 2018-09-28 | 赢创德固赛有限公司 | 酰氨基胺和多酰胺固化剂、组合物和方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116003268A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-04-25 | 同创化学(南京)有限公司 | 一种胺类化合物及其制备和用途 |
| CN116496164A (zh) * | 2023-04-19 | 2023-07-28 | 湖北领固材料技术有限公司 | 一种单伯胺合成链状多胺类化合物的方法 |
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