CN115109008B - 一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法 - Google Patents
一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115109008B CN115109008B CN202210782774.9A CN202210782774A CN115109008B CN 115109008 B CN115109008 B CN 115109008B CN 202210782774 A CN202210782774 A CN 202210782774A CN 115109008 B CN115109008 B CN 115109008B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- toluene solvent
- chloro
- chloromethylthiazole
- preparation
- toluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- VRMUIVKEHJSADG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(chloromethyl)-1,3-thiazole Chemical compound ClCC1=CN=C(Cl)S1 VRMUIVKEHJSADG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 abstract description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQTKXCOGYOYAMW-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(chloromethyl)thiophene Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)S1 MQTKXCOGYOYAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGOOBECODWQEAB-UHFFFAOYSA-N (E)-clothianidin Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C(/NC)NCC1=CN=C(Cl)S1 PGOOBECODWQEAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 2-chloropropene isothiocyanate Chemical compound 0.000 description 1
- 239000005888 Clothianidin Substances 0.000 description 1
- NCDNCNXCDXHOMX-UHFFFAOYSA-N Ritonavir Natural products C=1C=CC=CC=1CC(NC(=O)OCC=1SC=NC=1)C(O)CC(CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)C(C(C)C)NC(=O)N(C)CC1=CSC(C(C)C)=N1 NCDNCNXCDXHOMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005941 Thiamethoxam Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- NCDNCNXCDXHOMX-XGKFQTDJSA-N ritonavir Chemical compound N([C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@H](C[C@H](O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1SC=NC=1)CC=1C=CC=CC=1)C(=O)N(C)CC1=CSC(C(C)C)=N1 NCDNCNXCDXHOMX-XGKFQTDJSA-N 0.000 description 1
- 229960000311 ritonavir Drugs 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- NWWZPOKUUAIXIW-FLIBITNWSA-N thiamethoxam Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C/1N(C)COCN\1CC1=CN=C(Cl)S1 NWWZPOKUUAIXIW-FLIBITNWSA-N 0.000 description 1
- RLUJQBLWUQZMDG-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=CC=CC=C1 RLUJQBLWUQZMDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种在制备2‑氯‑5‑氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法，通过对多次套用的甲苯溶剂进行碱调、水洗、分馏，将甲苯溶剂中大部分的氯代甲苯分离出来，延长了在制备2‑氯‑5‑氯甲基噻唑中甲苯溶剂的套用时间，避免或减轻了甲苯溶剂中氯代甲苯不断富集对生产2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的影响。
Description
技术领域
本发明涉及一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法，属于2-氯-5-氯甲基噻唑生产技术领域。
背景技术
2-氯-5-氯甲基噻作为化学原料被广泛用于农药噻虫嗪、噻虫胺、医药利托那韦的合成中。制备2-氯-5-氯甲基噻是以甲苯作为溶剂，2-氯丙烯基异硫氰酸酯和硫酰氯进行氯化反应合成的。反应完毕后经过盐酸萃取、二氯乙烷萃取、二氯乙烷脱溶得到粗品，再经过蒸馏得到合格的2-氯-5-氯甲基噻唑，由于甲苯溶剂会与硫酰氯发生反应生成氯代甲苯，因此该过程中溶剂与副反应物的反应属于不可控的副反应。
目前业内生产中溶剂甲苯多采用重复套用的方式使用，在完成合成盐酸萃取后的甲苯经水洗分相后进行蒸馏回收时，由于氯代甲苯与甲苯沸点接近，直接蒸馏会导致氯代甲苯在甲苯体系中不断富集，氯代甲苯的富集会导致噻唑收率降低，同时增加副反应发生的可能性影响噻唑成品的质量。
发明内容
为解决现有技术存在的技术问题，本发明提供了一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中甲苯溶剂套用的方法。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法，所述的方法包括如下步骤：
S1：将酸萃结束后套用多次待回收的甲苯溶剂转入容器中，向容器中加入液碱并搅拌，调整甲苯体系PH至6-8；
S2：将S1中所得混合液进行分相，分出水相弃用，将与分出的水相等体积的去离子水加入有机相中进行洗涤，再进行分相，水相弃用，有机相待用；
S3：保持真空度-0.085Mpa，将S2中所得混合液缓慢升温减压蒸馏，蒸馏过程中监控蒸馏体系中液相温度，取液相温度36-60℃馏分待用，所得蒸馏釜残进一步提纯作为工业原料使用。
S4：将S4中所得馏分，在下一次制备2-氯-5-氯甲基噻唑中当甲苯溶剂使用；
进一步的，所述液碱为质量分数32％的氢氧化钠；
进一步的，所述S3中取液相温度40-60℃馏分待用。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：本发明可分离出多次套用的甲苯溶剂中含有的大部分的氯代甲苯，延长了在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中甲苯溶剂套用的时间。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
取200g未经处理且套用n次的甲苯溶剂进行定性检验，其PH值为3-4，其GC检验数据如下：
将上述200g未经处理且套用n次的甲苯溶剂转入四口烧杯中，室温下开启搅拌保持转速150rpm向其中加入质量分数32％的氢氧化钠，调节其PH值到7，然后将混合液转入分液漏斗进行分液，水相弃用，有机相转如四口烧杯中待用；
向有机相中加入与上述水相相同体积的去离子水，室温下保持转述150rpm搅拌10min后静置分相，水相弃用有机相待用(此时有机相中浊度会得到一定改善)；
将有机相转入旋蒸瓶，开启真空泵保持真空度0.085Mpa缓慢升温，当体系内温升至36℃时收集瓶开始出现馏分，待稳定出馏后取36-60℃馏分。
分馏结束后GC检验数据如下：
其中分馏出的氯代甲苯可进一步提纯作为工业原料使用。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明范围内。
Claims (1)
1.一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法，其特征在于，所述的方法包括如下步骤：
S1：将酸萃结束后套用多次待回收的甲苯溶剂转入容器中，向容器中加入液碱并搅拌，调整甲苯体系pH至6-8，所述液碱为质量分数32%的氢氧化钠；
S2：将S1中所得混合液进行分相，分出水相弃用，将与分出的水相等体积的去离子水加入有机相中进行洗涤，再进行分相，水相弃用，有机相待用；
S3：保持真空度0.085Mpa，将S2中所得混合液缓慢升温减压蒸馏，蒸馏过程中监控蒸馏体系中液相温度，取液相温度40-60℃馏分待用，所得蒸馏釜残进一步提纯作为工业原料使用；
S4：将S3中所得馏分，在下一次制备2-氯-5-氯甲基噻唑中当甲苯溶剂使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210782774.9A CN115109008B (zh) | 2022-07-05 | 2022-07-05 | 一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210782774.9A CN115109008B (zh) | 2022-07-05 | 2022-07-05 | 一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115109008A CN115109008A (zh) | 2022-09-27 |
| CN115109008B true CN115109008B (zh) | 2024-02-06 |
Family
ID=83332680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210782774.9A Active CN115109008B (zh) | 2022-07-05 | 2022-07-05 | 一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115109008B (zh) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4474993A (en) * | 1981-05-04 | 1984-10-02 | Hag Goeran L F | Method for the hydrolysis of α-chlorinated toluene compounds |
| US6407251B1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-06-18 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Process for preparing 2-chloro-5-chloromethylthiazole |
| JP2002255948A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-09-11 | Takeda Chem Ind Ltd | ２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールの製造方法 |
| CN103755661A (zh) * | 2014-02-08 | 2014-04-30 | 山东省农药科学研究院 | 一种2-氯-5-氯甲基噻唑的分离精制方法 |
| CN104119291A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-29 | 绍兴文理学院 | 一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
| CN105254583A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-01-20 | 河北德瑞化工有限公司 | 利用喷射环流反应器制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法 |
| CN105254584A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-01-20 | 河北德瑞化工有限公司 | 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
| CN109293596A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-02-01 | 江苏润泽鑫生物科技有限公司 | 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
| CN112457240A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-03-09 | 单县欣润化工有限公司 | 连续生成2-氯-5-三氟甲基吡啶的装置及生产方法 |
| CN113004218A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-06-22 | 怀仁市普惠生物科技有限公司 | 一种二氯五氯甲基噻唑制备方法 |
| CN114409612A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-29 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种高含量2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
| CN217698019U (zh) * | 2022-05-07 | 2022-11-01 | 山西玉龙化工有限公司 | 一种蒸馏釜残中回收2-氯-5-氯甲基噻唑的装置 |
-
2022
- 2022-07-05 CN CN202210782774.9A patent/CN115109008B/zh active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4474993A (en) * | 1981-05-04 | 1984-10-02 | Hag Goeran L F | Method for the hydrolysis of α-chlorinated toluene compounds |
| US6407251B1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-06-18 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Process for preparing 2-chloro-5-chloromethylthiazole |
| JP2002255948A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-09-11 | Takeda Chem Ind Ltd | ２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールの製造方法 |
| CN103755661A (zh) * | 2014-02-08 | 2014-04-30 | 山东省农药科学研究院 | 一种2-氯-5-氯甲基噻唑的分离精制方法 |
| CN104119291A (zh) * | 2014-06-30 | 2014-10-29 | 绍兴文理学院 | 一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
| CN105254583A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-01-20 | 河北德瑞化工有限公司 | 利用喷射环流反应器制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法 |
| CN105254584A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-01-20 | 河北德瑞化工有限公司 | 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
| CN109293596A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-02-01 | 江苏润泽鑫生物科技有限公司 | 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
| CN112457240A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-03-09 | 单县欣润化工有限公司 | 连续生成2-氯-5-三氟甲基吡啶的装置及生产方法 |
| CN113004218A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-06-22 | 怀仁市普惠生物科技有限公司 | 一种二氯五氯甲基噻唑制备方法 |
| CN114409612A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-29 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种高含量2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
| CN217698019U (zh) * | 2022-05-07 | 2022-11-01 | 山西玉龙化工有限公司 | 一种蒸馏釜残中回收2-氯-5-氯甲基噻唑的装置 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 2-氯-5-氯甲基噻唑的合成研究进展及其应用;石隆平;左伯军;李磊;翟春伟;;山东化工(第01期);18+25、28 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115109008A (zh) | 2022-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111153765B (zh) | 不同顺反异构体比例维生素k1及其中间体卤代植物醇的制备方法 | |
| CN104892785B (zh) | 一种海藻多糖的提取方法 | |
| CN109180749B (zh) | 一种利用过饱和结晶法制备高纯度n-乙酰神经氨酸水合物的方法 | |
| CN115109008B (zh) | 一种在制备2-氯-5-氯甲基噻唑中延长甲苯溶剂套用的方法 | |
| CN105801619A (zh) | 一种二丁基氧化锡的制备工艺 | |
| US8383808B2 (en) | Method to prepare D-glucosamine hydrochloride | |
| CN111205176B (zh) | 一种3,5-二卤代-2-戊酮的合成方法 | |
| CN109824509B (zh) | 牛膝叶中亚油酸的提取方法 | |
| CN113735764B (zh) | 一种回收2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶精馏釜残的方法 | |
| CN111393369B (zh) | 一种2-己基咪唑的制备方法 | |
| CN107954925A (zh) | 一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶前杂的去除方法 | |
| US2917537A (en) | Its esters | |
| CN112979592A (zh) | 一种呋喃铵盐精制结晶的改进工艺 | |
| CN115385787B (zh) | 一种2-羧基苯甲醛的制备方法 | |
| CN112375007A (zh) | 一种对制备甘氨酸乙酯盐酸盐过程中产生的脚料的处理工艺 | |
| CN112225720A (zh) | 一种噻吩-2-乙酰氯的生产方法 | |
| CN111484463A (zh) | 一种泛醇母液回收利用方法 | |
| CN107935839B (zh) | 一种回收山梨酸钾的方法 | |
| CN112694947B (zh) | 一种去除花椒精油中塑化剂的方法及其花椒精油 | |
| CN111808070B (zh) | 一种杀虫环的合成方法 | |
| CN1026235C (zh) | 磷霉素单缓血酸胺盐的合成方法 | |
| CN216919076U (zh) | 高纯度高白度脱氢乙酸钠的生产系统 | |
| CN113956136B (zh) | 一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯乙酮残渣的回收利用方法 | |
| CN108117512A (zh) | 一种工业合成盐酸倍他司汀原料药的制备方法 | |
| CN106748981A (zh) | 一种氟代甲基吡啶反应釜残的回收利用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |