CN111816879B - 一种锂离子电池负极粘结剂、浆料及其负极材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种锂离子电池负极粘结剂、浆料及其负极材料,利用了小粒径胶乳表现的强粘接力的优点,同时引入了添加剂2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇单异丁酸酯,可有效避免粘结剂因为粒径较小而引起的浆料团聚,沉降等问题,很好的改善浆料的涂布性能。本发明提供的负极浆料制备得到锂离子电池的负极材料,具有剥离强度高的优点。本发明锂离子电池负极浆料制备方法制得的锂离子电池,其循环性能均显著提高。

Description

一种锂离子电池负极粘结剂、浆料及其负极材料
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池负极粘结剂、浆料及其负极材料。属于锂离子电池技术领域。
背景技术
由于锂离子电池具有能量密度高、循环寿命高、使用温度范围宽、无记忆效应和绿色环保等优点,使其在便携式电子设备、电动工具和电动汽车等领域被广泛应用。
锂离子电池负极材料目前处于锂离子电池产业中关键的环节。而负极粘结剂性能的优劣,显著影响锂离子电池的循环寿命,如果力学性能不佳,容易导致电极材料从集流体表面脱落,造成锂离子电池性能的衰减。
粘结剂中小粒径胶乳具有更多地粘接单元,理论上会使整体粘接强度得到很大的提高,但是由于小粒径的团聚作用,会使粘接单元大幅缩减,甚至会诱导负极浆料团聚,出现分散不均匀的现象,制得的电极极片剥离强度不高。
发明内容
本发明的目的是为克服上述现有技术的不足,提供一种锂离子电池负极粘结剂、浆料及其负极材料,负极材料的剥离强度高,并有较好的电池循环性能。
为实现上述目的,本发明采用下述技术方案:
1、一种锂离子电池负极粘结剂,是由以下重量份的组分混合制成的:常规粘结剂10~50份,添加剂0.01~2.0份,去离子水50~90份,其中,所述常规粘结剂的粒径≤80nm,选自丁苯橡胶、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚乙烯醇中的任一种或几种,所述添加剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯(即十二醇酯)。
优选的,所述添加剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯与石墨烯基纳米粉按照质量比1:0.2~0.3经超声波振荡30~40分钟而得,其中,石墨烯基纳米粉的制备方法如下:
(A)先以氧化石墨和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐为原料,经水热反应得到氮硼氟共掺杂氧化石墨烯;
(B)然后将氮硼氟共掺杂氧化石墨烯与铜单质粉末按照质量比1:0.05~0.1混合研磨,冷压成型,转移至石英管内,抽真空密封,微波处理,粉碎成粒径≤80nm的粉末,还原,得到预制体;
(C)最后将预制体利用γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行改性处理,即得所述石墨烯基纳米粉。
进一步优选的,步骤(A)的具体方法如下:先将氧化石墨加入有机溶剂中,第一次超声波振荡,再加入催化剂和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,第二次超声波振荡,得到悬浮液;然后将悬浮液转移至水热反应釜中,55~65℃反应7~9小时,抽滤,洗涤,即得氮硼氟共掺杂氧化石墨烯。
更进一步优选的,氧化石墨、有机溶剂、催化剂和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的质量比为1:80~100:0.008~0.01:1.8~2;其中所述有机溶剂为四氢呋喃、二甲基亚砜或DMF中的任一种,所述催化剂为2-甲基吡啶。
更进一步优选的,第一次超声波振荡的时间为2~4小时,第二次超声波振荡的时间为2~4小时。
进一步优选的,步骤(B)中,采用机械球磨实现研磨,球磨时间为5~6分钟;石英管内抽真空至真空度小于1Pa;将密封后的石英管置于坩埚中,在坩埚内壁和石英管外壁之间均匀铺设质量比1:1的碳化硅粉末和氧化铜粉末混合所得混合粉,然后将坩埚整体置于微波炉中进行微波合成。
进一步优选的,步骤(B)中,冷压成型的条件为100~120MPa,微波处理的工艺条件为:700~900MPa微波处理20~30分钟。
进一步优选的,步骤(B)中,还原的具体方法为:将粉末与质量浓度70~80%水合肼按照质量比1:2~3混合后,300~400W超声波振荡条件下加热回流5~8小时,离心取沉淀,洗涤,烘干,即得。
进一步优选的,步骤(C)的具体方法为:将预制体加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷中,80~90℃搅拌反应6~9小时,离心取沉淀,洗涤,烘干,即得所述石墨烯基纳米粉;其中,预制体与γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:5~8。
2、利用上述粘结剂制备的一种锂离子电池负极浆料,是将负极活性物质、导电剂、分散剂、去离子水和上述粘结剂混合制成。
优选的,负极活性物质、导电剂、分散剂、粘结剂的质量比为96.5~97:1.5:0.5~1:2;所述负极浆料的固含量(质量含量)为40~60%。
优选的,所述负极活性物质选自硅碳复合材料、天然石墨或人造石墨中的任一种或几种;所述导电剂选自科琴黑、乙炔黑、超导碳黑、碳纳米管、碳纤维或石墨烯中的任一种;所述分散剂为羧甲基纤维素或其盐。
3、上述一种锂离子电池负极浆料的制备方法,先将负极活性物质、导电剂、分散剂和去离子水混合搅拌,得到预混物,然后将上述粘结剂加入预混物中,搅拌均匀,即得所述的一种锂离子电池负极浆料。
4、一种锂离子电池负极材料,是将上述负极浆料均匀涂覆于导电基体表面,干燥除去溶剂即得。
本发明的有益效果:
本发明利用了小粒径胶乳表现的强粘接力的优点,同时引入了添加剂2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯,可有效避免粘结剂因为粒径较小而引起的浆料团聚,沉降等问题,很好的改善浆料的涂布性能。本发明提供的负极浆料制备得到锂离子电池的负极材料,具有剥离强度高的优点。本发明锂离子电池负极浆料制备方法制得的锂离子电池,其循环性能均显著提高。
本发明的添加剂还可以是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯与石墨烯基纳米粉的组合,在制备石墨烯基纳米粉时,先以氧化石墨和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐为原料经水热反应得到氮硼氟共掺杂氧化石墨烯,然后将氮硼氟共掺杂氧化石墨烯与铜单质粉末复合并还原制成预制体,最后将预制体利用γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行改性处理即得。石墨烯基纳米粉中含有氟、氨基等,可以与2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯中的羟基形成氢键,可在小粒径常规粘结剂之间起到阻隔作用,避免团聚、沉降,改善浆料的涂布性能,提高剥离强度和锂离子电池的循环性能。
1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐是一种离子液体,其中含有氮、硼、氟等元素,实现对氧化石墨烯的氮硼氟共掺杂,增加石墨烯活性位点,提高循环性能。氮硼氟共掺杂氧化石墨烯与铜单质粉末复合,引入的铜是负极浆料常用的涂覆导电基体,通过铜原子吸引力,增强剥离强度,也进一步改善循环性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的阐述,应该说明的是,下述说明仅是为了解释本发明,并不对其内容进行限定。
实施例1:
一种锂离子电池负极粘结剂,由50g丁苯橡胶、2g十二醇酯和50g去离子水混合均匀而成。其中,丁苯橡胶的粒径为50nm。
一种锂离子电池负极浆料,包含上述的锂离子电池负极粘结剂,其具体制备方法如下:
浆料的配方为:天然石墨96.5g,科琴黑1.5g,羧甲基纤维素(CMC)1g,去离子水100g,负极粘结剂2g。首先将天然石墨、科琴黑、CMC和去离子水搅拌混合,搅拌速度为2000r/min,搅拌时间90min。将负极粘结剂加入到所述混合物中继续混合均匀,搅拌速度为1000r/min,搅拌时间180min,得到分散均匀的负极浆料。
实施例2:
一种锂离子电池负极粘结剂,由10g聚丙烯酸、0.01g十二醇酯和90g去离子水混合均匀而成。其中,聚丙烯酸的粒径为80nm。
一种锂离子电池负极浆料,包含上述的锂离子电池负极粘结剂,其具体制备方法如下:
浆料的配方为:硅碳复合材料97g,科琴黑1.5g,羧甲基纤维素(CMC)0.5g,去离子水100g,负极粘结剂2g。首先将硅碳复合材料、科琴黑、CMC和去离子水搅拌混合,搅拌速度为2000r/min,搅拌时间90min。将负极粘结剂加入到所述混合物中继续混合均匀,搅拌速度为1000r/min,搅拌时间180min,得到分散均匀的负极浆料。
实施例3:
一种锂离子电池负极粘结剂,由30g聚丙烯腈,1g十二醇酯和69g去离子水混合均匀而成。其中,聚丙烯腈的粒径为70nm。
一种锂离子电池负极浆料,包含上述的锂离子电池负极粘结剂,其具体制备方法如下:
浆料的配方为:天然石墨97g,碳纳米管1.5g,羧甲基纤维素(CMC)0.5g,去离子水100g,负极粘结剂2g。首先将天然石墨、碳纳米管、CMC和去离子水搅拌混合,搅拌速度为2000r/min,搅拌时间90min。将负极粘结剂加入到所述混合物中继续混合均匀,搅拌速度为1000r/min,搅拌时间180min,得到分散均匀的负极浆料。
实施例4:
一种锂离子电池负极粘结剂,由30g丁苯橡胶、10g聚丙烯腈、1g十二醇酯和59g去离子水混合均匀而成。其中,丁苯橡胶的粒径为50nm,聚丙烯腈的粒径为70nm。
一种锂离子电池负极浆料,包含上述的锂离子电池负极粘结剂,其具体制备方法如下:
浆料的配方为:天然石墨96.5g,石墨烯1.5g,羧甲基纤维素(CMC)1g,去离子水100g,负极粘结剂2g。首先将天然石墨、石墨烯、CMC和去离子水搅拌混合,搅拌速度为2000r/min,搅拌时间90min。将负极粘结剂加入到所述混合物中继续混合均匀,搅拌速度为1000r/min,搅拌时间180min,得到分散均匀的负极浆料。
实施例5:
一种锂离子电池负极粘结剂,由10g聚丙烯酸、10g聚丙烯腈、1g十二醇酯和79g去离子水混合均匀而成。其中,聚丙烯酸的粒径为80nm,聚丙烯腈的粒径为70nm。
一种锂离子电池负极浆料,包含上述的锂离子电池负极粘结剂,其具体制备方法如下:
浆料的配方为:天然石墨97g,科琴黑1.5g,羧甲基纤维素(CMC)0.5g,去离子水100g,负极粘结剂2g。首先将天然石墨、科琴黑、CMC和去离子水搅拌混合,搅拌速度为2000r/min,搅拌时间90min。将负极粘结剂加入到所述混合物中继续混合均匀,搅拌速度为1000r/min,搅拌时间180min,得到分散均匀的负极浆料。
实施例6:
一种锂离子电池负极粘结剂,是由以下组分混合制成的:常规粘结剂10g,添加剂2.0g,去离子水50g,其中,所述常规粘结剂为粒径60nm的丁苯橡胶,所述添加剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯与石墨烯基纳米粉按照质量比1:0.3经超声波振荡30分钟而得,其中,石墨烯基纳米粉的制备方法如下:
(A)先以氧化石墨和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐为原料,经水热反应得到氮硼氟共掺杂氧化石墨烯;
(B)然后将氮硼氟共掺杂氧化石墨烯进行还原,得到预制体;
(C)最后将预制体利用γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行改性处理,即得所述石墨烯基纳米粉。
步骤(A)的具体方法如下:先将氧化石墨加入有机溶剂中,第一次超声波振荡,再加入催化剂和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,第二次超声波振荡,得到悬浮液;然后将悬浮液转移至水热反应釜中,55℃反应9小时,抽滤,洗涤,即得氮硼氟共掺杂氧化石墨烯。
氧化石墨、有机溶剂、催化剂和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的质量比为1:80:0.01:1.8;其中所述有机溶剂为四氢呋喃,所述催化剂为2-甲基吡啶。
第一次超声波振荡的时间为4小时,第二次超声波振荡的时间为2小时。
步骤(B)中,还原的具体方法为:将氮硼氟共掺杂氧化石墨烯与质量浓度80%水合肼按照质量比1:2混合后,400W超声波振荡条件下加热回流5小时,离心取沉淀,洗涤,烘干,即得。
步骤(C)的具体方法为:将预制体加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷中,90℃搅拌反应6小时,离心取沉淀,洗涤,烘干,即得所述石墨烯基纳米粉;其中,预制体与γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:8。
利用上述粘结剂制备的一种锂离子电池负极浆料,是将负极活性物质、导电剂、分散剂、去离子水和上述粘结剂混合制成。负极活性物质、导电剂、分散剂、粘结剂的质量比为96.5:1.5:1:2;所述负极浆料的固含量(质量含量)为40%。
负极活性物质为硅碳复合材料;所述导电剂为科琴黑;所述分散剂为羧甲基纤维素。
上述一种锂离子电池负极浆料的制备方法,先将负极活性物质、导电剂、分散剂和去离子水混合搅拌,得到预混物,然后将上述粘结剂加入预混物中,搅拌均匀,即得所述的一种锂离子电池负极浆料。
实施例7:
一种锂离子电池负极粘结剂,是由以下组分混合制成的:常规粘结剂50g,添加剂0.01g,去离子水90g,其中,所述常规粘结剂为粒径60nm的聚丙烯酸,所述添加剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯与石墨烯基纳米粉按照质量比1:0.2经超声波振荡40分钟而得,其中,石墨烯基纳米粉的制备方法如下:
(A)利用改进的Hummers法制备氧化石墨烯;
(B)然后将氧化石墨烯与铜单质粉末按照质量比1:0.05混合研磨,冷压成型,转移至石英管内,抽真空密封,微波处理,粉碎成粒径≤80nm的粉末,还原,得到预制体;
(C)最后将预制体利用γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行改性处理,即得所述石墨烯基纳米粉。
步骤(B)中,采用机械球磨实现研磨,球磨时间为5分钟;石英管内抽真空至真空度小于1Pa;将密封后的石英管置于坩埚中,在坩埚内壁和石英管外壁之间均匀铺设质量比1:1的碳化硅粉末和氧化铜粉末混合所得混合粉,然后将坩埚整体置于微波炉中进行微波合成。
步骤(B)中,冷压成型的条件为120MPa,微波处理的工艺条件为:700MPa微波处理30分钟。
步骤(B)中,还原的具体方法为:将粉末与质量浓度70%水合肼按照质量比1:3混合后,300W超声波振荡条件下加热回流8小时,离心取沉淀,洗涤,烘干,即得。
步骤(C)的具体方法为:将预制体加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷中,80℃搅拌反应9小时,离心取沉淀,洗涤,烘干,即得所述石墨烯基纳米粉;其中,预制体与γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:5。
利用上述粘结剂制备的一种锂离子电池负极浆料,是将负极活性物质、导电剂、分散剂、去离子水和上述粘结剂混合制成。负极活性物质、导电剂、分散剂、粘结剂的质量比为97:1.5:0.5:2;所述负极浆料的固含量(质量含量)为60%。
负极活性物质为天然石墨;所述导电剂为乙炔黑;所述分散剂为羧甲基纤维素。
上述一种锂离子电池负极浆料的制备方法,先将负极活性物质、导电剂、分散剂和去离子水混合搅拌,得到预混物,然后将上述粘结剂加入预混物中,搅拌均匀,即得所述的一种锂离子电池负极浆料。
实施例8:
一种锂离子电池负极粘结剂,是由以下组分混合制成的:常规粘结剂30g,添加剂1g,去离子水60g,其中,所述常规粘结剂为粒径60nm的丁苯橡胶、聚丙烯腈(两者质量比为1:1),所述添加剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯与石墨烯基纳米粉按照质量比1:0.25经超声波振荡35分钟而得,其中,石墨烯基纳米粉的制备方法如下:
(A)先以氧化石墨和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐为原料,经水热反应得到氮硼氟共掺杂氧化石墨烯;
(B)然后将氮硼氟共掺杂氧化石墨烯与铜单质粉末按照质量比1:0.08混合研磨,冷压成型,转移至石英管内,抽真空密封,微波处理,粉碎成粒径:60nm的粉末,还原,得到预制体;
(C)最后将预制体利用γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行改性处理,即得所述石墨烯基纳米粉。
步骤(A)的具体方法如下:先将氧化石墨加入有机溶剂中,第一次超声波振荡,再加入催化剂和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,第二次超声波振荡,得到悬浮液;然后将悬浮液转移至水热反应釜中,60℃反应8小时,抽滤,洗涤,即得氮硼氟共掺杂氧化石墨烯。
氧化石墨、有机溶剂、催化剂和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的质量比为1:90:0.009:1.9;其中所述有机溶剂为DMF,所述催化剂为2-甲基吡啶。
第一次超声波振荡的时间为3小时,第二次超声波振荡的时间为3小时。
步骤(B)中,采用机械球磨实现研磨,球磨时间为5分钟;石英管内抽真空至真空度小于1Pa;将密封后的石英管置于坩埚中,在坩埚内壁和石英管外壁之间均匀铺设质量比1:1的碳化硅粉末和氧化铜粉末混合所得混合粉,然后将坩埚整体置于微波炉中进行微波合成。
步骤(B)中,冷压成型的条件为110MPa,微波处理的工艺条件为:800MPa微波处理25分钟。
步骤(B)中,还原的具体方法为:将粉末与质量浓度75%水合肼按照质量比1:2.5混合后,350W超声波振荡条件下加热回流6小时,离心取沉淀,洗涤,烘干,即得。
步骤(C)的具体方法为:将预制体加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷中,85℃搅拌反应7小时,离心取沉淀,洗涤,烘干,即得所述石墨烯基纳米粉;其中,预制体与γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:7。
利用上述粘结剂制备的一种锂离子电池负极浆料,是将负极活性物质、导电剂、分散剂、去离子水和上述粘结剂混合制成。负极活性物质、导电剂、分散剂、粘结剂的质量比为96.8:1.5:0.8:2;所述负极浆料的固含量(质量含量)为50%。
负极活性物质为硅碳复合材料;所述导电剂为碳纳米管;所述分散剂为羧甲基纤维素。
上述一种锂离子电池负极浆料的制备方法,先将负极活性物质、导电剂、分散剂和去离子水混合搅拌,得到预混物,然后将上述粘结剂加入预混物中,搅拌均匀,即得所述的一种锂离子电池负极浆料。
对比例1
一种锂离子电池负极粘结剂,由50g丁苯橡胶和50g去离子水混合均匀而成。其中,丁苯橡胶的粒径为50nm。
其余同实施例1。
对比例2
与对比例1相比,除了丁苯橡胶的粒径改为120nm,其他与对比例1相同。
对比例3
与实施例2相比,除了聚丙烯酸的粒径改为120nm,其他与实施例2相同。
试验例
1、制备锂离子电池
电池制作
正极制备:按质量百分比,将96%的磷酸铁锂LiFePO4、2%的聚偏二氟乙烯PVDF和2%的导电石墨在N-甲基吡咯烷酮中充分搅拌混合均匀后,涂布于铝箔的两面,经过干燥,压实并裁剪制成电池正极。
负极制备:利用实施例与对比例中的负极浆料,将其均匀涂在铜箔的两面,经过干燥,压实并裁剪制成电池负极。
锂离子电池制备:将正极极片、隔离膜以及负极极片按顺序叠好,并卷绕得到电极组件。将电极组件置于外包装中,注入电解液(溶质为1mol/L LiPF6,溶剂为碳酸乙烯酯(EC):碳酸二乙酯(DEC):碳酸二甲酯(DMC)=1:1:1质量比的混合溶剂)并封装,得到锂离子电池。
2、剥离强度测试
负极极品压实后,使用拉力机测量负极极片粉料剥离强度(参考JISK6854-2)。
3、锂离子电池循环性能评价
将电池在25℃下,以1C充放电循环500次,测试其容量保持率。
测试和评价结果如下表所示:
表1.检测结果
Figure BDA0002602305400000081
Figure BDA0002602305400000091
由表1可知,实施例1~8提供的粘结剂因为胶乳小粒径和高效添加剂的相互配合,使得粘结剂的粘接性能良好,从而有效的提升了负极极片的剥离强度。本发明提供的负极浆料应用于锂离子电池的制作,循环放电后容量保持率较高,具有更为优越的循环稳定性。其中,实施例6、7、8的添加剂中还加入了石墨烯基纳米粉,性能明显更优,实施例6未与铜复合,实施例7未对石墨烯进行掺杂,性能比实施例8要差一些。
对比例1使用的粘结剂的胶乳粒径较大,粘接强度不高,循环性能也明显劣化。对比例2使用的粘结剂的胶乳虽然粒径较小,具有较多的粘接单元,但由于小粒径产生的团聚问题,导致其在浆料中分散性不良,有效粘接强度不高,导致玻璃强度偏低在循环性能评价时,容量保持率下降较快。
上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述,但并非对本发明保护范围的限制,在本发明的技术方案的基础上,本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (5)

1.一种锂离子电池负极粘结剂,其特征在于,是由以下重量份的组分混合制成的:常规粘结剂10~50份,添加剂0.01~2.0份,去离子水50~90份,其中,所述常规粘结剂的粒径≤80nm,选自丁苯橡胶、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚乙烯醇中的任一种或几种;
所述添加剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯与石墨烯基纳米粉按照质量比1:0.2~0.3经超声波振荡30~40分钟而得,其中,石墨烯基纳米粉的制备方法如下:
(A)先以氧化石墨和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐为原料,经水热反应得到氮硼氟共掺杂氧化石墨烯;
(B)然后将氮硼氟共掺杂氧化石墨烯与铜单质粉末按照质量比1:0.05~0.1混合研磨,冷压成型,转移至石英管内,抽真空密封,微波处理,粉碎成粒径≤80nm的粉末,还原,得到预制体;
(C)最后将预制体利用γ-氨丙基三乙氧基硅烷进行改性处理,即得所述石墨烯基纳米粉。
2.利用权利要求1所述粘结剂制备的一种锂离子电池负极浆料,其特征在于,是将负极活性物质、导电剂、分散剂、去离子水和上述粘结剂混合制成。
3.根据权利要求2所述的一种锂离子电池负极浆料,其特征在于,负极活性物质、导电剂、分散剂、粘结剂的质量比为96.5~97:1.5:0.5~1:2;所述负极浆料的固含量为40~60%。
4.根据权利要求2所述的一种锂离子电池负极浆料,其特征在于,所述负极活性物质选自硅碳复合材料、天然石墨或人造石墨中的任一种或几种;所述导电剂选自科琴黑、乙炔黑、超导碳黑、碳纳米管、碳纤维或石墨烯中的任一种;所述分散剂为羧甲基纤维素或其盐。
5.一种锂离子电池负极材料,其特征在于,是将权利要求2所述负极浆料均匀涂覆于导电基体表面,干燥除去溶剂即得。
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