JP2000512276A

JP2000512276A - 殺菌性活性成分を含む濃縮液体配合物

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Publication number: JP2000512276A
Application number: JP10500150A
Authority: JP
Inventors: オックス，ディートマー; シュニュダー，マルセル
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1996-06-04
Filing date: 1997-05-22
Publication date: 2000-09-19
Anticipated expiration: 2017-05-22
Also published as: EP1201229A1; US6358906B1; MY126299A; CO4850630A1; WO1997046218A3; CN1133418C; JP4106091B2; AR077053A2; EP0914085A2; AU2959497A; TW464491B; ES2182077T3; BR9709422A; ZA974871B; ID17019A; CN1220597A; WO1997046218A2; DE69715421T2; EP0914085B1; EP1201229B1

Abstract

(57)【要約】（ａ₁）殺菌性活性成分１〜８０重量％、及び（ａ₂）一価若しくは二価アルコール又はその混合物２０〜９９重量％を含む濃縮液体配合物（ａ）、並びに（ｂ₁）殺菌性活性成分５．１〜３０重量％、（ｂ₂）スルホナート０〜８０重量％、（ｂ₃）Ｃ₁−Ｃ₁₁モノカルボン酸又はＣ₃−Ｃ₁₂ジ−若しくはポリ−カルボン酸１〜６０重量％、（ｂ₄）一価若しくは二価アルコール又はその混合物０〜９０重量％、及び１００％まで水を含み、成分（ｂ₂）又は（ｂ₄）の一つが存在することが常に必要である濃縮液体配合物（ｂ）が記載されている。本発明の配合物は、化粧品、家庭用品又は手の浄化剤の殺菌性活性成分、家庭用品及び化粧品の保存剤、並びに繊維材料又は皮膚及び硬表面の浄化剤として用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】殺菌性活性成分を含む濃縮液体配合物本発明は、殺菌性活性成分を含む液体配合物、及び化粧品、家庭用品、又は手の浄化剤の殺菌性活性成分としてのそれらの配合物の用途、及び家庭用品及び化粧品の保存剤としての用途に関する。本発明は、（ａ₁）殺菌性活性成分１〜８０重量％、及び（ａ₂）一価若しくは二価アルコール又はその混合物２０〜９９重量％を含む濃縮液体配合物（ａ）、並びに（ｂ₁）殺菌性活性成分５．１〜３０重量％、（ｂ₂）スルホナート０〜８０重量％、（ｂ₃）Ｃ₁−Ｃ₁₁モノカルボン酸又はＣ₃−Ｃ₁₂ジ−若しくはポリ−カルボン酸１〜６０重量％、（ｂ₄）一価若しくは二価アルコール又はその混合物０〜９０重量％、及び全体を１００％にする量の水を含み、成分（ｂ₂）又は（ｂ₄）の一つが存在することが常に必要である濃縮液体配合物（ｂ）に関する。濃縮液体配合物（ａ）は、好適には、（ａ₁）殺菌性活性成分２０〜７０重量％、及び（ａ₂）一価若しくは二価アルコール又はその混合物３０〜７０重量％を含む。配合物（ｂ）は、好適には、（ｂ₁）殺菌性活性成分１０〜３０重量％、（ｂ₂）スルホナート０〜８０重量％、（ｂ₃）Ｃ₁−Ｃ₁₁モノカルボン酸又はＣ₃−Ｃ₁₂ジ−若しくはポリ−カルボン酸１〜６０重量％、（ｂ₄）一価若しくは二価アルコール又はその混合物０〜９０重量％、及び全体を１００％にする量の水を含む。成分（ａ₁）又は（ｂ₁）は、特に、下記式（１）：（式中、Ｙは、クロロ又はブロモであり、Ｚは、ＳＯ₂Ｈ、ＮＯ₂又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、ｒは、０〜３であり、ｏは、０〜３であり、ｐは、０又は１であり、ｍは、０又は１であり、そしてｎは、０又は１である）で示される２−ヒドロキシジフェニルエーテルである。式（１）の特に好適な化合物は、Ｙが、クロロ又はブロモであり、ｍが、０であり、ｎが、０又は１であり、ｏが、１又は２であり、ｒが、１又は２であり、そしてｐが、０であるそれらである。式（１）の非常に特に興味のある化合物は、Ｙが、クロロであり、ｍが、０であり、ｎが、０であり、ｏが、１であり、ｒが、２であり、そしてｐが、０であるそれらである。式（２）：の化合物は、非常に特に好適である。成分（ａ₁）又は（ｂ₁）に相当する、他の適切な殺菌性活性成分は、フェノール誘導体類、ジフェニル化合物類、ベンジルアルコール類、クロロヘキシジン類、Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルキルベタイン類及びＣ₈−Ｃ₁₈脂肪酸アミドアルキルベタイン類、両性界面活性剤類、トリハロカルバニリド類、並びに四級アンモニウム塩類である。フェノール誘導体は、好適には、式（３）：（式中、Ｒ₁は、水素、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、クロロ、ニトロ、フェニル又はベンジルであり、Ｒ₂は、水素、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又はハロケンであり、Ｒ₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ヒドロキシ、クロロ、ニトロ又はそのアルカリ金属塩若しくはアンモニウム塩形態での硫黄であり、Ｒ₄は、水素又はメチルであり、そしてＲ₅は、水素又はニトロである）で示される化合物である。ハロゲンは、ブロモ又は好適にはクロロである。そのような化合物の例は、クロロフェノール類（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、２，４ − ジクロロフェノール、ピクリン酸、キシレノール、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、クレゾール類（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ピロカテコール、レゾルシノール、４−ｎ−ヘキシルレゾルシノール、ピロガロール、フロログルシン、カルバクロール、チモール、ｐ−クロロチモール、ｏ−フェニルフェノール、ｏ−ベンジルフェノール、ｐ−クロロ−ｏ−ベンジルフェノール及び４−フェノールスルホン酸である。ジフェニル化合物は、好適には、式（４）：（式中、Ｘは、硫黄又はメチレン基であり、Ｒ₁及びＲ₁’は、ヒドロキシルであり、そしてＲ₂、Ｒ₂’、Ｒ₃、Ｒ₃’、Ｒ₄、Ｒ₄’、Ｒ５及びＲ₅’は、互いに独立して、水素又はハロゲンである）で示される化合物である。式（４）の化合物の例は、ヘキサクロロフェン、テトラクロロフェン、ジクロロフェン、２，３−ジヒドロキシ−５，５’−ジクロロジフェニルスルフィド、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラクロロジフェニルスルフィド、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’，６，６’−ヘキサクロロジフェニルスルフィド及び、３，３’−ジブロモ−５，５’−ジクロロ−２，２ ’−ジヒドロキシ−ジフェニルアミンである。ベンジルアルコールは、好適には、式（５）：（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、互いに独立して、水素又はクロロである）で示されるそれらである。式（５）の化合物の例は、ベンジルアルコール、２，４−、３，５−又は２，６−ジクロロベンジルアルコール及びトリクロロベンジルアルコールである。クロロヘキシジンは、そのような又は有機及び無機酸との塩の形態で用いることができる。Ｃ₈−Ｃ₁₈脂肪族アミドプロピルベタインであってもよい例は、ココナッツ脂肪酸Ｃ₈−Ｃ₁₈アミドプロピルベタインである。適切な両性界面活性剤は、Ｃ₁₂アルキルアミノ−、Ｃ₁−Ｃ₃アルカンカルボン酸、例えばアルキルアミノ酢酸又はアルキルアミノプロピオン酸である。トリハロカルボアニリドは、特に、式（６）（式中、Ｈａｌは、クロロ又はブロモであり、ｎ及びｍは、１又は２であり、そしてｎ＋ｍは、３である）で示されるそれらである。四級アンモニウム塩は、特に、式（７）：（Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉及びＲ₁₀は、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁ ₈ アルコキシ又はフェニル−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであり、そしてＨａｌは、クロロ又はブロモである）で示されるそれらである。式（８）：（式中、ｎは、７〜１７の数である）で示されるそれらは、非常に好適である。成分（ａ₂）又は（ｂ₄）に相当する、モノ−水素性アルコール類は、直鎖又は分岐の、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルコール類、例えばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、２−エチルアルコール、１，１，３，３−テトラメチルブタノール、オクタン−２−オール、イソノニルアルコール、トリメチルヘキサノール、トリメチルノニルアルコール、デカノール、Ｃ₉−Ｃ₁₁オキソアルコール、トリデシルアルコール、イソトリデシルアルコール又は８〜１８個の炭素原子を有する直鎖第一級アルコール（Alfol types(商標)）である。これらのAlfol typesのいくつかの代表は、Alfol（８−１０）、Alfol（９− １１）、Alfol（１０−１４）、Alfol（１２−１３）又はAlfol（１６−１８）（商標）である。本発明の液体配合物で好適に用いられる他の物質は、一般式（９）：（式中、Ｘは、ハロゲンであり、Ｙは、式：−Ｏ−(ＣＨ₂)_m−若しくは−ＣＨ₂−の基、又は直接結合であり、ｎは、０〜５であり、そしてｍは、１〜３である）の一価アルコール類である。式（９）の好適な化合物は、Ｙが、式：−Ｏ−(ＣＨ₂)_m−であり、そしてｎ＝０であるそれらである。もし二価アルコールが、成分（ａ₂）として用いられるならば、それらは、特に、アルキル部分に２〜６個の炭素原子を有するそれらであり、例えばエチレングリコール、１，２−若しくは１，３−プロパンジオール、１，３−、１，４− 若しくは２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールである。１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）が、好適である。適切なスルホナート類（成分（ｂ₂））は、特に単−又は二核芳香族化合物、例えばカンファー、トルエン、キシレン、クメン又はナフトールのスルホナートである。飽和又は不飽和の、Ｃ₃−Ｃ₁₂ジ−又はポリカルボン酸としての成分（ｂ₃）の適切な例は、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸、ウンデカン−及びドデカンジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、酒石酸及びマレイン酸、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）、ヒドロキシプロピオン酸（乳酸）並びにクエン酸及びアコニット酸である。脂肪族飽和又は不飽和Ｃ₁−Ｃ₁₁モノカルボン酸の例は、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、カプリン酸及びウンデシレン酸である。他の適切な物質は、エチレンジアミン４酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン４酢酸及びニトリロ３酢酸のようなアミノカルボン酸；カンファー酸のような脂環式カルボン酸；安息香酸、フェニル酢酸、フェノキシ酢酸及びジマン酸、２−、３−、及び４−ヒドロキシ安息香酸、アニル酸、及びｏ−、ｍ−及びｐ− クロロフェニル酢酸、及びｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェノキシ酢酸のような芳香族カルボン酸；ナトリウム塩、カリウム塩、及び塩酸、硫酸、リン酸、Ｃ₁− Ｃ₁₀アルキルリン酸及びホウ酸のアミン（Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃）塩のような、アルカリ金属塩及び無機酸のアミン塩（Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、上述の意味を有する）；イセチオン酸；タンニン酸；及び式（１０）：（式中、Ｒは、水素又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキルであり、そしてＲ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ヒドロキシアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキル；又は１〜３０個の基：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−又は−ＣＨＹ₁−ＣＨＹ₂−（ここで、Ｙ₁ 及びＹ₂は、一つの水素基であり、他はメチルであり、例えばＮ−メチルアセトアミドである）を有するポリグリコールエーテル鎖である）の酸アミドである。本発明で用いられる成分（ｂ₃）に相当する全てのカルボン酸は、好適にそれらの水溶性アルカリ金属塩又はアンモニウム塩に形態で用いることができる。本発明の好適な液体配合物（ａ）は、（ａ₁）式（１）の抗菌性活性成分２０〜７０、好適には３０〜６０重量％、及び（ａ₂）一価若しくは二価アルコール、又はその混合物３０〜８０、好適には４０〜７０重量％を含む。成分（ａ₂）として、一価アルコール、及び／又はアルキル部分に２〜６個の炭素原子を有する二価アルコールを含む配合物は、非常に特に好適である。上記のうちから好適に用いられる配合物は、一価アルコールか、又は二価アルコールを含む配合物である。特に、適切な一価アルコールは、フェノキシエタノールであり、適切な二価アルコールは、１，２−プロパンジオールである。好適な液体配合物（ｂ）は、（ｂ₁）式（１）の殺菌性活性成分１０〜３０重量％、好適には１５〜２５重量％、（ｂ₂）スルホナート０〜８０重量％、好適には１０〜７０重量％、（ｂ₃）Ｃ₁−Ｃ₁₁モノカルボン酸又はＣ₃−Ｃ₁₂ジ−若しくはポリ−カルボン酸１〜６０重量％、好適には１０〜５０重量％、及び（ｂ₄）一価若しくは二価アルコール又はその混合物０〜９０重量％、並びに全体を１００％にする量の水を含み、成分（ｂ₂）又は（ｂ₄）の一つが存在することが常に必要である。非常に好適な液体配合物（ｂ）は、成分（ｂ₂）としてクメンスルホナート、成分（ｂ₃）としてヒドロキシ酸及び成分（ｂ₄）として、アルキル部分に２〜６個の炭素原子を有する二価アルコールを含むそれらである。興味のある主要なものは、（ｂ₁）式（１）の殺菌性活性成分１５〜２５重量％、（ｂ₂）クメンスルホナート１０〜７０重量％、（ｂ₃）乳酸１０〜５０重量％、（ｂ₄）１，２−プロパンジオール５〜７５重量％、及び全体を１００％にする量の水を含む液体配合物（ｂ）である。本発明の液体配合物は、化粧品、例えば防臭剤、洗浄剤、ローション／クリーム中の活性成分、家事製品、例えば洗浄仕上げ液、液体家庭用洗剤中の添加剤として歯科ケア製品、例えば口腔洗浄剤又はねり歯みがき中の添加剤、又は硬及び軟表面、例えばポリマー、紙、繊維及び特にヒト皮膚のための抗菌性活性成分として用いられる。本発明の液体配合物は、更に化粧品及び家庭用品のための保存剤としても適切である。それらは、織物繊維材料の消毒剤としても用いられる。本発明の液体配合物は、成分（ａ₁）又は（ｂ₁）を成分（ａ₂）又は（ｂ₄）中に溶解し、成分（ｂ₂）及び（ｂ₃）を得られた溶液に撹拌しながら加え、得られた溶液を脱イオン水で最終容量の９０〜９５％になるように処理し、適切ならば化粧品的に許容し得る塩基、例えばモノ−又はジエタノールアミンでpHを調節し、次いでこの混合物を脱イオン水で最終容量の１００％になるようにして調製する。溶解された殺菌性活性成分は、化粧品及び家庭用品へは問題なく組み込むことができる。活性成分（これは、それ自体粉末である）は、溶解された形態で使用者に提供される。適切な溶媒中に熱を供給しながらの、時間を必要とする予備的溶解は、もはや必要ない。更に、本発明の液体配合物は、相乗的な抗菌作用（実施例１５参照）及び良好な貯蔵安定性により区別される。以下の例は、本発明の液体配合物の調製を説明している。部は、重量部である。濃縮液体配合物の調製例実施例１：式（１０１）：の化合物６０部を容器に導入した。１，２−プロパンジオール４０部を加え、次いで混合物を化合物（１０１）が完全に溶解するまで中くらいの速度で、５０〜６０℃で撹拌した。実施例２：式（１０１）：の化合物３０部を容器に導入した。２−フェノキシエタノール７０部を加え、次いで混合物を化合物（１０１）が完全に溶解するまで中くらいの速度で、５０〜６０℃で撹拌した。実施例３：式（１０１）の化合物６部及び１，２−プロパンジオール２０部を容器中に秤量し、透明溶液形態まで中くらいの速度で、５０〜６０℃で撹拌した。次いで、クエン酸３０部、キシレンスルホン酸ナトリウム３５部及び脱イオン水４部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。エタノールアミンを加えて、混合物のpHを３〜４にし、混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例４：式（１０１）の化合物１５部及びエタノール１０部を容器中に秤量し、透明溶液形態まで室温で撹拌した。次いで、ウンデシレン酸３５部、キシレンスルホン酸ナトリウム２０部及び脱イオン水１０部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。エタノールアミンを加えて、混合物のpHを３〜４にし、混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例５：式（１０１）の化合物１０部及び１，２−プロパンジオール５部を容器中に秤量し、室温で撹拌した。酒石酸３０部を加えた。エタノールアミンを加えて、混合物のpHを３〜４にした。クメンスルホン酸ナトリウム３０部及び脱イオン水４部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例６：式（１０１）の化合物１０部及び１，２−プロパンジオール５部を容器中に秤量し、室温で撹拌した。乳酸４０部を加えた。エタノールアミンを加えて、混合物のpHを３〜４にした。クメンスルホン酸ナトリウム３０部及び脱イオン水４部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例７：式（１０１）の化合物１０部及び１，３−ブタンジオール１０部を容器中に秤量し、透明溶液形態まで室温で撹拌した。次いで、酒石酸３０部、クメンスルホン酸ナトリウム３０部及び脱イオン水１０部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。エタノールアミンを加えて、混合物のpHを３〜４にし、混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例８〜１３：別の殺菌性活性成分を有する他の液体配合物実施例８：ベンジルアルコール１０部及びプロピレングリコール５部を容器中に秤量し、室温で撹拌した。次いで乳酸４０部、クメンスルホン酸ナトリウム３０部及び脱イオン水１０部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。モノエタノールアミンを加えて、混合物のpHを５．５にし、混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例９：２，４−ジクロロベンジルアルコール１０部、及びプロピレングリコール５部を容器中に秤量し、透明溶液形態まで室温で撹拌した。次いで乳酸４０部、クメンスルホン酸ナトリウム３０部及び脱イオン水１０部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。モノエタノールアミンを加えて、混合物のpHを５．５にし、混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例１０：ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール１０部、プロピレングリコール５部、及びクメンスルホン酸ナトリウム３０部を容器中に秤量し、透明溶液形態まで室温で撹拌した。次いで乳酸４０部、及び脱イオン水１０部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。エタノールアミンを加えて、混合物のpHを５．５にし、混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例１１：ｏ−フェニルフェノール１０部、及びプロピレングリコール５部を容器中に秤量し、５０〜６０℃で中位の速度で透明溶液形態まで室温で撹拌した。次いで乳酸４０部、クメンスルホン酸ナトリウム３０部、及び脱イオン水１０部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。モノエタノールアミンを加えて、混合物のpHを５．５にし、混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例１２：ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール１０部、及びプロピレングリコール５部を容器中に秤量し、中位の速度で透明溶液形態まで５０〜６０℃で撹拌した。次いで乳酸４０部、クメンスルホン酸ナトリウム３０部、及び脱イオン水１０部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。モノエタノールアミンを加えて、混合物のpHを５．５にし、混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例１３：ベンザルコニウムクロリド１０部、及びプロピレングリコール５部を容器中に秤量し、透明溶液形態まで室温で撹拌した。次いで乳酸４０部、クメンスルホン酸ナトリウム３０部、及び脱イオン水１０部を上記に続いて加え、すべての構成成分が溶解するまで撹拌を続けた。モノエタノールアミンを加えて、混合物のpHを５．５にし、混合物を脱イオン水で１００部に仕上げた。実施例１４：懸濁試験での抗菌活性の検出試験微生物： Staphylococcus aureus ATCC 9144 Enterococcus faecium ATCC 10541 Escherichia coli ATCC 10536 Pseudomonas aeruginosa CIP A-22 Candida albicans ATCC 10231 栄養培地：接種源を成長させるための大豆粉末カゼインペプトンブロス３％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレアート；０．３％レシチン；０．１％Ｌ−ヒスチジンを有する大豆粉末カゼインペプトンアガール希釈培地：１０％ポリオキシエチレン(２０)ソルビタンモノオレアート；３％レシチン；０．１％Ｌ−ヒスチジン及び０．５％ナトリウムチオスルファートを有する大豆粉末トリプチカーゼペプトンブロスａ．消毒剤として実施例６の配合物の用途これらの試験は、本発明の液体配合物が、低濃度でも非常に強力な抗菌活性を有していることを示した。これらの特性は、一般に消毒剤として重要であるが、特に繊維の消毒に重要である。方法実施例６の配合物０．１mlを水８．９mlで希釈し、続いて希釈物を試験微生物の培養物（それは、３７℃で１６〜２４時間温置した）の１：１０の１mlで処理した（＝実施例６の配合物の１％）。バッチ中の試験微生物の濃度は、１０⁸微生物／mlである。このバッチは、完全に混合され、続いて穏やかに撹拌しながら室温で５分間温置した。５分後、バッチの１mlを移し、生存微生物の数を測定した。この目的のために、希釈を希釈媒体で実施し、それらの希釈物のそれぞれの０．１mlをアガール媒体上に置いた。生存微生物の数は、プレートを３７℃で１６〜２４時間温置した後に、希釈係数を考慮してコロニーを数えることにより、決定した。試験結果は、表１に示した。実施例６の試験された配合物は、懸濁試験の５分ほどの短い時間で少なくとも１０の５乗まで全ての微生物の減少を示している。ｂ．２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエテールを含む濃縮配合物を有する液体洗剤実施例１４ｂ及び１４ｃの試験は、本発明の液体配合物が加えられた洗剤配合物が、手の消毒剤又は脱汚染剤としての用途、また表面の抗菌処理（表面消毒剤、抗微生物性自動洗い製品、家庭用洗剤など）に必要である、強力な抗菌活性を示している。試験配合物ラウリルスルホン酸ナトリウム４％実施例６の配合物１０％水１００％まで pHは、エタノールアミンを用いて５．５とした。方法配合物９mlを微生物懸濁物（これは、３７℃で１６〜２４時間温置した）の１：１０希釈物の１mlと混合し、続いて混合物を撹拌しながら室温で温置した。３０秒温置した後、バッチの１mlを移し、希釈媒体で希釈し、それらの希釈物のそれぞれの０．１mlをアガール媒体上に置いた。プレートを３７℃で１６〜２４時間温置した後に、生存微生物の数を、希釈係数を考慮してコロニーを数えることにより、決定した。試験結果は、表２に示した。表２試験微生物 30 秒後(log)の試験微生物の減少 S.aureus ATCC 9144 ＞５ E.faecium ATCC 10541 ＞５ E.coli ATCC 10536 ＞５ P.aeruginosa CIP A-22 ＞５ S.marcescens ATCC 13880 2.2 C.albicans ATCC 10231 2.4 この液体洗剤は、試験した微生物に対して非常に強力な抗菌活性を示している。ｃ．濃縮配合物を有する液体洗剤試験配合物以下の成分の洗剤が試験された：ラウリルスルホン酸ナトリウム４％実施例９〜１４の配合物１０％水１００％まで pHは、エタノールアミンを用いて５．５とした。方法配合物９mlを微生物懸濁物（これは、３７℃で１６〜２４時間温置した）の１：１０希釈物の１mlと混合し、続いて混合物を撹拌しながら室温で温置した。３０秒温置した後、バッチの１mlを移し、希釈媒体で希釈し、それらの希釈物のそれぞれの０．１mlをアガール媒体上に置いた。プレートを３７℃で１６〜２４時間温置した後に、生存微生物の数を、希釈係数を考慮してコロニーを数えることにより、決定した。試験結果は、表３に示した。表３実施例の濃縮配合物を有する 15 分後(log)の試験微生物の減少試験洗剤 P.aeruainosaCIP A-22 9 ＞５ 10 ＞５ 11 ＞５ 12 ＞５ 13 ＞５ 14 ＞５ Placebo 0.9 試験した全ての配合物は、強力な抗菌活性を示している。実施例１５：液体洗剤での保存耐力試験反復保存耐力試験（三回耐力）は、この濃縮物は化粧品及び家庭用品の保存のために非常に適切である。洗剤配合物ラウリル２−スルホン酸ナトリウム６％水１００％まで pHをモノエタノールアミンで５．５とした。この洗剤配合物は、以下の濃縮配合物と一緒に保存した。Ａ：実施例７の配合物３％Ｂ：実施例２の配合物１％試験微生物： Staphylococcus aureus ATCC 9144 Enterobacter gergoviae ATCC 33028 Escherichia coli ATCC 10536 Klebsiella oxytoca DSM 30106 Pseudomonas aeruginosa CIP A-22 Pseudomonas fluorescens ATCC 17397 Candida albicans ATCC 10231 Aspergillus niger ATCC 6275 栄養培地：３％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレアート；０．３％レシチン；微生物のための０．１％Ｌ−ヒスチジン及びイーストを有する大豆粉末カゼインペプトンアガール希釈培地：１０％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレアート；３％レシチン；０．１％Ｌ−ヒスチジン及び０．５％ナトリウムチオスルファートを有する大豆粉末トリプチカーゼペプトンブロス方法問題の洗剤配合物２０ｇを微生物懸濁物０．２mlと共に、得られた生成物の微生物耐力が１０⁵〜１０⁶微生物／ｇ生成物になるように温置した。時間の特定の点での全微生物数を決定するために、物質１ｇを移し、希釈媒体で一連の希釈物を調製した。全微生物数は、３７℃で２４時間（微生物及びイースト）又は２８℃で５日（Aspergillus）温置した後、希釈物０．１mlをアガール上に置くことにより決定した。生成物中の全細菌数は、温置後並びに１及び２週後に決定した。２及び４週後に、生成物を、再度、試験微生物での同じ方法により温置し、全微生物数は、それぞれの場合に更に１及び２週後に決定した。試験結果は、表４に示した。表４試験微生物保存ＡＢ非保存 S.aureus ATCC 9144 +/+/+ +/+/+ -/-/- E.coli ATCC 10536 +/+/+ +/+/+ -/-/- Ent.gergoviae ATCC 33028 +/+/+ +/+/+ -/-/- Ps.aeruginosa CIP A-22 +/+/+ +/+/+ -/-/- Ps.fluorescens ATCC 17397 +/+/+ +/+/+ -/-/- C.albicans ATCC 10231 +/+/+ +/+/+ -/-/- Aspergillus niger ATCC 6275 +/+/+ +/+/+ -/-/- ＋＝接種後２週の経過で少なくとも99％の全細菌数の減少 −＝接種後２週の経過で９９％より少ない全細菌数の減少実施例１６：合成洗剤（洗剤配合物）の調製アルキルスルホナート１５．７％脂肪族アルコールスルホナート３．７％脂肪酸モノエタノールアミド２．７％トリポリホスファート３９％ナトリウムシリカート４％マグネシウムシリカート２％カルボキシルメチルセルロース１％ＥＤＴＡ０．５％実施例２の配合物２％水４％調製成分を当量の水と共にスラリーになるまで撹拌した。得られたペーストを５０ ℃で乾燥し、最後にメッシュ径０．８mmの篩を通して圧縮した。＜０．３mmの粒子を破棄した。実施例１７：皿洗い生成物の調製ラウリルスルファート７％ミリススルファート７％ラウリルグリコシド４％ココアミドプロピルベタイン１％実施例６の配合物１％ナトリウムクロリド１％ジブロモジシアノブタン０．０２％フェノキシエタノール０．０８％水７８．９％調製ラウリルスルホン酸ナトリウムをミリススルホン酸ナトリウム及びラウリルグルコシドと共に混合し、水３０部中に溶解した。実施例６の配合物を加え、均一化した。ココアミドプロピルベタイン、ナトリウムクロリド、ジブロモジシアノブタン及びフェノキシエタノールを加えた。pHをクエン酸で６．０に調節した。１００部になるように水を加えた。実施例１８：繊維の消毒剤の調製実施例６の配合物５０％ラウリルアルコールポリグリコールエーテル１０％水１００％まで pHをモノエタノールアミンで５とした。実施例１９：手の消毒剤の調製４％ヒドロキシエチルセルロース０．５％実施例２の配合物３％水１００％まで調製ラウリルスルホン酸ナトリウムを水２０部に溶解した。実施例２の配合物を加えた。ヒドロキシエチルセルロースを６０℃で水６０部に溶解し、冷却し、次いで界面活性剤混合物に加えた。pHをモノエタノールアミンで５．５に調節した。１００部になるように水を加えた。実施例２０：手の消毒剤の調製ラウリルスルホン酸ナトリウム４％ヒドロキシエチルセルロース０．５％実施例７の配合物１０％水１００％まで pHをモノエタノールアミンで５．５に調節した。調製ラウリルスルホン酸ナトリウムを水２０部に溶解した。実施例２の配合物を加えた。ヒドロキシエチルセルロースを６０℃で水６０部に溶解し、冷却し、次いで界面活性剤混合物に加えた。pHをモノエタノールアミンで５．５に調節した。１００部になるように水を加えた。実施例２１：シャワーゲルの調製ラウリル−２スルホン酸ナトリウム６％ココアミドプロピルベタイン３％加水分解タンパク質１．５％ラウレス−９１．５％ポリ四級塩−７０．３％実施例２の液体配合物１％グリコールジステアラート１．０％ナトリウムクロリド０．２％水１００％まで調製グリコールジステアラートをラウリル−２スルホン酸ナトリウム中に５０℃で溶解した。残りの成分及び水３０部を連続して加え、均一化した。 pHをモノエタノールアミンで５．５に調節し、１００部になるように水を加えた。実施例２の配合物１％に代えて、実施例１の配合物０．５〜１．５％又は実施例３〜１２の配合物１又は１〜１０％を用いることもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/06 Ａ６１Ｋ 7/06 Ｃ１１Ｄ 3/48 Ｃ１１Ｄ 3/48 Ｄ０６Ｍ 13/156 Ｄ０６Ｍ 13/156 // Ｄ２１Ｈ 21/36 Ｄ２１Ｈ 21/36 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ₁）殺菌性活性成分１〜８０重量％、及び（ａ₂）一価若しくは二価アルコール又はその混合物２０〜９９重量％を含むことを特徴とする濃縮液体配合物（ａ）。２．（ｂ₁）殺菌性活性成分５．１〜３０重量％、（ｂ₂）スルホナート０〜８０重量％、（ｂ₃）Ｃ₁−Ｃ₁₁モノカルボン酸又はＣ₃−Ｃ₁₂ジ−若しくはポリ−カルボン酸１〜６０重量％、（ｂ₄）一価若しくは二価アルコール又はその混合物０〜９０重量％、及び全体を１００％にする量の水を含み、成分（ｂ₂）又は（ｂ₄）の一つが存在することが常に必要であることを特徴とする濃縮液体配合物（ｂ）。３．濃縮液体配合物（ａ）が、（ａ₁）殺菌性活性成分２０〜７０重量％、及び（ａ₂）一価若しくは二価アルコール又はその混合物３０〜７０重量％を含む、請求項１記載の液体配合物。４．（ｂ₁）殺菌性活性成分１０〜３０重量％、（ｂ₂）スルホナート０〜８０重量％、（ｂ₃）Ｃ₁−Ｃ₁₁モノカルボン酸又はＣ₃−Ｃ₁₂ジ−若しくはポリ−カルボン酸１〜６０重量％、（ｂ₄）一価若しくは二価アルコール又はその混合物０〜９０重量％、及び全体を１００％にする量の水を含む、請求項２記載の液体配合物。５．成分（ａ₁）又は（ｂ₁）が、下記式（１）：（式中、Ｙは、クロロ又はブロモであり、Ｚは、ＳＯ₂Ｈ、ＮＯ₂又はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、ｒは、０〜３であり、ｏは、０〜３であり、ｐは、０又は１であり、ｍは、０又は１であり、そしてｎは、０又は１である）で示される２−ヒドロキシジフェニルエーテルである、請求項１〜４のいずれか１項記載の液体配合物。６．成分（ａ₁）又は（ｂ₁）が、下記式（２）：を有する、請求項５記載の液体配合物。７．成分（ａ₁）又は（ｂ₁）が、フェノール誘導体類、ジフェニル化合物類、ベンジルアルコール類、クロロヘキシジン類、Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルキルベタイン類及びＣ₈−Ｃ₁₈脂肪酸アミドアルキルベタイン類、両性界面活性剤類、トリハロカルバニリド類、又は四級アンモニウム塩類を意味する、請求項１〜４のいずれか１項記載の液体配合物。８．成分（ａ₂）及び（ｂ₄）が、一価の、直鎖又は分岐の、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルコールを意味する、請求項１〜７のいずれか１項記載の液体配合物。９．成分（ａ₂）及び（ｂ₄）として、一般式（９）：（式中、Ｘは、ハロゲンであり、Ｙは、式：−Ｏ−ＣＨ₂−若しくは−ＣＨ₂−の基、又は直接結合であり、そしてｎは、０又は１〜５の整数である）のアルコール類を用いる、請求項１〜８のいずれか１項記載の液体配合物。１０．成分（ａ₂）及び（ｂ₄）として、アルキル部分に２〜６個の炭素原子を有する二価アルコール類を用いる、請求項１〜７のいずれか１項記載の液体配合物。１１．（ｂ₁）式（１）の殺菌性活性成分１０〜３０重量％、（ｂ₂）スルホナート０〜８０重量％、（ｂ₃）Ｃ₁−Ｃ₁₁モノカルボン酸又はＣ₃−Ｃ₁₂ジ−若しくはポリ−カルボン酸１〜６０重量％、及び（ｂ₄）一価若しくは二価アルコール又はその混合物０〜９０重量％、並びに全体を１００％にする量の水を含み、成分（ｂ₂）又は（ｂ₄）の一つが存在することが常に必要である、請求項１記載の液体配合物。１２．（ｂ₁）式（１）の殺菌性活性成分１５〜２５重量％、（ｂ₂）クメンスルホナート１０〜７０重量％、（ｂ₃）乳酸１０〜５０重量％、（ｂ₄）１，２−プロパンジオール５〜７５重量％、及び全体を１００％にする量の水を含む、請求項１１記載の液体配合物。１３．化粧品中の抗菌性活性成分としての、請求項１〜１１のいずれか１項記載の液体配合物の用途。１４．家庭用品中の抗菌性活性成分としての、請求項１〜１２のいずれか１項記載の液体配合物の用途。１５．硬及び軟表面のための抗菌性活性成分としての、請求項１〜１２のいずれか１項記載の液体配合物の用途。１６．液体配合物を、ヒトの皮膚のために用いる、請求項１５記載の用途。１７．化粧品及び家庭用品中の保存剤としての、請求項１〜１２のいずれか１項記載の液体配合物の用途。１８．繊維の消毒剤としての、請求項１〜１２のいずれか１項記載の液体配合物の用途。１９．皮膚及び硬表面のための、浄化剤又は消毒剤としての、請求項１〜１２のいずれか１項記載の液体配合物の用途。