CN105254584A - 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，涉及2-氯-5-氯甲基噻唑合成技术领域。包括以下步骤：1）将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有机溶剂中，在温度25-40℃通入氯气；2）通完氯气后在此温度下搅拌3-12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐；3）离心甩料，滤液套用；4）得到的滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐用碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为4-6，下层即为纯品2-氯-5-氯甲基噻唑。本发明方法简化了反应步骤，全过程没有经过高温，避免了物料的分解，提高收率与产品品质。

Description

2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法
技术领域
本发明涉及2-氯-5-氯甲基噻唑合成技术领域。
背景技术
2-氯-5-氯甲基噻唑，其英文名称为：2-Chloro-5-chloromethylthiazole，CASNO.：105827-91-6，分子量：168，熔点：29.5～30.0℃，结构式：，工业品含量：98%，淡黄色液体或固体。
2-氯-5-氯甲基噻唑是合成农药噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、医药利托那韦的重要中间体。目前，噻虫嗪等作为一种全新结构的第二代烟碱类高效低毒杀虫剂，对害虫具有胃毒、触杀及内吸活性，用于叶面喷雾及土壤灌根处理。其施药后迅速被内吸，并传导到植株各部位，对刺吸式害虫如蚜虫、飞虱、叶蝉、粉虱等有良好的防效；利托那韦作为人免疫缺陷病毒（HIV）的抑制剂，在没有特效药的情况下也不可或缺。因此2-氯-5-氯甲基噻唑有极高的应用前景。
现阶段主要的2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法有如下几种：
1合成2-氯-5-氯甲基噻唑的主反应反应完成后，先脱气，脱溶，再进行减压精馏，截取中馏份，可以得到含量在98.0%左右的产品。此方法主要存在的问题是产品含量低，颜色较差，严重影响合成下步产品的颜色及质量，在整个过程中，由于温度的升高，造成物料分解，生成较多的釜残，降低收率。
2利用2-氯-5-氯甲基噻唑能与盐酸成盐，而杂质不成盐的特性，在反应完后加入36%以上盐酸，经过成盐，分层，萃取，精馏的方式得到含量>99.0%的产品。此方法主要存在的问题在于，产生大量含杂质的废酸，很难处理或者做其他用途，大大提高了处理成本。故寻找一种含量高，收率高，废酸少的工艺具有很高的现实意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，该方法简化了反应步骤，全过程没有经过高温，避免了物料的分解，提高收率与产品品质。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，包括以下步骤：
1）将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有机溶剂中，在温度25-40℃通入氯气；
2）通完氯气后在此温度下搅拌3-12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐；
3）离心过滤，滤液套用（即回用）；
4）得到的滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐用碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为4-6，下层即为纯品2-氯-5-氯甲基噻唑。
优选的，步骤1）中温度为30-40℃。
优选的，步骤1）中通入氯气时间为2-3小时。
优选的，步骤1）中1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯与氯气的摩尔比为1:1-1.1。
优选的，步骤1）中有机溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷或乙腈。
进一步优选的，步骤1）中1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯与有机溶剂的质量比为1:1.3-5。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：本发明方法简化了反应步骤，全过程没有经过高温，避免了物料的分解，没有废酸产生，产品由传统方法收率80%-85%，提高到平均收率90%以上，含量由98.5%提高到99.5%以上。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
将150g1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯，200g1,2-二氯乙烷加入到反应瓶中，在温度35-40℃下缓慢通入氯气79.8g（摩尔比为1:1），通入氯气时间为3小时，通完氯气后在此温度下缓慢搅拌7小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐，离心过滤，滤液套用，滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐加入10%的碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为5-6，下层为2-氯-5-氯甲基噻唑成品，减压脱水后得到合格产品165g，含量99.6%，收率87.3%。
实施例2
将150g1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯，实施例1滤液加入到反应瓶中，在温度35-40℃下缓慢通入氯气79.8g（摩尔比为1:1），通入氯气时间为3小时，通完氯气后在此温度下缓慢搅拌7小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐，离心过滤，滤液套用，滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐加入10%的碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为5-6，下层为2-氯-5-氯甲基噻唑成品，减压脱水后得到合格产品179g，含量99.5%，收率94.8%。
实施例3
将150g1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯，300g二氯甲烷加入到反应瓶中，在温度25-30℃下缓慢通入氯气87.8g（摩尔比为1:1.1），通入氯气时间为2小时，通完氯气后在此温度下搅拌3小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐，离心过滤，滤液套用，滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐加入10%的碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为4-5，下层为2-氯-5-氯甲基噻唑成品，减压脱水后得到合格产品167g，含量99.7%，收率88.5%。
实施例4
将150g1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯，实施例2滤液加入到反应瓶中，在温度25-30℃下缓慢通入氯气87.8g（摩尔比为1:1.1），通入氯气时间为2小时，通完氯气后在此温度下搅拌3小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐，离心过滤，滤液套用，滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐加入10%的碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为4-5，下层为2-氯-5-氯甲基噻唑成品，减压脱水后得到合格产品180.4g，含量99.7%，收率95.5%。
实施例5
将150g1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯，750g乙腈加入到反应瓶中，在温度30-35℃下缓慢通入氯气83.8g（摩尔比为1:1.05），通入氯气时间为2.5小时，通完氯气后在此温度下搅拌12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐，离心过滤，滤液套用，滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐加入10%的碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为5-6，下层为2-氯-5-氯甲基噻唑成品，减压脱水后得到合格产品164g，含量99.5%，收率86.8%。
实施例6
将150g1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯，实施例3滤液加入到反应瓶中，在温度30-35℃下缓慢通入氯气83.8g（摩尔比为1:1.05），通入氯气时间为2.5小时，通完氯气后在此温度下搅拌12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐，离心过滤，滤液套用，滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐加入10%的碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为5-6，下层为2-氯-5-氯甲基噻唑成品，减压脱水后得到合格产品182g，含量99.6%，收率96.3%。

Claims (6)

1.一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有机溶剂中，在温度25-40℃通入氯气；
2）通完氯气后在此温度下搅拌3-12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐；
3）离心过滤，滤液套用；
4）得到的滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐用碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为4-6，下层即为纯品2-氯-5-氯甲基噻唑。
2.根据权利要求１所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1）中温度为30-40℃。
3.根据权利要求１所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1）中通入氯气时间为2-3小时。
4.根据权利要求１所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1）中1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯与氯气的摩尔比为1:1-1.1。
5.根据权利要求１所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1）中有机溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷或乙腈。
6.根据权利要求5所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1）中1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯与有机溶剂的质量比为1:1.3-5。
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