CN117645701A - 一种聚α-氨基腈类化合物及其制备方法 - Google Patents
一种聚α-氨基腈类化合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117645701A CN117645701A CN202311677703.3A CN202311677703A CN117645701A CN 117645701 A CN117645701 A CN 117645701A CN 202311677703 A CN202311677703 A CN 202311677703A CN 117645701 A CN117645701 A CN 117645701A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- monomer
- compound
- polymer
- poly
- prepared
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- -1 dialdehyde compound Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 11
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 159
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 115
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 71
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 36
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 29
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 29
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 27
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 25
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 24
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 14
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 13
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 13
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 13
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 12
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 12
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 12
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 12
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 11
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 11
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N (1S,2S,6R,14R,15R,16R)-5-(cyclopropylmethyl)-16-[(2S)-2-hydroxy-3,3-dimethylpentan-2-yl]-15-methoxy-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11-trien-11-ol Chemical compound N1([C@@H]2CC=3C4=C(C(=CC=3)O)O[C@H]3[C@@]5(OC)CC[C@@]2([C@@]43CC1)C[C@@H]5[C@](C)(O)C(C)(C)CC)CC1CC1 HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N 0.000 description 4
- PHDIJLFSKNMCMI-ITGJKDDRSA-N (3R,4S,5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-4-(8-quinolin-6-yloxyoctoxy)oxane-2,3,5-triol Chemical compound OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H](C(O1)O)O)OCCCCCCCCOC=1C=C2C=CC=NC2=CC=1)O PHDIJLFSKNMCMI-ITGJKDDRSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N n-[(1r,2s,5r)-5-[methyl(propan-2-yl)amino]-2-[(3s)-2-oxo-3-[[6-(trifluoromethyl)quinazolin-4-yl]amino]pyrrolidin-1-yl]cyclohexyl]acetamide Chemical compound CC(=O)N[C@@H]1C[C@H](N(C)C(C)C)CC[C@@H]1N1C(=O)[C@@H](NC=2C3=CC(=CC=C3N=CN=2)C(F)(F)F)CC1 GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- QKLXBIHSGMPUQS-FGZHOGPDSA-M (3r,5r)-7-[4-(4-fluorophenyl)-2,5-dimethyl-1-phenylpyrrol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound CC1=C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)C(C=2C=CC(F)=CC=2)=C(C)N1C1=CC=CC=C1 QKLXBIHSGMPUQS-FGZHOGPDSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLEIFZAVNWDOBM-ZTNXSLBXSA-N ac1l9hc7 Chemical compound C([C@H]12)C[C@@H](C([C@@H](O)CC3)(C)C)[C@@]43C[C@@]14CC[C@@]1(C)[C@@]2(C)C[C@@H]2O[C@]3(O)[C@H](O)C(C)(C)O[C@@H]3[C@@H](C)[C@H]12 YLEIFZAVNWDOBM-ZTNXSLBXSA-N 0.000 description 3
- SRVFFFJZQVENJC-IHRRRGAJSA-N aloxistatin Chemical compound CCOC(=O)[C@H]1O[C@@H]1C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)NCCC(C)C SRVFFFJZQVENJC-IHRRRGAJSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- QAPTWHXHEYAIKG-RCOXNQKVSA-N n-[(1r,2s,5r)-5-(tert-butylamino)-2-[(3s)-2-oxo-3-[[6-(trifluoromethyl)quinazolin-4-yl]amino]pyrrolidin-1-yl]cyclohexyl]acetamide Chemical compound CC(=O)N[C@@H]1C[C@H](NC(C)(C)C)CC[C@@H]1N1C(=O)[C@@H](NC=2C3=CC(=CC=C3N=CN=2)C(F)(F)F)CC1 QAPTWHXHEYAIKG-RCOXNQKVSA-N 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚α‑氨基腈类化合物的制备方法，包括以下步骤：将二元醛基化合物、二元氨基化合物、三甲基腈硅烷溶解在有机溶剂中，得到反应液，在80～140℃进行聚合反应，得到聚α‑氨基腈类化合物；所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺中的至少一种。本发明的聚合反应实施过程工艺简单，可在空气氛围中，无需添加催化剂的条件下即可高效反应；原料易得，可直接购买或通过简单的反应制备；聚合效率高，聚合过程中无副产物生成，符合原子经济性。本发明还公开了上述制备方法制备得到的聚α‑氨基腈类化合物，具有良好的可加工性、高的热稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及高分子聚合物，特别涉及一种聚α-氨基腈类化合物及其制备方法。
背景技术
α-氨基腈类化合物作为一类含氮化合物在有机合成、生物传感等领域有着广泛的应用，其小分子合成方法已被大量报道，然而将α-氨基腈引入高分子主链的高分子合成方法却仍是空白。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺点与不足，本发明的目的在于提供一种聚α-氨基腈类化合物的制备方法，在无任何催化剂作用的条件下，由二元醛基化合物、二元氨基化合物、三甲基腈硅烷三组分一锅法聚合制备聚α-氨基腈类化合物，具有低成本、无毒性、易操作的特点。
本发明的另一目的在于提供一种聚α-氨基腈类化合物，在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，具有良好的可加工性及热稳定性。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种聚α-氨基腈类化合物的制备方法，包括以下步骤：
将二元醛基化合物、二元氨基化合物、三甲基腈硅烷溶解在有机溶剂中，得到反应液，在80～140℃进行聚合反应，得到聚α-氨基腈类化合物；所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；
所述聚α-氨基腈类化合物的结构如式(Ⅰ)所示：
式(Ⅰ)中，n的范围为10～70；
所述的二元醛基类化合物如式(II)所示：
式(II)中，R为(II-1)～(II-3)中的一种：
其中，*表示取代位置；
所述的二元氨腈基化合物的结构如式(III)所示：
式(III)中，R’为(III-1)～(III-3)中的一种：
其中，*表示取代位置；
所述的三甲基腈硅烷如式(IV)所示：
优选的，所述二元醛基化合物、二元氨基化合物、三甲基腈硅烷的摩尔比为1:(0.9～1.1):(5.8～6.2)。
优选的，所述聚合反应的反应时间为6～48小时；更优选的，所述聚合反应的反应时间为9～11小时。
优选的，所述反应温度为80～115℃；更优选的，所述反应温度为105～115℃。
优选的，二元醛基类化合物的浓度为0.05～0.2mol/L。
优选的，二元氨基类化合物的浓度为0.05～0.2mol/L。
一种聚α-氨基腈类化合物，结构如式(Ⅰ)所示：
式(Ⅰ)中，n的范围为10～70；
其中，R为(II-1)～(II-3)中的一种：
其中，*表示取代位置；
R’为(III-1)～(III-3)中的一种：
其中，*表示取代位置。
优选的，所述聚α-氨基腈类化合物具有以下结构中的一种：
与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：
(1)本发明的聚α-氨基腈类化合物的制备方法，在无任何催化剂作用的条件下，由二元醛基化合物、二元氨基化合物、三甲基腈硅烷三组分一锅法聚合制备聚α-氨基腈类化合物，具有低成本、无毒性、易操作的特点；聚合反应实施过程工艺简单，反应原料易得，可直接购买或通过简单的反应制备；聚合反应条件温和，80℃下就能聚合；聚合效率高，反应6小时就能得到较高分子量的聚合物；聚合过程中无副产物生成，符合原子经济性，并且聚合反应具有良好的官能团耐受性，可以引入多种功能性基团。
(2)本发明的聚α-氨基腈类化合物，在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，具有良好的可加工性和具有良好的热稳定性。
附图说明
图1是聚合物P1a/2a/3与其相应单体以及模型化合物的红外吸收谱图。
图2是聚合物P1a/2a/3与其相应单体以及模型化合物在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图3是聚合物P1a/2b/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图4是聚合物P1a/2b/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图5是聚合物P1a/2c/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图6是聚合物P1a/2c/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图7是聚合物P1a/2d/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图8是聚合物P1a/2d/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图9是聚合物P1b/2a/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图10是聚合物P1b/2a/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图11是聚合物P1b/2b/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图12是聚合物P1b/2b/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图13是聚合物P1b/2c/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图14是聚合物P1b/2c/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图15是聚合物P1b/2d/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图16是聚合物P1b/2d/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图17是聚合物P1c/2a/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图18是聚合物P1c/2a/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图19是聚合物P1c/2b/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图20是聚合物P1c/2b/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图21是聚合物P1c/2c/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图22是聚合物P1c/2c/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
图23是聚合物P1c/2d/3与其相应单体的红外吸收谱图。
图24是聚合物P1c/2d/3与其相应单体在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图(*代表溶剂峰)。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)第一单体二元醛基化合物1a的合成方法如下，
(2)第二单体二元氨基化合物2a及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，两种化合物均从商业公司购买获得。
(3)醛-氨-三甲基硅腈烷三组分聚合制备聚α-氨基腈类化合物P1a/2a/3
在10mL聚合管中加入第一单体1a 65.3mg(0.2mmol)、第二单体2a 40.0mg(0.2mmol)和0.5mL的二甲基亚砜，放入磁子，用橡皮塞塞住聚合管，待1a和2a完全溶解后，用一次性注射器往聚合管里加入119.0mg(1.2mmol)三甲基硅腈烷3和0.5mL的二甲基亚砜，放置在加热台上升温至110℃条件下反应10h。反应结束冷却后，用2mL二甲基亚砜对反应混合液进行稀释。将稀释液慢慢滴加到装有150mL甲醇溶液中，得到红褐色絮状产物。静置20min后，用圆形滤纸进行过滤，再将得到的固体用甲醇溶液冲洗三次，在通风橱中干燥一晚上后得到80.2mg红褐色聚合物，产率为73.6％。
本实施例制备的聚合物P1a/2a/3为红色固体，产率：74％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为21000，分子量分布(PDI)为1.93。IR(薄膜),ν(cm-1):3356,2938,2855,2217,1604,1497,1306,1247,1161,1109,1011,832。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):7.85-6.78(Ar-H),6.58(d,CH),5.82(m,NH),4.06(d,OCH2),1.75(s,CH2),1.49(s,CH2)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):164.16,159.41,132.30,130.76,129.97,129.14,122.85,119.57,115.38,67.99,29.02,25.75。
本实施例制备的聚合物P1a/2a/3(D)、相应单体1a(A)、单体2a(B)和模型化合物(C)的红外吸收谱图如图1所示，单体1a中，醛基的吸收峰在1690cm-1处，同时，单体2a中的伯胺吸收峰出现在3397cm-1处。然而，在模型化合物和聚合物P1a/2a/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2217cm-1处的腈基吸收峰以及3381cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物(D)与其相应单体1a(A)、单体2a(B)以及模型化学物(C)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图。图2中(A)芳香二醛的醛基上的氢为δ9.97，图2中(B)二氨单体的胺基上的氢为δ4.80，这两种氢原子的共振峰在模型化合物和聚合物的核磁氢谱图中消失，而在模型化合物新出现δ6.60和δ5.89这两个峰，聚合物上新出现δ6.52和δ5.82这两个共振峰，应归属为α-氨基腈上的两种氢。聚合物和模型化合物的核磁氢谱中共振峰对应的很好，表面该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(4)聚α-氨基腈类化合物P1a/2a/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为249℃，表明该聚合物具有非常好的热稳定性。
实施例2～7
实施例2～7考察了反应溶剂对此聚合反应的影响，聚合物单体的制备与实施例1相同，步骤(3)的反应条件和结果见表1。
表1反应溶剂对单体1a、2a和3聚合的影响a
a空气中在不同溶剂中反应24h；T＝100℃；[1a]＝[2a]＝200mM；[3]＝1200mM。b通过GPC确定，以线性聚甲基丙烯酸甲酯为校正物，以N,N-二甲基甲酰胺为流动相。
通过对比表1的数据发现，溶剂对聚合反应的影响较大。当以四氢呋喃、氯仿、甲苯、1,4-二氧六环为溶剂时，最终会得到不溶于任何有机溶剂的产物，无法进行后续表征。而当以N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜为溶剂时，得到了理想的产物。综合考虑产率及产物分子量等数据，我们将选取二甲基亚砜为最佳溶剂去进行下一步的条件优化。
实施例8～13
实施例8～13考察了不同的温度对反应条件的影响，聚合单体的制备与实施例1相同，步骤(3)的反应条件和结果见表2。
表2温度对单体1a、2a和3聚合的影响a
a于空气氛围下在二甲基亚砜中反应24h；[1a]＝[2a]＝200mM；[3]＝1200mM。b通过GPC确定，以线性聚甲基丙烯酸甲酯为校正物，以N,N-二甲基甲酰胺为流动相。
从表2中可以看出，反应温度同样影响着该聚合反应。该反应需要在较高的温度下发生，较低的温度下很难进行聚合。当反应温度设定为60℃时，无产物生成；当反应温度设定为80℃～110℃时，随着反应温度的升高，聚合物的产率、分子量和多分散系数随之升高。但当温度超过110℃时，产率和分子量稍微有些下降。综合考虑，选取110℃为最佳的聚合温度。
实施例14～20
实施例14～20考察了不同的反应时间对反应条件的影响，聚合单体的制备与实施例1相同，步骤(3)的反应条件和结果见表3。
表3反应时间对单体1a、2a和3聚合的影响a
a于空气氛围下在二甲基亚砜中反应；T＝110℃；[1a]＝[2a]＝200mM；[3]＝1200mM。bt＝反应时间。c通过GPC确定，以线性聚甲基丙烯酸甲酯为校正物，以N,N-二甲基甲酰胺为流动相。
反应时间对聚合反应的影响如表3所示。随着反应时间逐步增加，聚合物的产率和分子量随之增加。当反应时间到达10h时，聚合反应达到平衡。之后随着反应时间的进行，产率和多分散系数保持稳定，分子量缓慢增加。综合考虑，我们选取10h作为最佳聚合反应时间。
实施例21～23
实施例21～23考察了不同的单体浓度对反应条件的影响，聚合单体的制备与实施例1相同，步骤(3)的反应条件和结果见表4。
表4单体浓度对单体1a、2a和3聚合的影响a
a于空气氛围下在二甲基亚砜中反应10h；T＝110℃。b通过GPC确定，以线性聚甲基丙烯酸甲酯为校正物，以N,N-二甲基甲酰胺为流动相。
单体浓度对聚合反应的影响如表4所示。增加单体浓度，会促进聚合反应的进行，产率和分子量较高。综合考虑，选取0.2M为最佳的单体浓度条件。
实施例24
(1)第一单体二元醛基化合物1a的合成方法同实施例1
(2)第二单体二元氨基化合物2b及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，两种化合物均从商业公司购买获得。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1a/2b/3的制备同实施例1
本实施例制备的聚合物为灰色固体，产率：77％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为21600，分子量分布(PDI)为1.97。IR(薄膜),ν(cm-1):3350,2933,2861,2212,1600,1510,1305,1248,1107,1159,1012,830。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):7.84-6.75(Ar-H),6.47(s,CH),5.80(s,NH),4.09(s,CH2),3.99(s,OCH2),1.73(s,CH2),1.47(s,CH2)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):164.15,159.30,132.39,130.78,130.17,129.00,127.22,120.11,115.11,68.06,48.17,29.06,25.67。
本实施例制备的聚合物P1a/2b/3(C)、相应单体1a(A)和单体2b(B)的红外吸收谱图如图3所示，单体1a中，醛基的吸收峰在1690cm-1处，同时，单体2b中的伯胺吸收峰出现在3364cm-1处。然而，在聚合物P1a/2b/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2212cm-1处的腈基吸收峰以及3350cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物P1a/2b/3(C)与其相应单体1a(A)、单体2b(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图4，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(4)聚α-氨基腈腈类化合物P1a/2b/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为281℃，表明具有非常好的热稳定性。
实施例25
(1)第一单体二元醛基化合物1a合成方法同实施例1。
(2)第二单体二元氨基化合物2c及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，两种化合物均从商业公司购买获得。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1a/2c/3的制备同实施例1。
本实施例制备的聚合物P1a/2c/3为黄色粉末，产率：76.0％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为17900，分子量分布(PDI)为1.66。IR(薄膜),ν(cm-1):3356,2938,2861,2230,1603,1512,1314,1252,1174,1012,928,833。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):7.84-6.89(Ar-H),6.61(s,CH),6.05(s,NH),3.99(s,OCH2),1.75(s,CH2),1.45(s,CH2)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):191.94,164.50,159.44,150.02,132.22,129.44,126.28,119.33,115.28,113.06,67.89,47.72,29.06,25.61。
本实施例制备的聚合物P1a/2c/3(C)与其相应单体1a(A)和单体2c(B)的红外吸收谱图如图5所示，单体1a中，醛基的吸收峰在1686cm-1处，同时，单体2c中的伯胺吸收峰出现在3366cm-1处。然而，在聚合物P1a/2b/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2230cm-1处的腈基吸收峰以及3356cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1a(A)、单体2c(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图6，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(4)聚α-氨基腈类化合物P1a/2c/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为186℃，表明具有非常高的热稳定性。
实施例26
(1)第一单体二元醛基化合物1a合成方法同实施例1。
(2)第二单体二元氨基化合物2d及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，两种化合物均从商业公司购买获得。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1a/2d/3的制备同实施例1。
本实施例制备的聚合物P1a/2d/3为红色粉末，产率：75.0％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为13800，分子量分布(PDI)为1.48。IR(薄膜),ν(cm-1):3355,2932,2864,2225,1595,1509,1301,1250,1145,1103,1008,826。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):7.99-6.87(Ar-H),6.58(s,CH),5.99(s,NH),3.97(s,OCH2),1.74(s,CH2),1.45(s,CH2)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):159.83,149.61,132.72,130.72,129.06,126.11,119.44,115.51,113.52,68.17,42.28,29.11,25.44。
本实施例制备的聚合物P1a/2d/3(C)与其相应单体1a(A)和单体2d(B)的红外吸收谱图如图7所示，单体1a中，醛基的吸收峰在1689cm-1处，同时，单体2d中的伯胺吸收峰出现在3379cm-1处。然而，在聚合物P1a/2d/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2225cm-1处的氰基吸收峰以及3355cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物(C)与其相应单体1a(A)、单体2d(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图8，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(4)聚α-氨基腈类化合物P1a/2d/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为203.3℃，表明具有非常高的热稳定性。
实施例27
(1)第一单体二元醛基化合物1b、第二单体二元氨基化合物2a及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，三种化合物均从商业公司购买获得。
(2)聚α-氨基腈类化合物P1b/2a/3的制备同实施例1
本实施例制备的聚合物为黑色固体，产率：80％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为26500，分子量分布(PDI)为2.05。IR(薄膜),ν(cm-1):3356,2218,1603,1495,1412,1305,1229,1164,1105,1009,878,835。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):7.96-6.93(Ar-H),6.62(s,CH),6.17(s,NH)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):128.98,128.34,123.69,122.78,119.94,111.72。
本实施例制备的聚合物P1b/2a/3(C)、相应单体1b(A)和单体2a(B)的红外吸收谱图如图9所示，单体1b中，醛基的吸收峰在1694cm-1处，同时，单体2a中的伯胺吸收峰出现在3397cm-1处。然而，在聚合物P1b/2a/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2218cm-1处的腈基吸收峰以及3356cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物P1b/2a/3(C)与其相应单体1b(A)、单体2a(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图10，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1b/2a/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为258.1℃，表明具有非常好的热稳定性。
实施例28
(1)第一单体二元醛基化合物1b、第二单体二元氨基化合物2b及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，三种化合物均从商业公司购买获得。
(2)聚α-氨基腈类化合物P1b/2b/3的制备同实施例1
本实施例制备的聚合物为深紫色固体，产率：54％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为16200，分子量分布(PDI)为1.62。IR(薄膜),ν(cm-1):3350,3028,2903,2218,1603,1510,1410,1312,1205,1112,1014,818。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):8.30-7.29(Ar-H),6.64(s,CH),5.78(s,NH),3.94(s,CH2)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):129.05,127.92,127.26,127.06,120.26,110.49。
本实施例制备的聚合物P1b/2b/3(C)、相应单体1b(A)和单体2b(B)的红外吸收谱图如图11所示，单体1b中，醛基的吸收峰在1694cm-1处，同时，单体2b中的伯胺吸收峰出现在3364cm-1处。然而，在聚合物P1b/2b/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2218cm-1处的腈基吸收峰以及3350cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物P1b/2b/3(C)与其相应单体1b(A)、单体2b(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图12，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1b/2b/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为233.6℃，表明具有非常好的热稳定性。
实施例29
(1)第一单体二元醛基化合物1b、第二单体二元氨基化合物2c及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，三种化合物均从商业公司购买获得。
(2)聚α-氨基腈类化合物P1b/2c/3的制备同实施例1
本实施例制备的聚合物为黑色固体，产率：78％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为15500，分子量分布(PDI)为1.62。IR(薄膜),ν(cm-1):3337,3040,2218,1641,1594,1514,1407,1312,1276,1169,926,840。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):8.37-7.46(Ar-H),6.94(s,Ar-H),6.64(s,CH),6.28(s,NH)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):193.54,131.61,131.41,130.57,129.50,128.54,120.65,113.14,111.09。
本实施例制备的聚合物P1b/2c/3(C)、相应单体1b(A)和单体2c(B)的红外吸收谱图如图13所示，单体1b中，醛基的吸收峰在1694cm-1处，同时，单体2c中的伯胺吸收峰出现在3366cm-1处。然而，在聚合物P1b/2c/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2218cm-1处的腈基吸收峰以及3337cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物P1b/2c/3(C)与其相应单体1b(A)、单体2c(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图14，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1b/2c/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为219.7℃，表明具有非常好的热稳定性。
实施例30
(1)第一单体二元醛基化合物1b、第二单体二元氨基化合物2d及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，三种化合物均从商业公司购买获得。
(2)聚α-氨基腈类化合物P1b/2d/3的制备同实施例1
本实施例制备的聚合物为黑色固体，产率：85％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为9500，分子量分布(PDI)为1.30。IR(薄膜),ν(cm-1):3349,3063,2218,1593,1503,1405,1298,1148,1102,1011,830,723。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):8.19-6.91(m,Ar-H),6.60(s,CH),6.20(s,NH)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):130.18,129.92,129.58,129.28,128.89,128.51,121.49,113.46,110.89。
本实施例制备的聚合物P1b/2d/3(C)、相应单体1b(A)和单体2d(B)的红外吸收谱图如图15所示，单体1b中，醛基的吸收峰在1694cm-1处，同时，单体2d中的伯胺吸收峰出现在3379cm-1处。然而，在聚合物P1b/2d/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2218cm-1处的腈基吸收峰以及3349cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物P1b/2d/3(C)与其相应单体1b(A)、单体2d(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图16，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1b/2d/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为224.3℃，表明具有非常好的热稳定性。
实施例31
(1)第一单体二元醛基化合物1c、第二单体二元氨基化合物2a及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，三种化合物均从商业公司购买获得。
(2)聚α-氨基腈类化合物P1c/2a/3的制备同实施例1
本实施例制备的聚合物为红色固体，产率：82％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为16200，分子量分布(PDI)为1.68。IR(薄膜),ν(cm-1):3351,3046,2220,1594,1497,1413,1237,1163,1106,1011,873,833。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):7.99-6.92(Ar-H),6.65(s,CH),5.98(s,NH)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):132.59,131.18,129.87,123.13,120.95,120.11,119.53,118.86,118.17,115.64。
本实施例制备的聚合物P1c/2a/3(C)、相应单体1c(A)和单体2a(B)的红外吸收谱图如图17所示，单体1c中，醛基的吸收峰在1694cm-1处，同时，单体2a中的伯胺吸收峰出现在3397cm-1处。然而，在聚合物P1c/2a/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2220cm-1处的腈基吸收峰以及3351cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物P1c/2a/3(C)与其相应单体1c(A)、单体2a(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图18，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1c/2a/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为175.9℃，表明具有非常好的热稳定性。
实施例32
(1)第一单体二元醛基化合物1c、第二单体二元氨基化合物2b及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，三种化合物均从商业公司购买获得。
(2)聚α-氨基腈类化合物P1c/2b/3的制备同实施例1
本实施例制备的聚合物为黄色固体，产率：88％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为15700，分子量分布(PDI)为1.69。IR(薄膜),ν(cm-1):3361,3031,2216,1594,1499,1413,1304,1241,1165,1012,875,833。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):7.96-6.79(Ar-H),6.51(s,CH),5.93(s,NH),3.84(m,CH2)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):132.50,131.12,129.94,121.67,120.91,120.42,120.08,119.52,118.92,118.36,114.52,48.65。
本实施例制备的聚合物P1c/2b/3(C)、相应单体1c(A)和单体2b(B)的红外吸收谱图如图19所示，单体1c中，醛基的吸收峰在1694cm-1处，同时，单体2b中的伯胺吸收峰出现在3364cm-1处。然而，在聚合物P1c/2b/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2216cm-1处的腈基吸收峰以及3361cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物P1c/2b/3(C)与其相应单体1c(A)、单体2b(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图20，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1c/2b/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为170.3℃，表明具有非常好的热稳定性。
实施例33
(1)第一单体二元醛基化合物1c、第二单体二元氨基化合物2c及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，三种化合物均从商业公司购买获得。
(2)聚α-氨基腈类化合物P1c/2c/3的制备同实施例1
本实施例制备的聚合物为黄色固体，产率：87％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为13400，分子量分布(PDI)为1.49。IR(薄膜),ν(cm-1):3356,3051,2221,1598,1499,1413,1314,1280,1243,1171,928,837。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):7.95-6.95(Ar-H),6.60(s,CH),6.18(s,NH)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):192.56,157.22,150.06,132.55,132.12,130.02,129.86,128.24,121.02,119.71,118.45,113.04,47.67。
本实施例制备的聚合物P1c/2c/3(C)、相应单体1c(A)和单体2c(B)的红外吸收谱图如图21所示，单体1c中，醛基的吸收峰在1694cm-1处，同时，单体2c中的伯胺吸收峰出现在3366cm-1处。然而，在聚合物P1c/2c/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2221cm-1处的腈基吸收峰以及3356cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物P1c/2c/3(C)与其相应单体1c(A)、单体2c(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图22，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1c/2c/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为184℃，表明具有非常好的热稳定性。
实施例34
(1)第一单体二元醛基化合物1c、第二单体二元氨基化合物2d及第三单体三甲基腈硅烷3的结构式如下，三种化合物均从商业公司购买获得。
(2)聚α-氨基腈类化合物P1c/2d/3的制备同实施例1
本实施例制备的聚合物为土黄色固体，产率：77％。凝胶渗透色谱(GPC)结果显示：重均分子量(Mw)为11400，分子量分布(PDI)为1.36。IR(薄膜),ν(cm-1):3356,3070,2218,1593,1498,1298,1243,1148,1105,1009,876,828。1H NMR(500MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):7.98-6.92(Ar-H),6.60(s,CH),6.13(s,NH)。13C NMR(125MHz,DMSO-d6),δ(TMS,ppm):157.29,150.03,132.54,131.24,129.80,129.19,121.52,121.01,120.79,119.72,119.32,119.02,118.47,113.59,47.35。
本实施例制备的聚合物P1c/2d/3(C)、相应单体1c(A)和单体2d(B)的红外吸收谱图如图23所示，单体1c中，醛基的吸收峰在1694cm-1处，同时，单体2d中的伯胺吸收峰出现在3379cm-1处。然而，在聚合物P1c/2d/3的红外谱图中，醛基和伯胺基团的吸收峰消失，新出现了位于2218cm-1处的腈基吸收峰以及3356cm-1处的仲胺吸收峰。以上结果说明了醛基单体和氨基单体通过该聚合反应转化成了α-氨基腈的结构。
本实施例制备的聚合物P1c/2d/3(C)与其相应单体1c(A)、单体2d(B)在DMSO-d6中的核磁共振氢谱对比图见图24，从图中可以确定该聚合物为聚α-氨基腈类化合物。
(3)聚α-氨基腈类化合物P1c/2d/3的性能表征
该聚α-氨基腈类化合物在室温下易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等常见的有机溶剂，表明具有良好的可加工性。
本实施例制备的聚合物5％热失重温度为196℃，表明具有非常好的热稳定性。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚α-氨基腈类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将二元醛基化合物、二元氨基化合物、三甲基腈硅烷溶解在有机溶剂中，得到反应液，在80～140℃进行聚合反应，得到聚α-氨基腈类化合物；
所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；
所述聚α-氨基腈类化合物的结构如式(Ⅰ)所示：
式(Ⅰ)中，n的范围为10～70；
所述的二元醛基类化合物如式(II)所示：
式(II)中，R为(II-1)～(II-3)中的一种：
其中，*表示取代位置；
所述的二元氨腈基化合物的结构如式(III)所示：
式(III)中，R’为(III-1)～(III-3)中的一种：
其中，*表示取代位置；
所述的三甲基腈硅烷如式(IV)所示：
2.根据权利要求1所述的聚α-氨基腈类化合物的制备方法，其特征在于，所述二元醛基化合物、二元氨基化合物、三甲基腈硅烷的摩尔比为1:(0.9～1.1):(5.8～6.2)。
3.根据权利要求1所述的聚α-氨基腈类化合物的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的反应时间为6～48小时。
4.根据权利要求1所述的聚α-氨基腈类化合物的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的反应时间为9～11小时。
5.根据权利要求1所述的聚α-氨基腈类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应温度为80～115℃。
6.根据权利要求1所述的聚α-氨基腈类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应温度为105～115℃。
7.根据权利要求1所述的聚α-氨基腈类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应溶液中，二元醛基类化合物的浓度为0.05～0.2mol/L。
8.根据权利要求7所述的聚α-氨基腈类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应溶液中，二元氨基类化合物的浓度为0.05～0.2mol/L。
9.一种聚α-氨基腈类化合物，其特征在于，结构如式(Ⅰ)所示：
式(Ⅰ)中，n的范围为10～70；
其中，R为(II-1)～(II-3)中的一种：
其中，*表示取代位置；
R’为(III-1)～(III-3)中的一种：
其中，*表示取代位置。
10.根据权利要求9所述的聚α-氨基腈类化合物，其特征在于，具有以下结构中的一种：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311677703.3A CN117645701A (zh) | 2023-12-08 | 2023-12-08 | 一种聚α-氨基腈类化合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311677703.3A CN117645701A (zh) | 2023-12-08 | 2023-12-08 | 一种聚α-氨基腈类化合物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117645701A true CN117645701A (zh) | 2024-03-05 |
Family
ID=90047536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311677703.3A Pending CN117645701A (zh) | 2023-12-08 | 2023-12-08 | 一种聚α-氨基腈类化合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117645701A (zh) |
-
2023
- 2023-12-08 CN CN202311677703.3A patent/CN117645701A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110240684B (zh) | 一种潜伏固化型苯并噁嗪树脂及其制备方法 | |
| CN107722262B (zh) | 一种聚碳二亚胺类聚合物及其制备方法与应用 | |
| Zhang et al. | Remarkable improvement of thermal stability of main‐chain benzoxazine oligomer by incorporating o‐norbornene as terminal functionality | |
| CN110951018A (zh) | 一种基于芹菜素生物基苯并噁嗪树脂及其制备方法 | |
| JP2007009082A (ja) | カリックスアレーン系ポリマー及びその製造方法 | |
| CN108676160B (zh) | 一种聚咪唑啉类化合物及其制备方法 | |
| US8436118B2 (en) | Synthesis of acylarylenes and hyperbranched poly(aclarylene)s by metal-free cyclotrimerization of alkynes | |
| CN110591091A (zh) | 一种含大豆素基主链型苯并噁嗪及其制备方法 | |
| CN108794744B (zh) | 一种聚噁唑啉类聚合物及其制备方法 | |
| CN114773605B (zh) | 一种氨基甲酸酯键为核的含硒聚合物的制备方法 | |
| Hao et al. | Synthesis, polymerization kinetics and thermal properties of benzoxazine resin containing ortho-maleimide functionality | |
| CN117645701A (zh) | 一种聚α-氨基腈类化合物及其制备方法 | |
| CN113698597A (zh) | 一种聚二硫代氨基甲酸酯类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN117551051A (zh) | 一种全生物质基苯并噁嗪单体及其制备方法和应用 | |
| CN115490860B (zh) | 一种聚硫脲类化合物及其制备方法 | |
| CN114031616B (zh) | 一种高残碳含乙酸乙酯及三唑环结构的苯并噁嗪及其制备方法 | |
| CN112521607B (zh) | 一种聚硫羰氨酯化合物及其制备方法和应用 | |
| CN115403766A (zh) | 一种基于山奈酚生物基苯并噁嗪树脂及其制备方法 | |
| CN113754883B (zh) | 一种聚烯胺腈类化合物及其制备方法 | |
| CN110790927B (zh) | 一种聚1,4,5-取代三唑及其制备方法和应用 | |
| Liu et al. | Control-synthesized multilayer hyperbranched–hyperbranched polyethers with a tunable molecular weight and an invariant degree of branching | |
| CN113637132A (zh) | 一种苯并噁嗪树脂及制备方法与应用 | |
| CN116444798B (zh) | 一种含硒化合物和含硒聚合物的制备方法及其产物与应用 | |
| CN113683767B (zh) | 一种聚烯醚类化合物及其制备方法与应用 | |
| TW201718707A (zh) | 主鏈含金剛烷高分子型氧代氮代苯并環己烷樹脂結構 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |