CN113754883B

CN113754883B - 一种聚烯胺腈类化合物及其制备方法

Info

Publication number: CN113754883B
Application number: CN202110974795.6A
Authority: CN
Inventors: 唐本忠; 秦安军; 程天宇
Original assignee: South China University of Technology SCUT
Current assignee: South China University of Technology SCUT
Priority date: 2021-08-24
Filing date: 2021-08-24
Publication date: 2022-10-21
Anticipated expiration: 2041-08-24
Also published as: CN113754883A

Abstract

本发明公开了一种聚烯胺腈类化合物的制备方法，包括以下步骤：将二元腈基化合物、二元异腈基化合物和聚合催化剂在有机溶剂中进行聚合反应，得到聚烯胺腈类化合物；所述的聚合催化剂包含碘化亚铜和叔丁醇钾。聚合反应实施过程工艺简单，反应原料易得，可直接购买或通过简单的反应制备；聚合反应条件温和，室温下就能聚合，节约能源；聚合效率高，反应4小时就能得到较高分子量的聚合物；聚合过程中无副产物生成，符合原子经济性。本发明还公开了一种聚烯胺腈类化合物，具有良好的可加工性、高的热稳定性。

Description

一种聚烯胺腈类化合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子聚合物，特别涉及一种聚烯胺腈类化合物及其制备方法。

背景技术

烯胺腈作为一类含氮化合物在有机合成、生物传感等领域有着广泛的应用，其小分子合成方法已被大量报道，然而将烯胺腈引入高分子主链的高分子及其合成方法却仍是空白。

发明内容

为了克服现有技术的上述缺点与不足，本发明的目的在于提供一种聚烯胺腈类化合物，将烯胺腈引入高分子主链，具有良好的可加工性、高的热稳定性。

本发明的另一目的在于提供一种聚烯胺腈类化合物的制备方法，操作简单，反应高效。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种聚烯胺腈类化合物，结构如式(Ⅰ)所示：

式(Ⅰ)中，n的范围为10～70；

R¹为III-1～III-3中的一种：

其中，*表示取代位置；

R²为II-1～II-3中的一种：

所述的一种聚烯胺腈类化合物，其结构优选为以下结构的任一种：

所述的聚烯胺腈类化合物的制备方法，包括以下步骤：

将二元腈基化合物、二元异腈基化合物和聚合催化剂在有机溶剂中，得到反应液，经过聚合反应，得到聚烯胺腈类化合物；

其中，所述的二元腈基化合物如式(II)所示：

式(II)中，R²为II-1～II-3中的一种：

所述的二元异腈基化合物的结构如式(III)所示：

式(III)中，R¹为III-1～III-3中的一种：

其中，*表示取代位置。

优选的，所述的二元异腈基化合物与所述的二元腈基化合物的摩尔比为1:(0.95～1.05)。

优选的，所述的聚合催化剂包含碘化亚铜和叔丁醇钾，其中所述碘化亚铜与二元异腈类化合物摩尔比为(8～10):100，叔丁醇钾与二元异腈类化合物摩尔比为(2.2～2.5):1。

优选的，所述反应液中二元腈基化合物的浓度为0.05～0.2mol/L。

优选的，所述反应液中二元异腈基化合物的浓度为0.05～0.2mol/L。

优选的，所述聚合反应的反应时间为1～12小时。

优选的，所述的聚合反应的温度为25～100℃。

优选的，所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。

与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：

(1)本发明的聚烯胺腈类化合物，将烯胺腈引入高分子主链，具有良好的可加工性、高的热稳定性。

(2)本发明的聚烯胺腈类化合物的制备方法，聚合反应具有良好的官能团耐受性，可以引入多种功能性基团；制得的聚烯胺腈类化合物具有较高的热稳定性。

(3)本发明的聚烯胺腈类化合物的制备方法，聚合反应实施过程工艺简单，反应原料易得，可直接购买或通过简单的反应制备；聚合反应条件温和，室温下就能聚合，节约能源；聚合效率高，反应4小时就能得到较高分子量的聚合物；聚合过程中无副产物生成，符合原子经济性。

(4)本发明的聚烯胺腈类化合物的制备方法，使用的催化剂为碘化亚铜和叔丁醇钾，相比于其他金属催化剂体系，具有便宜易得的特点。

附图说明

图1是聚合物P1a2a与其相应单体以及模型化合物的红外吸收谱图。

图2是聚合物P1a2a与其相应单体以及模型化合物在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。

图3是聚合物P1a2b与其相应单体的红外吸收谱图。

图4是聚合物P1a2b与其相应单体在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。

图5是聚合物P1a2c与其相应单体的红外吸收谱图。

图6是聚合物P1a2c与其相应单体在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。

图7是聚合物P1b2a与其相应单体的红外吸收谱图。

图8是聚合物P1b2a与其相应单体在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。

图9是聚合物P1b2b与其相应单体的红外吸收谱图。

图10是聚合物P1b2b与其相应单体在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。

图11是聚合物P1b2c与其相应单体的红外吸收谱图。

图12是聚合物P1b2c与其相应单体在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。

图13是聚合物P1c2a与其相应单体的红外吸收谱图。

图14是聚合物P1c2a与其相应单体在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。

图15是聚合物P1c2b与其相应单体的红外吸收谱图。

图16是聚合物P1c2b与其相应单体在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。

图17是聚合物P1c2c与其相应单体的红外吸收谱图。

图18是聚合物P1c2c与其相应单体在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

(1)第一单体二元异腈基化合物1a的合成方法如下，

(2)第二单体二元腈基化合物2a的合成方法如下，

(3)腈-异腈聚合制备聚烯胺腈类化合物P1a2a

在10mL聚合管中加入第一单体1a 69.5mg(0.20mmol)、第二单体2a 60.5mg(0.20mmol)、碘化亚铜3.8mg(0.02mmol)以及叔丁醇钾53.9mg(0.48mmol)，抽换氮气三次，加入2mL的N,N-二甲基甲酰胺，待单体完全溶解后，升温至40℃。反应4小时。反应液经2mLN,N-二甲基甲酰胺稀释后，通过棉花过滤器逐滴加入到150mL快速搅拌的甲醇中，得到白色絮状沉淀。静置过夜，过滤，干燥，得到目标聚合物。

本实施例制备的聚合物P1a2a为白色固体，产率：87％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(M_w)为52900，分子量分布(PDI)为2.55。IR(薄膜),ν(cm^-1):2936,2867,2190,1623,1512,1479,1295,1246,1178,1027,834,736。¹H NMR(500MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):8.56(s,NH),7.39-6.83(Ar-H),7.01(s,CH),4.10(s,CH₂),3.90(m,OCH₂),2.55(t,Ar-CH₂),2.19(t,Ar-CH₃),1.70(s,CH₂),1.44(s,CH₂),1.12(s,CH₃)。¹³C NMR(125MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):156.77,140.30,128.74,127.18,124.64,115.28,67.87,49.11,29.13,25.74,24.68,18.67,15.07.24,2185,1624,1515,1482,1296,1248,1177,833,734,632,518。

本实施例制备的聚合物P1a2a(D)与其相应单体1a(A)和单体2a(B)的红外吸收谱图如图1所示，单体1a中，腈基的吸收峰在2244cm^-1处，同时，单体2a中的异腈吸收峰出现在2137cm^-1处。然而，在聚合物P1a2a的红外谱图中，异腈基的吸收峰完全消失，腈基的吸收峰仍然保留在2240cm^-1，所生成的碳碳双键的吸收峰出现在1630cm^-1处。以上结果充分说明了腈基和异腈基通过聚合反应转化成了烯腈的结构。

本实施例制备的聚合物(D)与其相应单体1a(A)、单体2a(B)以及模型化学物(C)在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图。与其相应单体的核磁共振氢谱对比图见图2，从图中可以确定该聚合物和模型化合物的核磁对应的很好，表面该聚合物为聚烯腈类化合物。

(4)聚烯胺腈类化合物P1a2a的性能表征

该聚烯胺腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。

本实施例制备的聚合物5％，热失重温度为384℃，表明该聚合物具有非常好的热稳定性。

实施例2～3

实施例2～7考察了反应溶剂对此聚合反应的影响，聚合物单体的制备与实施例1相同，步骤(3)的反应条件和结果见表1。

表1反应溶剂对单体1a和2a聚合的影响^a

^a氮气中在不同溶剂中反应4h；T＝40℃；[M]₀＝100mM。

^b通过GPC确定，以线性聚甲基丙烯酸甲酯为校正物，以DMF为流动相。

通过对比表1的数据我们发现，聚合反应只能在极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜发生，原因是所制备的聚烯胺腈在极性溶剂中才能溶解，在四氢呋喃等溶剂中溶解性差，限制了聚合物的链增长，对比N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜作为聚合溶剂的聚合结果，我们选择N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂。

实施例8～14

实施例8～14考察了不同的温度对反应条件的影响，聚合单体的制备与实施例1相同，步骤(3)的反应条件和结果见表2。

表2温度对单体1a和2a聚合的影响^a

^a氮气中在N,N-二甲基甲酰胺中反应4h；[M]₀＝100mM。

从表2中可以看出，在室温下(25℃)，聚合反应也可以发生，并且产率较高(70％)，分子量较大(M_w＝11200)，这说明，该聚合反应可以在室温下经济，节能环保。反应温度在40℃以下时，温度越高，聚合反应产率越高，分子量越大，当反应温度继续升高时，分子量略微下降，因此我们选择40℃作为该聚合反应的最佳反应温度。

实施例15～23

实施例12～23考察了不同的反应时间对反应条件的影响，聚合单体的制备与实施例1相同，步骤(3)的反应条件和结果见表4。

表3反应时间对单体1a和2a聚合的影响^a

^a氮气中在N,N-二甲基甲酰胺中反应；T＝40℃；[M]₀＝100mM。

^bt＝反应时间。^c通过GPC确定，以线性聚甲基丙烯酸甲酯为校正物，以DMF为流动相。

从表3中我们可以看出，时间越长反应进行的越彻底。反应6h以后，分子量和产率基本不变，因此我们选择6h作为最佳反应时间。

实施例24～26

实施例21～23考察了不同的单体浓度对反应条件的影响，聚合单体的制备与实施例1相同，步骤(3)的反应条件和结果见表4。

表4单体浓度对单体1a和2a聚合的影响^a

^a氮气下在N,N-二甲基甲酰胺中反应6小时；T＝40℃。

综合产率、重均分子量以及多分散系数来考虑，我们选择单体浓度为200mM为单体的最佳反应温度。

实施例27

(1)第一单体二元腈基化合物1a的合成方法同实施例1

(2)第二单体二元异腈类化合物2b的合成方法如下。

(3)聚烯胺腈类化合物P1a2b的制备同实施例1

本实施例制备的聚合物为白色固体，产率：84％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(M_w)为29600，分子量分布(PDI)为2.20。IR(薄膜),ν(cm^-1):2925,2855,2194,1630,1511,1467,1413,1294,1245,1174,1016,831。¹H NMR(500MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):9.46(s,NH),7.97(s,CH),7.38-6.91(Ar-H),3.96(m,CH₂),3.91(m,OCH₂),1.72(s,CH₂),1.46(s,CH₂)。¹³C NMR(125MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):157.37,141.49,139.88,129.76,126.93,125.49,119.01,116.68,115.28,82.77,67.95,29.04,25.78。

本实施例制备的聚合物P1a2b(C)与其相应单体1a(A)和单体2b(B)的红外吸收谱图如图3所示，单体1a中，腈基的吸收峰在2244cm^-1处，同时，单体2b中的异腈吸收峰出现在2137cm^-1处。然而，在聚合物P1a2b的红外谱图中，异腈基的吸收峰完全消失，腈基的吸收峰仍然保留在2232cm^-1，所生成的碳碳双键的吸收峰出现在1631cm^-1处。以上结果充分说明了腈基和异腈基通过聚合反应转化成了烯腈的结构。

本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1a(A)、单体2a(B)在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图见图4，从图中可以确定该聚合物为聚烯腈类化合物。

(4)聚烯胺腈类化合物P1a2b的性能表征

本实施例制备的聚合物5％热失重温度为378℃，表明具有非常好的热稳定性。

实施例28

(1)第一单体二元腈基化合物1a合成方法同实施例1。

(2)第二单体二元异腈类化合物2c的合成方法如下：

(3)聚烯胺腈类化合物P1a2c的制备同实施例1。

本实施例制备的聚合物P1a2c为棕色粉末，产率：86.0％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(M_w)为35200，分子量分布(PDI)为2.68。IR(薄膜),ν(cm^-1):3046,2930,2860,2194,1633,1604,1509,1294,1245,1177,832,701。¹H NMR(500MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):9.48(s,NH),7.98(s,CH),7.38-6.83(Ar-H),3.94(m,OCH₂),1.71(s,CH₂),1.46(s,CH₂)。¹³C NMR(125MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):162.79,158.01,157.54,144.07,139.88,137.47,132.18,131.20,129.64,128.28,127.05,126.67,125.57,124.85,124.60,118.84,115.66,115.41,84.08,83.62,67.82,36.24,31.33,29.00,25.83。

本实施例制备的聚合物P1a2c(C)与其相应单体1a(A)和单体2c(B)的红外吸收谱图如图5所示，单体1a中，腈基的吸收峰在2244cm^-1处，同时，单体2c中的异腈吸收峰出现在2137cm^-1处。然而，在聚合物P1a2c的红外谱图中，异腈基的吸收峰完全消失，腈基的吸收峰仍然保留在2230cm^-1，所生成的碳碳双键的吸收峰出现在1630cm^-1处。以上结果充分说明了腈基和异腈基通过聚合反应转化成了烯腈的结构。

本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1a(A)、单体2c(B)在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图见图6，从图中可以确定该聚合物为聚烯胺腈类化合物。

(4)聚烯胺腈类化合物P1a2c的性能表征

本实施例制备的聚合物5％热失重温度为395℃，表明具有非常高的热稳定性。

实施例29

(1)第一单体二元腈基化合物1b购买于商业公司。

(2)第二单体二元异腈化合物2a的合成方法同实施例1。

(3)聚烯胺腈类化合物P1b2a的制备同实施例1

本实施例制备的聚合物为白色粉末，产率：71％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(M_w)为17600，分子量分布(PDI)为1.39。IR(薄膜),ν(cm^-1):2970,2933,2817,2194,1621,1481,1303,1066,991,939,836,736。¹H NMR(500MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):8.67(s,NH),7.51(s,CH),7.23-6.99(Ar-H),4.11(s,CH₂),3.93(m,OCH₂),2.56(t,Ar-CH₂),2.19(t,Ar-CH₃),1.12(s,CH₃)。¹³C NMR(125MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):141.41,140.47,128.75,127.35,127.09,123.75,48.98,24.64,18.67,15.07。

本实施例制备的聚合物P1b2a(C)与其相应单体1b(A)和单体2a(B)的红外吸收谱图如图7所示，单体1b中，腈基的吸收峰在2244cm^-1处，同时，单体2a中的异腈吸收峰出现在2137cm^-1处。然而，在聚合物P1b2a的红外谱图中，异腈基的吸收峰完全消失，腈基的吸收峰仍然保留在2230cm^-1，所生成的碳碳双键的吸收峰出现在1630cm^-1处。以上结果充分说明了腈基和异腈基通过聚合反应转化成了烯胺腈的结构。

本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1b(A)、单体2a(B)在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图见图8，从图中可以确定该聚合物为聚烯胺腈类化合物。

(4)聚烯胺腈类化合物P1b2a的性能表征

本实施例制备的聚合物5％热失重温度为354℃，表明具有高的热稳定性。

实施例30

(1)第一单体二元腈基化合物1b购买于商业公司。

(2)第二单体二元异腈化合物2b的合成方法同实施例27。

(3)聚烯胺腈类化合物P1b2b的制备同实施例1

本实施例制备的聚合物为白色粉末，产率：84％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(M_w)为19200，分子量分布(PDI)为1.77。IR(薄膜),ν(cm^-1):3030,2914,2194,1625,1581,1509,1412,1290,993,918,828,620。¹H NMR(500MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):9.62(s,NH),8.02(s,CH),7.56-7.16(Ar-H),3.84(s,CH₂)。¹³C NMR(125MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):142.34,139.71,131.84,129.93,128.49,124.43,118.97,117.02,82.64。

本实施例制备的聚合物P1b2b(C)与其相应单体1b(A)和单体2b(B)的红外吸收谱图如图9所示，单体1b中，腈基的吸收峰在2244cm^-1处，同时，单体2b中的异腈吸收峰出现在2137cm^-1处。然而，在聚合物P1b2b的红外谱图中，异腈基的吸收峰完全消失，腈基的吸收峰仍然保留在2230cm^-1，所生成的碳碳双键的吸收峰出现在1630cm^-1处。以上结果充分说明了腈基和异腈基通过聚合反应转化成了烯腈的结构。

本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1b(A)、单体2b(B)在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图见图10，从图中可以确定该聚合物为聚烯腈类化合物。

(4)聚烯胺腈类化合物P1b2b的性能表征

本实施例制备的聚合物5％热失重温度为387℃，表明具有高的热稳定性。

实施例31

(1)第一单体二元腈基化合物1b购买于商业公司。

(2)第二单体二元异腈化合物2c的合成方法同实施例28。

(3)聚烯胺腈类化合物P1b2c的制备同实施例1

本实施例制备的聚合物为红色粉末，产率：86％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(M_w)为24800，分子量分布(PDI)为2.02。IR(薄膜),ν(cm^-1):3043,2869,2194,1632,1602,1513,1297,1183,1061,919,831,697。¹H NMR(500MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):9.64(s,NH),8.02(s,CH),7.60-6.95(Ar-H)。¹³C NMR(125MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):144.03,141.32,139.84,137.76,132.09,131.20,128.20,127.01,124.64,115.96,83.45,67.65,25.57。

本实施例制备的聚合物P1b2c(C)与其相应单体1b(A)和单体2c(B)的红外吸收谱图如图11所示，单体1b中，腈基的吸收峰在2244cm^-1处，同时，单体2c中的异腈吸收峰出现在2137cm^-1处。然而，在聚合物P1b2c的红外谱图中，异腈基的吸收峰完全消失，腈基的吸收峰仍然保留在2230cm^-1，所生成的碳碳双键的吸收峰出现在1630cm^-1处。以上结果充分说明了腈基和异腈基通过聚合反应转化成了烯胺腈的结构。

本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1b(A)、单体2c(B)在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图见图12，从图中可以确定该聚合物为聚烯胺腈类化合物。

(4)聚烯胺腈类化合物P1b2c的性能表征

本实施例制备的聚合物5％热失重温度为427℃，表明具有高的热稳定性。

实施例32

(1)第一单体二元腈基化合物1c购买于商业公司.

(2)第二单体二元异腈化合物2a的合成方法同实施例1。

(3)聚烯胺腈类化合物P1c2a的制备同实施例1

本实施例制备的聚合物为红色粉末，产率：44％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(M_w)为20900，分子量分布(PDI)为1.49。IR(薄膜),ν(cm^-1):2965,2925,2874,2194,2138,1623,1481,1300,1263,941,879,737。¹H NMR(500MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):8.71(s,NH),7.66(s,CH),7.29-6.91(Ar-H),4.11(s,CH₂),3.82(m,OCH₂),2.55(t,Ar-CH₂),2.16(t,Ar-CH₃),1.09(s,CH₃)。¹³C NMR(125MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):141.45,140.47,129.59,128.83,127.31,120.03,49.11,28.66,24.64,18.71,15.11。

本实施例制备的聚合物P1c2a(C)与其相应单体1c(A)和单体2a(B)的红外吸收谱图如图13所示，单体1c中，腈基的吸收峰在2244cm^-1处，同时，单体2a中的异腈吸收峰出现在2137cm^-1处。然而，在聚合物P1c2a的红外谱图中，异腈基的吸收峰完全消失，腈基的吸收峰仍然保留在2230cm^-1，所生成的碳碳双键的吸收峰出现在1630cm^-1处。以上结果充分说明了腈基和异腈基通过聚合反应转化成了烯胺腈的结构。

本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1c(A)、单体2a(B)在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图见图14，从图中可以确定该聚合物为聚烯胺腈类化合物。

(4)聚烯胺腈类化合物P1c2a的性能表征

本实施例制备的聚合物5％热失重温度为319℃，表明具有高的热稳定性。

实施例33

(1)第一单体二元腈基化合物1c购买于商业公司.

(2)第二单体二元异腈化合物2b的合成方法同实施例27。

(3)聚烯胺腈类化合物P1c2b的制备同实施例1

本实施例制备的聚合物为黄色粉末，产率：82％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(M_w)为18100，分子量分布(PDI)为1.76。IR(薄膜),ν(cm^-1):3035,2913,2194,1631,1588,1514,1295,924,804,787,688,619。¹H NMR(500MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):9.67(s,NH),8.07(s,CH),7.58-7.07(Ar-H),3.82(s,CH₂)。¹³C NMR(125MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):143.31,139.50,136.16,135.18,129.68,121.08,118.71,117.02,82.39。

本实施例制备的聚合物P1c2b(C)与其相应单体1c(A)和单体2b(B)的红外吸收谱图如图15所示，单体1c中，腈基的吸收峰在2244cm^-1处，同时，单体2b中的异腈吸收峰出现在2137cm^-1处。然而，在聚合物P1c2b的红外谱图中，异腈基的吸收峰完全消失，腈基的吸收峰仍然保留在2230cm^-1，所生成的碳碳双键的吸收峰出现在1630cm^-1处。以上结果充分说明了腈基和异腈基通过聚合反应转化成了烯胺腈的结构。

本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1c(A)、单体2b(B)在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图见图16，从图中可以确定该聚合物为聚烯胺腈类化合物。

(4)聚烯胺腈类化合物P1c2b的性能表征

本实施例制备的聚合物5％热失重温度为383℃，表明具有高的热稳定性。

实施例34

(1)第一单体二元腈基化合物1c购买于商业公司.

(2)第二单体二元异腈化合物2c的合成方法同实施例28。

(3)聚烯胺腈类化合物P1c2c的制备同实施例1

本实施例制备的聚合物为红色粉末，产率：75％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(M_w)为19900，分子量分布(PDI)为1.78。IR(薄膜),ν(cm^-1):3032,2919,2851,2194,1631,1598,1510,1293,1182,919,808,699。¹H NMR(500MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):9.69(s,NH),8.07(s,CH),7.52-6.84(Ar-H)。¹³C NMR(125MHz,DMSO-d₆),δ(TMS,ppm):144.03,142.51,139.84,137.76,135.06,132.09,131.20,128.49,127.01,121.63,118.67,116.26,83.45。

本实施例制备的聚合物P1c2c(C)与其相应单体1c(A)和单体2c(B)的红外吸收谱图如图17所示，单体1c中，腈基的吸收峰在2244cm^-1处，同时，单体2c中的异腈吸收峰出现在2137cm^-1处。然而，在聚合物P1c2c的红外谱图中，异腈基的吸收峰完全消失，腈基的吸收峰仍然保留在2230cm^-1，所生成的碳碳双键的吸收峰出现在1630cm^-1处。以上结果充分说明了腈基和异腈基通过聚合反应转化成了烯胺腈的结构。

本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1c(A)、单体2c(B)在DMSO-d₆中的核磁共振氢谱对比图见图18，从图中可以确定该聚合物为聚烯胺腈类化合物。

(4)聚烯胺腈类化合物P1c2c的性能表征

本实施例制备的聚合物5％热失重温度为411℃，表明具有高的热稳定性。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。