CN1151180A - 抗菌洗涤组合物的改进 - Google Patents

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Abstract

在选自两性表面活性剂和烷氧基化醇表面活性剂中的表面活性剂和某些芳族有机酸之间具有协同作用。但是烷氧基化醇表面活性剂在合理的制剂pH下的杀生物活性差。因此,本发明涉及消毒组合物,其包括:邻-羟基苯甲酸衍生物(优选水杨酸),和两性表面活性剂和/或烷氧基化醇非离子表面活性剂(优选乙氧基化醇),所述的组合物具有1-5.5的pH值。

Description

抗菌洗涤组合物的改进
发明领域
本发明涉及抗菌组合物以及用该组合物处理表面的方法。
发明背景
洗涤剂组合物一般含有一种或多种表面活性剂,和,任选地,一种或多种卫生剂。
典型的表面活性剂选自阴离子,非离子,两性和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂由于它们对脂肪类污垢的有效性和它们的发泡能力容易被控制,它们非常普遍地被使用。在这些表面活性剂中,非离子表面活性剂据报道具有低的杀生物活性,而某些阴离子,阳离子和两性表面活性剂在特定的条件下,例如,pH和浓度条件下具有杀生物活性。
典型的卫生剂包括,强酸,碱性酚,和氧化剂如过酸和次石盐。该类物质通常是高反应性的,它们在一种或多种如短寿命,毒性,腐蚀性和刺激性方面有反应活性。这些组分在制剂中一般需要以相对高的含量存在。
其他低化学反应性的卫生剂,如2,4,4-三氯-2’-羟基二苯基醚(可以根据IRGASAN[RTM]在市场上得到)在相对低的浓度时是有效的,但它们比较简单的种类更昂贵和考虑到它们的活性光谱它们是有特效的。
除了上述的之外,许多有机酸,包括苯甲酸,水杨酸和山梨酸已知在化妆品和某些食品中作为防腐剂。这些防腐剂在以相同含量使用时一般比上述化学反应性的卫生剂具有更低的杀生物活性。
消毒剂可以被认为是卫生剂,当其在以约0.5%(重量)使用时在专门的培养中显示可见微生物的数量减少100000倍或更多。该值一般已知为‘log5杀死’。在上述有机酸中,水杨酸通常被认为是对一般细菌最有效的生物杀伤剂,但是在实际浓度下其活性远低于对消毒剂所要求的活性。
DE3619375(Henkel)揭示了烷基聚苷(APG)表面活性剂与醇和有机酸作为卫生剂具有协同作用。其实例揭示了含有APG和有机酸包括水杨酸的组合物。这些组合物在强酸性pH,pH通常低于3时使用。
EP0331489(PARKE DAVIS PTY.)揭示了用于治疗粉刺的制剂,其含有表面活性剂和生物杀伤剂。该实例通过参考具体表面活性剂与具体生物杀伤剂的结合说明该发明。
DE3518929(Hans-Joachim Gobel)揭示了一种用于治疗头皮屑的制剂,其含有市场上可以买到的洗发组合物和水杨酸,该洗发组合物是确定的,但其组成没有给定。
RO64162(MIRAJ,1974)揭示了一种抗头皮屑洗涤剂,其含有10-30%(重量)乙醇,水,0.5-3%(重量)水杨酸,0.5-3%(重量)脂肪酸烷氧基-甜菜碱酰胺和0.1-1%(重量)十一碳烯酸单乙醇酰胺。据认为该制剂中的水杨酸作为角蛋白溶解剂存在:导致死皮组织脱落。
硬表面洗涤组合物一般含有一种或多种阴离子和非离子表面活性剂。非离子表面活性剂通常使用烷氧基化醇,尤其是乙氧基化醇。
发明概述
我们已经证明在选自两性表面活性剂和烷氧基化醇表面活性剂的表面活性剂和某些种类的芳香有机酸之间具有明显的协同作用。据认为烷氧基化醇表面活性剂在适当的制剂pH下是差的生物杀伤剂。
因此本发明第一方面是涉及消毒组合物,其包括:
a)邻-羟基苯甲酸衍生物,和,
b)两性表面活性剂和/或烷氧基化醇非离子表面活性剂,
所述组合物具有1-5.5的pH。
本发明第二方面提供一种消毒非生命表面的方法,该方法包含用一种组合物处理该表面的步骤,该组合物包括:
a)邻-羟基苯甲酸衍生物,和,
b)两性表面活性剂和/或烷氧基化醇非离子表面活性剂,
所述组合物具有1-5.5的pH。
本发明的第三方面包括邻-羟基苯甲酸衍生物,和,两性表面活性剂和烷氧基化醇非离子表面活性剂中的至少一种在制备具有pH小于5.5的消毒组合物方法中的应用。发明详述
适当的非离子洗涤活性化合物可广泛描述为通过由亲水性的烯化氧基团与可以是脂肪族或烷基芳族的疏水性有机化合物的缩合制备的化合物。与任何特定的疏水基团缩合的亲水或聚氧亚烷基的长度可以容易地调节以便得到具有所需的亲水和疏水平衡度的水溶性化合物。
具体实例包括具有8-22个碳原子的直链或支链结构的脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物,如每摩尔椰子油醇缩合有4-10摩尔环氧乙烷的椰子油环氧乙烷缩合物;每摩尔烷基酚缩合有4-10摩尔环氧乙烷的烷基酚缩合物,其中烷基酚中的烷基具有6-12个碳原子。
优选的烷氧基化醇非离子表面活性剂是具有C9-C11链长和EO值至少是5但小于10的乙氧基化醇。特别优选的非离子表面活性剂是C10醇与5-8摩尔环氧乙烷的缩合产物。优选的乙氧基化醇具有10-16的HLB计算值
对于非浓缩产品而言,本发明组合物中非离子洗涤活性化合物的使用量一般为0.1-30%,优选1-20%,和最优选3-10%(重)。浓缩产品中有10-20%(重量)的非离子表面活性剂,而适于喷洒的稀释产品具有0.1-5%(重量)的非离子表面活性剂。
对于普通组合物而言,制剂中芳族羧酸的典型含量范围为0.01-8%(重量),优选0.05-4%(重量),特别优选约2%(重量),而在所谓的浓缩产品中,其量为高达上述浓度的两倍或四倍。对于可喷洒产品,其芳族羧酸的浓度是0.05-0.5%(重量)。
一般地,无论产品的浓度如何,非离子表面活性剂和芳族羧酸的比率优选为50∶1至大于1∶1,更优选30∶1至大于1∶1,即有过量的非离子表面活性剂存在。
优选的芳族羧酸是水杨酸,其给出比苯甲酸更好的消毒结果,其与山梨酸相比具有非常明显的改进。
另一类酸是多羟基羧酸,其中至少有一个羟基是在羧基的邻位。其余的羟基可以在邻、对或间位。多羟基羧酸与单羟基羧酸衍生物(水杨酸)具有相同的协同作用,但是据认为多羟基羧酸的刺激性较小。
人们还发现,在非离子表面活性剂存在下,在3-6位被甲基化的水杨酸衍生物具有比水杨酸更多的其他抗微生物活性。这对格兰氏阳性细菌和酵母是尤其正确的。相反,人们发现在这些位置羟基化减小了协同作用。
优选的下面通式的烷基取代的邻-羟基芳族羧酸:
R1-C6H3(OH)(COOH)其中R1是C1-12烷基,和羟基是在羧基的邻位。
烷基取代的邻-羟基芳族羧酸优选在相对于羧基的3、4或5-位被取代。烷基优选链长为C1-6,其中甲基取代的羧酸是特别优选的。
特别优选的羧酸是2-羟基5-甲基苯甲酸,2-羟基4-甲基苯甲酸和2-羟基3-甲基苯甲酸。
两性表面活性剂中优选的是甜菜碱类。但是,我们已经证明通过使用胺-氧化物和烷基-氨基甘氨酸盐也可以产生协同作用。优选甜菜碱类的原因是它们的成本,低毒性(尤其是与胺-氧化物相比)和可以广泛得到。
本发明组合物中的典型的甜菜碱类是酰氨基-烷基甜菜碱,尤其是酰氨基-丙基甜菜碱,优选具有8-18个碳原子的脂肪烷基和优选具有直链。这些甜菜碱类是优选的,因为它们被认为含有相对低量的亚硝胺前体,但其他甜菜碱类,如烷基甜菜碱也可以用于本发明组合物中。
普通组合物中两性表面活性剂的典型含量是0.01-8%,1-5%(重量),尤其是约2%的含量是优选的,在所谓的浓缩产物中其含量高达普通组合物中的四倍。当使用非离子表面活性剂时,其在可喷雾产品中使用低浓度或约0.05-1%,在浓缩产品中使用的是高浓度,一般约为4%(重量)。通常,甜菜碱与芳族羧酸的比率范围是1∶3至3∶1,优选它们具有大致相等的重量含量。
本发明组合物可以含有其他微量的非必要成分,这些非必要成分有助于组合物的清洗性能和保持产品的物理和化学稳定性。
例如,组合物可以含有助洗剂。当使用助洗剂时,其一般优选占组合物重量的0.1-25%(重量)。
本发明也可以选择性地使用金属离子螯合剂,包括乙二胺-四乙酸盐,氨基-多膦酸盐(如在DEQUESTR系列中的那些)和磷酸盐和多种其他多官能团有机酸和盐。据认为组合物的卫生性能由于金属离子螯合剂的存在得到改进。
柠檬酸盐尤其优选作为缓冲剂,保持组合物在稀释状态下的pH范围在3-5。柠檬酸盐的典型含量范围是0.5-5%,在浓缩物中使用5-10%的高含量和在可喷雾产品中使用0.1-1%的低含量。柠檬酸可以用其他适当的缓冲剂取代以保持该pH范围。在环境的原因和没有残余物方面,柠檬酸也是优选的,因为据认为柠檬酸是成本/重量效果最好的酸。
组合物优选的pH是3.0-4.5。据认为pH高于4.5时组合物的卫生效果降低和pH低于3.0时会发生表面损坏。使用时优选的pH范围是3.2-4.0。最优选的pH是约3.5。pH低于3.0的组合物会损坏搪瓷表面。pH高于4.5的组合物会降低杀微生物效果。在一般的硬水地区的水中,当加入3.3g/l本发明产品时,含量为3.5%的柠檬酸盐足以将pH降至低于4.0。
水溶助长剂是有用的任选组分。据认为使用水溶助长剂能够提高组合物的浊点而不需要加入阴离子表面活性剂.据认为阴离子表面活性剂和甜菜碱两者的存在对制剂是不利的,因为这些表面活性剂与两性表面活性剂相互作用形成配合物,其抑制了两性表面活性剂的卫生活性。当存在甜菜碱时本发明的制剂优选不含阴离子表面活性剂,或含有低含量的阴离子表面活性剂,即低于甜菜碱含量的50%。根据本发明的组合物阴离子表面活性剂可以与醇乙氧基化物配伍。
适当的水溶助长剂包括:碱金属甲苯磺酸盐,尿素,碱金属二甲苯和枯烯磺酸盐,聚乙二醇,大于20EO的乙氧基化醇,短链,优选C2-C5的醇和二醇。在这些水溶助长剂中优选磺酸盐,尤其是枯烯,二甲苯和甲苯磺酸盐。
磺酸盐水溶助长剂的典型含量范围是0-5%。需要相对较高含量的尿素和醇。水溶助长剂在稀释,可喷雾产品中不总是需要的,但是如果使用低EO或长链烷基乙氧基化物或浊点需要被明显提高时可能需要使用水溶助长剂。当产品含有5%(重量)C9-C11的8EO乙氧基化醇,2%水杨酸盐,3.5%柠檬酸盐和0.3%(重量)的香料时:分别需要3.4,2.1和1.1%(重量)的甲苯磺酸钠,二甲苯磺酸钠和枯烯磺酸钠以获得50℃或50℃以上的浊点。枯烯磺酸盐是最优选的水溶助长剂。
聚合物是本发明制剂的选择性组分。阴离子聚合物是尤其优选的,因为它们已经被证明具有改善初始洗涤的好处和第二种好处是再沉积污垢更容易被除去。在本发明的内容中,阴离子聚合物是那些带负电的或以质子化形式的类似聚合物。可以使用聚合物的混合物。应该注意的是阴离子表面活性剂的存在降低了阴离子聚合物的有效作用。在本发明组合物中当存在聚合物时一般没有阴离子表面活性剂。
在本发明的实施方案中优选的聚合物是丙烯酸或甲基丙烯酸或马来酸酐的聚合物,或一种或多种上述单体同或与其他单体的共聚物。适当的聚合物优选包括聚丙烯酸,聚马来酸酐和前述之一的单体与乙烯,苯乙烯和甲基乙烯基醚的共聚物。
最优选的聚合物是马来酸酐共聚物,优选那些与苯乙烯、丙烯酸、甲基乙烯基醚和乙烯形成的共聚物。该聚合物的分子量优选至少是5000,更优选至少是50000和最优选是超过100000。该聚合物的分子量优选低于1000000道尔顿。因为当分子量增加时,聚合物的洗涤效果降低。
组合物产品中一般含有至少0.01%(重量)的聚合物。聚合物的含量优选是0.05-5.0%(重量),在该含量时抗再污染的益处是特别明显的。聚合物更优选以0.1-2.0%(重量)存在,我们已经证明由于通常的稀释因素,更高的聚合物含量不能进一步得到明显的益处,同时增加了组合物的成本。但是,对于在使用之前被稀释的非常浓的产品,其初始聚合物的含量可以是高达5%(重量)。
除了上面已经提到的成分之外,本发明的组合物也可以含有各种其他选择性成分如,溶剂,着色剂,荧光增白剂,污垢悬浮剂,洗涤酶,可配伍漂白剂,凝胶-控制剂,冰冻-熔化稳定剂,其他杀菌剂,香料和遮光剂。
不考虑微量成分,本发明最优选的制剂包含:
对一般使用产品:a)3-10%(重量)的具有C8-C14烷基和乙氧基化值为5-10的乙氧基化醇非离子表面活性剂,b)1-4%(重量)邻-羟基苯甲酸,其中在环上还有选自H-和HO-的取代基,c)1-5%(重量)的脂肪多羧酸,和,d)0-5%(重量)的碱金属磺酸盐水溶助长剂;
对浓缩产品:a)10-20%(重量)的具有C8-C14烷基和乙氧基化值为5-10的乙氧基化醇非离子表面活性剂,b)2-8%(重量)邻-羟基苯甲酸,其中在环上还有选自H-和HO-的取代基,c)5-10%(重量)的脂肪多羧酸,和,d)0-5%(重量)的碱金属磺酸盐水溶助长剂;
对可喷雾产品:a)1-5%(重量)的具有C8-C14烷基和乙氧基化值为5-10的乙氧基化醇非离子表面活性剂,b)0.05-1%(重量)邻-羟基苯甲酸,其中在环上还有选自H-和HO-的取代基,和,c)0.1-1%(重量)的脂肪多羧酸,和,d)0-2%(重量)的碱金属磺酸盐水溶助长剂;
本发明通过实施例方式和参考图进一步说明,其中:
图1:显示表面活性剂和水杨酸之间在pH4.0对铜绿假单胞菌的选择性协同作用。
图2:显示非离子表面活性剂和水杨酸之间在pH4.0对金黄色葡萄球菌的选择性协同作用。
图3:显示乙氧基化醇非离子表面活性剂和水杨酸之间在pH3.5对铜绿假单胞菌的选择性协同作用。
实施例
在实施例1和2的悬浮试验中使用下列菌株:
铜绿假单胞菌  ATCC 15442
金黄色葡萄球菌NCTC 6538
从液体食物取得微生物并在37℃(细菌)或28℃(酵母)在营养肉汤(细菌)或萨布罗-葡萄糖液体(酵母)中培养24小时,同时不断的搅动。通过离心(10分钟,4100rpm)回收细胞并在1/4强林格氏缓冲剂中再悬浮得到109-1010cfus/ml的悬浮液。
在消毒蒸馏水中制备新鲜的试验溶液并相应地调节pH。将足够的细菌悬浮液加入每个试验溶液中以得到108细菌/ml的最后浓度。接触5分钟后,将1ml试验溶液在无菌下加入9ml钝化液体(3%(w/v)吐温80(TM),0.3%(w/v)卵磷脂,0.1%(w/v)在pH7.2的磷酸缓冲剂中制备的细菌胨)中,然后连续稀释到1/4强林格氏缓冲剂中。通过在营养物或胰蛋白胨-大豆胨琼脂(细菌)和麦芽提取物琼脂(酵母)中在37℃(细菌)或28℃(酵母)培养48小时测定可见微生物。实施例1
图1显示表面活性剂类型和水杨酸之间在pH4.0在接触5分钟后对铜绿假单胞菌的选择性协同作用。所有试验用含有1%表面活性剂和0.8%柠檬酸的基础产品的30倍稀释液进行。使用的表面活性剂列于表1.1中。
                            表1.1
商品名 类型 链长 制造商
Empigen  BB 烷基甜菜碱 C12/C14 Albright&Wilson
Amonyl   380  BA 酰氨基甜菜碱 椰子油基(被封端) Seppic
Empigen  OB 氧化胺 C12/C14 Albright&Wilson
Rewoteric     AMV 甘氨酸盐 椰子油基 RewoChemicals
Amphionic     SFB* 杀生物两性电解质 C10/C16 Rhone-Poulenc
Rewoteric     AM-VSF 丙酸盐 椰子油基 RewoChemicals
Rewoteric     AMCAS 磺基甜菜碱 椰子油基 RewoChemicals
Rewoteric     QAM* 阳离子表面活性剂两性表面活性剂 椰子油基 RewoChemicals
Imbentin91/35/OFA 醇乙氧基化物 C105EO Kolbe
*作为卫生剂销售
在表1.1中给出的所有商品名被认为是商标。实施例1A与实施例1B的不同在于在实施例1B的配方中存在1%(重量)浓度的水杨酸。以杀死值的对数表示的结果列于下列表1.2中。
                    表1.2
表面活性剂  实施例1A 实施例1B(+水杨酸)
Empigen  BB     1     5
Amonyl   380 BA     0.1     2
Empigen  OB     5     8
Rewoteric    AMV     1     2
Amphionic    SFB     2     7
Rewoteric    AM-VSF     0.5     1
Rewoteric    AMCAS     1     1
Rewoteric    QAM     3     5
Imbentin91/35/OFA     0.1     2.5
从图1和表1.2可以看到,在试验条件下Imbentin OFA给出明显的协同作用,在没有水杨酸盐存在时有不明显的杀死对数值,在水杨酸盐存在下有明显的杀死对数值。实施例2
图2显示非离子表面活性剂和水杨酸之间在pH4.0对金黄色葡萄球菌的选择性协同作用。在图中组分如在下列表2.1中被确定。VersicolE11是在产品pH下的聚丙烯酸。
                表2.1
    编码     组分     存在浓度
    I Imbentin91/35/OFA     7%
    CA 柠檬酸     1%
    S 水杨酸盐     2%
    STS 甲苯磺酸钠     2.56%
    P Versicol     E11(RTM)     0.5%
实验用一种或多种在表2.1中列出的组分进行。结果列于下列表2.2中。由于聚合物的存在组合物没有被明显地增稠。
                表2.2
  存在   杀死对数值
  I.   0.5
  I.CA   0.8
  I.CA.S   5
  I.CA.STS   0.4
  I.CA.P   0.4
  I.CA.S.STS   5
  I.CA.S.P   3.5
  I.CA.S.P.STS   4
  I.CA.P.STS   0.5
从图2和表2.2中可以看到,组合物的卫生协同作用是由于同时存在非离子表面活性剂和芳族有机酸。还可以看出的是甲苯磺酸钠水溶助长剂和聚合物的存在对组合物的卫生性能没有明显的不良影响。实施例3
下列的表3.1给出另外的消毒制剂和列出获得的对铜绿假单胞菌的杀死对数值。铜绿假单胞菌是格兰氏-阴性微生物并且人们被认为比许多其他种类的细菌更难杀死。
在实施例3中,将8种制剂在96孔(8×12)微滴定板中使用与“欧洲悬浮试验”相关的试验同时进行试验。
将1ml制剂稀释到14ml标准硬度(17度,德国)的水中。将5ml稀释的溶液加入到4ml蒸馏水中和将270微升产品投入到微滴定板的一个孔中。重复该操作将剩余的7个制剂在该板上进行试验。将该8孔用30微升细菌悬浮液使用多重移液管同时进行接种并振动。经过5分钟(+/-5秒)接触后,将30微升样品用多重移液管转移到270微升钝化液体中(如在实施例1和2中使用的那些)并混合。经过5分钟(+/-1分钟)后,将30微升样品用多重移液管在无菌下稀释到270微升林格氏溶液中并混合。通过扩展板方法测定TVC:在TSA上敷涂10微升(重复三次)并在30℃孵化24小时。
结果列于下面的表3.1中,其中制剂含有:Dobanol91-8(作为表面活性剂),甲苯磺酸钠(作为水溶助长剂:至50度浊点),水杨酸,聚合物,柠檬酸(至pH3.5),蓝染料和两种市场上可以买到的香料之一。
表3.1
实施例 非离子(Dobanol 918[RTM]) 水溶助长剂STS    聚合物(VersicolE11[RTM])   水杨酸   香料A   香料B   蓝染料   杀死对数值
    3a      0      0      0     0     0     0     0     0.2
    3b      5.25      6.2      0.25     2     0.3     0     tr.     6.3
    3c      8.75      3      0.25     2     0.3     0     tr.     6.1
    3d      5.25      6.8      0.25     2     0     0.2     0     6.9
    3f      8.75      4      0.25     2     0     0.2     0     6.3
    3g      5.25      5.1      0.25     2     0     0     tr.     6.0
    3h      8.75      3.8      0.25     2     0     0     tr.     5.8
从表3.1中可以看到,水溶助长剂,聚合物,香料和染料的存在对制剂的杀死对数值没有明显的不利影响,其得到比log5杀死更好的数据。实施例4
在典型的使用条件下重复实施例3以覆盖非离子和水杨酸的浓度范围,即浓度为0.01-0.1%(重量)的Dobanol 91-8(TM)非离子表面活性剂和0.005-0.5%(重量)的水杨酸。
制备9个组合物,其含有0.5,2.0或3.5%(重量)Dobanol 91-8和0.5,1.0或1.5%(重量)的水杨酸。这些组合物含有3.5%(重量)的柠檬酸和其浊点用甲苯磺酸钠调节到50℃。在实施例3中使用的聚合物被删掉。
结果在图3显示,其描绘了与杀死对数值相关的响应曲线表面,该表面最吻合于使用上述组合物在1∶30,1∶45和1∶90稀释度下进行的大量实验的使用浓度,即进行27个独立实验,每个实验进行4次并将杀死对数值平均。
在图3中的表面的等式是杀死对数值的平方根等于0.574,加11.98乘非离子表面活性剂的浓度,加31.21乘水杨酸的浓度,减55.24乘非离子表面活性剂浓度的平方,减217.3乘水杨酸浓度的平方,加111.1乘非离子表面活性剂和水杨酸的产品的浓度:所有浓度是实际使用浓度。根据存在的截项,我们发现结果明显在97.8%置信度水平,可以看到由于醇乙氧基化物表面活性剂和水杨酸盐的相互作用而有协同作用。实施例5
表5.1和5.2显示本发明的另一系列制剂的结果。非离子表面活性剂是IMBENTIN 91-35 OFA(TM,ex. Kolb AG)。两性表面活性剂是EMPIGEN BB (TM,ex Albright和Wilson)。聚丙烯酸盐是VERSICOL E11(TM)。实施例A是适合通常使用的产品,实施例B是浓缩物和实施例C是可喷雾产品。
                    表5.1
组分(重量份)                                           实施例
     5A      5B      5C
非离子      7.0      14.0      2.0
聚丙烯酸盐      0.5      1.0      0.14
水杨酸      2.0      4.0      0.1
两性      3.0      4.0      0.1
柠檬酸      3.5      7.0      0.3
STS      2.6      2.6      0.0
PH      3.5      3.5      3.7
加入苛性苏打达到指示的pH。用水将产品配制成100%(重量)。如上所述,使用欧洲悬浮试验的方法评价产品的性能。在下面的表5.2中显示制剂5A、5B和5C的微生物系列的结果。
                    表5.2
    微生物                                        杀死对数值
    5A     5B     5C
    异常假单胞菌*     5.7     5.0     -
    异常假单胞菌#     4.0     5.8     -
    异常假单胞菌     -     -     9.8
    E.faecium*     6.0     6.0     -
    E.faecium#     6.0     5.0     -
    E.faecium     -     -     9.0
    铜绿假单胞菌*     4.5     4.0     -
    铜绿假单胞菌#     4.5     4.5     -
    铜绿假单胞菌     -     -     6.0
  啤酒糖酵母*   1.0   1.0    -
  啤酒糖酵母#   7.0   6.0    -
  啤酒糖酵母   -   -    8.0
  金黄色葡萄球菌*   3.5   4.0    -
  金黄色葡萄球菌#   5.8   7.8    -
  金黄色葡萄球菌   -   -    6.0
*指示高污垢条件
#指示使用硬水
从上述结果可以看到,本发明组合物在一定条件下对一系列微生物是有效的。实施例6
表6.1显示含有多种有机酸和表面活性剂的一系列制剂的相对效果。
使用的醇乙氧基化物非离子表面活性剂IMBENTIM 91-35 OFA(TM,ex.Kolb AG)以0.05%(重量)使用。
结果是通过在pH为4的被稀释制剂中制备约108细胞/ml的金黄色葡萄球菌和107细胞/ml的啤酒糖酵母的样品得到的,所说稀释剂包含表6.1中给出的酸和表面活性剂。
按以下方法测定抗微生物活性:孵化样品5分钟,然后通过在连续稀释下将样品敷涂到分别带有细菌和酵母的营养琼脂(ex OXOID)和SABS琼脂上,测定每毫升的总可见数目,和计算在板孵化之后形成的菌落。从这些菌落数可以得到杀死对数值。给出的结果用杀死对数值表示,只含酸的组合物的结果在表头“酸”处给出,只含非离子表面活性剂的组合物的结果在表头“非离子”处给出,含有酸和非离子表面活性剂混合物的组合物的结果在表头“酸+非离子”中给出。对比实施例用相应的羟基-取代酸进行。
                    表6.1
杀死对数值(金黄色葡萄球菌)
    酸    非离子  酸和非离子
 水杨酸衍生物
    3-甲基     0     0.5     7.0
    3-羟基     0     0.5     4.0
    4-甲基     0     0.5     7.0
    4-羟基     0     0.5     3.5
    5-甲基     0     0     7.0
    5-羟基     0     0     2.0
                    表6.2
杀死对数值    (啤酒糖酵母)
    酸    非离子 酸和非离子
    酸
    5-甲基     0     0    5.0
    5-羟基     0     0    0
从表中可以看到,在该浓度下只含有酸的组合物没有明显的抗微生物作用。在该浓度下只含有非离子表面活性剂的组合物有微弱的抗微生物作用。
在与非离子表面活性剂的结合中可以看到,3、4和5烷基取代的酸对细菌都是有效的,也指示了其有抗真菌活性。还可以看出的是羟基-取代的酸比相应的烷基取代的酸的效果要差。实施例7
表7.1显示组合物的浊点与存在的水溶助长剂的含量和类型的关系。组合物含有7%Dobanol 91-5(TM),2%Empigen BB(TM),0.5%Versicol(TM)E11聚合物,2%水杨酸盐,3.5%柠檬酸和不含香料。
                表7.1
    STS含量                                 浊点(摄氏温度)
    0%sal                         1%n sal                        2%sal
    0     40     -     7
    2.5     64     51     25
    5     大于100     大于100     95
从这些结果可以看到,苯甲酸衍生物的存在逐渐地降低浊点到在室温下得到混浊产品时的温度。但是,该缺陷可以通过加入水溶助长剂消除。

Claims (13)

1.一种抗微生物洗涤组合物,其包括:
a)邻-羟基苯甲酸衍生物,和,
b)两性表面活性剂和/或烷氧基化醇非离子表面活性剂,
所述组合物具有的pH为1-5.5。
2.根据权利要求1的组合物,其含有具有C8-C14链长和每个分子具有4-10个乙氧基的乙氧基化醇。
3.根据权利要求1的组合物,其含有0.01-8%(重量)的邻-羟基苯甲酸衍生物。
4.根据权利要求1的组合物,其中非离子表面活性剂与芳族羧酸的重量比范围是50∶1至大于1∶1。
5.根据权利要求1的组合物,其含有水杨酸。
6.根据权利要求1的组合物,其含有0.01-8%(重量)的两性表面活性剂。
7.根据权利要求1的组合物,其含有甜菜碱。
8.根据权利要求1的组合物,其具有3.5-4.0的pH值。
9.根据权利要求1的组合物,其含有:
    a)3-10%(重量)的具有C8-C14烷基和乙氧基化值为5
-10的乙氧基化醇非离子表面活性剂,
    b)1-4%(重量)邻-羟基苯甲酸衍生物,其中在环上还有
选自H-和HO-的取代基,
    c)1-5%(重量)的脂族多羧酸,和,
    d)0-5%(重量)的碱金属磺酸盐水溶助长剂。
10.根据权利要求1的组合物,其含有:
    a)10-20%(重量)的具有C8-C14烷基和乙氧基化值
为5-10的乙氧基化醇非离子表面活性剂,
    b)2-8%(重量)邻-羟基苯甲酸衍生物,其中在环上还
有选自H-和HO-的取代基,
    c)5-10%(重量)的脂族多羧酸,和,
    d)0-5%(重量)的碱金属磺酸盐水溶助长剂。
11.根据权利要求1的组合物,其含有:
     a)1-5%(重量)的具有C8-C14烷基和乙氧基化值为5
-10的乙氧基化醇非离子表面活性剂,
     b)0.05-1%(重量)邻-羟基苯甲酸衍生物,其中在环上
还有选自H-和HO-的取代基,和,
     c)0.1-1%(重量)的脂族多羧酸,和,
     d)0-2%(重量)的碱金属磺酸盐水溶助长剂。
12.一种消毒非生命表面的方法,该方法包括用根据权利要求1-11中任一权项的组合物处理该表面的步骤。
13.两性表面活性剂和烷氧基化醇非离子表面活性剂中的至少一种和邻-羟基苯甲酸衍生物在制备处理非生命表面的消毒组合物的方法中的应用,所述的组合物具有低于5.0的pH值。
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C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication