CN115353102A - 一种低成本负极石墨的制备方法 - Google Patents
一种低成本负极石墨的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115353102A CN115353102A CN202210809295.1A CN202210809295A CN115353102A CN 115353102 A CN115353102 A CN 115353102A CN 202210809295 A CN202210809295 A CN 202210809295A CN 115353102 A CN115353102 A CN 115353102A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphite
- negative electrode
- acid
- putting
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
- C01B32/205—Preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/20—Graphite
- C01B32/21—After-treatment
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
本发明公开了一种低成本负极石墨的制备方法,涉及负极石墨领域,通过将石墨极片通过机械粉碎和分级处理进行石墨和铜的分离处理,再将其进行脱水处理,进行酸洗提纯处理,将提纯处理的材料干燥并粉碎处理,得到酸洗石墨,将粉碎的无烟煤和沥青混合加入酸洗石墨并造粒,得到石墨负极前驱体;解决了在制备锂离子电池的过程中,极片以及浆料会被大批量地报废,这些废旧极片废旧浆料以及边角料数量较大,直接当成固废处理,污染环境,造成资源浪费的问题;可有效利用废旧石墨的价值,通过废旧石墨和无烟煤的搭配,可有效降低石墨负极的成本,本发明制备石墨负极材料的方法成本较低,生产流程简单,危废少,所得产品性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及负极石墨领域,具体涉及一种低成本负极石墨的制备方法。
背景技术
随着新能源产业的蓬勃发展,作为车载动力的锂离子动力电池以及作为储能载体的锂离子储能电池备受关注,但高昂的电池价格在某种程度上来说也是电动汽车大规模使用需要突破的瓶颈,近年来原材料持续上涨,给动力电池的使用带来了很大的压力,人们之致力于寻找各种可能的方法来降低成本,因此废旧负极地回收再利用,废旧电池的拆解回收逐渐被人们开始重视;
人造石墨负极材料因为充放电平台较平稳、储锂容量高和使用寿命长等优点,被广泛用作锂离子动力电池的负极材料,但针状焦价格波动较大,另外人造石墨的石墨化温度较高,随着节能减排的要求以及碳中和的要求越来越严格,导致负极材料的价格也越来越高昂,价格的上涨给动力电池厂商带来了很大的压力,激烈的市场竞争,使得行业利润滑坡,电池企业要想在竞争中求生存与发展,这就要求其使用更加物美价廉的替代材料,即废旧石墨负极的回收再利用显得非常必要。
发明内容
为了克服上述的技术问题,本发明的目的在于提供了一种低成本负极石墨的制备方法:
(1)将石墨极片通过机械粉碎和分级处理进行石墨和铜的分离处理,再将其进行脱水处理,进行酸洗提纯处理,将提纯处理的材料干燥并粉碎处理,得到酸洗石墨,将粉碎的无烟煤和沥青混合加入酸洗石墨并造粒,得到石墨负极前驱体,将粘结剂、分散剂、导电剂依次加至N-甲基吡咯烷酮中,得到混合物,将石墨负极前驱体装钵,并加入混合物,将装钵物料进行石墨化处理,将石墨后的物料经打散,分级,包装等工序得到该低成本负极石墨,解决了在制备锂离子电池的过程中,材料的有效利用率在96%以上,在工艺异常的情况下,极片以及浆料会被大批量地报废,这些废旧极片废旧浆料以及边角料数量较大,直接当成固废处理,污染环境,造成资源浪费的问题;
(2)先将硝酸铁、硝酸铝、柠檬酸倒入装有去离子水的烧杯中配置成溶液,放入水浴锅中加热,装入圆形坩埚中并放入鼓风干燥箱内干燥,最后把装料的坩埚放入马弗炉中加热,平整地铺在方形瓷舟中,放入管式烧结炉中,在氮气氛围下将管式炉升温,再通入丙烷气体,待温度接近室温时取出半成品A,用研钵将制备的半成品A进行研磨然后进行强酸洗涤提纯处理,将反应产物置于烧瓶中,将浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液加入烧瓶中,再经过高温热处理,干燥,倒入聚乙烯吡络烷酮和N-甲基吡络烷酮组合成的溶液中,使用行星球磨机中混合均匀,再倒入纳米砂磨机中高转速分散剪切,得到该导电剂,解决了负极石墨的导电性能差的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种低成本负极石墨的制备方法,该低成本负极石墨由以下步骤制备得到:
S1:将石墨极片通过机械粉碎和分级处理进行石墨和铜的分离处理,再将其进行脱水处理,得到粗制石墨;
S2:将粗制石墨进行酸洗提纯处理,将提纯处理的材料干燥并粉碎处理,得到酸洗石墨,将粉碎的无烟煤和沥青混合加入酸洗石墨并造粒,造粒温度区间150-700℃,造粒时间5-8h,得到石墨负极前驱体;
S3:将粘结剂、分散剂、导电剂依次加至N-甲基吡咯烷酮中,得到混合物;
S4:将石墨负极前驱体装钵,并加入混合物,将装钵物料进行石墨化处理,石墨化处理温度2000-2800℃,处理时间1-5h,将石墨后的物料经打散,分级,包装等工序得到该低成本负极石墨。
作为本发明进一步的方案:步骤S1中所述石墨极片是锂电池制备过程中的废旧石墨极片以及边角料或者废旧浆料。
作为本发明进一步的方案:步骤S2中所述酸洗提纯处理采用的是稀硫酸溶液。
作为本发明进一步的方案:步骤S2中所述无烟煤的用量为酸洗石墨用量的 10-30%,所述沥青的用量为酸洗石墨用量的8-15%,所述沥青采用中温改性沥青或高温沥青。
作为本发明进一步的方案:步骤S3中所述粘结剂、分散剂、导电剂与N- 甲基吡咯烷酮的用量比为1g:1g:0.5-1g:5g。
作为本发明进一步的方案:步骤S4中所述石墨负极前驱体与混合物的用量比为20g:3g。
作为本发明进一步的方案:所述导电剂由以下步骤制备得到:
S71:先将硝酸铁、硝酸铝、柠檬酸倒入装有去离子水的烧杯中配置成溶液,再将装有溶液的烧杯放入水浴锅中加热至90-100℃,同时磁力搅拌,待反应至溶液变成红黄色的凝胶后,取出胶体装入圆形坩埚中并放入120-130℃鼓风干燥箱内干燥12-18h,最后把装料的坩埚放入马弗炉中以10℃/min的升温速率加热至800-850℃保温2-4h,自然冷却后经过研磨过筛,得到催化剂粉末;
S72:称取催化剂粉末平整地铺在方形瓷舟中,将装好催化剂的方形瓷舟放入管式烧结炉中,在700-800sccm的氮气流速下将管式炉以10℃/min的升温速率升温至650-700℃,保持10-15min再通入流速为1400-1500sccm的丙烷气体,反应时长控制为15-30min,待整个反应结束后,先关闭丙烷气体的阀门并继续在氮气气氛的保护下冷却,待温度接近室温时取出半成品A;
S73:用研钵将制备的半成品A进行研磨然后进行强酸洗涤提纯处理,将反应产物置于烧瓶中,将浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液加入烧瓶中,再经过高温热处理90-150min,待冷却至室温,抽滤8-10次,并反复用去离子水清洗4-6 次,最后将得到的滤饼于120-150℃鼓风干燥箱中干燥6-8h,即可得到半成品B;
S74:将制备的半成品B倒入聚乙烯吡络烷酮和N-甲基吡络烷酮组合成的溶液中,使用行星球磨机中以400-500rpm低转速搅拌2-5h混合均匀,再将混合溶液倒入纳米砂磨机中以2500-3000rpm的高转速分散剪切5-8h制备,得到该导电剂。
作为本发明进一步的方案:步骤S71中所述硝酸铁、硝酸铝、柠檬酸与去离子水的用量比为5-9g:6-10g:10g:50mL,步骤S73中所述浓盐酸与浓硝酸的体积比为3:1,所述半成品A、浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液的用量比为3g: 5mL。
作为本发明进一步的方案:步骤S74中所述半成品B、聚乙烯吡络烷酮与 N-甲基吡络烷酮的用量比为2g:1g:95g。
本发明的有益效果如下:
(1)本发明是通过将石墨极片通过机械粉碎和分级处理进行石墨和铜的分离处理,再将其进行脱水处理,进行酸洗提纯处理,将提纯处理的材料干燥并粉碎处理,得到酸洗石墨,将粉碎的无烟煤和沥青混合加入酸洗石墨并造粒,得到石墨负极前驱体,将粘结剂、分散剂、导电剂依次加至N-甲基吡咯烷酮中,得到混合物,将石墨负极前驱体装钵,并加入混合物,将装钵物料进行石墨化处理,将石墨后的物料经打散,分级,包装等工序得到该低成本负极石墨,废旧石墨负极材料经由这一工艺可以有效被利用,煤基碳材料由于其原料来源丰富,成本低,无烟煤含碳量高达90%以上,经过高热裂解,几乎变为全碳物质,本发明所制备的石墨负极材料具有巨大的成本优势,可有效利用废旧石墨的价值,通过废旧石墨和无烟煤的搭配,可有效降低石墨负极的成本,本发明制备石墨负极材料的方法成本较低,生产流程简单,危废少,所得产品性能优异;
(2)先将硝酸铁、硝酸铝、柠檬酸倒入装有去离子水的烧杯中配置成溶液,放入水浴锅中加热,装入圆形坩埚中并放入鼓风干燥箱内干燥,最后把装料的坩埚放入马弗炉中加热,平整地铺在方形瓷舟中,放入管式烧结炉中,在氮气氛围下将管式炉升温,再通入丙烷气体,待温度接近室温时取出半成品A,用研钵将制备的半成品A进行研磨然后进行强酸洗涤提纯处理,将反应产物置于烧瓶中,将浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液加入烧瓶中,再经过高温热处理,干燥,倒入聚乙烯吡络烷酮和N-甲基吡络烷酮组合成的溶液中,使用行星球磨机中混合均匀,再倒入纳米砂磨机中高转速分散剪切,得到该导电剂,该导电剂比表面积较大,其引入有效地抑制了石墨颗粒的团聚从而提供了更多的活性位点,使负极石墨具备更加优异的电学性能。
附图说明
下面结合附图对本发明做进一步的说明
图1为本发明的负极石墨性能峰值图;
图2为本发明的负极石墨性能表征图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
本实施例为一种低成本负极石墨的制备方法,该低成本负极石墨由以下步骤制备得到:
S1:将石墨极片通过机械粉碎和分级处理进行石墨和铜的分离处理,再将其进行脱水处理,得到粗制石墨;
S2:将粗制石墨进行酸洗提纯处理,将提纯处理的材料干燥并粉碎处理,得到酸洗石墨,将粉碎的无烟煤和沥青混合加入酸洗石墨并造粒,造粒温度区间700℃,造粒时间5h,得到石墨负极前驱体;
S3:将1g粘结剂、1g分散剂、0.8g导电剂依次加至5gN-甲基吡咯烷酮中,得到混合物;
S4:将石墨负极前驱体装钵,并加入混合物,将装钵物料进行石墨化处理,石墨化处理温度2000℃,处理时间1h,将石墨后的物料经打散,分级,包装等工序得到该低成本负极石墨;
导电剂由以下步骤制备得到:
S71:先将9g硝酸铁、6g硝酸铝、10g柠檬酸倒入装有50mL去离子水的烧杯中配置成溶液,再将装有溶液的烧杯放入水浴锅中加热至90℃,同时磁力搅拌,待反应至溶液变成红黄色的凝胶后,取出胶体装入圆形坩埚中并放入120℃鼓风干燥箱内干燥12h,最后把装料的坩埚放入马弗炉中以10℃/min的升温速率加热至800℃保温2h,自然冷却后经过研磨过筛,得到催化剂粉末;
S72:称取1.5g催化剂粉末平整地铺在方形瓷舟中,将装好催化剂的方形瓷舟放入管式烧结炉中,在700sccm的氮气流速下将管式炉以10℃/min的升温速率升温至650℃,保持10min再通入流速为1400sccm的丙烷气体,反应时长控制为15min,待整个反应结束后,先关闭丙烷气体的阀门并继续在氮气气氛的保护下冷却,待温度接近室温时取出半成品A;
S73:用研钵将制备的半成品A进行研磨然后进行强酸洗涤提纯处理,将反应产物置于烧瓶中,将浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液加入烧瓶中,再经过高温热处理90min,待冷却至室温,抽滤10次,并反复用去离子水清洗4次,最后将得到的滤饼于120℃鼓风干燥箱中干燥6h,即可得到半成品B;
S74:将制备的半成品B倒入聚乙烯吡络烷酮和N-甲基吡络烷酮组合成的溶液中,使用行星球磨机中以400rpm低转速搅拌2h混合均匀,再将混合溶液倒入纳米砂磨机中以2500rpm的高转速分散剪切5h制备,得到该导电剂。
实施例2:
本实施例为一种低成本负极石墨的制备方法,该低成本负极石墨由以下步骤制备得到:
S1:将石墨极片通过机械粉碎和分级处理进行石墨和铜的分离处理,再将其进行脱水处理,得到粗制石墨;
S2:将粗制石墨进行酸洗提纯处理,将提纯处理的材料干燥并粉碎处理,得到酸洗石墨,将粉碎的无烟煤和沥青混合加入酸洗石墨并造粒,造粒温度区间150℃,造粒时间5h,得到石墨负极前驱体;
S3:将1g粘结剂、1g分散剂、0.6g导电剂依次加至5gN-甲基吡咯烷酮中,得到混合物;
S4:将石墨负极前驱体装钵,并加入混合物,将装钵物料进行石墨化处理,石墨化处理温度2000℃,处理时间1h,将石墨后的物料经打散,分级,包装等工序得到该低成本负极石墨;
导电剂由以下步骤制备得到:
S71:先将9g硝酸铁、10g硝酸铝、10g柠檬酸倒入装有50mL去离子水的烧杯中配置成溶液,再将装有溶液的烧杯放入水浴锅中加热至100℃,同时磁力搅拌,待反应至溶液变成红黄色的凝胶后,取出胶体装入圆形坩埚中并放入 130℃鼓风干燥箱内干燥18h,最后把装料的坩埚放入马弗炉中以10℃/min的升温速率加热至850℃保温4h,自然冷却后经过研磨过筛,得到催化剂粉末;
S72:称取1.5g催化剂粉末平整地铺在方形瓷舟中,将装好催化剂的方形瓷舟放入管式烧结炉中,在800sccm的氮气流速下将管式炉以10℃/min的升温速率升温至700℃,保持15min再通入流速为1500sccm的丙烷气体,反应时长控制为30min,待整个反应结束后,先关闭丙烷气体的阀门并继续在氮气气氛的保护下冷却,待温度接近室温时取出半成品A;
S73:用研钵将制备的半成品A进行研磨然后进行强酸洗涤提纯处理,将反应产物置于烧瓶中,将浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液加入烧瓶中,再经过高温热处理150min,待冷却至室温,抽滤10次,并反复用去离子水清洗46次,最后将得到的滤饼于150℃鼓风干燥箱中干燥8h,即可得到半成品B;
S74:将制备的半成品B倒入聚乙烯吡络烷酮和N-甲基吡络烷酮组合成的溶液中,使用行星球磨机中以500rpm低转速搅拌5h混合均匀,再将混合溶液倒入纳米砂磨机中以3000rpm的高转速分散剪切8h制备,得到该导电剂。
实施例3:
本实施例为一种低成本负极石墨的制备方法,该低成本负极石墨由以下步骤制备得到:
S1:将石墨极片通过机械粉碎和分级处理进行石墨和铜的分离处理,再将其进行脱水处理,得到粗制石墨;
S2:将粗制石墨进行酸洗提纯处理,将提纯处理的材料干燥并粉碎处理,得到酸洗石墨,将粉碎的无烟煤和沥青混合加入酸洗石墨并造粒,造粒温度区间150℃,造粒时间8h,得到石墨负极前驱体;
S3:将1g粘结剂、1g分散剂、0.9g导电剂依次加至5gN-甲基吡咯烷酮中,得到混合物;
S4:将石墨负极前驱体装钵,并加入混合物,将装钵物料进行石墨化处理,石墨化处理温度2000℃,处理时间1h,将石墨后的物料经打散,分级,包装等工序得到该低成本负极石墨;
导电剂由以下步骤制备得到:
S71:先将9g硝酸铁、10g硝酸铝、10g柠檬酸倒入装有50mL去离子水的烧杯中配置成溶液,再将装有溶液的烧杯放入水浴锅中加热至100℃,同时磁力搅拌,待反应至溶液变成红黄色的凝胶后,取出胶体装入圆形坩埚中并放入 130℃鼓风干燥箱内干燥18h,最后把装料的坩埚放入马弗炉中以10℃/min的升温速率加热至850℃保温4h,自然冷却后经过研磨过筛,得到催化剂粉末;
S72:称取1.5g催化剂粉末平整地铺在方形瓷舟中,将装好催化剂的方形瓷舟放入管式烧结炉中,在800sccm的氮气流速下将管式炉以10℃/min的升温速率升温至700℃,保持15min再通入流速为1500sccm的丙烷气体,反应时长控制为30min,待整个反应结束后,先关闭丙烷气体的阀门并继续在氮气气氛的保护下冷却,待温度接近室温时取出半成品A;
S73:用研钵将制备的半成品A进行研磨然后进行强酸洗涤提纯处理,将反应产物置于烧瓶中,将浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液加入烧瓶中,再经过高温热处理150min,待冷却至室温,抽滤10次,并反复用去离子水清洗6次,最后将得到的滤饼于150℃鼓风干燥箱中干燥8h,即可得到半成品B;
S74:将制备的半成品B倒入聚乙烯吡络烷酮和N-甲基吡络烷酮组合成的溶液中,使用行星球磨机中以500rpm低转速搅拌5h混合均匀,再将混合溶液倒入纳米砂磨机中以3000rpm的高转速分散剪切8h制备,得到该导电剂。
实施例4:
本实施例为一种低成本负极石墨的制备方法,该低成本负极石墨由以下步骤制备得到:
S1:将石墨极片通过机械粉碎和分级处理进行石墨和铜的分离处理,再将其进行脱水处理,得到粗制石墨;
S2:将粗制石墨进行酸洗提纯处理,将提纯处理的材料干燥并粉碎处理,得到酸洗石墨,将粉碎的无烟煤和沥青混合加入酸洗石墨并造粒,造粒温度区间700℃,造粒时间8h,得到石墨负极前驱体;
S3:将1g粘结剂、1g分散剂、1g导电剂依次加至5gN-甲基吡咯烷酮中,得到混合物;
S4:将石墨负极前驱体装钵,并加入混合物,将装钵物料进行石墨化处理,石墨化处理温度2800℃,处理时间5h,将石墨后的物料经打散,分级,包装等工序得到该低成本负极石墨;
导电剂由以下步骤制备得到:
S71:先将9g硝酸铁、10g硝酸铝、10g柠檬酸倒入装有50mL去离子水的烧杯中配置成溶液,再将装有溶液的烧杯放入水浴锅中加热至100℃,同时磁力搅拌,待反应至溶液变成红黄色的凝胶后,取出胶体装入圆形坩埚中并放入 130℃鼓风干燥箱内干燥18h,最后把装料的坩埚放入马弗炉中以10℃/min的升温速率加热至850℃保温4h,自然冷却后经过研磨过筛,得到催化剂粉末;
S72:称取1.5g催化剂粉末平整地铺在方形瓷舟中,将装好催化剂的方形瓷舟放入管式烧结炉中,在800sccm的氮气流速下将管式炉以10℃/min的升温速率升温至700℃,保持15min再通入流速为1500sccm的丙烷气体,反应时长控制为30min,待整个反应结束后,先关闭丙烷气体的阀门并继续在氮气气氛的保护下冷却,待温度接近室温时取出半成品A;
S73:用研钵将制备的半成品A进行研磨然后进行强酸洗涤提纯处理,将反应产物置于烧瓶中,将浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液加入烧瓶中,再经过高温热处理150min,待冷却至室温,抽滤10次,并反复用去离子水清洗6次,最后将得到的滤饼于150℃鼓风干燥箱中干燥8h,即可得到半成品B;
S74:将制备的半成品B倒入聚乙烯吡络烷酮和N-甲基吡络烷酮组合成的溶液中,使用行星球磨机中以500rpm低转速搅拌5h混合均匀,再将混合溶液倒入纳米砂磨机中以3000rpm的高转速分散剪切8h制备,得到该导电剂。
对比例1:
对比例1与实施例1的区别在于不添加导电剂。
对比例2:
对比例2使用市购石墨。
性能检测
实施例1的负极石墨部分性能图如图1-2所示:
将实施例1-4以及对比例1-2的负极石墨进行检测;
检测结果如下表所示:
由上表可知,在相同测试条件下,实施例的各项性能均优于对比例,说明本发明所制备的负极石墨具备优异的电学性能。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种低成本负极石墨的制备方法,其特征在于,该低成本负极石墨由以下步骤制备得到:
S1:将石墨极片通过机械粉碎和分级处理进行石墨和铜的分离处理,再将其进行脱水处理,得到粗制石墨;
S2:将粗制石墨进行酸洗提纯处理,将提纯处理的材料干燥并粉碎处理,得到酸洗石墨,将粉碎的无烟煤和沥青混合加入酸洗石墨并造粒,得到石墨负极前驱体;
S3:将粘结剂、分散剂、导电剂依次加至N-甲基吡咯烷酮中,得到混合物;
S4:将石墨负极前驱体装钵,并加入混合物,将装钵物料进行石墨化处理,将石墨后的物料经打散,分级,包装等工序得到该低成本负极石墨。
2.根据权利要求1所述的一种低成本负极石墨的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述石墨极片是锂电池制备过程中的废旧石墨极片以及边角料或者废旧浆料。
3.根据权利要求1所述的一种低成本负极石墨的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述酸洗提纯处理采用的是稀硫酸溶液。
4.根据权利要求1所述的一种低成本负极石墨的制备方法,其特征在于,步骤S2中所述无烟煤的用量为酸洗石墨用量的10-30%,所述沥青的用量为酸洗石墨用量的8-15%,所述沥青采用中温改性沥青或高温沥青。
5.根据权利要求1所述的一种低成本负极石墨的制备方法,其特征在于,步骤S3中所述粘结剂、分散剂、导电剂与N-甲基吡咯烷酮的用量比为1g:1g:0.5-1g:5g。
6.根据权利要求1所述的一种低成本负极石墨的制备方法,其特征在于,步骤S4中所述石墨负极前驱体与混合物的用量比为20g:3g。
7.根据权利要求1所述的一种低成本负极石墨的制备方法,其特征在于,步骤S3中所述导电剂由以下步骤制备得到:
S71:先将硝酸铁、硝酸铝、柠檬酸倒入装有去离子水的烧杯中配置成溶液,再将装有溶液的烧杯放入水浴锅中加热,同时磁力搅拌,待反应至溶液变成红黄色的凝胶后,取出胶体装入圆形坩埚中并放入鼓风干燥箱内干燥,最后把装料的坩埚放入马弗炉中加热,自然冷却后经过研磨过筛,得到催化剂粉末;
S72:称取催化剂粉末平整地铺在方形瓷舟中,放入管式烧结炉中,在氮气氛围下将管式炉升温,再通入丙烷气体,待温度接近室温时取出半成品A;
S73:用研钵将制备的半成品A进行研磨然后进行强酸洗涤提纯处理,将反应产物置于烧瓶中,将浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液加入烧瓶中,再经过高温热处理,干燥,即可得到半成品B;
S74:将制备的半成品B倒入聚乙烯吡络烷酮和N-甲基吡络烷酮组合成的溶液中,使用行星球磨机中混合均匀,再倒入纳米砂磨机中高转速分散剪切,得到该导电剂。
8.根据权利要求7所述的一种低成本负极石墨的制备方法,其特征在于,步骤S71中所述硝酸铁、硝酸铝、柠檬酸与去离子水的用量比为5-9g:6-10g:10g:50mL,步骤S73中所述浓盐酸与浓硝酸的体积比为3:1,所述半成品A、浓盐酸与浓硝酸配置成的溶液的用量比为3g:5mL。
9.根据权利要求7所述的一种低成本负极石墨的制备方法,其特征在于,步骤S74中所述半成品B、聚乙烯吡络烷酮与N-甲基吡络烷酮的用量比为2g:1g:95g。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210809295.1A CN115353102A (zh) | 2022-07-11 | 2022-07-11 | 一种低成本负极石墨的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210809295.1A CN115353102A (zh) | 2022-07-11 | 2022-07-11 | 一种低成本负极石墨的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115353102A true CN115353102A (zh) | 2022-11-18 |
Family
ID=84031045
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210809295.1A Pending CN115353102A (zh) | 2022-07-11 | 2022-07-11 | 一种低成本负极石墨的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115353102A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115646981A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-01-31 | 湖南金阳烯碳新材料股份有限公司 | 无损回收废旧锂离子电池石墨负极片的方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120058889A1 (en) * | 2009-03-04 | 2012-03-08 | Hidekazu Nishino | Composition containing carbon nanotubes, catalyst for producing carbon nanotubes, and aqueous dispersion of carbon nanotubes |
CN106785163A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-05-31 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 修复再生锂离子电池石墨负极材料的方法 |
CN107863532A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-03-30 | 福建金山锂科新材料有限公司 | 一种低成本人造石墨负极材料及其制备方法 |
CN108281656A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-13 | 中航锂电(洛阳)有限公司 | 一种低温型锂离子电池负极浆料及其制备方法、锂离子电池负极 |
CN109524736A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-03-26 | 桑德集团有限公司 | 废旧电池中石墨的回收方法及其用途 |
CN111573662A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-08-25 | 北京蒙京石墨新材料科技研究院有限公司 | 一种利用回收石墨制备高容量负极材料的方法 |
CN112290021A (zh) * | 2020-09-28 | 2021-01-29 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种锂离子电池用碳纳米管导电剂的制备方法 |
-
2022
- 2022-07-11 CN CN202210809295.1A patent/CN115353102A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120058889A1 (en) * | 2009-03-04 | 2012-03-08 | Hidekazu Nishino | Composition containing carbon nanotubes, catalyst for producing carbon nanotubes, and aqueous dispersion of carbon nanotubes |
CN106785163A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-05-31 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 修复再生锂离子电池石墨负极材料的方法 |
CN107863532A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-03-30 | 福建金山锂科新材料有限公司 | 一种低成本人造石墨负极材料及其制备方法 |
CN108281656A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-13 | 中航锂电(洛阳)有限公司 | 一种低温型锂离子电池负极浆料及其制备方法、锂离子电池负极 |
CN109524736A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-03-26 | 桑德集团有限公司 | 废旧电池中石墨的回收方法及其用途 |
CN111573662A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-08-25 | 北京蒙京石墨新材料科技研究院有限公司 | 一种利用回收石墨制备高容量负极材料的方法 |
CN112290021A (zh) * | 2020-09-28 | 2021-01-29 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种锂离子电池用碳纳米管导电剂的制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115646981A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-01-31 | 湖南金阳烯碳新材料股份有限公司 | 无损回收废旧锂离子电池石墨负极片的方法 |
CN115646981B (zh) * | 2022-12-22 | 2023-03-10 | 湖南金阳烯碳新材料股份有限公司 | 无损回收废旧锂离子电池石墨负极片的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111653738B (zh) | 一种锂离子电池硅碳负极材料及其制备方法 | |
CN101710632A (zh) | 一种废旧锂离子电池阳极材料石墨的回收及修复方法 | |
CN103066243A (zh) | 一种锂离子动力电池用煤焦粉基负极材料及其制备方法 | |
CN106169582B (zh) | 一种天然针焦复合石墨负极材料生产方法 | |
CN109167028B (zh) | 一种磷酸铁锂/碳复合材料的再生制备方法 | |
CN105000545B (zh) | 一种锂离子电池人造石墨/焦炭负极材料的制备方法 | |
AU2021103805A4 (en) | Method for degrading poly(vinylidene fluoride) (pvdf) in cathode of waste lithium iron phosphate battery | |
CN109360971B (zh) | 一种微球状硒化锰/碳复合材料的制备方法 | |
CN108101043B (zh) | 一种煤衍生人造石墨材料的制备方法及用途 | |
CN109256595B (zh) | 一种磷酸铁锂废粉火法直接修复制备电池级磷酸铁锂的方法 | |
CN114180552B (zh) | 一种石墨-c@c复合材料及其制备和在锂电池中的应用 | |
CN115432698B (zh) | 碳素二次颗粒及其制备方法、人造石墨及其制备方法、锂离子电池负极材料和锂离子电池 | |
CN113548662A (zh) | 一种煤基人造石墨负极材料的制备方法 | |
CN105977473A (zh) | 一种各向同性石墨/石墨烯复合微球负极材料及其制备方法 | |
CN112662881A (zh) | 一种微波还原热解钴酸锂电池制备工业级钴粉的方法 | |
CN111342015B (zh) | 一种高压实、低电阻磷酸铁锂及其制备方法 | |
CN115353102A (zh) | 一种低成本负极石墨的制备方法 | |
CN111162254A (zh) | 硅碳复合负极材料的制备方法 | |
CN114023958A (zh) | 一种基于非晶碳包覆的快充型石墨负极材料及制备方法 | |
CN106299373A (zh) | 一种锂离子电池高倍率负极材料及其制备方法 | |
CN113594450A (zh) | 一种锂离子电池用煤基人造石墨负极材料的制备方法 | |
CN116666589A (zh) | 具有核壳结构的纳米硅碳复合物负极材料及其制备方法和应用 | |
CN111816879B (zh) | 一种锂离子电池负极粘结剂、浆料及其负极材料 | |
CN114314581A (zh) | 一种人造石墨负极材料的制备方法、锂离子电池 | |
CN114653302A (zh) | 一种人造石墨的造粒方法及造粒料、人造石墨及制备方法和应用、二次电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |